PL182482B1 - Nowy (E)-1 -cyjano-8,8,6-trimetylo-3-hepten i sposób wytwarzania nowego (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenu - Google Patents
Nowy (E)-1 -cyjano-8,8,6-trimetylo-3-hepten i sposób wytwarzania nowego (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenuInfo
- Publication number
- PL182482B1 PL182482B1 PL96317294A PL31729496A PL182482B1 PL 182482 B1 PL182482 B1 PL 182482B1 PL 96317294 A PL96317294 A PL 96317294A PL 31729496 A PL31729496 A PL 31729496A PL 182482 B1 PL182482 B1 PL 182482B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- heptene
- cyano
- trimethyl
- thrimethyl
- novel
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- -1 (E) -1-cyano-2,2,6-trimethyl-3-heptene Chemical compound 0.000 claims description 6
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims description 4
- VKIBDWQNLDKQIZ-UHFFFAOYSA-N (E)-3,3,7-trimethyloct-4-en-1-ol Chemical compound CC(CCO)(C=CCC(C)C)C VKIBDWQNLDKQIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 Chemical compound O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 claims description 3
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical group C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSACFSZBZQWUTP-FNORWQNLSA-N (E)-3,3,7-trimethyloct-4-enal Chemical compound CC(CC=O)(\C=C\CC(C)C)C GSACFSZBZQWUTP-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 244000101724 Apium graveolens Dulce Group Species 0.000 description 1
- 235000015849 Apium graveolens Dulce Group Nutrition 0.000 description 1
- 235000010591 Appio Nutrition 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N talc Chemical compound [Mg+2].[O-][Si]([O-])=O FKHIFSZMMVMEQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1· Nowy (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo- 1-3-hepten, o wzorze przedstawionym na rysunku
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-hepten i sposób wytwarzania nowego (E)-1 -cyjano-2,2,6-tnmetyło-3-heptenu, o wzorze przedstawionym na rysunku. Związek ten może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji zapachowych stosowanych np. w przemyśle spożywczym.
Istota wynalazku polega na tym, że związek wyjściowy, którym jest (E)-3,3,7-trimetylo-4-okten-1-ol poddaje się najpierw utlenianiu chlorochromianem pirydyny, po czym otrzymany (E)-3,3,7-trimetylo-4-okten-1 -al przeprowadza się znanymi metodami w oksym, który poddaje się odwadnianiu do nitrylu przy pomocy bezwodnika octowego lub w obecności katalizatora kwasowego. Korzystnie jest gdy jako katalizator kwasowy stosuje się p-toluenosulfonian pirydyny.
Związek chemiczny, wytworzony sposobem według wynalazku, posiada intensywny, przenikliwy zapach warzywny, z wybitną nutą selerową.
Przedmiot wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
P rzy k ł ad 1. Do zawiesiny 53 g (0,2 mola) chlorochromianu pirydyny i 3,8 g (0,046 mola) octanu sodowego w 150 cm3 chlorku metylenu, ochłodzonego do temperatury 0°C, dodaje się 9,84 g (0,058 mola) (E)-3,3,7-trimetylo-4-okten-l-olu w 30 cm3 chlorku metylenu. Całość miesza się przez 2 godziny bez dostępu powietrza, a następnie odparowuje się z mieszaniny reakcyjnej chlorek metylenu. Suchą pozostałość eluuje się kilkakrotnie eterem naftowym, po czym roztwory eterowe sączy się przez kolumnę wypełnionąFlorisilem. Przesącz przemywa się kolejno wodą, 10% roztworem siarczanu miedzi, wodą oraz nasyconym roztworem chlorku sodu, a następnie suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalników pozostałość destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 6,77 g czystego (E)-3,3,7-trimetylo-4-okten-1-alu (61% wydajności teoretycznej), o temperaturze wrzenia 59°C/4 mm Hg i n20D = 1,4431.
Stałe spektralne tego związku są następujące;
'HNMR (CDCl3, TMS) δ: 0,86 (d, J=6,3 HZ, 6H, (CH^CH-); 1,14 (s, 6H, =CH-C(CH3)2-); 2,31 (d, J = 3,4 Hz, 2H, -CH2-CHO); 5,36 - 5,64 (m, 2H, -CH=CH-); 9,71 (t, J = 3,2 Hz, 1H, -CH2-CH2-CHO);
IR (cm-1 . 2728 (w), 1740(s) , 1368 (s) , 11384 (s) ,776 (s).
Do roztworu 5,38 g (0,032 mola) wspomnianego wyżej (E)-3,3,7-trimetylo-4-okten-1-alu w 100 cm3 bezwodnego etanolu dodaje się 5,2 g (0,075 mola) chlorowodorku hydroksyloaminy oraz 1,5 g p-toluenosulfonianu pirydyny, a następnie otrzymanąmieszaninę ogrzewa się do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 10 godzin. Po zakończeniu reakcji odparowuje się etanol, a pozostałość eluuje się kilkakrotnie eterem dietylowym. Otrzymany roztwór eterowy przemywa się
182 482 kolejno: 5% kwasem solnym, 10% roztworem węglanu sodu i solanką, a frakcję organiczną suszy się bezwodnym siarczanem sodu. Po odparowaniu rozpuszczalnika, pozostałość poddaje się destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 3,75 g czystego (E)-l-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenu, co stanowi 71% wydajności teoretycznej w przeliczeniu na ilość aldehydu użytego do reakcji.
Stałe fizyczne i spektralne otrzymanego produktu są następujące: temperatura wrzenia 61°C/2,5 mm Hg; n20D = 1,4382;
Ή NMR CDCl3, TMS) δ: 0,88 (d, 6H, J = 6,5, (CHa)2CH-); 1,18 (s, 6H, =CH-(CHa)2-); 1,.45-1,70 (m, 1H, (CH3)2CH-); 1,75-2,00 (m, 2H, -CH2- CH=); 2,29 (s, 2H, -CH2-CN); 5,35 - 5,55 (m, 2H, -CH=CH-)·
IR (cm-): 2960 (s), 2248 (m), 1728 (s), 1460 (s), 1368 (s), 976 (s).
Przykład 2. Do roztworu 4,2 g (0,025 mola) (E)-3,7,7-trimetylo-4-okten-1-alu, otrzymanego takjak w przykładzie 1, w 40 cm3 metanolu dodaje się 3,8 g (0,055 mola) chlorowodorku hydroksyloaminy oraz 8 g sproszkowanego krystalicznego octanu sodu. Mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotną przez 2 godziny. Po odparowaniu metanolu, pozostałość eluuje eterem dietylowym, a otrzymany roztwór przemywa 5% roztworem węglanu sodowego oraz solanką, a następnie suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Po odparowaniu eteru dietylowego otrzymuje się 4,1 g surowego oksymu w postaci oleistej cieczy. Tak otrzymany produkt dodaje się do 40 cm3 destylowanego bezwodnika octowego zawierającego 0,3 g bezwodnego octanu sodu, po czym mieszaninę ogrzewa się pod chłodnicą zwrotna przez 4 godziny. Roztwór chłodzi się i rozcieńcza 100 cm3 eteru dietylowego, a następnie przemywa nasyconym roztworem węglanu sodowego oraz solanką. Po osuszeniu bezwodnym siarczanem magnezu z dodatkiem bezwodnego węglany sodowego, odparowuje się z roztworu eter dietylowy, a pozostałość poddaje destylacji frakcyjnej pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymuje się 2,6 g czystego (E)-l-cyjano -2,2,6-trimetylo-3-heptenu (63% wydajności teoretycznej względem użytego aldehydu) - parametry fizyczne 1 spektralne podane są w przykładzie 1.
182 482
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-hepten, o wzorze przedstawionym na rysunku.
- 2. Sposób wytwarzania nowego (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że (E)-3,3,7-trimetylo-4-okten-1-ol poddaje się najpierw utlenianiu chlorochromianem pirydyny do (E)-3,3,7-trimetylo-4-okten-1-alu, a następnie przeprowadza się go w oksym, po czym poddaje odwadnianiu do nitrylu przy pomocy bezwodnika octowego lub w obecności katalizatora kwasowego.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator kwasowy stosuje się p-toluenosulfonian pirydyny.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96317294A PL182482B1 (pl) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | Nowy (E)-1 -cyjano-8,8,6-trimetylo-3-hepten i sposób wytwarzania nowego (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL96317294A PL182482B1 (pl) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | Nowy (E)-1 -cyjano-8,8,6-trimetylo-3-hepten i sposób wytwarzania nowego (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL317294A1 PL317294A1 (en) | 1997-05-26 |
| PL182482B1 true PL182482B1 (pl) | 2002-01-31 |
Family
ID=20068752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96317294A PL182482B1 (pl) | 1996-12-02 | 1996-12-02 | Nowy (E)-1 -cyjano-8,8,6-trimetylo-3-hepten i sposób wytwarzania nowego (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL182482B1 (pl) |
-
1996
- 1996-12-02 PL PL96317294A patent/PL182482B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL317294A1 (en) | 1997-05-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2008878B2 (de) | 3-Keto-l-cyclopentenylessigsäurealkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2163868A1 (de) | Verfahren zur Herstellung gamma, deltaungesättigter Carbonylderivate | |
| US4948780A (en) | Alcohols and ethers having cyclododecyl and cyclododecenyl groups, process for their preparation and scents containing same | |
| US3981920A (en) | Method for preparing cyclopentenone derivatives | |
| US4097531A (en) | Substituted cyclopropane process and product | |
| Tseng et al. | Synthesis of 4a. alpha.-phorbol 9-myristate 9a-acetate and related esters | |
| PL182482B1 (pl) | Nowy (E)-1 -cyjano-8,8,6-trimetylo-3-hepten i sposób wytwarzania nowego (E)-1-cyjano-2,2,6-trimetylo-3-heptenu | |
| Brady et al. | The (4+ 2) cycloaddition of ketenes and. beta.-methoxy. alpha.,. beta.-unsaturated ketones: 2-pyranones | |
| US3869493A (en) | Novel odorants | |
| Nalesnik et al. | Reaction of hydrogen tetracarbonylcobaltate with methyl 2, 3-diphenyl-2-cyclopropene-1-carboxylate: synthesis of methyl t, t-2, 3-diphenyl-c-2-formylcyclopropane-r-1-carboxylate | |
| US4011269A (en) | Process for the preparation of sesquiterpenic derivatives | |
| US4477683A (en) | 3-Methyl-1-(2,3,4-and 2,4,4-trimethyl-1-cyclopentylidene) pent-2-en-4-one and isomers, and perfume compositions thereof | |
| CH628024A5 (en) | Process for preparing 3,7-dimethyl-2-octenenitrile | |
| EP0088423B1 (en) | Fluoroketones and cyclic condensation products thereof | |
| Loew et al. | A short stereoselective synthesis of cecropia juvenile hormone. Experimental details | |
| US9914691B2 (en) | (3R) epimer of octahydro-7,7-dimethyl-8-methylene 1H-3a, 6-methanoazulene-3-yl acetate, composition, synthesis process and use of said epimer | |
| JP4786267B2 (ja) | ラクトンの製造方法及び製造されたラクトンの芳香物質としての用途 | |
| Harding et al. | Studies on allenes as participants in cationic π-cyclizations | |
| US3470241A (en) | Cyclopropane intermediates for irones | |
| JP5080776B2 (ja) | エステル化合物 | |
| Yates et al. | Keto ethers. IV. Products formed on reaction of dihydro-2, 2, 5, 5-tetramethyl-3 (2 H)-furanone with strong acids | |
| US4362882A (en) | 4-Methyl-2,5-dioxabicyclo-[4,4,0]-decan-3-one, its preparation and use in perfume compositions and as an odorant | |
| Lambert et al. | Triple bond as a potential double donor in solvolytic participation | |
| DE2302219A1 (de) | Neue riechstoffe | |
| US4304944A (en) | Bicyclic ketones |