PL178222B1 - Sypki granulowany detergentowy składnik - Google Patents

Sypki granulowany detergentowy składnik

Info

Publication number
PL178222B1
PL178222B1 PL94312429A PL31242994A PL178222B1 PL 178222 B1 PL178222 B1 PL 178222B1 PL 94312429 A PL94312429 A PL 94312429A PL 31242994 A PL31242994 A PL 31242994A PL 178222 B1 PL178222 B1 PL 178222B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
carbonate
anionic surfactant
zeolite
detergent component
Prior art date
Application number
PL94312429A
Other languages
English (en)
Other versions
PL312429A1 (en
Inventor
Der Hoeven Frans A. Van
Christophe M. B. Joyeux
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10738323&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL178222(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL312429A1 publication Critical patent/PL312429A1/xx
Publication of PL178222B1 publication Critical patent/PL178222B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
    • C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1 . Sypki granulowany detergentowy skladnik o gestosci usypowej co najmniej 550 g/l, znamienny tym, ze zawiera (a) od 33 do 55% wagowych anionowego srodka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmujacej siarczan pierwszorzedowego alkoholu, alkilobenzenosulfonian i ich mieszaniny, (b) od 30 do 50% wagowych (wzgledem suchej masy) zeolitu, (c) od 2 do 25% wagowych weglanu metalu alkalicznego, z zastrzezeniem, ze gdy anionowy srodek powierzchniowo czynny sklada sie wylacznie z siarczanu pierwszorzedowego alkoholu, ilosc weglanu metalu alkalicznego wynosi od 2 do 12% wagowych. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest sypki granulowany detergentowy składnik o dużej gęstości usypowej, zawierający dużą ilość anionowego środka powierzchniowo czynnego, a także zeolit i węglan metalu alkalicznego. Ujawniono również sposób ich wytwarzania w procesie zobojętniania in situ.
Tło i dotychczasowy stan techniki
Zaobserwowano ostatnio w przemyśle detergentów znaczne, rosnące zainteresowanie wytwarzaniem proszków do prania o dużej gęstości usypowej, zastępujących tradycyjne otrzymywane przez suszenie rozpryskowe proszki o dużej porowatości. Proszki o dużej gęstości usypowej otrzymuje się albo metodą zagęszczania po wieżowym procesie suszenia rozpryskowego, lub w procesach całkowicie niewieżowych obejmujących mieszanie na sucho, aglomerację, granulację i podobne procesy.
Proszki do prania o dużej gęstości usypowej zawierające anionowe środki powierzchniowo czynne, zeolit i węglan sodu opisano np. w europejskich zgłoszeniach patentowych nr EP 460925A i EP 270240A (Unilever) oraz europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 229671A i japońskich zgłoszeniach patentowych nr JP 0W20298A i JP 02169696A (Kao).
Proszki do prania o dużej gęstości usypowej zawierające anionowe środki powierzchniowo czynne można wytwarzać sposobami obejmującymi zobojętnianie ciekłego kwasowego
178 222 prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego stałą rozpuszczalną w wodzie alkaliczną substancję nieorganiczną, np. węglanem sodu. Ten etap procesu można prowadzić w obecności innych składników pożądanej kompozycji końcowej, np. wypełniaczy aktywnych. Jest to tak zwany proces zobojętniania in situ. Proces można prowadzić w sposób periodyczny lub ciągły w szybkoobrotowym mieszalniku/zagęszczaczu, chociaż zwykle konieczne są następne etapy procesu w celu uzyskania pożądanego granulowanego produktu. Pewną liczbę takich procesów opisano w literaturze.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 420317A (Unilever) opisuje sposób wytwarzania granulowanych detergentowych kompozycji i składników o dużej gęstości usypowej, obejmujący reakcję ciekłego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego ze stałą rozpuszczalną w wodzie alkaliczną substancją, nieorganiczną w szybkoobrotowym mieszalniku/zagęszczaczu, np. Lodige (znak handlowy) CB30 Recycler, przetwarzanie substancji w średnioobrotowym zagęszczaczu/granulatorze, np. Lodige Ploughshare (znak handlowy) i na koniec suszenie i/lub chłodzenie substancji np. na złożu fluidalnym. W zasadzie sposób można stosować do wytwarzania kompozycji zawierających 5 do 60% wagowych wypełniacza aktywnego, 5 do 25% wagowych węglanu sodu, 5 do 40% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i ewentualnie mydło i niejonowy środek powierzchniowo czynny. Kompozycje wymienione w przykładach zawierają 36 do 46% wagowych wypełniacza aktywnego, 13,3 do 16,6% wagowych węglanu sodu, 13,6 do 23,3% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego i różne podrzędne składniki.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 506184A (Unilever) opisuje sposób jednoetapowego ciągłego wytwarzania granulowanej detergentowej kompozycji lub składnika, w którym 20 do 45% wagowych ciekłego kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego (korzystnie siarczanu pierwszorzędowego alkoholu) i co najmniej równoważną ilość stałej rozpuszczalnej w wodzie alkalicznej substancji nieorganicznej (korzystnie węglanu sodu) podaje się w sposób ciągły do szybkoobrotowego mieszalnika/zagęszczacza wraz z dostateczną ilością wody dla procesu zobojętnienia. W procesie tym substancja detergentowa pozostaje przez cały czas w postaci rozdrobnionej lub granularnej, i nie są potrzebne żadne dalsze etapy w celu otrzymania substancji o wymaganych rozmiarach cząstek.
Inne pożądane składniki, takie jak wypełniacze aktywne, można łączyć dodatkowo z substancją zasadową. W zasadzie sposób można stosować do wytwarzania granulowanych kompozycji zawierających 20 do 50% wagowych wypełniacza aktywnego, 5 do 70% wagowych węglanu sodu, 20 do 45% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego, a także ewentualnie mydło i niejonowy środek powierzchniowo czynny. Kompozycje podane przykładowo zawierają wypełniacz aktywny, zeolit A (25 do 32% wagowych), węglan sodu (16 do 48% wagowych) i siarczan pierwszorzędowego alkoholu (25 do 32% wagowych). W żadnym przykładzie z zeolitowym wypełniaczem aktywnym nie występuje ponad 32% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego, ale w innych przykładach, w których wypełniaczem aktywnym jest kalcyt z węglanem, występuje anionowy środek powierzchniowo czynny (w tym wypadku alkilobenzenosulfonian) w ilości od 39,2 do 39,5% wagowych, a ponadto podano, że w układzie wypełniacza aktywnego kalcyt/węglan możliwe są większe zawartości środka powierzchniowo czynnego.
Wszystkie dotychczasowe kompozycje zawierają węglan sodu w ilości co najmniej 13,3% wagowych. Obecność węglanu sodu uważano za ważną dla uzyskania granulek o tak dostatecznie niskiej kruchości, aby łatwo można było przetwarzać je w wytwórni. Węglan sodu stanowi miejsca nukleacji dla procesu krystalizacji, a więc gra ważną rolę w strukturowaniu proszku. Jednak jego obecność ogranicza ilość zawartego anionowego środka powierzchniowo czynnego i zmniejsza swobodę komponowania, ponieważ pozostawia mniej miejsca dla innych składników. Wysoka zasadowość może być także niepożądana w produktach przeznaczonych do prania delikatnych tkanin lub prania ręcznego.
Odkryto obecnie, że w granulce zawierającej zeolit, węglan sodu i anionowy środek powierzchniowo czynny ilość węglanu można zmniejszyć znacznie bardziej, niż sądzono
178 222 poprzednio, szczególnie gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest siarczan pierwszorzędowego alkoholu (PAS), bez powodowania nadmiernej kruchości. Dzięki temu można osiągnąć bardzo dużą zawartość anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Szczególnie wysoką zawartość anionowego środka powierzchniowo czynnego można osiągnąć, gdy zeolit jest zeolitem P o stosunku krzem/glin nie przekraczającym 1,33 (zeolit MAP), co opisuje europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 384070A (Unilever).
Granulki oparte na zeolicie MAP dajją jak się okazało, dodatkowe korzyści w porównaniu z podobnymi granulkami opartymi na konwencjonalnym zeolicie A, ponieważ łatwiej i szybciej dyspergują, w wodzie.
Europejskie zgłoszenie patentowe nr EP 521635A (Unilever) dotyczy stosowania zeolitu MAP jako bardzo wydajnego nośnika składników ciekłego detergentu, szczególnie niejonowych środków powierzchniowo czynnych. Opisano stosowanie zeolitu MAP do wytwarzania aglomeratów o dużej gęstości usypowej zawierających w zasadzie od 15 do 40% wagowych ciekłego składnika aktywnego (np. niejonowego środka powierzchniowo czynnego o niskim HLB), a w szczególności aglomerat zawierający 39% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego.
Przedmiotem wynalazku jest sypki granulowany składnik detergentowy o gęstości usypowej co najmniej 550 g/l, złożony z:
(a) co najmniej 33 do 55% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej siarczan pierwszorzędowego alkoholu, alkilobenzenosulfonian i ich mieszaniny, (b) od 30 do 50% wagowych (względem suchej masy) zeolitu, (c) od 2 do 25% wagowych węglanu metalu alkalicznego, z zastrzeżeniem, że gdy anionowy środek powierzchniowo czynny składa się wyłącznie z siarczanu pierwszorzędowego alkoholu, ilość węglanu metalu alkalicznego wynosi od 2 do 12% wagowych.
Wytwarzanie sypkiego granulowanego składnika detergentowego obejmuje etap ciągłego podawania odpowiednich ilości ciekłego kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego (a), zeolitu (b), większej niż równoważna ilości węglanu sodu (c) i dostatecznej ilości wody lub roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego do reakcji zobojętnienia, w szybkoobrotowym mieszalniku/zagęszczaczu.
Granulowana detergentowa kompozycja lub składnik
Granulowana substancja, będąca pierwszym przedmiotem wynalazku, jest sypką, substancją o dużej gęstości usypowej, zawierającą zasadniczo zeolit, dużą ilość anionowego środka powierzchniowo czynnego i kontrolowaną ilość węglanu metalu alkalicznego.
Głównym zastosowaniem jest stosowanie jako składnika, do którego dodaje się następnie inne składniki, np. niejonowy środek powierzchniowo czynny i środki wybielające, z wytworzeniem pełnej kompozycji. Granulowana substancja według wynalazku wykazuje przydatną porowatość, pozwalającą na przenoszenie ruchliwych składników, takich jak ciekły niejonowy środek powierzchniowo czynny.
Gęstość usypowa substancji może wynosić korzystnie od 550 do 800 g/l. Wyższe gęstości usypowe osiąga się kosztem porowatości i zdolności nośnikowej, a więc nie są one korzystne.
Zeolit
Zeolit obecny w granulowanej substancji według wynalazku jest krystalicznym glinokrzemianem opisanym np. w brytyjskich opisach patentowych nr GB 1473201 i 1473202 (Henkel) oraz 1429143 (Procter & Gamble).
W granulowanej substancji według wynalazku można stosować zeolit A stosowany przemysłowo w kompozycjach detergentowych. Jednak zgodnie z korzystną odmianą granulowana substancja zawiera zeolit MAP opisany w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 384970A (Unilever). Zeolit MAP jest zdefiniowany jako krystaliczny glinokrzemian typu zeolitu P o stosunku krzem/glin nie przekraczającym 1,33, korzystnie nie przekraczającym 1,15, a najkorzystniej nie przekraczającym 1,07.
178 222
Korzystny zeolit MAP dla celów niniejszego wynalazku jest szczególnie dobrze sproszkowany i wykazuje d50 (zdefiniowane niżej) w zakresie od 0,1 do 5,0 pm, korzystniej od 0,4 do 2,0 pm, a najkorzystniej od 0,4 do 1,0 pm. Wartość d50 wskazuje, że 50% wagowych cząstek ma średnicę niższą od podanej wielkości, istnieją także odpowiednie wartości d^, d(X) itp. Szczególnie korzystne są substancje mające d^ niższe niż 3 pm i d50 niższe niż 1 pm.
Granulowana substancja według wynalazku zawiera od 30 do 50% wagowych zeolitu, korzystniej od 30 do 40% wagowych. Są to procenty obliczane względem (wyobrażonej) substancji bezwodnej.
Anionowy środek powierzchniowo czynny
Anionowe detergenty są obecne w ilości od 33 do 55% wagowych, korzystnie od 40 do 50% wagowych. Tak wysokiej zawartości, szczególnie większej niż około 40% wagowych, nie osiągano dotychczas bez utraty właściwości proszku i/lub niedopuszczalnego zachowania przy dyspergowaniu i rozpuszczaniu.
Korzystnie anionowy środek powierzchniowo czynny, którego postać kwasowa jest ciekła w temperaturze otoczenia, wybiera się z grupy obejmującej siarczan pierwszorzędowego alkoholu (dalej PAS), alkilobenzenosulfonian (dalej LAS) i ich mieszaniny.
Wynalazek przynosi szczególne korzyści, gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest PAS i gdy osiąga się szczególnie wysokie zawartości środka powierzchniowo czynnego w połączeniu z doskonałymi właściwościami proszku i dobrym zachowaniem przy dyspergowaniu i rozpuszczaniu.
PAS może mieć łańcuch o długości od C8 do C18, korzystnie C12 do C16, ze średnią wartością w zakresie od C12 do Cj5. Szczególnie korzystny jest PAS złożony w całości lub w części z substancji od Cn do C14. Jednak w razie potrzeby można stosować mieszaniny substancji o różnych długościach łańcuchów, zgodnie z opisem i zastrzeżeniami z europejskiego zgłoszenia patentowego nr 342917A (Unilever).
PAS może być prostołańcuchowy lub rozgałęziony. Szczególnie korzystny jest PAS pochodzenia roślinnego, a najkorzystniejszy jest PAS z oleju kokosowego (cocoPAS). Jednak w zakresie wynalazku jest także zastosowanie rozgałęzionego PAS zgodnie z opisem i zastrzeżeniami z europejskiego zgłoszenia patentowego nr 439316A (Unilever).
PAS występuje korzystnie w ilości od 35 do 50% wagowych. Gdy granulowana substancja według wynalazku jest oparta na zeolicie MAP, PAS można łatwo dołączać w ilości od 40 do 50% wagowych.
Jak podano powyżej, wynalazek dotyczy także alkilobenzenosulfonianów (LAS), szczególnie liniowych alkilobenzenosulfonianów o długości łańcucha od C8 do C15.
Zawartości w przypadku LAS są nieco niższe niż w przypadku PAS, ze względu na konieczność stosowania większej ilości węglanu do wytwarzania granulek. Zawartości LAS wynoszą zwykle od 33 do 45% wagowych, w porównaniu z 23% wagowych opisanymi w szczególności w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 506184A (Unilever).
Węglan metalu alkalicznego
Węglan metalu alkalicznego jest zasadniczym składnikiem granulowanej substancji według wynalazku, ale stosuje się go w ilościach mniejszych niż w dotychczas stosowanych granulkach. Korzystnym węglanem jest węglan sodu, ale wynalazek obejmuje także stosowanie np. węglanu potasu, wodorowęglanu sodu i mieszanin węglanu z wodorowęglanem.
Węglan występuje w ilości od 2 do 25% wagowych. Gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest LAS lub LAS/PAS, ilość węglanu wynosi korzystnie od 5 do 20% wagowych, a najkorzystniej od 10 do 20% wagowych. Gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest sam PAS, ilość węglanu może wynosić od 2 do 12% wagowych, korzystnie od 5 do 10% wagowych.
W przeciwieństwie do tego w przykładach europejskiego zgłoszenia patentowego nr 506184A (Unilever) występuje granulka zeolit A/węglan sodu/LAS zawierająca 48% wagowych węglanu i 18,7% wagowych zeolitu A z 23% wagowych LAS, i cztery rodzaje granulek
178 222 zeolit A/węglan sodu/PAS zawierające 16-21% wagowych węglanu i 34-39% wagowych zeolitu A z 25-32% wagowych PAS.
W czasie wytwarzania granulek według wynalazku węglan musi zawsze występować w początkowej mieszaninie reakcyjnej w ilości większej od stechiometrycznej względem kwasowego środka powierzchniowo czynnego w celu uzyskanie dobrej wydajności reakcji zobojętniania. Jak wyjaśniono poniżej, LAS musi występować w większej ilości niż PAS, ponieważ tego wymaga reakcja zobojętniania. Produkt zawiera więc zawsze pewną ilość węglanu.
Granulowany produkt będzie także zawsze zawierał pewną ilość wodorowęglanu ze względu na sposób jego wytwarzania (zobojętnianie in situ). Obecność znacznego nadmiaru węglanu w procesie sprzyja powstawaniu wodorowęglanu, jeśli tylko zachodzi skuteczne mieszanie w obecności wody.
Według wynalazku odkryto, że możliwe jest stosowanie mniejszego nadmiaru węglanu, nadal osiągając dobrą wydajność zobojętniania i otrzymując niekruszący się, sypki proszek. Zmniejszanie zawartości węglanu zmniejsza zasadowość produktu i pozostawia więcej miejsca na środek powierzchniowo czynny i zeolit. Jest to szczególnie korzystne, gdy zeolitem jest silnie absorbujący zeolit MAP.
Jak wspomniano powyżej, gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest PAS, granulowana substancja korzystnie zawiera od 5 do 10% wagowych węglanu. W granulkach opartych na zeolicie MAP optymalny poziom węglanu wydaje się znajdować w zakresie 5 do 7% wagowych, dając optymalną równowagę pomiędzy właściwościami proszku (dopuszczalna kruchość) i zawartością środka powierzchniowo czynnego, zachowując zarazem dostateczną rezerwę zasadowości dla procesu zobojętnienia.
Gdy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest LAS, granulowana substancja według wynalazku korzystnie zawiera raczej więcej węglanu, przy czym optymalną wartością jest od 10 do 20% wagowych. Jest to konsekwencja procesu zobojętnienia in situ opisanego szczegółowo poniżej: konieczny jest znaczniejszy nadmiar węglanu niż w przypadku PAS dla uzyskania dostatecznie wysokiej wydajności zobojętniania.
Detergentowa kompozycja
Granulowaną substancję można mieszać z innymi składnikami w celu utworzenia w pełni skomponowanego produktu. Np. jak wskazano powyżej, można produkt spryskiwać niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym i innymi ciekłymi składnikami, takimi jak perfumy. Na sucho można dołączać inne rozdrobnione składniki, np. składniki bielące, granulki enzymu i granulki kontrolujące pienienie.
Proces
Jak powiedziano powyżej, granulowaną detergentową kompozycję lub składnik według wynalazku można wytwarzać w procesie obejmującym etap ciągłego podawania ciekłego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego (a), większej niż równoważna ilości węglanu metalu alkalicznego (c), dostatecznej ilości wody i/lub roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego do reakcji zobojętnienia, i zeolitu (b), w szybkoobrotowym mieszalniku/zagęszczaczu, w ilościach takich, że powstaje kompozycja lub składnik zdefiniowany powyżej.
Sposób wymaga stosowania szybkoobrotowego mieszalnika/zagęszczacza zdolnego do ciągłego działania. Korzystnie mieszalnik może składać się z pustego cylindra, zamontowanego na osi podłużnej całkowicie poziomo, zawierającego osiowy obracalny wał z zamocowanymi na nim tnącymi i mieszającymi łopatkami. Przykładem takiego mieszalnika jest Lodige (znak handlowy) Recycler CB30. Urządzenie składa się zasadniczo z dużego, nieruchomego pustego cylindra o średnicy około 30 cm, zawierający osiowo zamontowany poziomy obracalny wał z zamocowanymi na nim różnymi rodzajami mieszających i tnących łopatek. Wał może się obracać z prędkościami od 100 do 2500 obrotów na minutę w zależności od intensywności mieszania i żądanych rozmiarów cząstek. Taki mieszalnik wykazuje dużą energię wejściową mieszania i osiąga bardzo dokładne zmieszanie cieczy i ciał stałych w bardzo
178 222 krótkim czasie. Dla operacji w większej skali odpowiedni jest Recycler CB50 z cylindrem o średnicy 50 cm.
Korzystnie granulowaną substancję według wynalazku wytwarza się w procesie jednoetapowym opisanym i zastrzeżonym w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 506184A (Unilever) omawianym już powyżej. W procesie tym w zastosowaniu do niniejszego wynalazku, 20 - 45% wagowych ciekłego kwasowego prekursora anionowego środka powierzchniowo czynnego, większą niż równoważna ilość węglanu metalu alkalicznego, dostateczną ilość wody i/lub roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego i dostateczną ilość zeolitu podaje się do szybkoobrotowego mieszalnika/zagęszczacza przy czasie przebywania od 5 do 30 s i zawartości wody w proszku w mieszalniku od 5 do 15% wagowych, korzystnie od 8 do 12% wagowych.
Woda jest ważnym składnikiem, ponieważ inicjuje i napędza reakcję zobojętnienia. W obecności PAS reakcja biegnie szybko i łatwo. Zobojętnianie LAS jest jednak trudniejsze i wymaga obecności roztworu wodorotlenku metalu alkalicznego, korzystnie sodu. Zwykle potrzebny jest większy niż w przypadku PAS nadmiar węglanu w początkowej mieszaninie reakcyjnej, tak więc końcowy produkt nie może zawierać tak mało węglanu, jak granulki oparte na PAS.
Proces opisany i zastrzeżony w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 506184A (Unilever) wymaga tylko niewielkiej ilości wody w porównaniu z dotychczas stosowanymi. Gdy stosuje się go do wytwarzania granulowanej substancji według wynalazku, produkt wychodzący z wysokoobrotowego mieszalnika jest gorący (zwykle ponad 90°C) i może być bardzo skutecznie osuszony do niskiej zawartości wody, zwykle odpowiadającej wartości względnej wilgotności (powietrza pod ciśnieniem 1 atm. i w temperaturze 20°C w równowadze z kompozycją) nie przekraczającej 30%, korzystnie nie przekraczającej 20%. Takie połączone etapy chłodzenia i suszenia można korzystnie prowadzić stosując złoże fluidalne, w których gazem fluidyzującym jest zimne suche powietrze.
Przykłady. Wynalazek zilustrowano następującymi nie ograniczającymi go przykładami, w których części i procenty są wagowe, jeśli nie podano inaczej.
Przykładni do4 - granulki zeolit A/PAS/węglan sodu
Wytworzono granulaty zawierające zeolit A, PAS i węglan sodu o następujących składach:
1 2 3 4
Na cocoPAS 40,3 39,8 39,5 39,8
Zeolit 4A 42,8 39,0 38,4 35,7
Węglan sodu 2,9 7,2 8,1 11,4
Woda i sole 14,1 14,1 14,0 14,2
100,0 100,0 100,0 100,0
Zeolitem 4A by Wessalith (znak handlowy) P z Degussa, a PAS pochodził z naturalnego (C12-C14, prosty łańcuch) alkoholu kokosowego Laurex (znak handlowy).
Granulowaną substancję wytworzono w ciągłym procesie w Lódige Recycler CB30, wprowadzając do niego zeolit 4A, węglan sodu, kwas PAS i wodę. Produkty opuszczały mieszalnik w temperaturze 70 - 90°C i ochłodzono je i suszono na złożu fluidalnym stosując powietrze o temperaturze otoczenia (25 - 30°C). Granulowane produkty były białe i miały gęstości usypowe 650 g/l lub większe, i dynamiczne szybkości przepływu ponad 100 ml/s.
Średnie rozmiary cząstek (Dm) i zawartość pyłu (cząstki >180 pm) była taka, jak pokazano poniżej. Pokazano także wartości ścieralności (wzrost zawartości pyłów) po 10 minutach w strumieniowym złożu fluidalnym.
178 222
Przykład 1 2 4
Dm (pm) 564 674 1270
Pyły (% wagowych) 14,9 9,9 5,2
Ścieranie (% wagowych) 9,8 9,8 9,2
Przykłady5do8 - granulki zeolit MAP/PAS/węglan sodu
Wytworzono granulaty zawierające zeolit MAP, PAS i węglan sodu o następujących składach:
5 6 7 8
Sodowy cocoPAS 44,3 45,6 44,4 44,4
Zeolit MAP (bezwodny) 35,4 35,0 33,3 30,8
Węglan sodu 6,3 8,0 8,2 10,7
Woda i sole 14,0 14,0 14,4 14,1
100,0 100,0 100,0 100,0
Zeolit MAP wytworzono podobnie jak w opisie w opisie w europejskim zgłoszeniu patentowym nr EP 384070A (Unilever). PAS był taki, jak w przykładzie 1.
Granulowane substancje wytworzono w procesie ciągłym z przykładu 1.
Produkty opuszczające mieszalnik były sypkimi granulkami o gęstościach usypowych
650 g/l lub większe i dynamiczne szybkości przepływu ponad 100 ml/s. Średnie rozmiary cząstek (Dm), zawartość pyłu i ścieralność była taka, jak pokazano poniżej.
7 8
Dm (pm) 520 649
Pyły (% wagowych) 18,7 11,2
Ścieranie (% wagowych) 14,0 8,9
Rozpuszczanie
Porównano szybkości rozpuszczania (czas rozpuszczania 90% wagowych substancji jonowej) granulek z przykładów 3 i 5 w różnych warunkach. Wszystkie testy prowadzono w 200 ml zlewce z mieszaniem. Szybkości rozpuszczania środka powierzchniowo czynnego i związanych soli porównano stosując miernik siły jonowej WTW E3000.
Przykład 3 (zeolit A) Przykład 5 (zeolit MAP)
Woda (9°FH) 20°C 110 s 90s
5 g/l roztwór cytrynianu sodu, 20°C 160 s 110 s
Woda (9°FH) 40°C 55 s 40 s
Przykłady9do 11: granulki LAS/zoelli MAP/węglan sodu
W sposób podobny jak przy wytwarzaniu granulek opartych na PAS wytworzono granulaty o następujących składach:
178 222
9 10 11
Sodowy LAS 35,0 41,4 38,2
Zeolit MAP (bezwodny) 38,0 36,6 45,2
Węglan sodu 19,0 - 7,8
Węglan/wodorowęglan sodu - 11,5 -
Woda i sole 8,0 10,5 8,8
100,0 100,0 100,0
Substancję granulowaną wytworzono w procesie ciągłym w Lodige Recycler CB30. Surowce wprowadzone do mieszalnika to proszek zeolitu MAP, węglan sodu (lub węglan sodu z wodorowęglanem), kwas LAS (Dobanic (znak handlowy) 103 Acid z Shell) i roztwór wodorotlenku sodu (48,5% wagowych).
W celu wytworzenia granulek z przykładu 11 składniki wprowadzano do mieszalnika w następujących ilościach:
kg/h
Kwas LAS 447
NaOH 48,5% 69
Proszek zeolitu A24 630
Węglan Na 141
Wszystkie granulowane substancje były sypkie i miały gęstości usypowe 500 - 800 g/l. Szczegółowe właściwości dwu próbek substancji z przykładu 11 były następujące:
11(1) 11(2)
Gęstość usypowa (g/l) 719 769
Szybkość dynamiczna, przepł. (ml/s) 142 136
Średnie rozmiary cząstek:
Rosin-Rammler Dp (pm) 710 520
Rosin-Rammler N 1,8 2,0
Drobne cząstki <180 pm (% wagowych) 5 8
Grube cząstki >1400 pm (% wagowych) 6 3
Ścieranie (% wagowych) 6 8
Wilgotność względna 20°C (%) 10,4 9,8
178 222
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 2,00 zł.

Claims (9)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sypki granulowany detergentowy składnik o gęstości usypowej co najmniej 550 g/l, znamienny tym, że zawiera (a) od 33 do 55% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej siarczan pierwszorzędowego alkoholu, alkilobenzenosulfonian i ich mieszaniny, (b) od 30 do 50% wagowych (względem suchej masy) zeolitu, (c) od 2 do 25% wagowych węglanu metalu alkalicznego, z zastrzeżeniem, że gdy anionowy środek powierzchniowo czynny składa się wyłącznie z siarczanu pierwszorzędowego alkoholu, ilość węglanu metalu alkalicznego wynosi od 2 do 12% wagowych.
  2. 2. Detergentowy składnik według zastrz. 1, znamienny tym, że jako węglan metalu alkalicznego stosuje się węglan sodu.
  3. 3. Detergentowy składnik według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako anionowy środek powierzchniowo czynny (a) zawiera siarczan pierwszorzędowego alkoholu w ilości od 40 do 50% wagowych.
  4. 4. Detergentowy składnik według zastrz. 3, znamienny tym, że zawiera od 5 do 10% wagowych węglanu sodu.
  5. 5. Detergentowy składnik według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako anionowy środek powierzchniowo czynny (a) zawiera alkilobenzenosulfonian w ilości od 33 do 45% wagowych.
  6. 6. Detergentowy składnik według zastrz. 5, znamienny tym, że zawiera od 10 do 20% wagowych węglanu sodu.
  7. 7. Detergentowy składnik według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zeolit (b) zawiera zeolit P o stosunku krzem/glin nie przekraczającym 1,33 (zeolit MAP).
  8. 8. Detergentowy składnik według zastrz. 1, znamienny tym, że ma gęstość usypową od 550 do 800 g/l.
  9. 9. Detergentowy składnik według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera wodę w ilości odpowiadającej względnej wilgotności powietrza pod ciśnieniem 1 atm. i w temperaturze 20°C w równowadze z kompozycją nie przekraczającej 30% wagowych.
PL94312429A 1993-07-05 1994-06-07 Sypki granulowany detergentowy składnik PL178222B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939313878A GB9313878D0 (en) 1993-07-05 1993-07-05 Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation
PCT/EP1994/001856 WO1995002036A1 (en) 1993-07-05 1994-06-07 Detergent composition or component containing anionic surfactant and process for its preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL312429A1 PL312429A1 (en) 1996-04-29
PL178222B1 true PL178222B1 (pl) 2000-03-31

Family

ID=10738323

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94312429A PL178222B1 (pl) 1993-07-05 1994-06-07 Sypki granulowany detergentowy składnik

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5490954A (pl)
EP (1) EP0707632B1 (pl)
AU (1) AU7183994A (pl)
CA (1) CA2164106C (pl)
CZ (1) CZ286646B6 (pl)
DE (1) DE69407186T2 (pl)
ES (1) ES2111940T3 (pl)
GB (1) GB9313878D0 (pl)
HU (1) HU215705B (pl)
PL (1) PL178222B1 (pl)
SK (1) SK280924B6 (pl)
WO (1) WO1995002036A1 (pl)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9417356D0 (en) * 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
GB9417354D0 (en) * 1994-08-26 1994-10-19 Unilever Plc Detergent particles and process for their production
WO1996025482A1 (en) * 1995-02-13 1996-08-22 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates in which particle size is controlled
GB9513327D0 (en) * 1995-06-30 1995-09-06 Uniliver Plc Process for the production of a detergent composition
US5554587A (en) * 1995-08-15 1996-09-10 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent composition using conditioned air
AU6740496A (en) * 1995-09-04 1997-03-27 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
US5958871A (en) * 1995-09-26 1999-09-28 The Procter & Gamble Company Detergent composition based on zeolite-bicarbonate builder mixture
GB9519607D0 (en) * 1995-09-26 1995-11-29 Procter & Gamble Detergent composition
GB9604000D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Production of anionic detergent particles
GB9604022D0 (en) * 1996-02-26 1996-04-24 Unilever Plc Anionic detergent particles
TW397862B (en) * 1996-09-06 2000-07-11 Kao Corp Detergent granules and method for producing the same, and high-bulk density detergent composition
GB9618876D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
GB9618877D0 (en) * 1996-09-10 1996-10-23 Unilever Plc Process for preparing high bulk density detergent compositions
DE19648014C2 (de) * 1996-11-20 2002-09-19 Cognis Deutschland Gmbh Wasserfreie Tensidgemische
US6202649B1 (en) * 1996-12-02 2001-03-20 Regent Court Technologies Method of treating tobacco to reduce nitrosamine content, and products produced thereby
GB9711356D0 (en) † 1997-05-30 1997-07-30 Unilever Plc Particulate detergent composition
DE19820943A1 (de) 1998-05-11 1999-11-18 Henkel Kgaa Alkylsulfat-Granulate
DE19822942A1 (de) * 1998-05-22 1999-11-25 Henkel Kgaa Granulation von Aniontensidsäuren
DE19822943A1 (de) * 1998-05-22 1999-11-25 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln
US6576605B1 (en) * 1998-10-28 2003-06-10 The Procter & Gamble Company Process for making a free flowing detergent composition
DE19851454B4 (de) * 1998-11-09 2010-11-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Tensid-Granulate durch Wirbelschichtgranulation
GB9825563D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Particulate laundry detergent compositions containing anionic surfactant granules
GB9825558D0 (en) 1998-11-20 1999-01-13 Unilever Plc Granular detergent components and particulate detergent compositions containing them
DE19858859A1 (de) * 1998-12-19 2000-06-21 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung wasch- oder reinigungsaktiver Granulate
GB0023488D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023489D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
GB0023487D0 (en) 2000-09-25 2000-11-08 Unilever Plc Production of anionic surfactant granules by in situ neutralisation
DE10160319B4 (de) * 2001-12-07 2008-05-15 Henkel Kgaa Tensidgranulate und Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten
GB2445939A (en) * 2007-01-27 2008-07-30 Unilever Plc Detergent granules and process for manufacturing said granules

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT330930B (de) * 1973-04-13 1976-07-26 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur herstellung von festen, schuttfahigen wasch- oder reinigungsmitteln mit einem gehalt an calcium bindenden substanzen
US4605509A (en) * 1973-05-11 1986-08-12 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders
US4970017A (en) * 1985-04-25 1990-11-13 Lion Corporation Process for production of granular detergent composition having high bulk density
ES2020949B3 (es) * 1986-01-17 1991-10-16 Kao Corp Composicion detergente granular de alta densidad.
GB8626082D0 (en) * 1986-10-31 1986-12-03 Unilever Plc Detergent powders
JP2662221B2 (ja) * 1987-07-15 1997-10-08 花王株式会社 高密度粒状濃縮洗剤組成物
GB8811672D0 (en) * 1988-05-17 1988-06-22 Unilever Plc Detergent composition
JPH0633439B2 (ja) * 1988-07-28 1994-05-02 花王株式会社 高密度粒状濃縮洗剤組成物
CA2001927C (en) * 1988-11-03 1999-12-21 Graham Thomas Brown Aluminosilicates and detergent compositions
JPH02169696A (ja) * 1988-12-22 1990-06-29 Kao Corp 高密度粒状濃縮洗剤組成物
GB8922018D0 (en) * 1989-09-29 1989-11-15 Unilever Plc Detergent compositions and process for preparing them
GB9001404D0 (en) * 1990-01-22 1990-03-21 Unilever Plc Detergent composition
GB9012612D0 (en) * 1990-06-06 1990-07-25 Unilever Plc Detergents compositions
EP0506184B1 (en) * 1991-03-28 1998-07-01 Unilever N.V. Detergent compositions and process for preparing them
GB9113675D0 (en) * 1991-06-25 1991-08-14 Unilever Plc Particulate detergent composition or component
DE4221736A1 (de) * 1992-07-02 1994-01-05 Henkel Kgaa Feste waschaktive Zubereitung mit verbessertem Einspülverhalten
DE4232874A1 (de) * 1992-09-30 1994-03-31 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Tensidgranulaten

Also Published As

Publication number Publication date
EP0707632B1 (en) 1997-12-03
CZ3596A3 (en) 1996-05-15
EP0707632A1 (en) 1996-04-24
ES2111940T3 (es) 1998-03-16
SK280924B6 (sk) 2000-09-12
WO1995002036A1 (en) 1995-01-19
HU9503762D0 (en) 1996-02-28
CA2164106C (en) 2005-03-22
GB9313878D0 (en) 1993-08-18
CA2164106A1 (en) 1995-01-19
DE69407186D1 (de) 1998-01-15
CZ286646B6 (cs) 2000-05-17
HU215705B (hu) 1999-02-01
SK1096A3 (en) 1996-05-08
US5490954A (en) 1996-02-13
HUT74083A (en) 1996-10-28
DE69407186T2 (de) 1998-05-07
AU7183994A (en) 1995-02-06
PL312429A1 (en) 1996-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL178222B1 (pl) Sypki granulowany detergentowy składnik
CA2026156C (en) Process for preparing high bulk density detergent compositions
US5527489A (en) Process for preparing high density detergent compositions containing particulate pH sensitive surfactant
PL181149B1 (pl) Sposób wytwarzania cząstek detergentowych oraz cząstki detergentowe
PL186993B1 (pl) Sposób wytwarzania granulowanego produktu detergentowego
CA1337513C (en) Detergent compositions and process for preparing them
ZA200101221B (en) Particulate laundry detergent compositions containing nonionic surfactant granules.
EP0637628B1 (en) Mix process for formulating detergents
NO178869B (no) Fremgangsmåte for fremstilling av en granulert vaskemiddelblanding ved en in-situ nöytraliseringsprosess
JP3027413B2 (ja) 洗濯およびクリーニング活性のある界面活性剤顆粒の製造方法
PL188721B1 (pl) Sposób wytwarzania cząstek stałych środka piorącego
CZ45896A3 (en) Zeolite-containing detergent
KR960001021B1 (ko) 세제 조성물 및 그 제조 방법
CA2248994C (en) Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same
JP5537800B2 (ja) 洗剤粒子群の製造方法
US6207635B1 (en) Process for manufacture of high density detergent granules
EP0883678A1 (en) Process for manufacture of high density detergent granules
CA2376221A1 (en) Detergent composition containing zeolite map
PL187377B1 (pl) Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu
CN1116400C (zh) 制备洗涤剂附聚物的方法
JP4869708B2 (ja) 粉末洗浄剤組成物の製造方法
CA2245962C (en) Process for manufacture of high density detergent granules
AU701791B2 (en) High active granular detergent compositions and process for making them
JPS62212498A (ja) 高嵩密度粒状洗剤組成物
CA2346340A1 (en) Process for making a free flowing detergent composition