PL180210B1 - Lagodna ciekla lub zelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyn PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Lagodna ciekla lub zelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyn PL PL PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL180210B1
PL180210B1 PL94313441A PL31344194A PL180210B1 PL 180210 B1 PL180210 B1 PL 180210B1 PL 94313441 A PL94313441 A PL 94313441A PL 31344194 A PL31344194 A PL 31344194A PL 180210 B1 PL180210 B1 PL 180210B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
mixtures
alkyl
detergent
composition
Prior art date
Application number
PL94313441A
Other languages
English (en)
Other versions
PL313441A1 (en
Inventor
Mark Hsiangkuen Mao
Janet Layne Marshall
Martha Orrico Visscher
Original Assignee
Procter & Gamble
The Procter And Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22395996&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL180210(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble, The Procter And Gamble Co filed Critical Procter & Gamble
Publication of PL313441A1 publication Critical patent/PL313441A1/xx
Publication of PL180210B1 publication Critical patent/PL180210B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094—High foaming compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/86—Mixtures of anionic, cationic, and non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003—Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C11D3/38618—Protease or amylase in liquid compositions only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/143—Sulfonic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/521—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 and R3 are alkyl or alkenyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/75—Amino oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Lagodna, ciekla lub zelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyn zawie- rajaca detergentowy srodek powierzchniowo czynny, enzym, srodek wzmagajacy pienie- nie i ewentualnie zwykle srodki pomocnicze, znamienna tym, ze zawiera wagowo: (a) od 5 do 99% detergentowego srodka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmujacej polihydroksyamidy kwasów tluszczowych; niejonowe alkilopoliglikozydy tluszczowe; C8 - 22 alkilosiarczany; C9 -1 5 alkilobenzenosulfoniany; C8-22 alkiloeterosiarczany; C8 -22 olefmosulfoniany; C8 -2 2 parafinosiarczany; C8 - 2 2 alkilogliceryloeterosulfoniany; sulfoniany estrów kwasów tluszczowych; siarczany drugorzedowych alkoholi; C 1 2-1 6 alkiloetoksykarbo- ksylany; drugorzedowe mydla C1 1 -1 6 ; amfolityczne detergentowe srodki powierzchniowo czynne; dwubiegunowe detergentowe srodki powierzchniowo czynne; oraz ich mieszaniny; (b) od 0,001 do 5% aktywnej proteazy o aktywnosci od 0,01 do 150 AU/kg kompozycji detergentowej, proteazy wybranej z grupy obejmujacej serynowy enzym proteolityczny uzy- skany z Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, oraz ich mieszaniny; oraz (c) od 1 do 20% srodka wzmagajacego pienienie, wybranego z grupy obejmujacej beta- iny, kondensaty tlenku etylenu z kondensacji grup tlenku etylenu z organicznym zwiazkiem hydrofobowym o charakterze alifatycznym lub alkiloaromatycznym, semipolarne niejonowe srodki powierzchniowo czynne typu tlenków amin, sulteny, zlozone betainy, kationowe srodki powierzchniowo czynne, oraz ich mieszaniny; przy czym pH kompozycji wynosi od 4 do 11, korzystnie od 6 do 10. PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest łagodna, ciekła lub żelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyń, zawierająca detergentowe środki powierzchniowo czynne, środki wspomagające pienienie oraz niewielkie ilości proteazy korzystnie wpływającej na skórę użytkownika.
Łagodne ciekłe lub żelowe kompozycje detergentowe do zmywania naczyń są dobrze znane. Łagodność często osiąga się stosując pewne środki powierzchniowo czynne, takie jak siarczany wysoko etoksylowanych alkoholi (patrz np. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 743 233, Rosę i Thiele) i/lub alkiloetoksykarboksylany (patrz zgłoszenia patentowe japońskie 48-60706 i 48-64102). Zaproponowano również zastosowanie betain w celu zwiększenia łagodności i pienienia się ciekłych kompozycji do zmywania naczyń.
Znane są także detergentowe kompozycje czyszczące zawierające enzymy (patrz np. opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 799 879, Francke i inni; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 634 266, Thiele i inni; opis patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 707 505, Maeda i inni; oraz nr 4 162 987, Maguire, Jr. i inni i 4 101 457, Place).
Stwierdzono, że dodatek proteaz do łagodnych, ciekłych lub żelowych kompozycji detergentowych do zmywania naczyń zwiększa łagodność kompozycji, nawet tych zawierających ostre środki powierzchniowo czynne, oraz nieoczekiwanie poprawia suchość skóry.
Przedmiotem wynalazku jest łagodna, ciekła lub żelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyń zawierająca detergentowy środek powierzchniowo czynny, enzym, środek wzmagający pienienie i ewentualnie zwykłe środki pomocnicze, charakteryzująca się tym, że zawiera wagowo:
(a) od 5 do 99% detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej polihydroksyamidy kwasów tłuszczowych; niejonowe alkilopoliglikozydy tłuszczowe; C8.22 alkilosiarczany; C9.15 alkilobenzenosulfoniany; C8.22 alkiloeterosiarczany; C8.22 olefinosulfoniany; C8.22 parafinosiarczany; C8.22 alkilogliceryloeterosulfoniany; sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych; siarczany drugorzędowych alkoholi; C12.16 alkiloetoksykarboksylany; drugorzędowe mydła Cn_16; amfolityczne detergentowe środki powierzchniowo czynne; dwubiegunowe detergentowe środki powierzchniowo czynne; oraz ich mieszaniny;
(b) od 0,001 do 5% aktywnej proteazy o aktywności od 0,01 do 150 AU/kg kompozycji detergentowej, proteazy wybranej z grupy obejmującej serynowy enzym proteolityczny uzyskany z Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, oraz ich mieszaniny; oraz (c) od 1 do 20% środka wzmagającego pienienie, wybranego z grupy obejmującej betainy, kondensaty tlenku etylenu z kondensacji grup tlenku etylenu z organicznym związkiem hydrofobowym o charakterze alifatycznym lub alkiloaromatycznym, semipolame niejonowe środki powierzchniowo czynne typu tlenków amin, sulteny, złożone betainy, kationowe środki powierzchniowo czynne, oraz ich mieszaniny;
przy czym pH kompozycji wynosi od 4 do 11, korzystnie od 6 do 10.
180 210
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera od 0,003 do 4% aktywnej proteazy o aktywności od 0,01 do 150 AU/kg kompozycji detergentowej, która to poroteaza wybrana jest z grupy obejmującej subtylizynę BP 92 z Bacillus nor spec. PB 92; subtylizynę 309 z alkilofilowego Bacillus species', subtylizynę BPN’ z Bacillus amyloliąuefaciens, odmianę Y217L subtylizyny BPN z Bacillus amyloliąuefaciens', i ich mieszaniny.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera od 10 do 70% detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej polihydroksyamidy kwasów tłuszczowych; C8.22 alkilosiarczany; C8.22 alkiloeterosiarczany; C12.]6 alkiloetoksykarboksylany i specjalne mydła Cn.I6.
Kompozycj a według wynalazku korzystnie zawiera ponadto od 0,0001 do 10% układu stabilizującego enzym, wybranego z grupy obejmującej jony wapniowe, kwas borowy, glikol propylenowy, kwas karboksylowy krótkołańcuchowy, kwas boronowy, związki polihydroksylowe i ich mieszaniny.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera ponadto od 0,01 do 4% jonów magnezowych lub wapniowych albo ich mieszaniny, które to jony magnezowe lub wapniowe dodaje się w postaci soli wybranej z grupy obejmującej wodorotlenek, tlenek, chlorek, mrówczan, octan i ich mieszaniny, a układ stabilizujący enzym wybrany jest z grupy obejmującej jon wapniowy, kwas borowy, glikol propylenowy, kwas karboksylowy o krótkim łańcuchu, kwas boronowy, związki polihydroksylowe, oraz ich mieszaniny.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera wagowo:
(a) od 20 do 60% detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej C8.22 alkiloeterosiarczany; C12 glukozoamid; C8.12 alkilosiarczany oraz ich mieszaniny: i (b) od 0,005 do 3% aktywnej proteazy o aktywności od 0,01 do 150 AU/kg kompozycji detergentowej wybranej z grupy obejmującej subtylizynę BPN' z Bacillus amyloliąuefaciens, odmianę Y217L subtylizynu BPN' z Bacillus amyloliąuefaciens', i ich mieszaniny;
(c) od 0,1 do 10% niejonowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej kondensaty politlenku etylenu, propylenu i butylenu z alkilofenolami, produkty kondensacji alkoholi alifatycznych z 1-25 molami tlenku etylenu, produkty kondensacji tlenku etylenu z hydrofobową podstawą wytworzoną w kondensacji tlenku propylenu z glikolem propylenowym, oraz ich mieszaniny;
(d) od 2 do 15% środka wzmagającego pienienie wybranego z grupy obejmującej betainy, semipolame niejonowe środki powierzchniowo czynne typu tlenków amin i ich mieszaniny;
(e) od 0,5 do 1% jonów magnezowych lub wapniowych lub ich mieszanin, które to jony daje się w postaci soli wybranej z grupy obejmującej wodorotlenek, chlorek, mrówczan i ich mieszaniny;
przy czym pH kompozycji w 10% roztworze w wodzie w 20°C wynosi od 6,5 do 9,5.
Łagodne, ciekłe lub żelowe kompozycje detergentowe do zmywania naczyń według wynalazku zawierają trzy podstawowe składniki:
(1) detergentowe środki powierzchniowo czynne; oraz (2) niewielkie ilości proteazy skutecznie działającej w zakresie pH kompozycji detergentowej, (3) środek wzmagający pienienie.
Wprowadzać można dodatkowe składniki, aby uzyskać różne charakterystyki użytkowe i estetyczne.
Użyte w opisie określenie „łagodna kompozycja detergentowa do zmywania naczyń” odnosi się do tych kompozycji, które stosuje się do ręcznego zmywania naczyń.
Detergentowy środek powierzchniowo czynny
Kompozycje według wynalazku zawierają od 5 do 99, korzystnie od 10 do 70, a najkorzystniej od 20 do 60% detergentowego środka powierzchniowo czynnego.
Do kategorii tej należy szereg anionowych środków powierzchniowo czynnych powszechnie stosowanych w ciekłych lub żelowych detergentach do zmywania naczyń. Kationy zasocjowane z tymi anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi są korzystnie wybrane
180 210 z grupy obejmującej kation wapniowy, sodowy, potasowy, magnezowy, amonowy i alkanoloamoniowy oraz ich mieszaniny, a jeszcze korzystniej są to kationy sodowe, amonowe, wapniowe oraz magnezowe i/lub ich mieszaniny. Do przykładowych anionowych środków powierzchniowo czynnych przydatnych w kompozycjach według wynalazku należą następujące:
(1) Alkilobenzenosulfoniany, w których grupa alkilowa zawiera 9-15 atomów węgla, korzystnie 11-14 atomów węgla i jest grupą o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu. Szczególnie korzystny liniowy alkilobenzenosulfonian zawiera około 12 atomów węgla. Takie środki powierzchniowo czynne opisano szczegółowo w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 220 099 i 2 477 383.
(2) Alkilosiarczany otrzymane przez siarczanowanie alkoholu zawierającego od 8 do 22 atomów węgla, korzystnie 12-16 atomów węgla. Alkilosiarczany określone są wzorem ROSO3'M+, w którym R oznacza grupę C8.22 alkilową a M oznacza kation jedno- lub dwuwartościowy.
(3) Parafinosulfoniany zawierające 8-22 atomów węgla, korzystnie 12-16 atomów węgla w grupie alkilowej. Takie środki powierzchniowo czynne dostępne są w handlu jako Hostapur SAS z Hoechst Celanese.
(4) Olefmosulfoniany zawierające 8-22 atomów węglą korzystnie 12-16 atomów węgla. Przydatne olefmosulfoniany opisano w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 332 880.
(5) Alkiloeterosiarczany będące pochodnymi etoksylowania alkoholu zawierającego 8-22 atomy węgla, korzystnie 12-16 atomów węgla mniej niż 30, korzystnie mniej niż 12 molami tlenku etylenu. Alkiloeterosiarczany określone są wzorem
RO(C2H4O)xSO3'M+ w którym R oznacza grupę C8.22 alkilową x wynosi 1-30, a M oznacza jedno lub dwuwartościowy kation.
(6) Alkilogliceryloeterosulfoniany zawierające 8-22 atomy węgla, korzystnie 12-16 atomów węgla w grupie alkilowej.
(7) Sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych o wzorze
Ri - CH(SO3’M+)CO2R2 w którym Rj oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową C8-Clg, korzystnie C12-C16, a R2 oznacza prostą lub rozgałęzioną grupę alkilową C[-C6, korzystnie grupę Cb a M+ oznacza jedno lub dwuwartościowy kation.
(8) Siarczany drugorzędowych alkoholi zawierających 6-18 atomów węgla, korzystnie 8-16 atomów węgla.
(9) Alkiloetoksykarboksylany o wzorze ogólnym RO(CH2CH2O)XCH2COO'M+, w którym R oznacza grupę C12 - C16 alkilową x wynosi od 0 do 10, a rozrzut grup etoksylanowych jest taki, że wagowo zawartość materiału, w którym x równe jest 0, wynosi poniżej 20%, korzystnie poniżej 15%, a najkorzystniej poniżej 10%, a zawartość materiału, w którym x jest większe od 7, wynosi poniżej 25%, korzystnie poniżej 15%, a najkorzystniej poniżej 10%, przy czym x wynosi średnio od 2 do 4, gdy średnie R stanowi C13lub poniżej, a średnie x wynosi od 3 do 6, gdy średnie R jest wyższe niż C13, a M oznacza kation korzystnie wybrany z grupy obejmującej kation metalu alkalicznego, amonowy, mono-, di- i trietanoloamoniowy, najkorzystniej z grupy obejmującej kation sodowy, potasowy, amonowy i ich mieszaniny. Do korzystnych alkiloetoksykarboksylanów należą te, w których R oznacza grupę C12-C14 alkilową.
(10) Poniższe ogólne struktury ilustrują pewne „mydła specjalne” lub ich prekursory kwasowe (w skrócie określane jako związki Cn.16 karboksylowe) stosowane w kompozycjach według wynalazku:
A. Wysoce korzystną klasę mydeł stosowanych w kompozycjach według wynalazku stanowią C10-Cł6 drugorzędowe materiały karboksylowe o wzorze R3CH(R4)COOM, w którym R3 oznacza grupę CH3(CH2)X, a R4 oznacza grupę CH3(CH2)y, przy czym y może być
180 210 równe 0 lub oznaczać liczbę całkowitą od 1 do 6, x oznacza liczbę całkowitą od 6 do 22, a suma (x + y) wynosi 6-12, korzystnie 7-11, a najkorzystniej 8-9.
B. Inną klasę specjalnych mydeł przydatnych w kompozycjach według wynalazku stanowią te związki karboksylowe, w których podstawnik karboksylowy znajduje się przy grupie węglowodoro-pierścieniowej, np. drugorzędowe mydła o wzorze R5-R6-COOM, w którym R5 oznacza grupę C7-C10, korzystnie C8-C9 alkilową lub alkenylową, a R6 oznacza strukturę pierścieniową taką jak benzen, cyklopentan, cykloheksan itp. (Uwaga: R5 może znajdować się przy pierścieniu w pozycji orto, meta lub para względem grupy karboksylowej).
C. Jeszcze inną klasę mydeł stanowią C10-C18 pierwszo-lub drugorzędowe związki karboksylowe o wzorze R7CH(R8)COOM, w którym suma atomów węgla w R7 i R8 wynosi 8-16, R7 oznacza grupę o wzorze CH3-(CHR9)X, a R8 grupę o wzorze H-(CHR9)y, gdzie x i y oznaczają liczby całkowite w zakresie 0-15, a R9 oznacza H lub liniową albo rozgałęzioną grupę CM alkilową. R9 może stanowić dowolną kombinację H i liniowych albo rozgałęzionych grup CM alkilowych w jednej grupie (CHR9)X ; jednakże każda cząsteczka w tej klasie musi zawierać co najmniej jedną grupę R9 nie będącą H. Tego typu związki wytwarzać można różnymi sposobami, np. przez hydroformylowanie i utlenianie rozgałęzionych olefin, hydrokarboksylowanie rozgałęzionych olefin, utlenianie produktów reakcji Guerbeta z wykorzystaniem rozgałęzionych alkoholi okso. Rozgałęzione olefiny można uzyskać przez oligomeryzację krótszych olefin, np. butenu, izobutylenu, rozgałęzionego heksenu, propylenu i pentenu.
D. Jeszcze inną klasę mydeł stanowią trzeciorzędowe związki C10-C18 karboksylowe, np. neokwasy o wzorze R10CRU(R12)COOM, w którym suma węgli w R10, R11 i R12 wynosi 8-16. R10, R11 i R12 sąw postaci grup CH3-(CHRI3)X, w którym x oznacza liczbę całkowitąw zakresie 0-13, a R13 oznacza H lub liniową albo rozgałęzioną grupę CM alkilową. Należy podkreślić, że R13 może stanowić dowolną kombinację elementów w postaci H i liniowej albo rozgałęzionej grupy CM alkilowej w jednej grupie (CHR13)X. Tego typu cząsteczki uzyskuje się w addycji grupy karboksylowej do rozgałęzionej olefiny, np. w reakcji Kocha. Do dostępnych w handlu produktów tego typu należy kwas neodekanowy produkowany przez Εχχοη i kwasy Versatic™ produkowane przez Shell.
W każdym z powyższych podpunktów A, B, C i D symbol M może oznaczać dowolny, zwłaszcza zapewniający rozpuszczalność w wodzie, przeciwanion, np. H, metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych, grupa amonowa, alkanoloamoniowa oraz di- i trialkanoloamoniowa, C]-C5 alkilopodstawiona grupa amoniowa itp. Dogodny jest sód oraz grupa dietanoloamoniowa.
Dogodne drugorzędowe mydła specjalne przydatne w kompozycjach według wynalazku wybrane są z grupy obejmującej rozpuszczalne w wodzie sole kwasu 2-metylo-1 -undekanowego, 2-etylo-l-dekanowego, 2-propylo-l-nonanowego, 2-butylo-l-oktanowego, 2-pentylo-l-heptanowego, 2-metylo-1-dodekanowego, 2-etylo-l-undekanowego, 2-propylo-l-dekanowego, 2-butylo-l-nonanówego, 2-pentylo-l-oktanowego i ich mieszaniny; oraz (11) Ich mieszaniny.
Wszystkie powyżej opisane anionowe środki powierzchniowo czynne są dostępne w handlu. Należy podkreślić, że jakkolwiek zarówno sulfobursztyniany dialkilu jak i sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych dobrze działają w środowisku obojętnym i nieznacznie alkalicznym, to nie są one trwałe chemicznie przy pH powyżej 8,5.
Do innych przydatnych środków powierzchniowo czynnych nadających się do stosowania w kompozycjach należą niejonowe alkilopoliglukozydy tłuszczowe. Takie środki powierzchniowo czynne zawierają prosty lub rozgałęziony łańcuch C8-C15, korzystnie CI2-C14 i grupę alkilową oraz zawierają średnio około 1-5 merów glukozy, a najkorzystniej średnio 1-2 mery glukozy. Takie środki powierzchniowo czynne opisano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 393 203 i 4 732 704, które wprowadza się jako źródła literaturowe.
180 210
Kompozycje według wynalazku mogą również zawierać środek powierzchniowo czynny typu polihydroksyamidu kwasu tłuszczowego o wzorze strukturalnym
O R1
II 1 r2-c-n-z w którym R1 oznacza H, grupę C]-C4 węglowodorową, 2-hydroksyetylową, 2-hydroksypropylowąlub ich mieszaninę, a korzystnie grupę Cj-C4 węglowodorową, jeszcze korzystniej C] lub C2 alkilową, a najkorzystniej C, alkilową (czyli metylową); a R2 oznacza grupę C5-C31 węglowodorową, korzystnie grupę C7-C19 alkilową lub alkenylową o prostym łańcuchu, jeszcze korzystniej grupę C9-C17 alkilową lub alkenylową o prostym łańcuchu, a najkorzystniej grupę Cu-C17 alkilowa lub alkenylową o prostym łańcuchu, albo ich mieszaniny; a Z oznacza grupę polihydroksywęglowodorową zawierającą liniowy łańcuch węglowodorowy z co najmniej 3 grupami hydroksylowymi połączonymi bezpośrednio z łańcuchem, albo ich alkoksylowanymi (korzystnie etoksylowanymi lub propoksylowanymi) pochodnymi. Z korzystnie uzyskuje się z redukującego cukru w reakcji redukcyjnego aminowania; najkorzystniej Z oznacza glicytyl. Do odpowiednich cukrów redukujących należy glukoza, fruktoza, maltoza, laktoza, galaktoza, mannoza i ksyloza. Jako surowce wykorzystać można wysokodekstrozowy syrop kukurydziany, wysokofruktozowy syrop kukurydziany, oraz wysokomaltozowy syrop kukurydziany, a także poszczególne cukry wymienione powyżej. Z takich syropów cukrowych uzyskiwać można mieszankę cukrowych składników Z. Należy zdawać sobie sprawę, że nie oznacza to wykluczenia innych odpowiednich surowców. Z korzystnie wybrany jest z grupy obejmującej -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n.1-CH2OH i -CH2-(CHOH)2-(CHOR)-(CHOH)-CH2OH, gdzie n oznacza liczbę całkowitą od 3 do 5, a R' oznacza atom wodoru albo cykliczny mono- lub wielocukier, oraz ich alkoksylowane pochodne. Najkorzystniejsze są glicytyle, w których n równe jest 4, a zwłaszcza -CH2-(CHOH)4-CH2OH.
We wzorze R1 może oznaczać np. N-metyl, N-etyl, N-propyl, N-izopropyl, N-butyl, N-izobutyl, Ν-2-hydroksyetyl lub Ν-2-hydroksypropyl.
R2-CO-N< może oznaczać np. kokoso-amid, stearamid, oleamid, lauramid, mirystamid, kaprynamid, palmitamid, łojo-amid itp.
Z może oznaczać 1-dezoksyglucytyl, 2-dezoksyfruktytyl, 1-dezoksymaltytyl, 1-dezoksylaktytyl, 1-dezoksygalaktytyl, 1-dezoksymannityl, 1-dezoksymaltotriotytyl itp.
Sposoby wytwarzania polihydroksyamidów kwasów tłuszczowych są znane. Ogólnie można je wytworzyć w reakcji alkiloaminy z cukrem redukującym w warunkach reakcji redukcyjnego aminowania, w której uzyskuje się odpowiednią N-alkilopolihydroksyaminę, po czym taką N-alkilopolihydroksyaminę poddaje się reakcji z estrem lub triglicerydem alifatycznego kwasu tłuszczowego w etapie kondensacji/amidowania, w którym uzyskuje się produkt, N-alkilo-N-polihydroksyamid kwasu tłuszczowego. Sposoby wytwarzania kompozycji zawierających polihydroksyamidy kwasów tłuszczowych ujawniono np. w opisie patentowym brytyjskim nr 809 060, opublikowanym 18 lutego 1959, Thomas Hedley & Co., Ltd.; w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 965 576, E.R. Wilson, z 20 grudnia 1960; w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 2 703 798, Anthony M. Schwartz, z 8 marca 1955; w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 1 985 434, Piggott, z 25 grudnia 1934; w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 188 769, Connor i inni, z 23 lutego 1993 oraz 5 194 639, Connor i inni, z 16 marca 1993, przy czym wszystkie te opisy patentowe wprowadza się tu jako źródła literaturowe.
Do dwubiegonowych środków powierzchniowo czynnych należą pochodne związków alifatycznych czwartorzędowych amoniowych, fosfoniowych i sulfoniowych, w których grupę alifatyczną może stanowić prosty lub rozgałęziony łańcuch, i w których jeden z podstawników alifatycznych zawiera od 8 do 24 atomów węgla, a jeden zawiera grupę anionową zapewniającą rozpuszczalność w wodzie. Do szczególnie korzystnych materiałów dwubiegunowych należą etoksylowane amoniowe sulfoniany i siarczany ujawnione w opisach patentowych Stanów
180 210
Zjednoczonych Ameryki nr 3 925 262, Laughlin i inni, z 9 grudnia 1975, oraz 3 929 262, Laughlin i inni, z 30 grudnia 1975, przy czym patenty te wprowadza się jako źródła literaturowe.
Do amfolitycznych środków powierzchniowo czynnych należą pochodne alifatycznych lub heterocyklicznych amin drugo- i trzeciorzędowych, w których grupa alifatyczna może być grupą o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu i w których jeden z podstawników alifatycznych zawiera od 8 do 24 atomów węgla oraz co najmniej jeden podstawnik alifatyczny zawiera anionową grupę zapewniającą rozpuszczalność w wodzie.
Proteaza
Kompozycje według wynalazku zawierają od 0,001 do 5%, jeszcze korzystniej od 0,003 do 4%, a najkorzystniej od 0,05 do 3% wagowych aktywnego enzymu proteazowego. Aktywność proteazową można wyrażać w jednostkach Ansona (A.U.) na kg detergentu. Stwierdzono, że w kompozycjach według wynalazku dopuszczalny poziom wynosi od 0,01 do 150, korzystnie od 0,05 do 80, a najkorzystniej od 0,1 do 40 A.U./kg.
Enzym proteolityczny może być pochodzenia zwierzęcego, roślinnego lub drobnoustrojowego (korzystnie). Jeszcze korzystniej jest to serynowy enzym proteolityczny pochodzenia bakteryjnego. Stosować można oczyszczone lub nieoczyszczone formy tego enzymu. Definicją tą objęte są enzymy proteolityczne wytwarzane przez chemicznie lub genetycznie zmodyfikowane mutanty, a także pokrewne strukturalne warianty enzymatyczne. Szczególnie korzystny jest bakteryjny serynowy enzym proteolityczny uzyskany z Bacillus, Bacillus subtilis i/lub Bacillus licheniformis.
Do odpowiednich proteaz należą enzymy dostępne w handlu, takie jak Alcalase®, Esperase®, Durazym®, Savinase® (korzystnie); Maxatase®, Maxacal® (korzystnie) i Maxepan 15® (Maxacal® z białkiem zmodyfikowanym metodami inżynierii genetycznej); Purafect® (korzystnie) oraz subtilizyna BPN i BPN'. Do korzystnych enzymów proteolitycznych należą również modyfikowane bakteryjne proteazy serynowe takie jak opisane w zgłoszeniu patentowym europejskim nr EP-251 446 (zwłaszcza strony 17, 24 i 98), określane poniżej jako „Proteaza B”, oraz w zgłoszeniu patentowym europejskim nr EP-199 404, Venegas, opublikowanym 29 października 1986, dotyczącym modyfikowanego bakteryjnego serynowego enzymu proteolitycznego, poniżej określanego jako „Proteaza A”. Korzystne enzymy proteolityczne wybrane są z grupy obejmującej Savinase®, Alcalase®, Experase®, Maxatase®, Maxacal®, Purafect®, BPN’, Proteaza A i Proteaza B oraz ich mieszaniny; jeszcze korzystniejsze są Alcalase®, Savinase®, BPN', Proteaza B i ich mieszaniny; najkorzystniejsza jest Proteaza B.
Uważa się, że podstawowa rola proteazy polega na nadawaniu działania złuszczającego kompozycji detergentowej. Sądzi się, że proteaza usuwa uszkodzone (np. suche) komórki skóry, zmniejszając w ten sposób związane z nimi uczucie szorstkości. Proteaza usuwa efekt wcześniejszego uszkodzenia skóry, nadając jej wygląd i wrażenie świeżości i młodzieńczości. Gdy proteazę połączy się z detergentowym środkiem powierzchniowo czynnym, ogólny efekt stanowić będzie przyspieszenie zdrowienia skóry i zapewnienie użytkownikowi wyczuwalną poprawę łagodności lub wrażenia/wyglądu skóry w porównaniu z podobnymi pod innymi względami kompozycjami detergentowymi nie zawierającymi obydwu podstawowych składników kompozycji według wynalazku, przy zachowaniu dobrej skuteczności czyszczenia.
pH kompozycji
Kompozycje do zmywania naczyń, według wynalazku, w czasie stosowania narażane będą na działanie kwasów pochodzących z resztek jedzenia, np. przy rozcieńczaniu i stosowaniu do zmywania brudnych naczyń. Jeśli kompozycja o pH ponad 7 ma zapewniać zwiększoną skuteczność czyszczenia, powinna ona zawierać środki buforujące zapewniające utrzymanie alkalicznego pH w rozcieńczonych roztworach, np. w 0,1-0,4% wodnych roztworach kompozycji. pKa takiego środka buforującego powinno być o 0,5-1,0 jednostek pH niższe od pożądanego pH kompozycji (oznaczonego w sposób opisany powyżej). Korzystnie pKa
180 210 środka buforującego powinno wynosić od 7 do 9,5. W takich warunkach uzyskuje się najskuteczniejszą regulację pH przez środek buforujący przy zastosowaniu minimalnej jego ilości.
Środkiem buforującym może być sam aktywny detergent, albo też może to być materiał organiczny lub nieorganiczny o niskim ciężarze cząsteczkowym stosowany w kompozycji wyłącznie do utrzymywania alkalicznego pH. Do korzystnych środków buforujących stosowanych w kompozycjach według wynalazku należą materiały zawierające azot. Przykładowo należą do nich aminokwasy lub niższe alkoholoaminy takie jak mono-, di- i trietanoloamina. Do innych korzystnych środków buforujących zawierających azot należy 2-amino-2-etylo-l,3-propanodiol, 2-amino-2metylopropanol, 2-amino-2-metylo-l,3-propanodiol, tris(hydroksymetylojaminometan (w skrócie tris) i glutaminian disodowy. Do korzystnych środków należy również N-metylodietanoloamina, l,3-diamino-2-propanol, N,N'-tetrametylo-l,3-diamino-2-propanol, N,N-bis(2-hydroksyetylo)glicyna (w skrócie bicyna) i N-tris(hydroksymetylo)metyloglicyna (w skrócie tricyna). Można stosować mieszaniny dowolnych z powyższych składników.
Środek buforujący stosuje się w kompozycjach według wynalazku w ilości od 0,1 do 15%, korzystnie od 1 do 10%, a najkorzystniej od 2 do 8% w stosunku do wagi kompozycji.
Układ stabilizujący enzym
Korzystne kompozycje według wynalazku mogą dodatkowo zawierać od 0,001 do 10%, korzystnie od 0,005 do 8%, a najkorzystniej od 0,01 do 6% wagowych układu stabilizującego enzym. Układ stabilizujący enzym może stanowić dowolny układ stablizujący kompatybilny z enzymem według wynalazku. Takie układy stabilizujące mogą zawierać jon wapniowy, kwas borowy, glikol propylenowy, kwas karboksylowy o krótkim łańcuchu, kwas boronowy, związki polihydroksylowe, oraz ich mieszaniny, jak to opisano w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 261 868, Hora i inni, z 14 kwietnia 1981; 4 404 115, Tai, z 14 września 1983; 4 318 818, Letton i inni; 4 243 543, Guildert i inni, z 6 stycznia 1881; 4 462 922, Boskamp, z 31 stycznia 1984; 4 532 064, Boskamp, z 30 lipca 1985; oraz 4 537 707, Severson Jr., z 27 sierpnia 1985 przy czym wszystkie te opisy patentowe wprowadza się tu jako źródła literaturowe.
Dodatkowo do kompozycji, według wynalazku, wprowadzać można od 0 do 10%, korzystnie od 0,01 do 6% wagowych zmiataczy aktywnie bielącego chloru, aby zapobiec zaatakowaniu i dezaktywacji przez chlorowe środki bielące obecne w wielu układach wodnych enzymów, zwłaszcza w środowisku alkalicznym. Mimo iż poziom chloru w wodzie może być niewielki, gdyż zazwyczaj wynosi on od 0,5 do 1,75 ppm (części na milion), ilość dostępnego chloru w całej objętości wody, stykającego się z enzymem w czasie zmywania naczyń, jest zazwyczaj znaczna; w związku z tym problem może stanowić stabilność enzymu w czasie stosowania.
Do odpowiednich zmiataczy chloru należą sole zawierające kationy amonowe. Można je wybrać z grupy obejmującej materiały redukujące takie jak siarczyn, wodorosiarczyn, tiosiarczyn, tiosiarczan, jodek itp., antyutleniacze takie jak karbaminian, askorbinian itp., aminy organiczne takie jak kwas etylenodiaminotetraoctowy (EDTA) lub jego sól z metalem alkalicznym oraz monoetanoloamina (MEA), oraz ich mieszaniny. Można także stosować inne znane aniony zmiatające takie jak siarczan, wodorosiarczan, węglan, wodorowęglan, nadwęglan, azotan, chlorek, boran, tetrahydrat nadboranu sodowego, monohydrat nadboranu sodowego, nadwęglan, fosforan, skondensowany fosforan, octan, benzoesan, cytrynian, mrówczan, mleczan, jabłczan, winian, salicylan itp. Korzystne sole amonowe lub inne sole określonych anionów będących zmiataczami chloru mogą zastępować regulatory piany lub mogą być stosowane obok regulatorów piany.
Jakkolwiek sole amonowe można wymieszać z kompozycją detergentową, to są one podatne na chłonięcie wody i/lub wydzielanie gazowego amoniaku. W związku z tym lepiej jest chronić je w postaci cząstek w sposób opisany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 652 392, Bagiński i inni, który wprowadza się jako źródło literaturowe.
180 210
Środki wzmagające pienienie
Wysoce pożądane kompozycje zawierają od 1 do 20%, korzystnie od 2 do 15% środków wzmagających pienienie takich jak betainy, kondensaty tlenku etylenu, amidy kwasów tłuszczowych, semipolame niejonowe środki powierzchniowo czynne typu tlenków amin, złożone betainy i kationowe środki powierzchniowo czynne.
Środki według wynalazku mogą zawierać betainowe detergentowe środki powierzchniowo czynne o wzorze ogólnym ω t 2 (-)
R - NCR1)! - R2COO w którym R oznacza grupę hydroksyfobową wybraną spośród grup alkilowych zawierających od 10 do 22 atomów węgla, korzystnie od 12 do 18 atomów węgla, grup alkiloarylowych i aryloalkilowych zawierających podobne ilości atomów węgla, przy czym pierścień benzenowy traktuje się jako równoważnik 2 atomów węgla, a także podobnych struktur zawierających wewnętrzne wiązania amidowe lub eterowe; każdy z R1 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 3 atomów węgla; a R2 oznacza grupę alkilenową zawierającą od 1 do 6 atomów węgla.
Do przykładowych korzystnych betain należy dodecylodimetylobetaina, cetylodimetylobetaina, dodecyloamidopropylodimetylobetaina, tetradecylodimetylobetaina, tetradecyloamidopropylodimetylobetaina oraz heksanian dodecylodimetyloamoniowy.
Inne odpowiednie amidoalkilobetainy ujawniono w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 950417,4 137 191 i 4 375 421, oraz w opisie patentowym brytyjskim nr 2103236, przy czym wszystkie te opisy patentowe wprowadza się tu jako źródła literaturowe.
Wiadomo, że grupy alkilowe (i acylowe) w powyższych betainowych środkach powierzchniowo czynnych mogą pochodzić ze źródeł naturalnych lub syntetycznych, to znaczy mogą one pochodzić od występuj ących w przyrodzie kwasów tłuszczowych; olefin takich j ak produkty wytworzone w procesach Zieglera i okso; albo z olefin wydzielonych z ropy naftowej przy wykorzystaniu lub bez stosowania „krakingu”.
Kondensaty tlenku etylenu ogólnie określa się jako związki wytworzone w kondensacji grup tlenku etylenu (o charakterze hydrofilowym) z organicznym związkiem hydrofobowym o charakterze alifatycznym lub alkiloaromatycznym. Długość rodnika hydrofitowego lub polioksyalkilenowego skondensowanego z daną grupą hydrofobową można łatwo wyregulować tak, aby uzyskać związek rozpuszczalny w wodzie o pożądanej równowadze między składnikami hydrofitowymi i hydrofobowymi.
Do przykładowych kondensatów tlenku etylenu, przydatnych jako środki wzmagające pienienie należą produkty kondensacji alifatycznych alkoholi z tlenkiem etylenu. Łańcuch alkilowy alkoholu alifatycznego, który może być prosty lub rozgałęziony, zazwyczaj zawiera od 8 do 18, korzystnie od 8 do 14, atomów węgla, co zapewnia najlepszą skuteczność w stabilizowaniu piany, a zawartość tlenku etylenu wynosi od 8 do 30 moli, korzystnie od 8 do 14 moli/mol alkoholu.
Do przykładowych amidowych środków powierzchniowo czynnych przydatnych w kompozycjach według wynalazku należą niepodstawione amidy kwasów tłuszczowych oraz monoetanolo- i dietanoloamidy kwasów tłuszczowych zawierające grupę acylową o 8 - 18 atomach węgla, określone wzorem ogólnym.
Ri - CO - N(H)m.i(R2OH)3.m w którym R! oznacza nasycony lub nienasycony alifatyczny rodnik węglowodorowy zawierający od 7 do 21, korzystnie od 11 do 17 atomów węgla; R2 oznacza grupę metylenową lub etylenową; m równe jest 1, 2 łub 3, a korzystnie 1. Do konkretnych przykładów takich amidów należy monoetanoloamid kwasów tłuszczowych oleju kokosowego i dietanoloamid dodecylowego kwasu tłuszczowego. Grupy acylowe mogą pochodzić od glicerydów występujących w przyrodzie takich jak olej kokosowy, olej palmowy, olej sojowy i łój, ale mogą być także pochodzenia syntetycznego, uzyskane w wyniku utleniania ropy naftowej
180 210 lub uwodornienia monotlenku węgla w procesie Fischera-Tropscha. Korzystnie stosuje się monoetanoloamidy i dietanoloamidy Ci2-Ci4 kwasów tłuszczowych.
Do semipolamych niejonowych aminotlenkowych środków powierzchniowo czynnych należą związki i mieszaniny związków o wzorze
R2
Ri(C2H4O)nN+ — O’ , R3 w którym R1 oznacza grupę alkilową, 2-hydroksyalkilową, 3-hydroksyalkilową lub 3-alkoksy-2-hydroksypropylową, w których alkil i alkoksyl zawiera od 8 do 18 atomów węgla, każdy z R2 i R3 oznacza metyl, etyl, propyl, izopropyl, 2-hydroksyetyl, 2-hydroksypropyl lub 3-hydroksypropyl, a n wynosi od 0 do 10. Szczególnie korzystne są tlenki amin o wzorze
Ri-N —O' r3 w którym R1 oznacza C12.16 alkil, a każdy z R2 i R3 oznacza metyl lub etyl. Powyższe kondensaty tlenku etylenu, amidy i tlenki amin są dokładniej opisane w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 316 824 (Pancheri), który wprowadza się tu jako źródło literaturowe.
Sulteny przydatne w kompozycjach według wynalazku stanowią związki o wzorze (R(R1)2N+R2SO3·, w którym R oznacza grupę C6-Clg węglowodorową, korzystnie C10-C16 alkilową, a jeszcze korzystniej C^-Cp alkilową, każdy z Rroznacza zazwyczaj grupę CrC3 alkilową, korzystnie metylową, a R2 oznacza grupę Ci-C6 węglowodorową, korzystnie CrC3 alkilenową lub, korzystnie, hydroksyalkilenową Do przykładowych odpowiednich sultenów należy C12-C14-dimetyloamonio-2-hydroksypropylosulfonian, C12-C14 amidopropyloamonio-2-hydroksypropylosulfonian, C12-C14 dihydroksyetyloamoniopropanosulfonian i C16-Clg dimetyloamonioheksanosulfonian, przy czym korzystny jest C12-C14 amidopropyloamonio-2-hydroksypropylosulfonian.
Złożone betainy stosowane w kompozycjach według wynalazku określone są wzorem R - (A)n - [N - (CHRi)x]y - N Q
B B w którym R oznacza grupę węglowodorową zawierającą 7-22 atomy węgla, A oznacza grupę (C(O), n równe jest 0 lub 1, R, oznacza atom wodoru lub grupę niższą alkilową, x równe jest 2 lub 3, y oznacza liczbę całkowitą od 0 do 4, Q oznacza grupę -R2COOM, w której R2 oznacza grupę alkilenową zawierającą 1-6 atomów węgla, a M oznacza atom wodoru lub jon wybrany z grupy obejmującej jony metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych, amonowe i podstawione amoniowe, a B oznacza atom wodoru lub grupę Q określoną powyżej.
Przykład związku tej kategorii stanowi alkiloamfopolikarboksyglicynian o wzorze
CH2COONa CH2COONa CH2COONa CH2COONa
R - N - CH2CH2CH2 - N - CH2CH2CH2N - CH2CH2CH2N <
CH2COONa
Kompozycja według wynalazku może również zawierać pewne czwartorzędowe amoniowe środki powierzchniowo czynne o wzorze
[R’(OR2)y] [R3(OR2)y]2R4N+X’ lub aminowe środki powierzchniowo czynne o wzorze
[R^OR^yJ^CORAjR4
180 210 gdzie R1 oznacza grupę alkilową lub alkilobenzylową zawierającą od 6 do 16 atomów węgla o łańcuchu alkilowym, każdy z R2 wybrany jest z grupy obejmującej -CH2CH2. -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(C2OH)-, -CH2CH2CH2. i ich mieszaniny; każdy z R3 wybrany jest z grupy obejmującej Cj-C4 alkil, Cj-C4 hydroksyalkil, benzyl i atom wodoru, gdy n nie równa się 0; R4 ma to samo znaczenie co R3 lub oznacza łańcuch alkilenowy taki, że całkowita liczba atomów węgla w R1 i R4 wynosi od 8 do 16; każdy z y wynosi od 0 do 10, a suma wielkości y wynosi od 0 do 15; a X oznacza kompatybilny anion.
Do korzystnych spośród powyższych związków należą alkiloczwartorzędowe amoniowe środki powierzchniowo czynne, zwłaszcza mono-długołańcuchowe alkilowe środki powierzchniowo czynne o powyższym wzorze, w którym R4 ma to samo znaczenie co R3. Do najkorzystniejszych czwartorzędowych amoniowych środków powierzchniowo czynnych należą chlorkowe, bromkowe i metylosiarczanowe sole C8-C16 alkilotrimetyloaminowe, sole C8-C16 alkilodi(hydroksyetylo)metyloamoniowe, sole C8-C16 alkilohydroksyetylodimetyloamoniowe, sole C8-C16 alkiloksypropylotrimetyloamoniowe i sole C8-C16 alkiloksypropylodihydroksyetylometyloamoniowe. Z powyższych korzystne są sole C10-C]4 alkilotrimetyloaminowe, np. metylosiarczan decylotrimetyloamoniowy, chlorek laurylotrimetyloamoniowy, bromek mirystylotrimetyloamoniowy oraz chlorek i metylosiarczan kokosotrimetyloamoniowy.
Środki wzmagające pienienie stosowane w kompozycjach według wynalazku może stanowić dowolny ze środków wymienionych powyżej lub ich mieszanina.
Jony wapniowe i magnezowe
Obecność wapniowych i/lub magnezowych (dwuwartościowych) jonów poprawia zdolność do usuwania tłustego brudu w przypadku różnych kompozycji, np. kompozycji zawierających alkiloetoksykarboksylany i/lub polihydroksyamid kwasu tłuszczowego. Obowiązuje to zwłaszcza wtedy, gdy kompozycje stosuje się w zmiękczonej wodzie zawierającej niewiele jonów dwuwartościowych. Sądzi się, że jony wapniowe i/lub magnezowe zwiększają upakowanie środków powierzchniowo czynnych na powierzchni międzyfazowej olej/woda obniżając w ten sposób napięcie powierzchniowe i ułatwiając usuwanie brudu.
Kompozycje według wynalazku zawierające jony magnezowe i/lub wapniowe wykazują dobrą zdolność usuwania tłuszczu, charakteryzują się łagodnością dla skóry i zapewniają dobrą trwałość. Poziom aktywnych jonów w kompozycjach według wynalazku wynosi od 0,1 do 4%, korzystnie od 0,3 do 3,5%, a jeszcze korzystniej od 0,5 do 1% wagowych.
Korzystnie jony magnezowe lub wapniowe wprowadza się do kompozycji według wynalazku jako wodorotlenek, chlorek, octan, mrówczan, tlenek lub azotan.
Ilość jonów wapniowych lub magnezowych w kompozycjach według wynalazku zależeć będzie od całkowitej ilości zawartych w nich środków powierzchniowo czynnych, w tym od ilości alkiloetoksykarboksylanów i polihydroksyamidu kwasu tłuszczowego. Gdy kompozycje według wynalazku zawierają jony wapniowe, to stosunek molowy jonów wapniowych do całości środków powierzchniowo czynnych wynosi od 0,25:1 do 2:1.
Wytwarzanie takich kompozycji o alkalicznym zakresie pH, zawierających jony dwuwartościowe, może być utrudnione z uwagi na niekompatybilność jonów dwuwartościowych, zwłaszcza magnezu, z jonami hydroksylowymi. Gdy zarówno jony dwuwartościowe jak i środki zapewniające alkaliczne pH łączy się z mieszaniną środków powierzchniowo czynnych według wynalazku, uzyskuje się lepszą zdolność do czyszczenia tłustego brudu niż przy zastosowaniu jedynie samego środka zapewniającego alkaliczne pH lub jonów dwuwartościowych. Jednakże w czasie przechowywania stabilność takich kompozycji pogarsza się z uwagi na wytrącanie się wodorotlenku. Dlatego też niezbędne może okazać się stosowanie środków chelatujących opisanych poniżej.
Inne dodatkowe składniki
Oprócz składników podstawowych opisanych powyżej kompozycje zawierają inne znane składniki, zwłaszcza stosowane w kompozycjach do zmywania naczyń. Kompozycje mogą zawierać od 0,01 do 15%, korzystnie od 1 do 10% wagowych niejonowych detergentowych
180 210 środków powierzchniowo czynnych, które nie pienią się lub nawet są inhibitorami pierścienia. Odpowiednie niejonowe detergenty ujawnione są w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 321 165, Smith i inni, 23 marca 1982; 4 316 824, Pancheri, 24 lutego 1982 i 3 929 678, Laughlin i inni, 30 grudnia 1975. Przykładowe, ale nie jedyne klasy przydatnych niejonowych środków powierzchniowo czynnych zestawiono poniżej.
1. Kondensaty politlenku etylenu, propylenu i butylenu z alkilofenolami. Zazwyczaj korzystne są kondensaty politlenku etylenu. Związki te stanowią produkty kondensacji alkilofenoli zawierających grupę alkilową z około 6-12 atomami węgla, o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu, z tlenkiem alkilenu. Do dostępnych w handlu niejonowych środków powierzchniowo czynnych tego typu należy Igepal™ CO-630 z GAF Corporation oraz Triton™ Χ-45, Χ-114, Χ-100 i Χ-102, dostępne z Rohm & Haas Company.
2. Produkty kondensacji alifatycznych alkoholi z około 1-25 molami tlenku etylenu. Łańcuch alkilowy alkoholu alifatycznego może być prosty lub rozgałęziony, pierwszo- lub drugorzędowy i zazwyczaj zawiera od 8 do 22 atomów węgla. Szczególnie korzystne są produkty kondensacji alkoholi zawierających grupę alkilową o 10-20 atomach węgla, z 2-10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu.
3. Produkty kondensacji tlenku etylenu z hydrofobową podstawą wytworzoną w kondensacji tlenku propylenu z glikolem propylenowym. Hydrofobowa część takich związków korzystnie charakteryzuje się masą cząsteczkową od 1500 do 1800 i jest nierozpuszczalna w wodzie.
4. Produkty kondensacji tlenku etylenu z produktem uzyskanym w reakcji tlenku propylenu z etylenodiaminą.
5. Alkilopolisacharydy ujawnione w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 565 647, Llenado i inni, z 21 stycznia 1986, zawierające hydrofobową grupę o 6-30 atomach węgla, korzystnie 10-16 atomach węgla, oraz hydrofilową grupę polisacharydową np. poliglikozydową zawierającą od 1,3 do 10, korzystnie od 1,3 do 3, a najkorzystniej od 1,3 do 2,7 merów cukrowych. W opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 373 203 i 4 732 704, które wprowadza się tu jako źródła literaturowe, również opisano przydatne środki powierzchniowo czynne.
Do innych znanych dodatkowych składników, które zazwyczaj stosuje się w ilościach odpowiadających dodatkom, poniżej 5%, należą środki zmętniające, antyutleniacze, środki bakteriobójcze, barwniki, środki zapachowe, rozjaśniacze optyczne itp.
W celu zapewnienia dodatkowego działania czyszczącego do kompozycji według wynalazku dodawać można dodatkowe enzymy takie jak lipaza i/lub amylaza.
Stosować można również wypełniacze detergentowe w ilościach od 0 do 50%, korzystnie od 2 do 30%, a najkorzystniej od 5 do 15%. Zazwyczaj łagodne, ciekłe lub żelowe kompozycje detergentowe do zmywania naczyń nie zawierają wypełniaczy detergentowych. Jednakże pewne kompozycje zawierające jony magnezu lub wapnia mogą wymagać dodatkowej obecności w niewielkich ilościach, korzystnie od 0 do 10%, a jeszcze korzystniej od 0,5 do 3%, środków chelatujących wybranych z grupy obejmującej bicyna/bis(2-etanolo)bicyna, cytrynian, kwas N-(2-hydroksyetylo)-iminodioctowy (HIDA), kwas N-(2,3-dihydroksypropylojiminodioctowy (GIDA) oraz ich sole z metalami alaklicznymi. Pewne takie środki chelatujące określane są również jako wypełniacze detergentowe.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać jako składniki chelatujące i detergentowe od 0,001 do 15% pewnych alkilopolietoksypolikarboksylanowych środków powierzchniowo czynnych o wzorze ogólnym
R - O - (CH - CH - O)x - R3
Ri R2 w którym R oznacza grupę C6-C18 alkilową x wynosi od 1 do 24, a R! i R2 wybrane są z grupy obejmującej atom wodoru, rodnik metylowy, rodnik kwasu bursztynowego, rodnik
180 210 kwasu hydroksybursztynowego i ich mieszaniny, przy czym co najmniej jeden z Rj i R2 oznacza rodnik kwasu bursztynowego i/lub kwasu hydroksybursztynowego, R3 może oznaczać atom wodoru lub CrC6 alkil. Przykład dostępnego w handlu alkilopolietoksypolikarboksylanu, który można zastosować w kompozycjach według wynalazku, stanowi Poly-Tergent C, Olin Corporation, Cheshire, CT.
Alkilopolietoksypolikarboksylanowy środek powierzchniowo czynny dobiera się w oparciu o stopień jego hydrofilowości. Należy odpowiednio dobrać stosunek stopnia karboksylowania i etoksylowania w alkilopolietoksypolikarboksylanie, tak aby uzyskać maksymalne korzyści związane z chelatowaniem bez wpływu na zdolność czyszczącą związaną z jonami dwuwartościowymi albo pienienie się ciekłych lub żelowych kompozycji detergentowych do zmywania naczyń. Liczba grup karboksylanowych decyduje o zdolności do chelatowania, przy czym zbyt duży stopień karboksylowania spowoduje, że uzyska się zbyt silnie chelatujący środek uniemożliwiający wykorzystanie zdolności czyszczących jonów dwuwartościowych. Wysoki stopień etoksylowania jest pożądany z uwagi na łagodność i rozpuszczalność; jednak zbyt wysoki stopień może wpłynąć na pienistość. Z tego względu pożądany jest alkilopolietoksypolikarboksylan o umiarkowanym stopniu etoksylowania i minimalnym stopniu karboksylowania.
Do innych pożądanych składników należą rozcieńczalniki i rozpuszczalniki. Rozcieńczalnikami mogą być sole nieorganiczne takie jak siarczan sodowy, chlorek sodowy, wodorowęglan sodowy itp., a do rozpuszczalników należy woda, alkohole o niskim ciężarze cząsteczkowym takie jak alkohol etylowy, alkohol izopropylowy itp. Ciekłe kompozycje detergentowe będą zazwyczaj zawierać od 0 do 90%, korzystnie od 20 do 70%, a najkorzystniej od 40 do 60% wody i od 0 do 50%, najkorzystniej od 3 do 10% składników zwiększających rozpuszczalność, takich jak alkohol etylowy lub izopropylowy, zwykłe hydrotropy itp.
Zabrudzone naczynia kontaktuje się ze skuteczną ilością zazwyczaj od 0,5 do 20 ml (na 25 mytych naczyń), korzystnie od 3 do 10 ml kompozycji detergentowej według wynalazku. Konkretna ilość stosowanej ciekłej kompozycji detergentowej dobierana będzie przez użytkownika i zazwyczaj zależeć będzie od takich czynników jak konkretny skład kompozycji, w tym stężenie substancji czynnej w kompozycji, liczba czyszczonych naczyń, stopień zabrudzenia naczyń itp. Z kolei konkretne receptury produktu zależeć będą od szeregu czynników takich jak przewidziany rynek zbytu (Stanów Zjednoczonych Ameryki, Europa, Japonia itp.) dla produkowanej kompozycji. Poniżej podano przykłady typowych sposobów, w jakie kompozycje według wynalazku stosować można do zmywania naczyń. Przykłady podano w celach poglądowych i nie ograniczają one wynalazku.
W typowym zastosowaniu w Stanach Zjednoczonych Ameryki od 3 do 15 ml, korzystnie od 5 do 10 ml ciekłej kompozycji detergentowej łączy się z 1 000 - 10 000, jeszcze częściej z 3 000 - 5 000 ml wody w zlewie o pojemności w zakresie od 5000 do 20 000 ml, jeszcze częściej od 10 000 do 15 000 ml. Kompozycja detergentowa zawiera mieszaninę środków powierzchniowo czynnych w stężeniu od 21 do 44% wagowych, korzystnie od 25 do 40% wagowych. Brudne naczynia zanurza się w zlewie zawierającym kompozycję detergentową i wodę, po czym zmywa się je kontaktując zabrudzoną powierzchnię naczynia ze szmatką, gąbką lub innym podobnym wyrobem. Przed kontaktowaniem z powierzchnią naczynia szmatkę, gąbkę lub inny podobny wyrób można zanurzyć w mieszaninie kompozycji detergentowej i wody; czas kontaktowania z powierzchnią naczynia wynosi od 1 do 10 s, z tym, że rzeczywisty czas zmienia się dla każdego zastosowania oraz zależy od użytkownika. Kontaktowaniu szmatki, gąbki lub innego podobnego przyrządu z powierzchnią naczynia korzystnie towarzyszy pocieranie powierzchni naczynia.
W typowym zastosowaniu na rynku europejskim od 3 do 15 ml, korzystnie od 5 do 10 ml ciekłej kompozycji detergentowej łączy się z 1 000 - 10 000, jeszcze częściej z 3 000 - 5 000 ml wody w zlewie o pojemności w zakresie od 5 000 do 20 000 ml, jeszcze częściej od 10 000 do 15 000 ml. Kompozycja detergentowa zawiera mieszaninę środków powierzchniowo czynnych w stężeniu od 20 do 50% wagowych, korzystnie od 30 do 40% wagowych. Brudne naczynia
180 210 zanurza się w zlewie zawierającym kompozycję detergentową i wodę, po czym zmywa się je kontaktując zabrudzoną powierzchnię naczynia ze szmatką, gąbką lub innym podobnym wyrobem. Przed kontaktowaniem z powierzchnią naczynia szmatkę, gąbkę lub inny podobny wyrób można zanurzyć w mieszaninie kompozycji detergentowej i wody; czas kontaktowania z powierzchnią naczynia wynosi od 1 do 10 s, z tym, że rzeczywisty czas zmienia się dla każdego zastosowania oraz zależy od użytkownika. Kontaktowaniu szmatki, gąbki lub innego podobnego przyrządu z powierzchnią naczynia korzystnie towarzyszy pocieranie powierzchni naczynia.
W typowym zastosowaniu na rynku latyno-amerykańskim i japońskim od 1 do 50 ml, korzystnie od 2 do 10 ml kompozycji detergentowej łączy się 50 - 2 000, jeszcze częściej z 100 - 1 000 ml wody w misce o pojemności w zakresie od 500 do 5 000 ml, jeszcze częściej od 500 do 2 000 ml. Kompozycja detergentowa zawiera mieszaninę środków powierzchniowo czynnych w stężeniu od 5 do 40% wagowych, korzystnie od 10 do 30% wagowych. Brudne naczynia zanurza się w zlewie zawierającym kompozycję detergentową i wodę, po czym zmywa się je kontaktując zabrudzoną powierzchnię naczynia ze szmatką, gąbką lub innym podobnym wyrobem. Przed kontaktowaniem z powierzchnią naczynia szmatkę, gąbkę lub inny podobny wyrób można zanurzyć w mieszaninie kompozycji detergentowej i wody; czas kontaktowania z powierzchnią naczynia wynosi od korzystnie 1 do 10 s, z tym, że rzeczywisty czas zmienia się dla każdego zastosowania oraz zależy od użytkownika. Kontaktowaniu szmatki, gąbki lub innego podobnego przyrządu z powierzchnią naczynia korzystnie towarzyszy pocieranie powierzchni naczynia.
Inny sposób obejmuje zanurzanie zabrudzonych naczyń w kąpieli wodnej nie zawierającej ciekłego detergentu do zmywania naczyń. Przedmiot chłonący ciekły detergent do zmywania naczyń taki jak gąbka kontaktuje się z nierozcieńczoną ciekłą kompozycją do zmywania naczyń przez okres czasu wynoszący zazwyczaj od 1 do 5 s. Chłonny przedmiot, a więc i nierozcieńczoną ciekłą kompozycję do zmywania naczyń, kontaktuje się następnie osobno z powierzchnią każdego z zabrudzonych naczyń w celu usunięcia zabrudzenia. Przedmiot chłonny kontaktuje się z powierzchnią każdego naczynia przez okres czasu od około 1 do 10 s, z tym, że rzeczywisty czas kontaktowania zależy od takich czynników jak stopień zabrudzenia naczyń. Kontaktowaniu przedmiotu chłonnego z powierzchnią naczynia korzystnie towarzyszy pocieranie powierzchni naczynia.
W opisie wszystkie procenty, części i stosunki są wagowe, o ile nie zaznaczono tego inaczej.
Poniższe przykłady ilustrują wynalazek i ułatwiają jego zrozumienie.
Przykład I. Handlowy enzym (proteazę), Maxatase® dodano w ilości 26 jednostek Ansona na kg produktu (kompozycja A) uzyskując łagodną ciekłą kompozycję do zmywania naczyń (kompozycję B) zawierającą 13 części soli amonowej siarczanu C12.13 alkilopolietoksylanu(l), 14 części soli amonowej siarczanu C12.13 alkilopolietoksylanu(12) i 5 części tlenku CI2 alkilodimetyloaminy.
Test użytkownika domowego przeprowadzono na 120 osobach. Połowa z nich stosowała produkt zawierający enzym (kompozycję A), a druga połowa stosowała produkt bez enzymu (kompozycję B) przez 2 tygodnie. Osoby poproszono o porównanie badanego produktu z produktem zwykle użytkowanym. Kompozycja A uzyskała znacząco wyższą ocenę (poziom ufności >95%) w odniesieniu do łagodności produktu, miękkości rąk i gładkości rąk.
W teście zanurzenia osoby poproszono o moczenie rąk w roztworach dwóch różnych produktów przez 30 minut, codziennie od poniedziałku do piątku. Stan rąk został oceniony przez specjalistę, który określił ogólny stan zdrowia rąk i stopień łuszczenia się skóry; określono także preferencje testowanych osób. Wszystkie wyniki wskazują że skóra moczona w kompozycji A jest wilgotniejsza i gładsza niż przy moczeniu w kompozycji B, a ponadto kompozycja A była preferowana prze osoby testujące.
180 210
Przykład II. Wykonano łagodne kompozycje detergentowe do zmywania naczyń o następujących składach:
Składnik Kompozycja (% wagowe)
C D E
Sól amonowa siarczanu C12-13 alkilopolietoksylanu (1) 28,50 28,50 28,50
Tlenek kokoso-aminy 2,61 2,61 2,61
Betaina/Tetronic 704 0,87/0,10 0,87/0,10 0,87/0,10
Ksylenosulfonian amonowy 2,00 2,00 2,00
Etanol 4,00 4,00 4,00
Cytrynian amonowy 0,06 0,06 0,06
Chlorek magnezowy 3,32 3,32 3,32
Siarczan amonowy 0,08 0,08 0,08
Nadtlenek wodoru 200 pm 200 ppm 200 ppm
Środek zapachowy 0,18 0,18 0,18
Polimer IR 400 0,00 1,00 0,00
Proteaza B 0,00 0,00 0,50
Woda i drobne dodatki Reszta
Test zanurzenia rąk, w którym badane osoby były proszone o moczenie każdej ręki w dwóch odmiennych roztworach, raz dziennie przez 4 dni, wykazał znacznie większą łagodność kompozycji zawierającej proteazę (kompozycji E) w porównaniu z kompozycją kontrolną (kompozycję C) i kompozycją zawierającą polimer kationowy (kompozycją D).
Przykład III. Wykonano łagodne kompozycje detergentowe do zmywania naczyń o następujących składach:
Składnik Kompozycja (% wagowe)
F G H
Sól amonowa siarczanu C12-13 alkilopolietoksylanu (1) 15,500 15,500 15,500
Alkiloetoksy(średnio 6,5)-siarczan amonowy 11,900 11,900 11,900
Tlenek aminy 5,000 5,000 5,000
Ksylenosulfonian amonowy 4,000 4,000 4,000
Etanol 5,500 5,500 5,500
Chlorek sodowy 1,000 1,000 1,000
Cytrynian amonowy 0,100 0,100 0,100
Środek zapachowy 0,090 0,090 0,090
Nadtlenek wodoru 0,165 0,165 0,165
Proteaza B 0,000 0,050 0,150
Woda i drobne dodatki Reszta
Test zanurzenia rąk, w którym badane osoby były proszone o moczenie rąk dwa razy dziennie po 15 minut przez 4 dni wykazał znacznie lepszy stan skóry w przypadku kompozycji z mniejszą ilością proteazy (G) w porównaniu z kompozycją kontrolną (F) i kompozycją zawierającą0,15% aktywnej proteazy (H).
180 210
Przykład IV. Wykonano łagodne kompozycje detergentowe do zmywania naczyń o następujących składach:
Składnik Kompozycja (% wagowe)
I J K
Sól sodowa siarczanu Ci2-13 alkilopolietoksylanu (1) 6,000 6,000 6,000
Sól sodowa siarczanu C12-13 alkilopolietoksylanu (1-3) 13,200 13,200 13,200
C]2 glukozoamid 6,000 6,000 6,000
Tlenek kokosoaminy 2,000 2,000 2,000
Nadtlenek wodoru 0,006 0,006 0,006
Etanol 5,500 5,500 5,500
Neodol® C11E91 5,000 5,000 5,000
Dietylenopentaoctan sodowy (40%) 0,030 0,030 0,030
Środek zapachowy 0,090 0,090 0,090
Mg++ (dodany jako chlorek) 0,700 0,700 0,700
Ca++ (dodany jako chlorek) 0,400 0,400 0,400
Siarczan sodowy 0,060 0,060 0,060
Proteaza B 0,000 0,050 0,010
Woda i drobne dodatki Reszta
pH około 0,10% roztworu (po przyrządzeniu) 7,100 7,100 7,100
Niejonowy środek powierzchniowo czynny z Shell
Test zanurzenia rąk, w którym 18 badanych osób proszono o moczenie rąk w roztworach, raz dziennie przez 30 minut w ciągu 4 dni, wykazał znacznie lepszy stan skóry w przypadku kompozycji z obydwoma stężeniami proteazy (J i K) w porównaniu z kompozycją kontrolną (I).
Przykład V. Wykonano stężone łagodne kompozycje detergentowe do zmywania naczyń o następujących składach:
Składniki % wagowe
L M N OL
1 2 3 4 5
Dietylenotriaminopentaoctan 0,06 0,06 0,06 0,06
Etanol 9,15 9,15 9,15 9,15
Wodorotlenek magnezu 2,18 2,18 2,18 2,18
Sacharoza 1,50 1,50 1,50 1,50
Alkiloetoksy (1,0)-siarczan 34,14 34,14 34,14 34,14
Wodorotlenek sodowy 1,13 1,13 1,13 1,13
Polihydroksyamid kwasu tłuszczowego 6,50 6,50 6,50 6,50
Tlenek aminy 3,00 3,00 3,00 3,00
Kokosoamidopropylobetaina 2,00 2,00 2,00 2,00
180 210 ciąg dalszy tabeli
1 2 3 4 5
Środek zapachowy 0,23 0,23 0,23 0,23
Ksylenosulfonian wapniowy 2,05 2,05 0,00 0,00
Disulfonian tlenku alkilodifenylu1 0,00 0,00 2,30 2,30
Mrówczan wapnia 0,53 0,53 1,14 1,14
Proteaza B 0,05 0,08 0,05 0,08
Woda Reszta
1 Dowfax 2A
Inne kompozycje według wynalazku uzyskuje się zastępując proteazę B jedną z proteaz takich jak Maxacal®, Savinase® i BPN.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Łagodna, ciekła lub żelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyń zawierająca detergentowy środek powierzchniowo czynny, enzym, środek wzmagający pienienie i ewentualnie zwykłe środki pomocnicze, znamienna tym, że zawiera wagowo:
    (a) od 5 do 99% detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej polihydroksyamidy kwasów tłuszczowych; niejonowe alkilopoliglikozydy tłuszczowe; C8.22 alkilosiarczany; C9„i5 alkilobenzenosulfoniany; C8.22 alkiloeterosiarczany; C8.22 olefinosulfoniany; C8.22 parafinosiarczany; C8.22 alkilogliceryloeterosulfoniany; sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych; siarczany drugorzędowych alkoholi; C12.16 alkiloetoksykarboksylany; drugorzędowe mydła Cn.16; amfolityczne detergentowe środki powierzchniowo czynne; dwubiegunowe detergentowe środki powierzchniowo czynne; oraz ich mieszaniny;
    (b) od 0,001 do 5% aktywnej proteazy o aktywności od 0,01 do 150 AU/kg kompozycji detergentowej, proteazy wybranej z grupy obejmującej serynowy enzym proteolityczny uzyskany z Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, oraz ich mieszaniny; oraz (c) od 1 do 20% środka wzmagającego pienienie, wybranego z grupy obejmującej betainy, kondensaty tlenku etylenu z kondensacji grup tlenku etylenu z organicznym związkiem hydrofobowym o charakterze alifatycznym lub alkiloaromatycznym, semipolame niejonowe środki powierzchniowo czynne typu tlenków amin, sulteny, złożone betainy, kationowe środki powierzchniowo czynne, oraz ich mieszaniny;
    przy czym pH kompozycji wynosi od 4 do 11, korzystnie od 6 do 10.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 0,003 do 4% aktywnej proteazy o aktywności od 0,01 do 150 AU/kg kompozycji detergentowej, która to proteaza wybrana jest z grupy obejmującej subtylizynę BP 92 z Bacillus nor spec. PB 92; subtylizynę 309 z alkilofilowego Bacillus species', subtylizynę BPN' z Bacillus amyloliquefaciens, odmianę Y217L subtylizyny BPN' z Bacillus amyloliąuefaciens', i ich mieszaniny.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 10 do 70% detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej polihydroksyamidy kwasów tłuszczowych; C8.22 alkilosiarczany; C8.22 alkiloeterosiarczany; C12.16 alkiloetoksykarboksylany i specjalne mydła Cn_16.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto od 0,0001 do 10% układu stabilizującego enzym, wybranego z grupy obejmującej jony wapniowe, kwas borowy, glikol propylenowy, kwas karboksylowy krótkołańcuchowy, kwas boronowy, związki polihydroksylowe, i ich mieszaniny.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ponadto od 0,01 do 4% jonów magnezowych lub wapniowych albo ich mieszaniny, które to jony magnezowe lub wapniowe dodaje się w postaci soli wybranej z grupy obejmującej wodorotlenek, tlenek, chlorek, mrówczan, octan i ich mieszaniny, a układ stabilizujący enzym wybrany jest z grupy obejmującej jon wapniowy, kwas borowy, glikol propylenowy, kwas karboksylowy o krótkim łańcuchu, kwas boronowy, związki polihydroksylowe, oraz ich mieszaniny.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera wagowo:
    (a) od 20 do 60% detergentowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej C8.22 alkiloeterosiarczany; C12 glukozoamid; C8.12 alkilosiarczany oraz ich mieszaniny, i (b) od 0,005 do 3% aktywnej proteazy o aktywności od 0,01 do 150 AU/kg kompozycji detergentowej wybranej z grupy obejmującej subtylizynę BPN' z Bacillus amyloliąuefaciens, odmianę Y217L subtylizyny BPN' z Bacillus amyloliąuefaciens', i ich mieszaniny;
    180 210 (c) od 0,1 do 10% niejonowego środka powierzchniowo czynnego wybranego z grupy obejmującej kondensaty politlenku etylenu, propylenu i butylenu z alkilofenolami, produkty kondensacji alkoholi alifatycznych z 1-25 molami tlenku etylenu, produkty kondensacji tlenku etylenu z hydrofobową podstawą wytworzoną w kondensacji tlenku propylenu z glikolem propylenowym, oraz ich mieszaniny;
    (d) od 2 do 15% środka wzmagającego pienienie wybranego z grupy obejmującej betainy, semipolame niejonowe środki powierzchniowo czynne typu tlenków amin i ich mieszaniny;
    (e) od 0,5 do 1% jonów magnezowych lub wapniowych lub ich mieszanin, które to jony dodaje się w postaci soli wybranej z grupy obejmującej wodorotlenek, chlorek, mrówczan i ich mieszaniny;
    przy czym pH kompozycji w 10% roztworze w wodzie w 20°C wynosi od 6,5 do 9,5.
    * * ψ
PL94313441A 1993-09-14 1994-08-30 Lagodna ciekla lub zelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyn PL PL PL PL PL PL PL PL PL180210B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12133193A 1993-09-14 1993-09-14
PCT/US1994/009923 WO1995007971A1 (en) 1993-09-14 1994-08-30 Light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL313441A1 PL313441A1 (en) 1996-07-08
PL180210B1 true PL180210B1 (pl) 2001-01-31

Family

ID=22395996

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL94313441A PL180210B1 (pl) 1993-09-14 1994-08-30 Lagodna ciekla lub zelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyn PL PL PL PL PL PL PL PL

Country Status (23)

Country Link
US (2) US5599400A (pl)
EP (1) EP0719321B2 (pl)
JP (1) JP2904930B2 (pl)
KR (1) KR100351396B1 (pl)
CN (2) CN1162532C (pl)
AT (1) ATE178649T1 (pl)
AU (1) AU685844B2 (pl)
BR (1) BR9407498A (pl)
CA (1) CA2170024C (pl)
CZ (1) CZ76096A3 (pl)
DE (1) DE69417755T3 (pl)
DK (1) DK0719321T3 (pl)
EG (1) EG21117A (pl)
ES (1) ES2131703T5 (pl)
FI (1) FI961173L (pl)
GR (1) GR3030286T3 (pl)
HU (1) HU219172B (pl)
NO (1) NO961001L (pl)
NZ (1) NZ273214A (pl)
PL (1) PL180210B1 (pl)
RU (1) RU2142981C1 (pl)
SK (1) SK31996A3 (pl)
WO (1) WO1995007971A1 (pl)

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5883062A (en) * 1993-09-14 1999-03-16 The Procter & Gamble Company Manual dishwashing compositions
RU2142981C1 (ru) * 1993-09-14 1999-12-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Удобная в эксплуатации жидкая или гелевая моющая композиция для мытья посуды и удобная в эксплуатации жидкая моющая композиция для мытья посуды
EP0741772B2 (en) * 1994-01-25 2010-09-08 The Procter & Gamble Company High sudsing light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing long chain amine oxide
EP0741770A1 (en) * 1994-01-25 1996-11-13 The Procter & Gamble Company Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
WO1995020028A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 The Procter & Gamble Company Low to moderate sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide
CA2241884A1 (en) * 1996-01-05 1997-07-17 Kirsten Louise Mckillop Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions having beneficial skin conditioning, skin feel and rinsability aesthetics
GB9613899D0 (en) * 1996-07-03 1996-09-04 Procter & Gamble Cleansing compositions
GB9613944D0 (en) * 1996-07-03 1996-09-04 Procter & Gamble Cleansing compositions
ATE257509T1 (de) * 1997-01-23 2004-01-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen mit verbesserter physikalischer stabilität bei niedriger temperatur
US6723550B1 (en) * 1997-07-15 2004-04-20 Genencor International, Inc. Proteases from gram-positive organisms
CA2242651A1 (en) * 1997-07-22 1999-01-22 Calgon Corporation Composition and method for cleaning surfaces
US6194371B1 (en) 1998-05-01 2001-02-27 Ecolab Inc. Stable alkaline emulsion cleaners
EP0962520A1 (en) 1998-05-29 1999-12-08 The Procter & Gamble Company Liquid bleaching compositions
US6017872A (en) * 1998-06-08 2000-01-25 Ecolab Inc. Compositions and process for cleaning and finishing hard surfaces
WO2000011123A1 (en) * 1998-08-20 2000-03-02 Cognis Corporation A surfactant blend based on alpha-olefin sulfonates and alkyl polyglycosides
EP1135453A1 (en) * 1998-12-02 2001-09-26 Colgate-Palmolive Company High foaming, grease cutting light duty liquid detergent
GB9827033D0 (en) 1998-12-10 1999-02-03 Kemgas Limited Lime treatment
DE19858886C2 (de) * 1998-12-19 2002-10-31 Cognis Deutschland Gmbh Tensidgranulate
US6387870B1 (en) 1999-03-29 2002-05-14 Ecolab Inc. Solid pot and pan detergent
BR9917481A (pt) * 1999-09-09 2002-05-21 Procter & Gamble Composição detergente contendo uma protease
US6554007B2 (en) 1999-11-24 2003-04-29 William S. Wise Composition and method for cleaning and disinfecting a garbage disposal
US6686324B2 (en) * 1999-11-26 2004-02-03 Virox Technologies, Inc. Low-foaming hydrogen peroxide cleaning solution for organic soils
US20020077775A1 (en) * 2000-05-25 2002-06-20 Schork Nicholas J. Methods of DNA marker-based genetic analysis using estimated haplotype frequencies and uses thereof
US20030195707A1 (en) * 2000-05-25 2003-10-16 Schork Nicholas J Methods of dna marker-based genetic analysis using estimated haplotype frequencies and uses thereof
AU2001267456B2 (en) * 2000-06-15 2004-01-15 Unilever Plc Concentrated liquid detergent composition
JP4113429B2 (ja) * 2000-11-03 2008-07-09 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 硬質表面を洗浄するための組成物
US6774095B2 (en) * 2001-05-24 2004-08-10 Kao Corporation Detergent composition
IL160229A0 (en) * 2001-08-10 2004-07-25 Genset Sa Polynucleotides, polypeptides encoded thereby and their use
ATE431844T1 (de) 2002-02-11 2009-06-15 Rhodia Chimie Sa Waschmittel mit blockcopolymer
WO2003067989A1 (en) * 2002-02-12 2003-08-21 Virox Technologies Inc. Enhanced activity hydrogen peroxide disinfectant
US6926745B2 (en) 2002-05-17 2005-08-09 The Clorox Company Hydroscopic polymer gel films for easier cleaning
DE10231741A1 (de) * 2002-07-13 2004-01-22 Clariant Gmbh Flüssige Neutralreinigungsmittel
EP1562430B1 (en) * 2002-11-15 2009-08-05 Virox Technologies Inc. Hydrogen peroxide disinfectant containing an acid and/or an alcohol
US20080305182A1 (en) * 2002-11-15 2008-12-11 Ramirez Jose A Hydrogen peroxide disinfectant containing a cyclic carboxylic acid and/or aromatic alcohol
US20050020467A1 (en) * 2003-07-22 2005-01-27 Colgate-Palmolive Company Gelled light duty liquid cleaning composition
US7033986B2 (en) * 2003-08-28 2006-04-25 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions comprising a mixture of alkyl benzene sulfonates and alkyl ether sulfates
US20050049161A1 (en) * 2003-08-28 2005-03-03 Colgate-Palmolive Company Liquid dish cleaning compositions
WO2006020010A1 (en) * 2004-07-23 2006-02-23 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition for improved low temperature grease cleaning and starch soil cleaning
WO2011017223A1 (en) 2009-07-31 2011-02-10 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymer compositions for personal care applications
US7666963B2 (en) 2005-07-21 2010-02-23 Akzo Nobel N.V. Hybrid copolymers
BRPI0708504A8 (pt) * 2006-03-02 2017-03-01 Danisco Us Inc Genecor Div alvejante ativo na superfície e ph dinâmico
US20080020961A1 (en) 2006-07-21 2008-01-24 Rodrigues Klin A Low Molecular Weight Graft Copolymers
NO20073834L (no) 2006-07-21 2008-01-22 Akzo Nobel Chemicals Int Bv Sulfonerte podede kopolymerer
US20100311633A1 (en) * 2007-02-15 2010-12-09 Ecolab Usa Inc. Detergent composition for removing fish soil
US8093200B2 (en) 2007-02-15 2012-01-10 Ecolab Usa Inc. Fast dissolving solid detergent
FR2913351B1 (fr) 2007-03-08 2010-11-26 Rhodia Recherches Et Tech Utilisation d'une betaine a titre d'agent de reduction du drainage de la mousse
JP5563444B2 (ja) * 2007-05-04 2014-07-30 エコラボ インコーポレイティド 清浄化剤としての水溶性マグネシウム化合物を用いる方法
EP2216391A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-11 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
ES2461892T3 (es) * 2009-02-02 2014-05-21 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
EP2216390B1 (en) * 2009-02-02 2013-11-27 The Procter and Gamble Company Hand dishwashing method
ES2484002T3 (es) * 2009-02-02 2014-08-08 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
ES2488117T3 (es) * 2009-02-02 2014-08-26 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida para lavado de vajillas a mano
EP2216392B1 (en) * 2009-02-02 2013-11-13 The Procter and Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP2213715A1 (en) * 2009-02-02 2010-08-04 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
US9546274B2 (en) 2009-05-26 2017-01-17 The Armor All/Stp Products Company Automotive protectant compositions with improved vertical cling
WO2010138347A1 (en) 2009-05-26 2010-12-02 The Procter & Gamble Company Aqueous liquid composition for pre-treating soiled dishware
EP2412792A1 (en) 2010-07-29 2012-02-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
US8685171B2 (en) * 2010-07-29 2014-04-01 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition
JP2013542280A (ja) * 2010-10-01 2013-11-21 ロディア オペレーションズ スポット形成防止効果及び／又は皮膜形成防止効果を有する洗剤組成物
US8974589B2 (en) 2010-10-25 2015-03-10 The Armor All/Stp Products Company Silicone protectant compositions
AU2011329230A1 (en) 2010-11-16 2013-05-23 Dow Global Technologies Llc Hard surface cleaners comprising low VOC, low odor alkanolamines
EP2681298A4 (en) * 2011-03-03 2014-08-27 Procter & Gamble dishwashing
US20140193887A1 (en) * 2011-07-12 2014-07-10 Clariant International Ltd. Use of Secondary Paraffin Sulfonates for Increasing the Cleaning Capacity of Enzymes
JP2014522896A (ja) * 2011-07-12 2014-09-08 クラリアント・インターナシヨナル・リミテツド 液状洗濯洗剤の洗浄能力を高めるための、第二パラフィンスルホネートとアミラーゼとの組み合わせの使用
US8636918B2 (en) 2011-08-05 2014-01-28 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8841246B2 (en) 2011-08-05 2014-09-23 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide hybrid polymer composition and methods of improving drainage
US8679366B2 (en) 2011-08-05 2014-03-25 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of controlling hard water scale
US8853144B2 (en) 2011-08-05 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Cleaning composition containing a polysaccharide graft polymer composition and methods of improving drainage
US9051406B2 (en) 2011-11-04 2015-06-09 Akzo Nobel Chemicals International B.V. Graft dendrite copolymers, and methods for producing the same
JP2014532791A (ja) 2011-11-04 2014-12-08 アクゾ ノーベル ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フエンノートシャップＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｂ．Ｖ． ハイブリッド樹状コポリマー、その組成物及びそれを製造する方法
US8945314B2 (en) 2012-07-30 2015-02-03 Ecolab Usa Inc. Biodegradable stability binding agent for a solid detergent
US9365805B2 (en) 2014-05-15 2016-06-14 Ecolab Usa Inc. Bio-based pot and pan pre-soak
US10329521B2 (en) * 2014-05-21 2019-06-25 Colgate-Palmolive Company Aqueous liquid dishwashing composition comprising an ammonium alkyl ether sulfate and alkylamidopropyl betaine
CN106635494A (zh) * 2015-10-30 2017-05-10 深圳市芭格美生物科技有限公司 奶瓶生物酶清洗液及其制备方法和应用
CN106833946A (zh) * 2015-12-04 2017-06-13 深圳市芭格美生物科技有限公司 餐具生物酶清洗液及其制备方法和应用
US11147268B2 (en) 2015-12-10 2021-10-19 The Clorox Company Food contact surface sanitizing liquid
CN105651015A (zh) * 2016-03-04 2016-06-08 芜湖市金宇石化设备有限公司 一种车间螺旋式排气管的烘干工艺
EP3436041B1 (en) 2016-03-31 2023-05-24 Gojo Industries, Inc. Sanitizer composition with probiotic/prebiotic active ingredient
AU2017240064B8 (en) 2016-03-31 2021-11-11 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial peptide stimulating sanitizing composition
WO2017173240A1 (en) 2016-03-31 2017-10-05 Gojo Industries, Inc. Antimicrobial peptide stimulating cleansing composition
CN105838508A (zh) * 2016-05-11 2016-08-10 于文 浓缩高效加酶型机洗餐具洗涤剂及其制备方法
WO2017209708A1 (en) * 2016-05-30 2017-12-07 Hayat Kimya San. A. Ş. A non-irritant hand dishwashing composition
JP2020500860A (ja) 2016-11-23 2020-01-16 ゴジョ・インダストリーズ・インコーポレイテッド プロバイオティック／プレバイオティックな有効成分を含む消毒薬組成物
JP7695076B2 (ja) * 2017-07-31 2025-06-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 洗剤添加剤
US10450535B2 (en) 2017-10-18 2019-10-22 Virox Technologies Inc. Shelf-stable hydrogen peroxide antimicrobial compositions
US11427785B2 (en) 2017-12-06 2022-08-30 Kao Corporation Detergent composition for textile products
CA3102812C (en) 2018-06-07 2024-01-09 Ecolab Usa Inc. Enzymatic pot and pan detergent
CN109174754A (zh) * 2018-08-20 2019-01-11 六安名家汇光电科技有限公司 一种led洗墙灯的灯壳的除尘方法
CN109652218A (zh) * 2019-02-03 2019-04-19 南京林业大学 一种具有降解功能的蛋白类泡沫发生剂及其制备方法
AU2022258722B2 (en) * 2021-04-15 2025-12-18 Ecolab Usa Inc. Enzymatic floor cleaning composition
CN117677689A (zh) 2021-05-18 2024-03-08 诺力昂化学品国际有限公司 在清洁应用中的聚酯聚季铵盐
EP4341317A1 (en) 2021-05-20 2024-03-27 Nouryon Chemicals International B.V. Manufactured polymers having altered oligosaccharide or polysaccharide functionality or narrowed oligosaccharide distribution, processes for preparing them, compositions containing them, and methods of using them
WO2023275269A1 (en) 2021-06-30 2023-01-05 Nouryon Chemicals International B.V. Chelate-amphoteric surfactant liquid concentrates and use thereof in cleaning applications
CA3264864A1 (en) 2022-08-15 2024-02-22 Energizer Auto, Inc. SURFACE TREATMENT FORMULATION AND ITS MANUFACTURING AND USE PROCESS

Family Cites Families (64)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE626011A (pl) *
US3553139A (en) * 1966-04-25 1971-01-05 Procter & Gamble Enzyme containing detergent composition and a process for conglutination of enzymes and detergent composition
US3627688A (en) * 1968-11-12 1971-12-14 Procter & Gamble Stabilized aqueous enzyme containing compositions
US3634266A (en) * 1969-07-23 1972-01-11 Procter & Gamble Liquid detergent compositions containing amylolytic enzymes
BE759360A (pl) * 1969-11-25 1971-05-24 Procter & Gamble Europ
US3707504A (en) * 1969-12-19 1972-12-26 Procter & Gamble Detergent composition containing proteolytic enzyme elaborated by thermoactinomyces vulgaris atcc 15734
US3635828A (en) * 1969-12-29 1972-01-18 Procter & Gamble Enzyme-containing detergent compositions
JPS5014651B1 (pl) * 1969-12-30 1975-05-29
NL7105204A (en) * 1970-04-20 1971-10-22 Stable enzymatic washing-up liquids
US3682842A (en) * 1970-05-04 1972-08-08 Irving Innerfield Stabilized enzymic compositions containing protease and alpha amylase of bacterial origin and method of stabilizing such compositions
US3755085A (en) * 1970-09-30 1973-08-28 Procter & Gamble Prevention of enzyme deactivation by chlorine
BE786277A (pl) * 1971-07-16 1973-01-15 Procter & Gamble Europ
US4169817A (en) * 1971-12-23 1979-10-02 Midwest Biochemical Corporation Liquid cleaning composition containing stabilized enzymes
US4072632A (en) * 1972-04-06 1978-02-07 Lever Brothers Company Dishwashing compositions
LU68355A1 (pl) * 1973-09-04 1975-05-21
CA1062580A (en) * 1974-11-15 1979-09-18 The Procter And Gamble Company Light-duty liquid detergent compositions having enhanced skin mildness properties
US4133779A (en) * 1975-01-06 1979-01-09 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent and alkaline earth metal anionic detergent
US4166048A (en) * 1975-09-22 1979-08-28 Kao Soap Co., Ltd. High foaming detergent composition having low skin irritation properties
US4101457A (en) * 1975-11-28 1978-07-18 The Procter & Gamble Company Enzyme-containing automatic dishwashing composition
DE2727463A1 (de) * 1976-06-24 1978-01-05 Procter & Gamble Reinigungsmittel, das insbesondere zur verwendung in geschirrspuelmaschinen geeignet ist
US4238345A (en) * 1978-05-22 1980-12-09 Economics Laboratory, Inc. Stabilized liquid enzyme-containing detergent compositions
US4287082A (en) * 1980-02-22 1981-09-01 The Procter & Gamble Company Homogeneous enzyme-containing liquid detergent compositions containing saturated acids
US4305837A (en) * 1980-10-30 1981-12-15 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
US4318818A (en) * 1979-11-09 1982-03-09 The Procter & Gamble Company Stabilized aqueous enzyme composition
US4316842A (en) * 1980-11-24 1982-02-23 Eli Lilly And Company Penicillin intermediates
US4490285A (en) * 1983-08-02 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Heavy-duty liquid detergent composition
GB8321924D0 (en) * 1983-08-15 1983-09-14 Unilever Plc Enzymatic machine-dishwashing compositions
GB8328075D0 (en) * 1983-10-20 1983-11-23 Unilever Plc Dishwashing compositions
US4681704A (en) * 1984-03-19 1987-07-21 The Procter & Gamble Company Detergent composition containing semi-polar nonionic detergent alkaline earth metal anionic detergent and amino alkylbetaine detergent
US4537706A (en) * 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid to stabilize enzymes
US4537707A (en) * 1984-05-14 1985-08-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing boric acid and formate to stabilize enzymes
US4904359A (en) * 1985-10-31 1990-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition containing polymeric surfactant
JPS62129397A (ja) † 1985-11-29 1987-06-11 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
EG18543A (en) * 1986-02-20 1993-07-30 Albright & Wilson Protected enzyme systems
US5108457A (en) * 1986-11-19 1992-04-28 The Clorox Company Enzymatic peracid bleaching system with modified enzyme
US5156761A (en) * 1988-07-20 1992-10-20 Dorrit Aaslyng Method of stabilizing an enzymatic liquid detergent composition
US4882401A (en) * 1988-09-28 1989-11-21 Hercules Incorporated Slow gel/cure systems based on dialkylzinc for dicyclopentadiene polymerization
US4950417A (en) * 1989-05-01 1990-08-21 Miles Inc. Detergent formulations containing alkaline lipase derived from Pseudomonas plantarii
US5230823A (en) * 1989-05-22 1993-07-27 The Procter & Gamble Company Light-duty liquid or gel dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant
JPH078991B2 (ja) * 1989-07-18 1995-02-01 花王株式会社 中性液体洗浄剤組成物
US5156773A (en) * 1989-12-12 1992-10-20 Novo Nordisk A/S Stabilized enzymatic liquid detergent composition
US5030378A (en) * 1990-01-02 1991-07-09 The Procter & Gamble Company Liquid detergents containing anionic surfactant, builder and proteolytic enzyme
US5221495A (en) * 1990-04-13 1993-06-22 Colgate-Palmolive Company Enzyme stabilizing composition and stabilized enzyme containing built detergent compositions
CZ37393A3 (en) * 1990-09-28 1994-04-13 Procter & Gamble Liquid cleansing preparation with enhanced stability and cleansing efficiency of enzyme
GB9021217D0 (en) * 1990-09-28 1990-11-14 Procter & Gamble Liquid detergent compositions
CA2055048C (en) * 1990-11-16 1996-05-14 Kofi Ofosu-Asante Alkaline light-duty dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant, magnesium ions, chelator and buffer
AU9063991A (en) * 1990-11-16 1992-06-11 Procter & Gamble Company, The Light-duty dishwashing detergent composition containing an alkyl ethoxy carboxylate surfactant and calcium or magnesium ions
US5565146A (en) * 1991-04-15 1996-10-15 Cologate-Palmolive Co. Light duty liquid detergent compositions
US5298195A (en) * 1992-03-09 1994-03-29 Amway Corporation Liquid dishwashing detergent
US5223179A (en) * 1992-03-26 1993-06-29 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with glycerol amides
US5510407A (en) * 1992-03-30 1996-04-23 Daikin Industries Ltd. Mold release agent composition
US5545354A (en) * 1992-09-01 1996-08-13 The Procter & Gamble Company Liquid or gel dishwashing detergent containing a polyhydroxy fatty acid amide, calcium ions and an alkylpolyethoxypolycarboxylate
AU5678194A (en) * 1992-11-30 1994-06-22 Procter & Gamble Company, The High sudsing detergent compositions with specially selected soaps
JPH08505424A (ja) * 1993-01-12 1996-06-11 ヘンケル・コーポレイション 皿洗い洗剤
EP0697037A1 (en) * 1993-05-05 1996-02-21 Novo Nordisk A/S Cleaning gel
AU7402194A (en) * 1993-08-10 1995-02-28 Procter & Gamble Company, The Manual dishwashing composition comprising lipase enzymes and lime soap dispersant
US5415814A (en) * 1993-08-27 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid or gel light duty dishwashing detergent composition containing calcium xylene sulfonate
US5489393A (en) * 1993-09-09 1996-02-06 The Procter & Gamble Company High sudsing detergent with n-alkoxy polyhydroxy fatty acid amide and secondary carboxylate surfactants
RU2142981C1 (ru) * 1993-09-14 1999-12-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Удобная в эксплуатации жидкая или гелевая моющая композиция для мытья посуды и удобная в эксплуатации жидкая моющая композиция для мытья посуды
US5851973A (en) * 1993-09-14 1998-12-22 The Procter & Gamble Company Manual dishwashing composition comprising amylase and lipase enzymes
CA2181797A1 (en) * 1994-01-25 1995-07-27 Jeffrey John Scheibel Polyhydroxy diamines and their use in detergent compositions
EP0741770A1 (en) * 1994-01-25 1996-11-13 The Procter & Gamble Company Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
US5510052A (en) * 1994-08-25 1996-04-23 Colgate-Palmolive Co. Enzymatic aqueous pretreatment composition for dishware
US5503779A (en) * 1995-03-20 1996-04-02 Colgate Palmolive Company High foaming light duty liquid detergent

Also Published As

Publication number Publication date
ES2131703T3 (es) 1999-08-01
CA2170024A1 (en) 1995-03-23
NO961001D0 (no) 1996-03-12
NZ273214A (en) 1998-04-27
DK0719321T3 (da) 1999-10-18
RU2142981C1 (ru) 1999-12-20
JPH09502758A (ja) 1997-03-18
CN1322804A (zh) 2001-11-21
SK31996A3 (en) 1997-07-09
JP2904930B2 (ja) 1999-06-14
FI961173A0 (fi) 1996-03-13
GR3030286T3 (en) 1999-09-30
EP0719321B1 (en) 1999-04-07
FI961173A7 (fi) 1996-03-13
DE69417755D1 (de) 1999-05-12
PL313441A1 (en) 1996-07-08
CZ76096A3 (en) 1996-08-14
DE69417755T2 (de) 1999-11-11
BR9407498A (pt) 1996-06-25
HU219172B (hu) 2001-02-28
HUT74045A (en) 1996-10-28
CN1133610A (zh) 1996-10-16
NO961001L (no) 1996-03-12
ES2131703T5 (es) 2009-06-24
CN1162532C (zh) 2004-08-18
WO1995007971A1 (en) 1995-03-23
EG21117A (en) 2000-11-29
KR100351396B1 (ko) 2002-11-23
HU9600640D0 (en) 1996-05-28
DE69417755T3 (de) 2009-11-05
US5599400A (en) 1997-02-04
KR960705020A (ko) 1996-10-09
EP0719321A1 (en) 1996-07-03
ATE178649T1 (de) 1999-04-15
EP0719321B2 (en) 2009-03-25
CA2170024C (en) 2000-01-11
FI961173L (fi) 1996-03-13
AU7643894A (en) 1995-04-03
AU685844B2 (en) 1998-01-29
US5952278A (en) 1999-09-14
CN1094515C (zh) 2002-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL180210B1 (pl) Lagodna ciekla lub zelowa kompozycja detergentowa do zmywania naczyn PL PL PL PL PL PL PL PL
US6162778A (en) Light-duty liquid or gel dishwashing detergent compositions having beneficial skin conditioning, skin feel and rinsability aesthetics
ES2132631T5 (es) Composiciones detergentes líquidas o gelificadas para lavar vajillas de acción poco severa y alta jabonadura que contienen óxidos de aminas de cadena larga.
JP2002507239A (ja) 望ましい食物汚れ除去性、流動学的性質、及び起泡性をもつ、ｐＨの調節された液状もしくはゲル状軽質食器洗浄用洗剤組成物
MXPA94006586A (en) Detergent compositions containing sugar liquid or in gel for light work, concentrated to wash pla
US5726141A (en) Low sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide and branched alkyl carboxylates
JP2002504168A (ja) 所望の低温安定性及び所望の脂汚れ除去性及び泡立ち性を有する軽質液状皿洗い洗剤組成物
JPH0726115B2 (ja) 洗剤組成物
WO1995020028A1 (en) Low to moderate sudsing detergent compositions containing long chain amine oxide
JP2001525870A (ja) 調節されたｐＨ、および所望の食物汚れ除去及び泡立ち性を有する軽質液状又はゲル状皿洗い洗剤組成物
AU705510B2 (en) A method for soaking hands in the context of a manual dishwashing operation using light duty liquid or gel dishwashing detergent compositions containing protease
JPH08157866A (ja) 液体洗浄剤組成物
MXPA99011714A (en) Light-duty liquid dishwashing detergent compositions which have desirable low temperature stability and desirable greasy soil removal and sudsing characteristics
CZ9904412A3 (cs) Vodný šetrný kapalný detergentní prostředek
MXPA99010557A (en) LIGHT-DUTY LIQUID OR GEL DISHWASHING DETERGENT COMPOSITIONS HAVING CONTROLLED pH AND DESIRABLE FOOD SOIL REMOVAL AND SUDSING CHARACTERISTICS