PL181369B1 - wytwarzania niezapalnej, wlóknem szklanym wzmocnionej masy z zywicy poliamidowej PL PL PL PL PL PL PL PL PL - Google Patents

wytwarzania niezapalnej, wlóknem szklanym wzmocnionej masy z zywicy poliamidowej PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL181369B1
PL181369B1 PL95319306A PL31930695A PL181369B1 PL 181369 B1 PL181369 B1 PL 181369B1 PL 95319306 A PL95319306 A PL 95319306A PL 31930695 A PL31930695 A PL 31930695A PL 181369 B1 PL181369 B1 PL 181369B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
glass
polyamide resin
flame retardant
melamine
flammable
Prior art date
Application number
PL95319306A
Other languages
English (en)
Other versions
PL319306A1 (en
Inventor
Heinrich Horacek
Rudolf Reichenberger
Klaus Ritzberger
Christian Prinz
Original Assignee
Dsm Melapur Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dsm Melapur Bv filed Critical Dsm Melapur Bv
Publication of PL319306A1 publication Critical patent/PL319306A1/pl
Publication of PL181369B1 publication Critical patent/PL181369B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/04Ingredients characterised by their shape and organic or inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477Six-membered rings
    • C08K5/3492Triazines
    • C08K5/34928Salts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14Glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

1. Niezapalna, wlóknem szklanym wzmocniona masa z zywicy poliamidowej, zna- mienna tym, ze zawiera 10-40% wagowych produktów reakcji melamina/kwas fosforowy lub melem/kwas fosforowy lub ich mieszanin jako srodek hamujacy palenie sie i 10-60% wa- gowych wlókna szklanego i ewentualnie zawiera srodek wspólhamujacy palenie sie i dodat- kowe zwykle dodatki. 7. Sposób wytwarzania niezapalnej, wlóknem szklanym wzmocnionej masy z zywicy poliamidowej, która to masa zawiera 10-40% wagowych produktów reakcji melamina/kwas fosforowy lub melem/kwas fosforowy lub ich mieszanin jako srodek hamujacy palenie sie i 10-60% wagowych wlókna szklanego i ewentualnie zawiera srodek wspólhamujacy palenie sie i dodatkowe zwykle dodatki, znamienny tym, ze poliamid miesza sie w wyzej podanym stosunku z wlóknem szklanym i ze srodkiem hamujacym palenie sie, oraz ewentualnie z do- datkowymi srodkami wspólhamujacymi palenie sie i z dodatkami, mieszanine te stapia sie i przetwarza w granulat lub w ksztaltki dla przemyslu elektrotechnicznego lub elektronicznego. PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Description

Dla włóknem szklanym wzmocnionych mas z żywicy poliamidowej znane są już środki hamujące palenie się. I tak przykładowo w skali przemysłowej fosfor czerwony lub chlorowconośne środki hamujące palenie się stosuje się do ogniochronnego wykończania wzmocnionych włóknem szklanym mas z żywicy poliamidowej.
Te środki hamujące palenie się wykazują jednak tę rozstrzygającą niedogodność, że w przypadku pożaru, przede wszystkim w przypadku dłużej trwających pożarów, uwalniąjątoksyczne i korozyjne związki, takie jak dioksyny lub chlorowcowodory, a w przypadku przetwarzania
181 369 fosfin tworzy się fosfor czerwony, co dalej prowadzi do produktów końcowych o silnie czerwonym po ciemnobrązowe zabarwieniu własnym.
Odpowiednie bezchlorowcowe środki hamujące palenie się dla nie wzmocnionych włóknem szklanym mas z żywicy poliamidowej wykazują znowu tę niedogodność, że w przypadku włóknem szklanym wzmocnionych mas z żywicy poliamidowej masy te nie osiągają wystarczającego zahamowania palności. Koniecznym było zatem opracowanie środków hamujących palenie się, które również we włóknem szklanym wzmocnionych masach z żywicy poliamidowej powodowałyby wystarczające zahamowanie palności i w przypadku pożaru nie uwolniałyby żadnych związków korozyjnych i toksycznych.
Stosowanie fosforanu melaminy, oraz skondensowanych fosforanów melaminy, takich jak pirofosforan dwumelaminy, do zahamowania palności sztucznych tworzyw innych niż poliamidy jest już znane z wielu pozycji literaturowych. I tak np. w opisie US 4 010137 opisano stosowanie tych środków hamujących palenie się w przypadku poliolefin, a w opisie US 3 915 777 stosowanie w celu powlekania. Nadto z Chem. Abstr. tom 89:11478 wiadomo, że fosforan melaminy, który drogą odszczepienia wody można przeprowadzić w pirofosforan dwumelaminy. można jako środek hamujący palenie się stosować w poliamidzie wypełnionym przez krzemian wapnia, jednak nie wzmocnionym przez włókno szklane. Stosowanie fosforanu melaminy, oraz skondensowanych fosforanów melaminy, takich jak pirofosforan dwumelaminy, w niewzmocnionych poliamidach prowadzi jednak, jak wykazały próby porównawcze, do całkowicie niezadowalających rezultatów odnośnie odporności na rozprzestrzenianie się płomienia, gdyż nie osiągnięto klasy palności V-0.
Choć fosforan melaminy lub melemu, oraz skondensowane fosforany melaminy lub melemu, takie jak np. pirofosforan dwumelaminy, w przypadku ogniochronnego wykończenia niewzmocnionych włóknem szklanym mas z żywicy poliamidowej nie dają zadowalających wyników, nieoczekiwanie stwierdzono obecnie, że masy z żywicy poliamidowej, zawierające te związki w połączeniu z włóknem szklanym, wykazują bardzo silną odporność na rozprzestrzenianie się płomienia.
Przedmiotem niniejszego wynalazku zatem jest niezapalna, włóknem szklanym wzmocniona masa z żywicy poliamidowej, znamienna tym, że zawiera 10-40% wagowych produktów reakcji melamina/kwas fosforowy lub melem/kwas fosforowy lub ich mieszanin jako środek hamujący palenie się i 10-60°% wagowych włókna szklanego i ewentualnie zawiera środek współhamujący palenie się i dodatkowe zwykłe dodatki.
Ogniochronnie według wynalazku wykończonymi masami z żywicy poliamidowej mogą być masy z żywicy zarówno homopoliamidowej jak i kopoliamidowej.
Poliamidy przykładowo otrzymuje, się drogą polimeryzacji laktamu, aminokwasu lub drogąpolikondensacji dwuaminy i kwasu dwukarboksylowego. Przykładami odpowiednich poliamidów są m. in. takie poliamidy, które otrzymuje się drogą polimeryzacji ε-kaprolaktamu, kwasu aminokapronowego, kwasu 7-aminoenantowego, 11 -aminoundecylowego, kwasu 9-aminopelargonowego, α-pirolidonu i α-piperydonu, albo polimery, które otrzymuje się drogą polikondensacji dwuaminy, takiej jak sześciometylenodwuamina, dziewięciometylenodwuamina, undekanometylenodwuamina, dodekanometylenodwuamina i m-ksylilenodwuamina, z kwasem dwukarboksylowym, takim jak kwas tereftalowy kwas izoftalowy, kwas adypinowy, kwas sebacynowy, kwas dekanodwukarboksylowy i kwas glutarowy, albo drogąkopolimeryzacji tychże.
Są to przykładowo poli^-kaprolaktam (Nylon 6), polisześciometylenoadypamid (Nylon 6/6), polisześciometylenoazelainamid (Nylon 6/9), polisześciometylenodekanodwukarbonamid (Nylon 6/12), polipirolidon (Nylon 4), polikaprylolaktam (Nylon 8), poli(kwas ω-aminoundecylowy) (Nylon 11), poli/rn-laiirolaktam) (Nylon 12), i ich kopoliamidy i terpoliamidy, takie jak np. Nylon 6/66, Nylon 6/12, Nylon 6/6T, przy czym T oznacza kwas tereftalowy, Nylon 66/BAC 6, przy czym BAC oznacza 1,3- lub 1,4-bis-aminocykloheksan, Nylon 6/66/12 i Nylon 6/610/PACM10, przy czym PACM oznacza 4,4'-dwuaminodwucykloheksylometan.
Korzystnymi poliamidami są Nylon 6, Nylon 6/6, Nylon 6/10, Nylon 6/12, Nylon 11 i Nylon 12. Szczególnie korzystnymi są Nylon 6 i Nylon 6/6.
181 369
Masy z żywicy poliamidowej mogą przy tym składać się z mieszaniny dwóch lub więcej poliamidów. Nadto masa z żywicy poliamidowej może zawierać dodatkowe żywice, takie jak poliestry, poliolefiny, ABS, kopolimery akrylonitryl-styren-etylen-octan winylu, kauczuk-EPDM lub inne kauczuki.
Ogniochronnie wykończona masa z żywicy poliamidowej wykazuje zawartość 10-60% wagowych, korzystnie 15-50% wagowych, włókna szklanego. Włókno szklane można stosować w postaci krótkich włókien szklanych, długich włókien szklanych lub też w postaci mat z włókna szklanego.
Maty włókniste mogą przy tym składać się z włókna ciętego o długości 10-250 mm lub z ułożonych we włókninę nici bez końca, przy czym włókna i nici mogą występować zarówno w stanie skłębionym jak i uporządkowanym.
Możliwe jest jednak również stosowanie innych rodzajów włókien, takich jak włókna węglowe lub włókna aramidowe, w celu wzmocnienia masy z żywicy poliamidowej. Korzystnie stosuje się włókna szklane, szczególnie korzystnie zaś krótkie włókna szklane.
Wzmocniona włóknem szklanym masa z żywicy poliamidowej wykazuje nadto 10-40% wagowych, korzystnie 15-35% wagowych, produktów reakcji melamina-kwas fosforowy lub melem-kwas fosforowy lub ich mieszanin jako środek hamujący palenie się.
Jako środki hamujące palenie się dla włóknem szklanym wzmocnionych mas z żywicy poliamidowej nadająsię zatem produkty reakcji melamina-kwas fosforowy lub melem-kwas fosforowy lub ich mieszaniny.
Pod określeniem produktów reakcji melamina-kwas fosforowy bądź melem-kwas fosforowy należy przy tym rozumieć związki, które otrzymuje się na drodze reakcji melaminy bądź melemu z kwasem fosforowym, przy czym zmienia się stosunek melaminy bądź melemu do kwasu fosforowego.
Wychodząc ze stosunku melamina- bądź melem-kwas fosforowy równego 1: 1 można zatem drogą stosowania nadmiaru melaminy bądź melemu lub kwasu fosforowego otrzymywać różne związki. Przykładami na to są fosforan melaminy, fosforan melemu, pirofosforan melemu, pirofosforan dwumelaminy, fosforan dwumelaminy lub polifosforan melaminy.
Produkty reakcji melamina-kwas fosforowy bądź melem-kwas fosforowy jednakże można nie tylko jako pojedynczy związek lub jako mieszaninę kilku pojedynczych związków stosować do ogniochronnego wykończania włóknem szklanym wzmocnionych mas z żywicy poliamidowej, można też stosować mieszaninę jednego lub wielu związków pojedynczych, otrzymanych drogą reakcji melaminy bądź melemu i kwasu fosforowego, z nieprzereagowanąmelaminąbądź melemem albo z nieprzereagowanym kwasem fosforowym.
Korzystnie stosuje się fosforan melaminy, pirofosforany melaminy i polifosforany melaminy, oraz ich mieszaniny, szczególnie korzystnie zaś pirofosforan melaminy, jako środek hamujący palenie się do włóknem szklanym wzmocnionych mas z żywicy poliamidowej.
Omówione wyżej związki są już znane z literatury fachowej, tak więc np. wytwarzanie pirofosforanu dwumelaminy i fosforanu melaminy może dla przykładu następować analogicznie do opisu EP 0 413 376.
Masy z żywicy poliamidowej według wynalazku mogą zawierać jeszcze dalsze środki hamujące palenie się, korzystnie bezchlorowcowe środki hamujące palenie się. Przykładami odpowiednich środków współhamujących palenie się są boran cynku, fosforan cynku, siarczan melaminy lub polifosforan amonowy.
Do masy z żywicy poliamidowej według wynalazku można poza tym dodawać zwykłe dodatki, takie jak środki poślizgowe, środki dyspergujące i pośredniczące środki przyczepnościowe. Korzystnie żywice poliamidowe zawierają dodatkowo środki dyspergujące, takie jak stearyniany, fosfoniany, amidy kwasów tłuszczowych lub krzemionka koloidalna.
Wytwarzanie ogniochronnej, włóknem szklanym wzmocnionej masy z żywicy poliamidowej następuje analogicznie do technik przetwórczych, rozpowszechnionych w przemyśle tworzyw sztucznych. Sposób wytwarzania niezapalnej, włóknem szklanym wzmocnionej masy z żywicy poliamidowej, która to masa zawiera 10-40%o wagowych produktów reakcji melami181 369 na/kwas -fosforowy lub melem/kwas fosforowy lub ich mieszanin jako środek hamujący palenie się i 10-60% wagowych włókna szklanego i ewentualnie zawiera środek współhamujący palenie się i dodatkowe zwykłe dodatki, polega według wynalazku na tym, że poliamid miesza się w wyżej podanym stosunku z włóknem szklanym i ze środkiem hamującym palenie się, oraz ewentualnie z dodatkowymi środkami współhamującymi palenie się i z dodatkami, mieszaninę tę stapia się i przetwarza w granulat lub w kształtki dla przemysłu elektrotechnicznego lub elektronicznego. Do przeprowadzenia tego sposobu nadają się urządzenia rozpowszechnione w przemyśle tworzyw sztucznych, takie jak wytłaczarka ślimakowa, prasy do wyciskania, mieszarki, np. buss-mieszarka (jednoślimakowa mieszarka o działaniu ciągłym z nieruchomymi zębami i ze ślimakiem wykonującym uzupełniająco, ruch zwrotno-postępowy) lub mieszarka Brabendera, albo wtryskarki.
Aby w gotowej masie z żywicy poliamidowej zawarty był pirofosforan dwumelaminy jako środek hamujący palenie się, możliwejest bezpośrednie domieszanie pirofosforanu dwumelaminy.
Możliwe jestjednak też wytwarzanie in situ pirofosforanu dwumelaminy z fosforanu melaminy. W tym celu do wytłaczarki dwuślimakowej ze stanowiskiem do dozowania poliamidu, włókna szklanego i środka hamującego palenie się kolejno i w żądanym stosunku wagowym wdozowuje się wykończany poliamid, fosforan melaminy i włókno szklane.
Tuż przed zakończeniem wytłaczarki dwuślimakowej następuje odgazowanie próżniowe, wskutek czego fosforan melaminy ulega kondensacji do pirofosforanu dwumelaminy w warunkach odszczepienia wody, a wytłoczony poliamid zawiera pirofosforan dwumelaminy'.
Podczas odgazowywania próżniowego musi z fosforanu melaminy zostać usunięte około 4,2% wagowych wody, w odniesieniu do fosforanu melaminy, do czego potrzebna jest próżnia rzędu co najmniej 250 hPa. Dla uzyskania potrzebnej próżni zgrubnej najlepiej nadają się próżniowe pompy o pierścieniu cieczowym, nurnikowe, przeponowe i łopatkowe. Temperatura podczas odgazowania próżniowego plasuje się przy tym korzystnie 10-30°C powyżej temperatury wytłaczania przetwarzanego poliamidu.
Masa z żywicy poliamidowej według wynalazku wykazuje klasę palności V-0 według UL (Underwriter Laboratories) 94. Zaletąjest silnie nabrzmiewające zachowanie się masy z żywicy poliamidowej. Ponadto właściwości mechaniczne poliamidów ogniochronnie wykończonych według wynalazku środkami hamującymi palenie się w porównaniu z właściwościami poliamidów, wykończonych ogniochronnie znanymi ze stanu techniki środkami hamującymi palenie się, są porównywalne bądź po części nawet polepszone.
Wykończone według wynalazku środkami hamującymi palenie się, włóknem szklanym wzmocnione masy z żywicy poliamidowej nadająsię dlatego np. do wytwarzania kształtek, które stosuje się w przemyśle elektrotechnicznym i elektronicznym.
W niżej podanych przykładach stosowano następujące substancje wsadowe:
o nazwie:
poliamid 6/6 poliamid 6 krótkie włókno szklane o długości 4,5 mm krótkie włókno szklane o długości 4,5 mm fosforan melaminy firmy pirofosforan dwumelaminy
Comperlan (alkiloloamid kwasu tłuszczowego)
Przykłady 1-15
W wytłaczarce dwuślimakowej firmy Leistritz przez odbieranie na zimno otrzymywano poliamid z włóknem szklanym i pirofosforanem dwumelaminy. Wytłaczarka dwuślimakowa była wyposażona w 3 stanowiska dozujące dla granulatu tworzywa sztucznego, sproszkowanego środka hamującego palenie się i włókna szklanego. Temperatura wytłaczania wynosiła 270-300°C, a zdolność przerobowa wynosiła 1-10 kg/h. Otrzymane granulaty wykazywały ciężar nasypowy co najmniej 600 g/litr i następnie były we wtryskarce firmy Arburg wtryskowo przetwarzane w kształtki próbne, które zbadano pod względem ich zachowania palnego według
Durethane A 31 (firmy Bayer) Ultramid B4 (firny BASF)
P 327 (firmy Vetrotexi CS 300 ffimy Vitrofil) Ch^crnie Linz fimy Chemie Lmz fimy Henkd.
181 369
UL-94 i ich właściwości mechanicznych. Wszystkie kształtki próbne osiągnęły przy tym klasę palności V-O według UL-94.
Nadto przeprowadzono różne próby porównawcze:
V-1: poliamid 6/6, który zawierał 25% wagowych krzemianu wapniowego, zadano za pomocą 25% wagowych pirofosforanu dwumelaminy jako środka hamującego palenie się.
V-2: poliamid 6/6 z 25% wagowymi włókna szklanego, zadano za pomocą 25% wagowych cyjanuranu melaminy jako środka hamującego palenie się.
V-3: poliamid 6/6 z 25% wagowymi włókna szklanego, zadano za pomocą 9% wagowych fosforu czerwonego jako środka hamującego palenie się.
V-4: poliamid 6/6 z 25% wagowymi włókna szklanego, zadano za pomocą 18% wagowych substancji o nazwie Dechlorane 602 (firmy Occidental Chemical Corp.) i 6% wagowych trójtlenku antymonu (Blue Star, firmy BBU) jako środka hamującego palenie się.
V-5 : poliamid 6/6 z 0% wagowych włókna szklanego, zadano za pomocą 10% wagowych pirofosforanu dwumelaminy jako środka hamującego palenie się.
Każdorazowy skład mas z żywicy poliamidowej oraz wyniki przeprowadzonych testów zestawiono w tabeli 1 i 2.
Dla substancji wyjściowych stosowano następujące skróty: poliamid:
włókno szklane firmy Vitrofil: włókno szklane firmy Vetrotex: środek hamujący palenie się: środek współhamujący palenie się: pirofosforan dwumelaminy: pomocniczy środek dyspergujący:
Skróty te podano niżej w przykładach i tabelach.
PA
CS300
P327
FH („Flamnheemmer”) BF^H („Kfflanmihemmer”) DMPP
DH („Dispergierhllfe”)
Tabela 1
Wzmocnione włóknem szklanym poliamidy o klasie palności V-O według UL-94 (1,6 mm próbki do badań) z 25% włókna szklanego (GF) i DMPP jako środkiem hamującym palenie się.
Przykład Poliamid GF FH KFH DH
1 PA 6/6 CS300 30% - -
2 PA 6 CS300 30% - -
3 PA 6/6 CS300 30% - 1% stearynianu cynku
4 PA 6/6 CS300 25% 5% boranu cynku 0,5% stearynianu cynku
5 PA 6/6 P327 20% 5% boranu cynku -
6 PA 6 P327 20% 5% boranu cynku -
7 PA 6 P327 20% 5% boranu cynku 1 % krzemionki koloidalnej
8 PA 6/6 P327 20% 5% boranu cynku 0,5% Comperlan'u
9 PA 6 P327 20% 5% fosforanu cynku -
10 PA 6 P327 20% 5% fosforanu cynku 0,5% Comperlan'u
11 PA 6/6 P327 20% 5% boranu cynku 1% stearynianu cynku
12 PA 6/6 P327 20% 5% boranu cynku 0,5% Comperlan'u
13 PA 6/6 P327 30% - 0,5% Comperlarfu
14 PA 6/6 P327 15% 30% - -
15 PA 6/6 P327 50% 15% - 1% Comperlan'u
181 369
Poliamidy według przykładu 1-13 zawierały każdorazowo 25% wagowych włókna szklanego, w przykładzie 14 stosowano 15°% wagowych, a w przykładzie 15 stosowano 50% wagowych włókna szklanego. Wszystkie próbki osiągnęły klasę palności V-0.
Przykład Poliamid GF FH UL-94
V-1 PA 6/6 krzemian wapnia 25% 25% V-1
V-2 PA 6/6 P237 15% 25% cyjanuran melaminy V-1
V-3 PA 6/6 P237 25% 9% fosfor czerwony V-0
V-4 PA 6/6 P237 25% * V-0
V-5 PA 6/6 0 10% DMPP V-2
* 18% substancji Dechlorane 602 + 6% trójtlenku antymonu.
Tabela 2
Zbadano następujące właściwości mechaniczne: udarność (SZ) według normy DIN 53453, udarność z karbem (KSZ), wytrzymałość na rozciąganie (ZF) i wydłużenie względne według normy DIN 53455, moduł sprężystości wzdłużnej (E-Moduł) według normy DIN 53452/57 i wytrzymałość na zginanie (BF) według normy DIN 53452/57.
Przykład SZ [kJ/m2] KSZ [kJ/m2] D [%] E-Moduł [MPa] BF [MPa] ZF [MPa]
1 30 6 3 8000 160 130
2 35 7 2,5 6500 150 110
3 40 7 3 8000 170 130
4 35 8 3 9000 165 135
5 30 8 3 8500 170 125
6 30 7 2,5 8000 160 120
7 35 7 2,5 7500 155 130
8 40 10 3 9000 165 130
9 45 9 2,5 7000 150 120
10 35 8 2,5 7000 160 120
11 40 6 3 8500 180 140
12 40 7 3 9000 190 130
13 35 9 3 9000 185 135
14 30 5 4 6500 150 100
15 55 10 2 16000 250 230
V1 45 4 3 8000 150 80
V2 4,5 - 3 5000 110 70
V3 45 11 3 8500 120 70
V4 32 5 2 8500 150 130
Przykład 16
Do wytłaczarki dwuślimakowej wdozowano we wtrysku 1 poliamid 6/6 firmy Bayer o nazwie handlowej Durethane A31w postaci granulatu. We wtrysku 4 przeprowadzono dodawanie środka hamującego palenie się. Jako środek hamujący palenie się stosowano fosforan melaminy firmy Chemie Linz GmbH. We wtrysku 6. następowało dodawanie włókna szklanego. Odgazowanie próżniowe następowało we wtrysku 8. Profil temperaturowy dobrano tak, żeby podczas
181 369 dozowania poliamidu występowała temperatura 270°C, podczas odgazowania próżniowego temperatura 280°C, a przy dyszy temperatura 260°C. Zdolność przerobowa wynosiła 5 kg/h. Wytłoczone pasmo prowadzono w celu ochłodzenia przez kąpiel wodną i w urządzeniu udarowym na zimno rozdrabniano na granulat cylindryczny, który wykazywał ciężar nasypowy powyżej 600 g/litr. Granulat ten albo wyprasowano do postaci płyt, albo we wtryskarce uformowano płyty. Te tak wytworzone próbki do badań wykazywały klasę palności V-0 według UL-94 i wystarczające właściwości mechaniczne.
Przykład 17
Poliamid 6/6 w dwuślimakowej wytłaczarce przetworzono z 25% wagowymi włókna szklanego P237 i 20% wagowymi produktu reakcji melamina-kwas fosforowy o stosunku wagowym 2: 1 przetworzono analogicznie do przykładu 1-15 w granulat, z którego drogą wtrysku uformowano płyty o grubości 1,6 mm.
Test palności UL-94 zaszeregował próbkę badaną do klasy V-0.
Wytwarzanie produktu reakcyjnego następowało na drodze reakcji melaminy i kwasu fosforowego w odpowiednich stosunkach wagowych w obecności wody i następnego odparowania mieszaniny reakcyjnej.
Po odparowaniu tak otrzymany produkt reakcji składowano w ciągu 3 godzin w temperaturze 250°C i w opisany sposób stosowano do wykończania ogniochronnego.
Przykład 18
Analogicznie do przykładu 17 poliamid 6/6 z 25% wagowymi włókna szklanego P237 i 30% wagowymi produktu reakcji melamina-kwas fosforowy o stosunku 1:2 przetwarzano w granulat i następnie w płyty.
Ponownie osiągnięto klasę palności V-0 według UL-94.

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Niezapalna, włóknem szklanym wzmocniona masa z żywicy poliamidowej, znamienna tym, że zawiera 10-40% wagowych produktów reakcji melamina/kwas. fosforowy lub melem/kwas fosforowy lub ich mieszanin jako środek hamujący palenie się i 10-60'%) wagowych włókna szklanego i ewentualnie zawiera środek współhamujący palenie się i dodatkowe zwykłe dodatki.
  2. 2. Niezapalna, włóknem szklanym wzmocniona masa z żywicy poliamidowej według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera fosforan melaminy, pirofosforan melaminy lub polifosforan melaminy lub ich mieszaniny jako środek hamujący palenie się.
  3. 3. Niezapalna, włóknem szklanym wzmocniona masa z żywicy poliamidowej według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera pirofosforan dwumelaminy jako środek hamujący palenie się.
  4. 4. Niezapalna, włóknem szklanym wzmocniona masa z żywicy poliamidowej według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 15-35% wagowych środka hamującego palenie się.
  5. 5. Niezapalna, włóknem szklanym wzmocniona masa z żywicy poliamidowej według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek współhamujący palenie się stosuje się boran cynku, fosforan cynku, siarczan melaminy lub polifosforan amonowy.
  6. 6. Niezapalna, włóknem szklanym wzmocniona masa z żywicy poliamidowej według zastrz. 1, znamienna tym, że jako środek dyspergujący zawiera stearyniany, fosfoniany, amidy kwasów tłuszczowych lub krzemionkę koloidalną.
  7. 7. Sposób wytwarzania niezapalnej, włóknem szklanym wzmocnionej masy z żywicy poliamidowej, która to masa zawiera 10-40% wagowych produktów reakcji melamina/kwas fosforowy lub melem/kwas fosforowy lub ich mieszanin jako środek hamujący palenie się i 10-60% wagowych włókna szklanego i ewentualnie zawiera środek współhamujący palenie się i dodatkowe zwykłe dodatki, znamienny tym, że poliamid miesza się w wyżej podanym stosunku z włóknem szklanym i ze środkiem hamującym palenie się, oraz ewentualnie z dodatkowymi środkami współhamującymi palenie się i z dodatkami, mieszaninę tę stapia się i przetwarza w granulat lub w kształtki dla przemysłu elektrotechnicznego lub elektronicznego.
  8. 8. Sposób wytwarzania niezapalnej, włóknem szklanym wzmocnionej masy z żywicy poliamidowej według zastrz. 7, znamienny tym, że poliamid z włóknem szklanym i fosforanem melaminy, oraz ewentualnie z dodatkowymi środkami współhamującymi palenie się i z dodatkami, miesza i stapia się w wytłaczarce dwuślimakowej, po czym tak otrzymany stop polimerowy przed wylotem z wytłaczarki dwuślimakowej poddaje się odgazowaniu próżniowemu tak, że fosforan melaminy w warunkach odszczepienia wody kondensuje do pirofosforanu dwumelaminy.
PL95319306A 1994-09-21 1995-09-08 wytwarzania niezapalnej, wlóknem szklanym wzmocnionej masy z zywicy poliamidowej PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL181369B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0178594A AT405288B (de) 1994-09-21 1994-09-21 Flammfeste, glasfaserverstärkte polyamidharzmasse mit melamin- oder melem-phosphorsäure-umsetzungsprodukten als flammhemmer
PCT/EP1995/003529 WO1996009344A1 (de) 1994-09-21 1995-09-08 Flammfeste, glasfaserverstärkte polyamidharzmasse mit melamin- oder melem-phosphorsäure-umsetzungsprodukten als flammhemmer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL319306A1 PL319306A1 (en) 1997-08-04
PL181369B1 true PL181369B1 (pl) 2001-07-31

Family

ID=3520927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95319306A PL181369B1 (pl) 1994-09-21 1995-09-08 wytwarzania niezapalnej, wlóknem szklanym wzmocnionej masy z zywicy poliamidowej PL PL PL PL PL PL PL PL PL

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6031032A (pl)
EP (1) EP0782599B1 (pl)
JP (1) JP3427898B2 (pl)
KR (1) KR100353739B1 (pl)
CN (1) CN1101834C (pl)
AT (2) AT405288B (pl)
AU (1) AU686456B2 (pl)
BR (1) BR9508978A (pl)
CA (1) CA2200576C (pl)
DE (1) DE59502658D1 (pl)
ES (1) ES2117446T3 (pl)
IL (1) IL115362A (pl)
PL (1) PL181369B1 (pl)
RU (1) RU2157390C2 (pl)
TW (1) TW290570B (pl)
UA (1) UA43375C2 (pl)
WO (1) WO1996009344A1 (pl)
ZA (1) ZA957978B (pl)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19515277A1 (de) * 1995-04-26 1996-10-31 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Endlosfasern aus Melamin/Formaldehyd-Kondensationsprodukten
WO1997023565A1 (en) * 1995-12-22 1997-07-03 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide or polyester compositions
EP1340790A3 (en) * 1995-12-22 2003-10-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant polyamide compositions
US6015510A (en) * 1996-08-29 2000-01-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymer flame retardant
TW491843B (en) * 1997-03-04 2002-06-21 Nissan Chemical Ind Ltd 1,3,5-triazine derivative salts of polyacids comprising phosphorus, sulfur, and oxygen and process for producing the same
US6025419A (en) * 1997-04-07 2000-02-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant resin compositions
JP2000119514A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアミド樹脂組成物
EP0881264A3 (en) * 1997-05-26 1999-02-24 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Resin composition comprising polyamide resin
US6225383B1 (en) 1997-05-26 2001-05-01 Mitsubishi Engineering Plastic Corp. Resin composition comprising polyamide resin
JP2000119515A (ja) * 1998-10-14 2000-04-25 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアミド樹脂組成物
NL1006936C2 (nl) * 1997-09-04 1999-03-05 Dsm Nv Vlamdovende polyestersamenstelling.
JP2000053858A (ja) * 1998-08-07 2000-02-22 Showa Denko Kk 高剛性難燃ポリアミド複合材料
FR2789996B1 (fr) * 1999-02-24 2001-04-13 Rhodia Eng Plastics Srl Composition polyamide ignifugee
ATE288478T1 (de) 1999-04-30 2005-02-15 Massachusetts Gen Hospital Herstellung von dreidimensionalem vaskularisierten gewebe mittels der verwendung von zweidimensionalen mikrohergestellten formen
JP4278779B2 (ja) * 1999-06-03 2009-06-17 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物
FR2794467B1 (fr) * 1999-06-04 2004-08-20 Rhodia Eng Plastics Srl Composition de polyamide ignifugee
DE19933901A1 (de) * 1999-07-22 2001-02-01 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination
EP1081183A3 (en) * 1999-08-03 2002-08-21 Lewin Prof. Menachem Flame retardation of polymeric compositions
JP4718659B2 (ja) * 1999-11-19 2011-07-06 エムスケミー・ジャパン株式会社 難燃性ポリアミド系樹脂組成物およびそれを用いた電気部品
US7776021B2 (en) 2000-04-28 2010-08-17 The Charles Stark Draper Laboratory Micromachined bilayer unit for filtration of small molecules
DE10030658C1 (de) 2000-06-23 2002-01-03 Trespa Int Bv Flammwidrige Harzbeschichtung
EP1193296B1 (en) * 2000-09-29 2004-11-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing polyamide
JP2002275370A (ja) * 2001-03-21 2002-09-25 Asahi Kasei Corp 難燃性ポリアミド樹脂組成物
EP1323766B1 (en) * 2000-10-04 2007-04-11 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Flame-retardant reinforced polyamide resin composition
DE10064890A1 (de) * 2000-12-23 2002-06-27 Trespa Int Bv Plattenförmiges Formteil, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
JP4798861B2 (ja) * 2001-03-26 2011-10-19 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃ポリアミド樹脂組成物
US6617379B2 (en) 2001-12-04 2003-09-09 Albemarle Corporation Flame retardant polymer compositions
JP4137470B2 (ja) * 2002-03-01 2008-08-20 ユニチカ株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2006506486A (ja) * 2002-11-13 2006-02-23 ジェイジェイアイ エルエルシー 膨張性専門化学物質を含有する、熱可塑性又は熱硬化性耐火組成物
WO2004046235A1 (en) * 2002-11-21 2004-06-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen-containing compound
EP1431340A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-23 DSM IP Assets B.V. Flame retardant polyamide compound
US7294661B2 (en) 2003-10-03 2007-11-13 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant aromatic polyamide resin composition and articles therefrom
DE10346326A1 (de) * 2003-10-06 2005-05-04 Ems Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen und deren Verwendung
WO2005075566A1 (en) * 2004-01-07 2005-08-18 Italmatch Chemicals S.P.A. Polyamide compositions flame retarded with aluminium hypophosphite
KR101143893B1 (ko) * 2004-01-30 2012-05-11 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 난연성 폴리아미드 조성물 및 그 용도
WO2005113661A1 (en) * 2004-05-13 2005-12-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Flame retardants
DE102004039148A1 (de) * 2004-08-12 2006-02-23 Clariant Gmbh Glühdrahtbeständige flammwidrige Polymere
DE102005016195A1 (de) * 2005-04-08 2006-10-12 Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh Stabilisiertes Flammschutzmittel
JP4916139B2 (ja) * 2005-07-20 2012-04-11 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP4993425B2 (ja) * 2005-07-20 2012-08-08 旭化成ケミカルズ株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物
CN100410324C (zh) * 2006-10-30 2008-08-13 东北林业大学 一种玻璃纤维增强无卤阻燃尼龙66及其制备方法
JP5243006B2 (ja) * 2006-12-04 2013-07-24 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物および成形品
US7709740B2 (en) * 2007-05-07 2010-05-04 Jji Technologies, Llc Flame retardant wire and cable
JP5522904B2 (ja) * 2007-05-17 2014-06-18 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物
CA2639886A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-03 Jji Technologies, Llc Flame retardant electrical and construction parts
TWI336017B (en) 2007-10-24 2011-01-11 Au Optronics Corp Method for manufacturing liquid crystal display
US8541489B2 (en) 2008-07-01 2013-09-24 E I Du Pont De Nemours And Company Flame resistant semiaromatic polyamide resin composition including zinc stannate, and articles therefrom
WO2010023155A2 (en) 2008-08-27 2010-03-04 Basf Se Flame retardant compositions with polymeric dispersing agents
US7989538B2 (en) 2008-10-30 2011-08-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame resistant semiaromatic polyamide resin compositions and processes for the preparation of the compositions exhibiting increased melt flow and articles therefrom
FR2940648B1 (fr) * 2008-12-30 2011-10-21 Saint Gobain Isover Produit d'isolation a base de laine minerale resistant au feu, procede de fabrication et composition d'encollage adaptee
CN102369237B (zh) * 2009-05-13 2014-04-02 科聚亚公司 含磷阻燃剂
KR101049879B1 (ko) 2011-02-22 2011-07-15 주식회사 티에프티 난연성 섬유강화 플라스틱의 제조 방법 및 이를 이용한 난연성 섬유강화 플라스틱 성형품
TWI563034B (en) 2011-05-13 2016-12-21 Dsm Ip Assets Bv Flame retardant semi-aromatic polyamide composition and moulded products made therefrom
WO2013104098A1 (zh) 2012-01-09 2013-07-18 金发科技股份有限公司 一种无卤阻燃聚酰胺组合物及其制备方法与应用
US20140011925A1 (en) 2012-07-03 2014-01-09 E I Du Pont De Nemours And Company Halogen free flame retardant polyamide composition
WO2014016386A1 (en) 2012-07-27 2014-01-30 Basf Se Preparation of anti-corrosive phosphinate polyamide flame retardant compositions
US20160281001A1 (en) 2013-09-17 2016-09-29 Thor Gmbh Flame retardant composition
KR20190046823A (ko) * 2016-08-29 2019-05-07 아이씨엘-아이피 아메리카 아이엔씨. 난연성 폴리아미드 조성물
CN116656125B (zh) * 2023-05-19 2024-11-12 江苏金发科技新材料有限公司 一种尼龙材料及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA721506B (en) * 1971-05-17 1972-11-29 American Cyanamid Co Fibreglass dispersal in intumescent coating systems
US3915777A (en) * 1971-07-22 1975-10-28 Albi Manufacturing Co Inc Method of applying fire-retardant coating materials to a substrate having corners or other sharp edges
US4010137A (en) * 1973-07-24 1977-03-01 Phillips Petroleum Company Phosphorus-containing flame retardant for synthetic resins
JPS5349054A (en) * 1976-10-18 1978-05-04 Asahi Chem Ind Co Ltd Thermosetting composition
US4321189A (en) * 1979-04-12 1982-03-23 Toray Industries, Inc. Flame retardant polyamide molding resin containing melamine cyanurate finely dispersed therein
EP0019768B1 (de) * 1979-06-02 1983-05-11 BASF Aktiengesellschaft Flammgeschützte füllstoffhaltige Polyamidformmassen
US4360616A (en) * 1980-12-31 1982-11-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame-retardant polyamide compositions
JPS601256A (ja) * 1983-06-19 1985-01-07 Nippon Steel Chem Co Ltd ポリアミド樹脂組成物
DE3609341A1 (de) * 1986-03-20 1987-09-24 Bayer Ag Flammfeste, glasfaserverstaerkte polyamidformmassen
JPS6312661A (ja) * 1986-07-03 1988-01-20 Ube Ind Ltd ポリアミド組成物
DE3810519C1 (pl) * 1988-03-28 1989-10-12 Ems-Inventa Ag, Zuerich, Ch
SU1643568A1 (ru) * 1988-12-07 1991-04-23 Научно-исследовательский институт пластических масс им.Г.С.Петрова Электропроводна полимерна композици
DE3922739A1 (de) * 1989-07-11 1991-01-24 Basf Ag Verstaerkte farbige thermoplastische formmassen auf der basis von polyphenylenethern und polyamiden
US5332778A (en) * 1990-08-21 1994-07-26 Basf Aktiengesellschaft Production of reinforced polytetramethyleneadipamide
DE4141861A1 (de) * 1991-12-18 1993-06-24 Du Pont Int Flammwidrige polyamide
US5225464A (en) * 1992-04-02 1993-07-06 Material Technologies & Sciences, Inc. Intumescent coating and method of manufacture
DE4307682A1 (de) * 1993-03-11 1994-09-15 Basf Ag Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische Polyamidformmassen
US5475041A (en) * 1993-10-12 1995-12-12 Polytechnic University Flame retardant polyolefin wire and cable insulation
DE69622073T2 (de) * 1995-03-31 2003-03-06 Ube Industries, Ltd. Verwendung von Polyamidharzzusammensetzungen als Material zum Spritzgiessschweissen
US5674972A (en) * 1995-07-27 1997-10-07 Albemarle Corporation Polyamide-based formulations
US5618865A (en) * 1995-12-22 1997-04-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire resistant resin compositions
US5708065A (en) * 1995-12-22 1998-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fire resistant resin compositions
US5859099A (en) * 1997-04-07 1999-01-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant resin compositions

Also Published As

Publication number Publication date
CA2200576C (en) 2006-07-11
UA43375C2 (uk) 2001-12-17
CA2200576A1 (en) 1996-03-28
DE59502658D1 (de) 1998-07-30
EP0782599B1 (de) 1998-06-24
BR9508978A (pt) 1997-11-25
AT405288B (de) 1999-06-25
KR100353739B1 (ko) 2003-02-17
JP3427898B2 (ja) 2003-07-22
ATA178594A (de) 1998-11-15
IL115362A (en) 1999-09-22
IL115362A0 (en) 1995-12-31
AU686456B2 (en) 1998-02-05
ZA957978B (en) 1996-04-18
ES2117446T3 (es) 1998-08-01
CN1163629A (zh) 1997-10-29
CN1101834C (zh) 2003-02-19
EP0782599A1 (de) 1997-07-09
KR970706345A (ko) 1997-11-03
JPH10505875A (ja) 1998-06-09
PL319306A1 (en) 1997-08-04
RU2157390C2 (ru) 2000-10-10
AU3523095A (en) 1996-04-09
TW290570B (en) 1996-11-11
US6031032A (en) 2000-02-29
WO1996009344A1 (de) 1996-03-28
ATE167691T1 (de) 1998-07-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL181369B1 (pl) wytwarzania niezapalnej, wlóknem szklanym wzmocnionej masy z zywicy poliamidowej PL PL PL PL PL PL PL PL PL
EP1791902B1 (de) Halogenfreie flammgeschützte thermoplastische formmassen auf basis von polyamid mit erhöhter glühdrahtbeständigkeit
JP4614959B2 (ja) 難燃性ポリアミド成形化合物及びその使用
CN100564454C (zh) 阻燃聚酰胺模塑材料
CN103534313B (zh) 阻燃性半芳族聚酰胺组合物以及由其制成的模制品
TWI521052B (zh) 熱塑性聚合物用之滯焰劑-安定劑組合
EP1500676B1 (de) Flammwidrige polyamide
JP3068164B2 (ja) 防炎性熱可塑性成形材料
EP1697456B1 (fr) Composition ignifugee a base de matrice thermoplastique
US20110021676A1 (en) Method for the Production of a Flame-retardant, Non-corrosive, and Easily flowable Polyamide and Polyester Molding Compounds
CN109385078B (zh) 具有高的灼热丝起燃温度的阻燃性聚酰胺组合物及其用途
JP5916710B2 (ja) 熱可塑性及び熱硬化性ポリマー用の難燃剤−安定化剤の組み合わせ
US20010008913A1 (en) Flame retardant polyamide composition
US20080033079A1 (en) Polyamide Compositions Flame Retarded with Aluminium
EP3781621B1 (en) Flame-retardant polyamide composition
DE102007037019A1 (de) Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere sowie flammwidrige Polymere
JP2013528676A (ja) 熱可塑性及び熱硬化性ポリマー用の難燃剤−安定化剤の組み合わせ
JP7093104B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびそれを成形してなる成形体
US20100025643A1 (en) Flame-retardant mixture for thermoplastic polymers, and flame-retardant polymers
US5756571A (en) Intumescent thermoplastic polyamide graft polymers
WO2021044880A1 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物及びそれからなる成形品
DE4436281A1 (de) Flammfeste, glasfaserverstärkte Polyamidharzmasse mit Melamin- oder Melem-Phosphorsäure-Umsetzungsprodukten als Flammhemmer
US5942584A (en) Flame-retardant polyamides
JPH11106646A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP3355495B2 (ja) 難燃性ポリアミド成形用組成物