PL182672B1 - Kompozycja poliolefinowa - Google Patents

Kompozycja poliolefinowa

Info

Publication number
PL182672B1
PL182672B1 PL95309167A PL30916795A PL182672B1 PL 182672 B1 PL182672 B1 PL 182672B1 PL 95309167 A PL95309167 A PL 95309167A PL 30916795 A PL30916795 A PL 30916795A PL 182672 B1 PL182672 B1 PL 182672B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
propylene
ethylene
copolymer
fraction
Prior art date
Application number
PL95309167A
Other languages
English (en)
Other versions
PL309167A1 (en
Inventor
Roberto Marzola
Luca Scanavini
Original Assignee
Montell North America Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montell North America Inc filed Critical Montell North America Inc
Publication of PL309167A1 publication Critical patent/PL309167A1/xx
Publication of PL182672B1 publication Critical patent/PL182672B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/16Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by features of a layer formed of particles, e.g. chips, powder or granules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/18Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/02Heterophasic composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/3175Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913Monoolefin polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

1. Kompozycja poliolefinowa, zwlaszcza do wytwarzania arkuszy lub folii, ewentual- nie wielowarstwowych, znam ienna tym, ze zawiera (I) od 90 do 95% wagowych heterofazowego kopolimeru olefmowego zawierajacego: A) od 5 do 50% wagowych krystalicznego homopolimeru propylenu, krystalicznego kopolimeru propylenu i etylenu, krystalicznego kopolimeru propylenu, etylenu i a-olefiny CH2 =CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8 -alkilowy, przy czym wymieniony kopolimer za- wiera powyzej 85% propylenu, lub ich mieszaniny; B) ewentualnie do 20% wagowych frakcji krystalicznego kopolimeru etylenu z propy lenem lub z a-olefina CH2 =CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8 -alkilowy, lub z obydwoma, przy czym wymieniona frakcja jest nierozpuszczalna w ksylenie w temperaturze pokojowej; C) od 40 do 95% wagowych frakcji elastomerowego kopolimeru etylenu z propylenem lub a-olefina CH2 =CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8-alkilowy, lub z obydwoma, i ewen- tualnie z malymi ilosciami dienu, przy czym wymieniona frakcja kopolimeru zawiera etylen w ilosci ponizej 40% wagowych i jest rozpuszczalna w ksylenie w temperaturze pokojowej, a wymieniony hetero fazowy polimer etylenu jest modyfikowany bezwodnikiem maleinowym w ilosci od 0,03 do 0,3% wagowych; oraz (II) od 5 do 10% wagowych poliamidu o dielektrycznym wspólczynniku strat cieplnych co najmniej 0,01. P L 1 1 8 2 8 7 2 B1 PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja poliolefinowa, zwłaszcza do wytwarzania arkuszy lub folii, ewentualnie wielowarstwowych, które mogą być zgrzewane ciepłem dielektrycznym wytworzonym przez pole o częstotliwości radiowej.
Opublikowane Europejskie Zgłoszenie Patentowe nr 472946 opisuje kompozycję poliolefinową wyróżniającą się m.in. dużą elastycznością (moduł zginania poniżej 150 MPa) i zawierającą krystaliczny homopolimer lub kopolimer propylenu i pewne ilości elastomerowego kopolimeru olefinowego rozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze pokojowej, przy czym ten elastomerowy kopolimer olefinowy zawiera poniżej 40% wagowych etylenu i ma lepkość istotną od 1,5 do 4 dl/g.
Opis patentowy US nr 5,300,365 podaje, że powyższa kompozycja nadaje się do wyrobu arkuszy i folii, które zasadniczo nie zawierają żelu i mają doskonałe właściwości fizyko-mechaniczne.
W technice jest znany sposób zgrzewania arkuszy lub folii z tworzyw sztucznych, takich jak np. polimery winylowe, poliamidy, poliestry i poliuretany za pomocą ciepła dielektrycznego o częstotliwości radiowej. Sposób ten, zwany sposobem zgrzewania częstotliwością radiową, polega na umieszczeniu części dwu lub kilku arkuszy lub folii z wyżej wymienionych materiałów między dwiema elektrodami, do których przyłożono różnicę elektrycznego potencjału zmieniającego się z częstotliwością radiową (1-200 MHz) i na przyłożeniu docisku do tych części arkuszy lub folii, gdzie ma nastąpić zgrzewanie. Ciepło wytworzone w ten sposób na częściach stykających się arkuszy lub folii powoduje stopienie się tych części, co z kolei powoduje adhezję i zgrzewanie tych części. Jednakże sposób ten nie jest skuteczny do zgrzewania z sobą arkuszy lub folii z polimerów olefinowych, ponieważ takie polimery zwykle wytwarzają małą ilość ciepła dielektrycznego w polach elektromagnetycznych przy częstotliwościach radiowych.
182 672
Folie lub arkusze poliolefinowe zgrzewa się zatem zwykle przykładając zewnętrzne ciepło bezpośrednio do części, które mają być zgrzewane. Jednakże cykle zgrzewania są dłuższe i uzyskane zgrzewy są nierównomierne i o złej jakości w porównaniu z cyklami zgrzewania urządzenia o częstotliwości radiowej i uzyskanymi za jego pomocą zgrzewami.
Byłoby zatem bardzo korzystne mieć do dyspozycji kompozycje poliolefinowe o właściwościach fizyko-mechanicznych (zwłaszcza w odniesieniu do elastyczności) zasadniczo takich samych, jak opisane w wymienionym powyżej, opublikowanym Europejskim Zgłoszeniu Patentowym nr 472946 i które mogłyby być przetworzone na arkusze i folie zgrzewalne ciepłem dielektrycznym generowanym przez częstotliwości radiowe.
Kompozycję zgodną z wynalazkiem wytwarza się w wyniku mieszania kompozycji typu opisanego w wyżej wymienionym zgłoszeniu patentowym EP 472946 z małą ilością polimeru zdolnego do wytwarzania ciepła w wyniku absorpcji promieniowania elektromagnetycznego o częstotliwości radiowej.
Kompozycja poliolefmowa, zwłaszcza do wytwarzania arkuszy lub folii, ewentualnie wielowarstwowych według wynalazku zawiera (I) od 90 do 95% wagowych heterofazowego kopolimeru olefinowego zawierającego:
A) od 5 do 50% wagowych krystalicznego homopolimeru propylenu, krystalicznego kopolimeru propylenu i etylenu, krystalicznego kopolimeru propylenu, etylenu i α-olefiny CH2=CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8-alkilowy, przy czym wymieniony kopolimer zawiera powyżej 85% propylenu, lub ich mieszaniny;
B) ewentualnie do 20% wagowych frakcji krystalicznego kopolimeru etylenu z propylenem lub z α-olefiną CH2=CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8-alkilowy, lub z obydwoma, przy czym wymieniona frakcja jest nierozpuszczalna w ksylenie w temperaturze pokojowej;
C) od 40 do 95% wagowych frakcji elastomerowego kopolimeru etylenu z propylenem lub α-olefiną CH2=CHR, w, której R oznacza rodnik C2-C8-alkilowy, lub z obydwoma, i ewentualnie z małymi ilościami dienu, przy czym wymieniona frakcja kopolimeru zawiera etylen w ilości poniżej 40% wagowych i jest rozpuszczalna w ksylenie w temperaturze pokojowej, a wymieniony heterofazowy polimer etylenu jest modyfikowany bezwodnikiem maleinowym w ilości od 0,03 do 0,3% wagowych; oraz (II) od 5 do 10% wagowych poliamidu o dielektrycznym współczynniku strat cieplnych co najmniej 0,01.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera składnik (II) w postaci cząstek o średnicy od 0,05 do 0,7 mikrometrów.
Wyżej wymieniona kompozycja poliolefmowa może być przetwarzana na arkusze i folie, które sązgrzewalne za pomocą ciepła dielektrycznego generowanego przez częstotliwości radiowe i są wolne od żeli i nieregulamości powierzchni mimo obecności dodatkowego składnika (II). Ponadto, wymieniona kompozycja ma właściwości fizyko-mechaniczne, a zwłaszcza elastyczność, podobne do właściwości kompozycji opisanej w opublikowanym Europejskim Zgłoszeniu Patentowym nr 472946. Dzięki temu arkusze i folie otrzymane z kompozycji według niniejszego wynalazku są szczególnie przydatne do zastosowania jako opakowania i do innych zastosowań, które wymagają dużej elastyczności, miękkości i zgrzewalności ciepłem dielektrycznym.
Przykłady heterofazowego polimeru olefinowego (I) są opisane w opublikowanym Europejskim Zgłoszeniu Patentowym nr 472946 (odpowiadającym patentowi US nr kolejny 734,390 zgłoszonemu w dniu 23 lipca 1991, którego treść włącza się do niniejszego opisu jako odnośnik).
Przykładowo, całkowita ilość etylenu w heterofazowym kopolimerze (I) wynosi od 15 do 35% wagowych. Ponadto, lepkość istotna frakcji (C) jest zwykle w zakresie od 1,5 do 4 dl/g.
Ilość etylenu we frakcji (B) wynosi korzystnie co najmniej 75% wagowych, korzystniej, co najmniej 80% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą ilość (B).
Przykładami a-olefmy CH2=CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8-alkilowy i która może być obecna w heterofazowym kopolimerze (I) są: 1-buten, 1-penten, 4-metyk>-l-penten, 1-heksen i 1-okten.
182 672
O ile są obecne, tojednostki dienowe we frakcji (C) w (I) występująkorzystnie w ilości od 1 do 10% wagowych w przeliczeniu na całą ilość (C). Przykładami dienów są: butadien, 1,4-heksadien, 1,5-heksadien i etyleno-l-norbomen.
Wymieniony powyżej heterofazowy polimer olefinowy (I) może być wytworzony przez mieszanie stopionych frakcji (A), (B) i (C) w stanie płynnym, tj. w temperaturze wyższej niż ich temperatura miękniema lub temperatura topnienia, lub w wyniku polimeryzacji sekwencyjnej na dwu lub więcej etapach w obecności silnie stereospecyficznego katalizatora Zieglera-Natty.
Przykłady procesów polimeryzacji sekwencyjnej są opisane w opublikowanym Europejskim Zgłoszeniu Patentowym nr 472946 (odpowiadającym patentowi US nr kolejny 734,390 zgłoszonemu w dniu 23 lipca 1991, którego treść włącza się do niniejszego opisu jako odnośnik). Jeśli heterofazowy polimer olefinowy (I) wytwarza się w polimeryzacji sekwencyjnej, to ułamek (B) występuje w ilości większej lub równej 1°% wagowemu. Jeśli wymieniona frakcja (B)jest obecna, to jest korzystne, aby stosunek wagowy (B)/(C) był mniejszy niż 0,4. Jest także korzystne, aby procentowa zawartość frakcji (C) lub sumy frakcji (B) i (C) była w zakresie od 50% do 90%, korzystnie od 65% do 80% wagowych w przeliczeniu na heterofazowy polimer olefinowy (I).
Zwykle heterofazowy polimer olefinowy (I) ma co najmniej jeden pik topnienia oznaczony metodą różnicowej kalorymetrii skaningowej (DSC) w temperaturze powyżej 120°C, takiej jak temperatura od 130°C do 150°C, oraz co najmniej jeden pik topnienia odnoszący się do temperatury zeszklenia w temperaturze od -10°C do -35°C.
Ponadto, wymieniony heterofazowy polimer olefinowy ma moduł zginania mniejszy niż 150 MPa i nie łamie się podczas próby udarnościowej według Izoda w temperaturze -50°C. Heterofazowy polimer olefinowy (I) ma korzystnie następujące inne właściwości: granica plastyczności od 3 do 20 MPa; naprężenie zrywające od 10 do 20 MPa; wydłużenie przy zerwaniu powyżej 300%, wydłużenie trwałe przy wydłużeniu 75% od 20 do 50%, trwałość Shore’a w skali Dod 20 do 35.
Heterofazowy polimer olefinowy (I) modyfikuje się różnymi sposobami za pomocąco najmniej jednego monomeru polarnego. Można np. szczepić co najmniej jeden polarny monomer na łańcuchu głównym polimeru, stosując inicjatory wolnorodnikowe, takie jak nadtlenki organiczne, zgodnie ze znanymi sposobami, takimi jak opisane w patentach US nr 4,350,797 i 4,568,428. Otrzymany w ten sposób modyfikowany polimer propylenu (zwany dalej „polimerem modyfikującym”) miesza się następnie w stanie stopionym z heterofazowym polimerem olefinowym (I). Jednakże jest korzystne poddawać polimery olefinowe w stanie ziarnistym, takim jak proszki, płatki, cząstki kuliste lub sferoidalne, obróbce za pomocą polarnych monomerów i rodnikowych inicjatorów, jak to opisano w opublikowanym Europejskim Zgłoszeniu Patentowym nr 572028 (odpowiadającym patentowi US nr kolejny 68,012 zgłoszonemu w dniu 27 maja 1993, którego treść włącza się do niniejszego opisu jako odnośnik). Także w tym wypadku otrzymany w ten sposób polimer modyfikujący miesza się w stanie stopionym z heterofazowym polimerem olefinowym (I).
W obu tych przypadkach, ilość monomeru polarnego jest zwykle w zakresie od 0,05 do 30% wagowych, korzystnie od 0,02 do 10% wagowych w przeliczeniu na całą ilość polimeru modyfikującego, podczas gdy ilość wolnorodnikowego inicjatora, korzystnie nadtlenku organicznego, jest w zakresie od 0,008 do 6% wagowych, korzystnie od 0,04 do 2% wagowych w przeliczeniu na całą ilość polimeru modyfikującego.
Polimer propylenu stosowany do wytwarzania wymienionego modyfikującego polimeru propylenu może być taki sam, jak jedna z frakcji (A), (B) i (C) opisanych dla heterofazowego polimeru olefinowego (I), lub ich mieszaniną. Jednakże nie jest konieczne, aby polimer propylenu stosowany do wytwarzania wymienionych modyfikujących polimerów propylenu był identyczny z jedną z frakcji zawartych w heterofazowym polimerze olefinowym (I) przed modyfikacją. Korzystnie, polimer propylenu jest takiego samego typu, jak polimer frakcji (A), lub heterofazowy polimer olefinowy jest takiego samego typu, jak heterofazowy polimer olefinowy (I), tj. zawiera frakcje (A), (C) i ewentualnie (B).
182 672
W każdym razie, dzięki starannemu doborowi ilości wyżej wymienionego polimeru modyfikującego, który dodaje się do heterofazowego polimeru olefinowego (I), otrzymuje się heterofazowy polimer olefmowy (I) modyfikowany polarnymi monomerami i o podanym składzie.
Jest także możliwe bezpośrednie mieszanie polarnego monomeru/monomerów i rodnikowego inicjatora/inicjatorów z heterofazowym polimerem olefmowym (I) w stanie stopionym. Taki etap mieszania w stanie stopionym wykonuje się zgodnie z dowolnymi znanymi technikami, pracując korzystnie w obojętnej atmosferze, np. pod azotem, i przy użyciu zwykłych urządzeń, takich jak zamknięte mieszarki lub wytłaczarki jedno- lub dwuślimakowe. Temperatura mieszania jest korzystnie w zakresie od 180°C do 220°C.
Przykładami polarnych monomerów są: bezwodnik maleinowy, kwas akrylowy, kwas metakrylowy, estry kwasu akrylowego, estry kwasu metakrylowego, akrylonitryl, metakrylonitryl, kwas maleinowy, kwas fumarowy, chlorek winylu lub octan winylu. Korzystnym polarnym monomerem jest bezwodnik maleinowy.
Przykładami wolnorodnikowych inicjatorów są: nadtlenek benzoilu, nadtlenek di-tert-butylu, nadtlenek dikumylu, nadbenzoesan tert-butylu, 2,5-dimetylo-2,5-bis(tert-butyloperoksy)heksan, 2,5-dimetylo-2,5-bis(tertbutyloperoksy)-3-heksyn i azobisizobutyronitryl.
Jeśli chodzi o składnik (II), to jego dielektryczny współczynnik strat cieplnych jest wielkością bezwymiarową, która jest równa stałej dielektrycznej materiału polimerowego pomnożonej przez współczynnik rozproszenia wymienionego materiału polimerowego. Współczynnik rozproszenia polimerujest funkcjąułamka pochłoniętej energii, która zostaje przemieniona w ciepło przez materiał polimerowy.
Przykładami polimerów o wartości dielektrycznego współczynnika strat cieplnych co najmniej 0,1 są poliamidy, polimery winylowe, poliestry i poliuretany. Korzystne są poliamidy. Szczególnie korzystne są poliamidy spośród krystalicznych lub amorficznych poliamidów o liczbowo średnim ciężarze cząsteczkowym większym lub równym 1000, korzystnie większym lub równym 5000, zwykle od 10000 do 30000.
Wymienione poliamidy można przykładowo otrzymać:
a) w wyniku polikondensacji kwasów karboksylowych zawierających od 4 do 12 atomów węgla z diaminami zawierającymi od 4 do 14 atomów węgla; lub
b) w wyniku polimeryzacji cyklicznych laktamów zawierających od 6 do 12 atomów węgla.
Przykładami poliamidów są poliamidy 6 (polikaprolaktam), 66, 69, 610 lub 612 lub polikondensaty heksametylenodiaminy, kwasu adypinowego i kwasu ftalowego i tereftalowego lub ich mieszaniny.
Zwykle polimer (II) jest korzystnie obecny w kompozycji według niniejszego wynalazku w postaci rozproszonych cząstek o średnicy od 0,05 do 0,7 mikrometrów, mierzonej metodą mikroskopii elektronowej. Wymienione cząstki są zwykle sferoidalne.
Poza wymienionymi powyżej składnikami, kompozycja według niniejszego wynalazku może zawierać dodatki stosowane zwykle w materiałach polimerowych, takie jak stabilizatory, pigmenty i napełniacze.
W celu otrzymania kompozycji według niniejszego wynalazku, składniki (I) i (II), i stosowane ewentualnie dodatki, miesza się w stopie, tj. stosując polimery będące w stanie stopionym, zgodnie z dowolnymi znanymi technikami, pracując korzystnie w obojętnej atmosferze, np. pod azotem. Takie mieszanie może być wykonane przy użyciu zwykłych urządzeń, takich jak zamknięte mieszarki (takie jak Banbury) lub wytłaczarki jedno- lub dwuślimakowe (taicie jak Buss). Temperatura mieszania w stopie jest korzystnie w zakresie od 190°C do 250°C.
Zwykle kompozycja według niniejszego wynalazku ma moduł zginania niniejszy niż lub równy 250 MPa i twardość Shore’a w skali D poniżej 40.
Jak podano powyżej kompozycja według niniej szego wynalakzu może być z łatwością stosowana do wyrobu arkuszy i folii.
Określenie folia stosowane w niniejszym wynalazku dotyczy warstwy grubości poniżej 100 mikrometrów, podczas gdy arkuszjest to warstwa o grubości większej niż lub równej 100 mikrometrów. Zarówno akrusze, jak i folie mogą być jedno- lub wielowarstwowe. Wielowarstwo6
182 672 we folie i arkusze nazywa się zwykle laminatami. Folie lub arkusze jednowarstwowe lub co najmniej jedna z warstw folii lub arkuszy wielowarstwowych zawierają kompozycję według niniejszego wynalazku. W przypadku arkuszy lub folii wielowarstwowych, warstwy, które nie zawierają kompozycji według niniejszego wynalazku, mogą zawierać polimery olefinowe, takie jak homopolimer polietylenu lub polipropylenu. Wyżej wymienione arkusze i folie można wytwarzać znanymi sposobami, takimi jak wytłaczanie i kalandrowanie.
Podczas zgrzewania takich arkuszy i folii częstotliwością radiową jest korzystne wstępne podgrzanie elektrod do temperatury od 40°C do 100°C.
Następujący przykład ma przedstawić niniejszy wynalazek.
Poniżej określono, jakie metody stosowano w celu określenia właściwości podanych w przykładzie i w opisie. W odniesieniu do metod badania wymagających użycia próbek formowanych, próbki przygotowano z płytek o wymiarach 170 x 70 x 3 mm formowanych z badanej kompozycji na wtryskarce w temperaturze 150-180°C. Próbki te wycinano równolegle do linii płynięcia polimeru w płytkach.
Właściwość
Szybkość płynięcia stopu (M.F.R.)
Procentowa zawartość etylenu, % wagowych
Lepkość istotna
Frakcja rozpuszczalna w ksylenie Naprężenie zrywające Wydłużenie przy zerwaniu Temperatura Vicata (1 kg)
Twardość Shore’a, skala D
Moduł przy zginaniu w temperaturze 23 °C
Trwałe odkształcenie przy ściskaniu
Metoda
ASTM1-D 1238, warnnek L Spektroskopia IR Oznaczana w j^'tćilc^nie w temperaturze 135°C (pata uwaga poniżę))
ASTM D-638 ASTM D-688 ASTM D-1525 ASTM D-8240 ASTM D-78S ASTM D-395, metoda B
Uwaga
Oznaczanie procentowej zawartości frakcji rozpuszczalnej w ksylenie
Przygotowuje się roztwór próbki w ksylenie, o stężeniu 1 %o wagowego, i utrzymuje w temperaturze 135°C w ciągu 1 godziny, z jednoczesnym mieszaniem.
Roztwór pozostawia się do ostygnięcia do temperatury 95°C, zjednoczesnym mieszaniem, po czym przenosi się do łaźni termostatowej w temperaturze 25°C, w której przetrzymuje się go w ciągu 20 minut bez mieszania i w ciągu 10 minut z mieszaniem. Następnie roztwór sączy się i do przesączu dodaje aceton, aby spowodować wytrącenie rozpuszczonego polimeru. Otrzymany w ten sposób polimer zbiera się, przemywa, suszy i waży, aby oznaczyć ilość frakcji rozpuszczalnej w ksylenie.
Przykład
Przykład przedstawia odmianę kompozycji polimeru olefinowego według niniejszego wynalazku, sposób jej wytwarzania, arkusz z tej kompozycji i zgrzewanie arkusza.
97% wagowych niemodyfikowanego heterofazowego polimeru olefinowego (I) mieszano w stopie z 3% wagowych modyfikującego polimeru w atmosferze azotu w temperaturze 200°C w jednoślimakowej wytłaczarce Brabendera.
Heterofazowy polimer olefinowy miał postać sferoidalnych cząstek o przeciętnej średnicy 2,5 mm i zawierał następujące frakcje (w % wagowych):
A) 32% krystalicznego kopolimeru propylen/etylen zawierającego około 4% etylenu;
B) 3% zasadniczo liniowego kopolimeru etylen/propylen, nierozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze pokojowej i zawierającego około 15 propylenu;
C) 65% amorficznego kopolimeru propylen/etylen rozpuszczalnego w ksylenie w temperaturze pokoj owej, o lepkości istotnej w tetrahydronaftalenie w temperaturze 13 5°C równej 2,95 dl/g i zawierającego 30% etylenu.
182 672
Wymieniony powyżej heterofazowy polimer olefinowy miał następujące właściwości, zmierzone opisanymi powyżej metodami:
M.F.R. (dg/min) 0,6
Naprężenie zrywające (MPa) > 8
Wydłużenie przy zerwaniu (%) >350
Temperatura Vicata (°C) 555
Twardość Shore’a (stopni) 30
Moduł przy zginaniu (MPa) 70
Trwałe odkształcenie przy ściskaniu 87 (22 h, 70°C) (%)
Modyfikujący polimer zawierał materiał polimerowy z olefinowym polimerem w łańcuchu głównym z wyżej wymienionego heterofazowego polimeru olefmowego, na którego cząstkach były osadzone następujące związki (w % wagowych): 5% bezwodnika maleinowego i l%Luperoxu 101 [2,5-dimetylo-2,5-bis(tertbutyloperoksy)heksanu].
części wagowych otrzymanego w ten sposób modyfikowanego heterofazowego polimeru olefmowego (I) mieszano w atmosferze azotu w temperaturze 240°C w jednoślimakowym mieszalniku Brabendera z 10 częściami wagowymi poliamidu 6 o nazwie Temyl B27 (składnik II), o ciężarze cząsteczkowym 20000, produkowanego przez firmę SNIA.
W otrzymanej kompozycji poliamid miał postać rozproszonych sferoidalnych cząstek o średnicy w zakresie od około 0,07 do 0,7 mikrometrów, zmierzonej metodą mikroskopii elektronowej. Ponadto, wytworzona kompozycja miała następujące właściwości:
M.F.R. (dg/min) 17
Naprężenie zrywające (MPa) >11
Wydłużenie przy zerwaniu (%) >370
Temperatura Vicata (°C) 559
Twardość Shore’a (stopni) 32
Moduł przy zginaniu (MPa) 110
Opisaną powyżej kompozycję przetworzono na arkusz grubości 200 mikrometrów w wy-
niku wytłaczania go w temperaturze 230-250°C przez płaski ustnik jednoślimakowej wytłaczarki Brabendera o stosunku długości ślimaka do średnicy równej 20.
Wytworzony arkusz składano i zgrzewano ze sobą za pomocą zgrzewarki o częstotliwości radiowej z ogrzewaną elektrodą, pracującej przy 27 MHz i wyposażonej w wałek dociskowy i mikrometryczny ogranicznik ruchu.
Warunki zgrzewania były następujące:
Natężenie prądu elektrody: 0,7 A
Ciśnienie wałka dociskowego: 10-30 kg/cm2
Temperatura ogrzewanej elektrody: 40-60°C
Czas zgrzewania: 21-5 sekund
Uzyskany w ten sposób zgrzew był równomierny i bez zadziorów na całej zgrzewanej części powierzchni. Podczas ręcznego odrywania odrywały się oba brzegi zgrzewanego arkusza w miejscach w pobliżu zgrzewu, ale nie na powierzchni zgrzewanej.
182 672
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz Cena 2,00 zł.

Claims (2)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja poliolefinowa, zwłaszcza do wytwarzania arkuszy lub folii, ewentualnie wielowarstwowych, znamienna tym, że zawiera (I) od 90 do 95% wagowych heterofazowego kopolimeru olefinowego zawierającego:
    A) od 5 do 50% wagowych krystalicznego homopolimeru propylenu, krystalicznego kopolimeru propylenu i etylenu, krystalicznego kopolimeru propylenu, etylenu i α-olefiny CH2=CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8-alkilowy, przy czym wymieniony kopolimer zawiera powyżej 85% propylenu, lub ich mieszaniny;
    B) ewentualnie do 20% wagowych frakcji krystalicznego kopolimeru etylenu z propylenem lub z a-olefinąCH2=CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8-alkilowy, lub z obydwoma, przy czym wymieniona frakcja jest nierozpuszczalna w ksylenie w temperaturze pokojowej;
    C) od 40 do 95% wagowych frakcji elastomerowego kopolimeru etylenu z propylenem lub α-olefiną CH2=CHR, w której R oznacza rodnik C2-C8-alkilowy, lub z obydwoma, i ewentualnie z małymi ilościami dienu, przy czym wymieniona frakcja kopolimeru zawiera etylen w ilości poniżej 40% wagowych i jest rozpuszczalna w ksylenie w temperaturze pokojowej, a wymieniony heterofazowy polimer etylenu jest modyfikowany bezwodnikiem maleinowym w ilości od 0,03 do 0,3% wagowych; oraz (II) od 5 do 10% wagowych poliamidu o dielektrycznym współczynniku strat cieplnych co najmniej 0,01.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera składnik (II) w postaci cząstek o średnicy od 0,05 do 0,7 mikrometrów.
PL95309167A 1994-06-20 1995-06-19 Kompozycja poliolefinowa PL182672B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI941287A IT1270256B (it) 1994-06-20 1994-06-20 Composizioni poliolefiniche per fogli e film saldabili con radiofrequenze

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL309167A1 PL309167A1 (en) 1995-12-27
PL182672B1 true PL182672B1 (pl) 2002-02-28

Family

ID=11369142

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL95309167A PL182672B1 (pl) 1994-06-20 1995-06-19 Kompozycja poliolefinowa

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5656374A (pl)
EP (1) EP0688821B1 (pl)
JP (1) JP3464314B2 (pl)
KR (1) KR100340603B1 (pl)
CN (1) CN1106424C (pl)
AT (1) ATE188720T1 (pl)
BR (1) BR9502854A (pl)
CA (1) CA2152106A1 (pl)
DE (1) DE69514425T2 (pl)
ES (1) ES2141866T3 (pl)
IT (1) IT1270256B (pl)
PL (1) PL182672B1 (pl)
TW (1) TW289036B (pl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19653590C2 (de) * 1996-12-20 1998-10-15 Benecke Kaliko Ag Hochfrequenzverschweißbare Polymermischung
WO1998059001A1 (en) * 1997-06-25 1998-12-30 Eastman Chemical Company Monolayer film
US6635715B1 (en) 1997-08-12 2003-10-21 Sudhin Datta Thermoplastic polymer blends of isotactic polypropylene and alpha-olefin/propylene copolymers
US7232871B2 (en) 1997-08-12 2007-06-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers and production process
US6921794B2 (en) 1997-08-12 2005-07-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Blends made from propylene ethylene polymers
US6070394A (en) * 1997-09-12 2000-06-06 Eastman Chemical Company Lownoise stretch wrapping process
US6204335B1 (en) 1997-09-12 2001-03-20 Eastman Chemical Company Compositions of linear ultra low density polyethylene and propylene polymers and films therefrom
US6197887B1 (en) 1997-09-12 2001-03-06 Eastman Chemical Company Compositions having particular utility as stretch wrap cling film
US6153702A (en) 1997-09-12 2000-11-28 Eastman Chemical Company Polymers, and novel compositions and films therefrom
EP1522553B1 (en) 1998-07-01 2007-04-11 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Elastic blends comprising crystalline polymer and crystallizable polymers of propylene
US6107404A (en) * 1998-12-28 2000-08-22 Ford Motor Company Paintable, surface-damage resistant reactor grade thermoplastic olefin (TPO)
US6166139A (en) * 1998-12-28 2000-12-26 Visteon Global Technologies, Inc. Paintable, surface-damage resistant compounded grade thermoplastic olefin (TPO)
IT1318429B1 (it) * 2000-03-28 2003-08-25 Montech Usa Inc Miscele di elastomeri termoplastici e di polimeri polari.
US6437046B1 (en) 2000-10-04 2002-08-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low-acid ethylene copolymers for improving the adhesion of LDPE to aluminum foil in extrusion coating
EP1390417B1 (en) 2001-04-12 2010-10-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for polymerizing propylene and ethylene in solution
DE10129278B4 (de) * 2001-06-18 2006-03-09 C. Cramer, Weberei, Heek-Nienborg, Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines Verbundes
US6706136B2 (en) 2001-10-16 2004-03-16 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Resin composition for high-frequency bonding
US6960635B2 (en) * 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US20120128907A1 (en) 2009-08-06 2012-05-24 Michael Mounts Radio frequency sealable film, sealed film structure and method of making the same
EP2886599A1 (en) * 2013-12-19 2015-06-24 Borealis AG Soft heterophasic polyolefin composition
WO2017009193A1 (en) * 2015-07-13 2017-01-19 Sabic Global Technologies B.V. Composition comprising heterophasic propylene copolymer

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3336173A (en) * 1965-08-11 1967-08-15 Johnson & Johnson Method of high frequency welding a polyethylene normally not susceptible to high frequency welding
IT1141253B (it) * 1980-02-28 1986-10-01 Montedison Spa Procedimento per promuovere l'adesione di poliolefine ad altri materiali
US4568428A (en) * 1983-07-05 1986-02-04 General Signal Corporation Method and apparatus for vacuum distillation
IT1243188B (it) 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
AT399158B (de) * 1991-09-13 1995-03-27 Danubia Petrochem Polymere Verwendung von aus polyolefinen, polyamiden und haftvermittlern bestehenden formteilen zur hochfrequenzschweissung, sowie folien aus polyolefinen, polyamiden und haftvermittlern
IT1260495B (it) 1992-05-29 1996-04-09 Himont Inc Concentrati adatti alla preparazione di poliolefine funzionalizzate e processo di funzionalizzazione mediante detti concentrati
EP1229378A1 (en) 1999-10-06 2002-08-07 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Liquid crystal element, liquid crystal display device and production methods therefor

Also Published As

Publication number Publication date
TW289036B (pl) 1996-10-21
EP0688821B1 (en) 2000-01-12
DE69514425T2 (de) 2000-07-06
CA2152106A1 (en) 1995-12-21
PL309167A1 (en) 1995-12-27
IT1270256B (it) 1997-04-29
CN1106424C (zh) 2003-04-23
US5656374A (en) 1997-08-12
BR9502854A (pt) 1997-09-23
JP3464314B2 (ja) 2003-11-10
DE69514425D1 (de) 2000-02-17
ATE188720T1 (de) 2000-01-15
JPH08193150A (ja) 1996-07-30
ES2141866T3 (es) 2000-04-01
EP0688821A2 (en) 1995-12-27
ITMI941287A1 (it) 1995-12-20
ITMI941287A0 (it) 1994-06-20
CN1125740A (zh) 1996-07-03
EP0688821A3 (en) 1997-02-26
KR960001004A (ko) 1996-01-25
KR100340603B1 (ko) 2002-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL182672B1 (pl) Kompozycja poliolefinowa
JP3386186B2 (ja) 官能化ポリオレフィンの製造に好適なコンセントレートおよびこのコンセントレートを使用する官能化方法
US5346963A (en) Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use
US9416264B2 (en) Compatibilized polypropylene heterophasic copolymer and polylactic acid blends for injection molding applications
EP0975707B1 (en) Pololefin based hot melt adhesive composition
EP1198513B1 (en) Mixtures of thermoplastic elastomers and polar polymers
EP0507855A1 (en) Laminated structures containing adhesive, rf-heatable grafted polymers and blends
US6162865A (en) High-frequency-weldable polymer mixture
RU2571762C2 (ru) Смесь полимеров, имеющая предел текучести, и ее использование для получения металлополимерных композиционных материалов
JPH0554863B2 (pl)
JP3313485B2 (ja) 無機充填剤含有樹脂組成物
JP2001507400A (ja) 金属パイプのコーティングに適した重鉱物充填剤を高含量で有するポリプロピレン組成物
JPH0665451A (ja) 酸変性ポリオレフィン樹脂組成物およびそれを使用して得られる接着性フィルムまたはシート
THEREFROM and/or tie-layer adhesive compositions for multi-layered structures. In particular, the compositions are useful as adhesives to bind a barrier layer to a dissimilar substrate.
AU8936598A (en) Blends of graft-modified substantially linear ethylene polymers and other thermoplastic polymers
JPH0464625B2 (pl)
JPH05306354A (ja) 環状オレフィン系樹脂組成物、この組成物を用いるシボ模様付き成形体の製造方法およびシボ模様付き成形体

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050619