PL183538B1 - Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego - Google Patents
Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowegoInfo
- Publication number
- PL183538B1 PL183538B1 PL96322329A PL32232996A PL183538B1 PL 183538 B1 PL183538 B1 PL 183538B1 PL 96322329 A PL96322329 A PL 96322329A PL 32232996 A PL32232996 A PL 32232996A PL 183538 B1 PL183538 B1 PL 183538B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methoxy
- chloride
- butene
- palladium
- catalyst
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/52—Esters of acyclic unsaturated carboxylic acids having the esterified carboxyl group bound to an acyclic carbon atom
- C07C69/533—Monocarboxylic acid esters having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/37—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by reaction of ethers with carbon monoxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego droga karbonylowania alkoksybu- tenów w obecnosci katalizatora i rozpuszczalnika, w podwyzszonej temperaturze i pod zw ie- kszonym cisnieniem, znamienny tym, ze mieszanine 3-metoksy-1-butenu, cis-1-metoksy-2-butenu i trans-1-metoksy-2-butenu poddaje sie reakcji z tlenkiem wegla w temperaturze 60 -1 40°C i pod cisnieniem czastkowym tlenku wegla 3-30 MPa, w obecnosci chlorku palladu lub octanu pal- ladu jako katalizatora, ewentualnie w obecnosci substancji dodatkowej wybranej z grupy obejmujacej chlorek miedzi (II), chlorek tetrabutyloamoniowy, chlorek tetrabutylofosfonio- wy, kwas metanosulfonowy lub toluenosulfonowy wraz z 2-difenylofosfinapirydyna, trichlo- rek glinu, tri(2-metoksyfenylo)fosfme i 1,4-bis(difenylofosfina)butan, przy czym stosunek molowy substancji dodatkowej do palladu wynosi 0,1-10, oraz w obecnosci rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmujacej metanol, dimetylopropylenomocznik, benzonitryl, N-metylo- pirolidon, 3-metylo-2-oksazolidynon, tetrametylomocznik, dimetyloacetamid i toluen oraz ich mieszaniny. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentanowego drogą karbonylowania alkoksybutenów.
Z EP-A 301 4501EP-A 351 616 znane sąsposoby wytwarzania estrów alkilowych kwasów pentenowych drogą reakcji butadienu z tlenkiem węgla i alkoholami w obecności kompleksów karbonylku kobaltu i trzeciorzędowych zasad azotowych. Reakcję tę prowadzi się pod wysokim ciśnieniem wynoszącym 12-70 MPa, przy czym powstająmieszaniny estrów kwasu 2-, 3- i 4-pentenowego.
W GB-A 1 110 405 opisano sposób wytwarzania estrów kwasów pentenowych drogą karbonylowania butadienu w obecności alkoholu, przy czym stosuje się katalizatory platynowe, palladowe i/lub niklowe. Tę reakcję również prowadzi się pod wysokim ciśnieniem wynoszącym 10- 100 MPa.
Z EP-A 60 734 znany jest wprawdzie sposób wytwarzania estrów kwasów pentenowych drogą karbonylowania butadienu w obecności alkoholu, chlorowcowodorku i katalizatora palladowego pod niższym ciśnieniem wynoszącym około 15 MPa, ale wadą tego sposobu jest to, że należy stosować duży nadmiar działającego korozyjnie chlorowcowodoru (stosunek molowy chlorowcowodoru do palladu wynosi 20 - 100 do 1).
Według EP-A 284 170 i EP-A 271 145 estry kwasów pentenowych można wytwarzać drogą karbonylowania butadienu w obecności alkoholi, przy użyciu związków palladu, fosfin i kwasów. W reakcji tej nie powstaje ester kwasu 3-pentenowego w czystej postaci, lecz w postaci mieszaniny z jego izomerami.
W US 4 622 416 przedstawiono inny sposób wytwarzania β,γ-nienasyconych estrów. Estry otrzymuje się drogą katalitycznego karbonylowania eterów allilowych w obecności halogenków niklu, kobaltu lub żelaza. W reakcji tej powstają mieszaniny produktów, co jest niekorzystne. W przypadku karbonylowania 8-metoksy-1,6-oktadienu obok estrów metylowych kwasu 3,8-nonadienowego powstająjeszcze trzy cykliczne związki stanowiące kwasy kaiboksylowe. Zadowalający stopień selektywności (najwyżej 91 %) można osiągnąć dopiero pod ciśnieniem od 17 MPa i w temperaturze 150°C. W tych warunkach następuje bardzo duża strata katalizatora wskutek powstawania lotnych związków niklu.
W EP-A 217 407 opisano karbonylowanie eterów allilowych do nienasyconych estrów w obecności układu katalitycznego PdCl2/CuCl2. Do mieszaniny reakcyjnej, dla oddzielenia produktu drogą ekstrakcji, dodaje się dużą ilość chlorku tetr^l^i^g^lloumouro^eego (25% molowych
183 538 w stosunku do substancji wyjściowej). Ten dodatek prowadzi do silnego wydzielania się metalicznego palladu.
Z EP-A 514288,EP-A 478471 iEP-A433 191 znane jest podwójne karbonylowanie 1,4-butenodioli i 1,4-dialkoksybutenów do (diestrów) kwasu dehydroadjyjinowego z użyciem związków palladu i halogenków, takich jak halogenki metali alkalicznych, helogenki metali ziem alkalicznych albo czwartorzędowe halogenki amoniowe lub fosfoniowe. W tych sposobach trzeba stosować duży nadmiar chlorku (typowy stosunek molowy Pd do chlorku wynosi od 1:17 do 1 :27) albo duże ilości PdCl2, wynoszące około 20% molowych w przeliczeniu na substancję wyjściową.
Istniała zatem potrzeba opracowania sposobu wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego o jak najmniejszej zawartości izomerycznych estrów kwasu 2- i 4-pentenowego, drogąkarbonylowania alkoksybutenów w obecności związku palladu jako katalizatora, w łagodnych warunkach. Nieoczekiwanie okazało się, że proces prowadzony w określonych warunkach umożliwia otrzymanie żądanych estrów.
Tak więc zgodny z wynalazkiem sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego drogą karbonylowania alkoksybutenów w obecności katalizatora i rozpuszczalnika, w podwyższonej temperaturze i pod zwiększonym ciśnieniem, polega na tym, że mieszaninę 3-metoksy-1 -butenu, cis-1 -metoksy-2-butenu i trans-1 -metoksy-2-butenu poddaje się reakcji z tlenkiem węgla w temperaturze 60 - 140°C i pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 3-30 MPa, w obecności chlorku palladu lub octanu palladu jako katalizatora, ewentualnie w obecności substancji dodatkowej wybranej z grupy obejmującej chlorek miedzi (II), chlorek tetrabutyloamornowy, chlorek tetrabutylofosfoniowy, kwas metanosulfonowy lub kwas toluenosulfonowy wraz z 2-difenylofosfmapirydyną, trichlorek glinu, tn(2-metoksyfenylo)fosfinę i 1,4-bis(difenylofósfino)biitan, przy czym stosunek molowy substancji dodatkowej do palladu wynosi 0,1-10, oraz w obecności rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej metanol, dimetylopropylenomocznik, benzonitryl, N-metylopirolidon, 3-metyló-2-oksazolidynon, tetrίufetylomócznik, dimetyloacetamid i toluen oraz ich mieszaniny.
Reakcję karbonylowania korzystnie prowadzi się w temperaturze 80 - 120°C i pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 5-15 MPa.
Korzystnie stosunek molowy substancji dodatkowej do palladu wynosi 0,5-4.
Reakcję karbonylowania prowadzi się w obecności rozpuszczalnika, przy czym stosunek wagowy rozpuszczalnika do alkoksybutenów wynosi 0,5:1 do 15:1, korzystnie 2:1 do 10:1.
Reakcję karbonylowania można prowadzić w sposób okresowy albo ciągły.
Związki wyjściowe można wytwarzać według opisu patentowego nr US 2922822 drogą katalizowanej kwasem reakcji przyłączenia alkoholu do butadienu.
W sposobie według wynalazku stosuje się jednorodny układ katalityczny, przy czym nie następuje dezaktywacja katalizatora wskutek wydzielania się palladu, gdy karbonylowanie prowadzi się dodatkowo w obecności czwartorzędowych soli amoniowych lub fosfoniowych albo specjalnych fosfin.
Jako katalizator w sposobie według wynalazku stosuje się sól palladu, PdC^ i Pd(OAc)2. Ponadto można stosować inne związki palaldu o stopniach utlenienia 0, +1 lub +2, w postaci soli palladu lub kompleksów palladu, zwłaszcza PdCĘ, PdC^ (benzonitryl^, PdC^ (acetonitryl^, Pd (OAc)2, kompleksy bis-allilochloropallad i kompleksy dichlorofosfmapallad. Odpowiednie związki są znane fachowcom, np. z Dictionary of Organometallic Compounds, tom 2,1984, Chapman & Hall, str. 1484 - 1544.
Stosunek molowy związku palladu do łącznej liczby moli użytych alkoksybutenów wynosi zazwyczaj 0,1:1 do 10:1, korzystnie 0,5:1 do 5:1.
Zgodnie ze sposobem według wynalazku dla polepszenia aktywności i/lub trwałości związków palladu stosuje się substancję dodatkową wybraną z grupy obejmującej chlorek miedzi, chlorek tetrabutyloamontowy, chlorek tetrabulylofbsfomow·y, kwas metanosulfonowy lub kwas toluenosulfonowy wraz z 2-difenylofosfmopirydyną, trichlorek glinu, tri(2-metoksyfenylo)fosfinę i 1,4-bis(difenylofosfina)butan. Ponadto jako dodatki można stosować inne związki wybrane spośród chlorków, kwasów···, ligandów zawierających azot albo fosfor. Jako chlorek mo4
183 538 żna stosować chlorki metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych, metali przejściowych, czwartorzędowe chlorki amoniowe i fosfoniowe, takie jak chlorek litu, sodu, potasu, korzystnie chlorek sodu, dichlorek magnezu, wapnia, strontu, baru, korzystnie dichlorek wapnia, chlorek srebra, trichlorek złota, oraz związki o ogólnym wzorze R1R2R3R4NCl, R1R2R3R4PCl lub (R5)3N=P=N(R5)3, przy czym R1 - R4 sąjednakowe lub różne i oznaczają alifatyczne grupy o 1-10 atomach węgla, korzystnie 4 - 8 atomach węgla i/lub ewentualnie podstawione grupy arylowe, R5 oznacza grupę arylową o 6 -10 atomach węgla, która ewentualnie jest podstawiona grupami alkilowymi, grupami alkoksylowymi lub grupami alkoksykarbonylowymi o 1 - 4 atomach węgla albo atomami chlorowca. Oprócz chlorku tetri^ł^utt/lcoam^i^no-wego i chlorku tetrabutylofosfoniowego można również stosować chlorek bis(trifenylofosfma)iminiowy.
Oprócz kwasu metanosulfonowego i kwasu p-toluenosulfonowego jako substancję dodatkową można stosować także inne protonowe kwasy nieorganiczne i organiczne, takie jak kwas solny, kwas siarkowy, kwas fosforowy, kwas tetrafluoroborowy, oraz inne kwasy sulfonowe lub kwasy Lewisa, takie jak kompleks trifuorek boru-eter dietylowy i trichlorek glinu.
Jako związki fosforu można stosować fosfiny o ogólnym wzorze R6R7R8P, w którym R6 - R8 sąjednakowe lub różne i oznaczająalifatyczne grupy o 1-10 atomach węgla, korzystnie o 4 - 8 atomach węgla, ewentualnie podstawione grupy arylowe albo ewentualnie podstawione grupy heteroarylowe o 6 - 10 atomach węgla, korzystnie grupy fenylowe, pirydylowe i pirymidylowe. Oprócz tych wyżej wymienionych można stosować również trifenylofosfinę, tricykloheksylofosfinę, tn-(3-metoksyfenylo)fosfinę i tri-(4-metoksyfenylo)fosfinę.
Jako związki fosforu oprócz tych wyżej wymienionych można stosować również wielokleszczowe ligandy chelatujące, takejakbis(difenylofosfina)metan, 1,2-bis(difenylofosfino)etan, 1,3-bis(difenylofosfma)propan, 1,2-bis(difenyCofosfma)eta.n i bis(di-t-butylofosfma)metan.
Oprócz wyżej wymienionych rozpuszczalników można stosować jako rozpuszczalniki alifatyczne, cykloalifatyczne lub aromatyczne alkohole o 1-10 atomach węgla, korzystnie o 1 - 4 atomach węgla, a zwłaszcza takie alkohole ROH, w których grupa RO odpowiada grupie CrC10-alkoksylowej użytego alkoksybutenu, korzystnie etanol, n-propanol i n-butanol; alifatyczne łub aromatyczne nitryle o 2 -10 atomach węgla, korzystnie acetonitryl, nitryl kwasu propionowego; moczniki o 5 -15 atomach węgla, korzystnie dimetyloetylenomocznik; amidy kwasowe o 3 -10 atomach węgla, korzystnie dimetyloformamid i dibutyloformamid; inne estry kwasu karbaminowego o 4 -13 atomach węgla; węglowodory o 5 -10 atomach węgla, takie jak benzen; etery o 2 -16 atomach węgla, takie jak eter metylowo-t-butylowy, eter difenylowy; oraz ich mieszaniny.
Estry kwasu 3-pentenowego otrzymane sposobem według wynalazku stanowią ważne związki pośrednie do wytwarzania np. kwasu adypinowego, kaprolaktamu i kaprolaktonu oraz ich polimerów i kopolimerów, takich jak poliamid-6 i poliamid-66.
Zaletą sposobu według wynalazku w porównaniu ze znanymi sposobami jest to, że reakcji nie prowadzi się pod wysokim ciśnieniem, to znaczy pod ciśnieniem powyżej 30 MPa, osiąga się wysoką wydajność, otrzymuje się estry kwasu 3-pentenowego o wysokiej czystości izomeru, można stosować mieszaniny izomerów alkoksybutenów, przy czym proces można prowadzić również w sposób ciągły, a katalizator można zawracać do obiegu bez dużej streaty aktywności.
Przykłady
We wszystkich przykładach wydajność określono metodą chromatografii gazowej, przy czym nie wykryto żadnego estru kwasu 4-pentenowego. W przykładach 1-19 estry kwasu 2-pentenowego powstawały w ilości poniżej 2%, w przeliczeniu na dany ester kwasu 3-pentenowego.
Przykład 1
Mieszaninę 61,48 mmola 3-metoksy-1-butenu, 48,72 mmola trans-1-metoksy-2-butenu,
5,8 mmola cis-1-metoksy-2-butenu, 5,6 mmola PdCl2 i 45 g metanolu, w autoklawie o pojemności 300 ml, w temperaturze pokojowej poddano działaniu tlenu węgla pod ciśnieniem 10 MPa. Następnie mieszaninę ogrzano do temperatury 80°C i przez 5 godzin mieszano w tej temperaturze i pod ustalonym ciśnieniem własnym 12 MPa. Potem mieszaninę ochłodzono do temepratury pokojowej i ciśnienie doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością 60%.
183 538
Przykłady 2-4
Mieszaninę 53,0 mmoli 3-metoksy-1-butenu, 42,0 mmoli trans-1-metoksy-2-butenu, 5,0 mmoli cis-1-metoksy-2-butenu, 2,5 mmola PdCl2 i 40 g rozpuszczalnika (patrz tabela 1), w autoklawie o pojemności 300 ml, w temepraturze pokojowej poddano działaniu tlenku węgla pod ciśnieniem 5 MPa. Następnie mieszaninę ogrzewano (temperaturę podano w tabeli 1) i mieszano przez 5 godzin w tej temperaturze i pod ciśnieniem 10 MPa. Potem mieszaninę ochłodzono do temepratury pokojowej i ciśnienie doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością podaną w tabeli 1.
Tabela 1
| Przykład | Rozpuszczalnik | Temperatura [°C] | Wydajność [%] |
| 2 | Dimetylopropylenomocznik | 80 | 57 |
| 3 | Benzonitryl | 100 | 61 |
| 4 | MeOH/benzomtryl (1.1) | 100 | 61 |
Przykłady 5-18
Mieszaninę 53,0 mmoli 3-metoksy-ł-butenu, 42,0 mmoli trans-1-metoksy-2-butenu, 5,0 mmoli cis-1-metoksy-2-butenu, 2,5 mmola PdCl2, 2,5 - 10 mmoli dodatku (patrz tabela 2) i 40 g rozpuszczalnika (patrz tabela 2), w autoklawie o pojemności 300 ml, w temperaturze pokojowej poddano działaniu tlenku węgla pod ciśnieniem 10 MPa. Następnie mieszaninę ogrzano do temperatury 100°C i przez 5 godzin mieszano w tej temperaturze i pod ustalonym ciśnieniem własnym <13 MPa. Potem mieszaninę ochłodzono do temperatury pokojowej i ciśnienie doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością podaną w tabeli 2.
Tabela 2
| Przykład | Rozpuszczalnik | Dodatek (moli na mol Pd) | Wydajność [%] |
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 5 | Benzonitryl | CuCli (1) | 75 |
| 6 | Benzonitryl | AlCl3 (1) | 72 |
| 7 | Benzonitryl | Bu,PCl (2) | 39 |
| 8 | Benzonitryl | Bu4NC1 (1) | 60 |
| 9 | Benzonitryl | Ph2PPy, MSS (1/1) | 74 |
| 10 | Benzonitryl | Ph2PPy, MSS (4/4) | 56 |
| 11 | NMP | BU4NCI (1) | 71 |
| 12 | NMP | P(o-CHiOC^4)3 (1) | 77 |
| 13 | NMP | Ph2PPy, p-TosOH (4/4) | 63 |
| 14 | 3-Metylo-2-oksazolidynon | Ph2PPy, MSS (4/4) | 58 |
183 538
c.d tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 |
| 15 | 3-M.etylo-2-oksazolidynon | BujNCl (1) | 73 |
| 16 | T etrametylomocznik | Ph2PPy, MSS (4/4) | 58 |
| 17 | Dimetylopropylenomocznik | Ph2PPy, MSS (4/4) | 57 |
| 18 | Dimetyloacetamid | Bu,NCl (1) | 64 |
NMP = N-metylopirolidon Ph2PPy = 2-difenylofosfmapirydyna MSS = kwas metanosulfonowy
Przykład 19
Mieszaninę 26,5 mmola 3-metoksy-1 -butanu, 21 mmoli trans-1 -metoksy-2-butenu, 2,5 mmola cis-1-metoksy-2-butenu, 2,5 mmolaPd(OAc)2,5 mmoli 1,4-bis(difenylofosfma)butanu i 50 g toluenu, w autoklawie o pojemności 300 ml, w temperaturze pokojowej poddano działaniu tlenku węgla pod ciśnieniem 10 MPa. Następnie mieszaninę ogrzano do temperatury 110°C i mieszano przez 20 godzin w tej temperaturze i pod ustalonym ciśnieniem własnym 11 MPa. Potem mieszaninę ochłodzono do temperatury pokojowej i ciśnienie doprowadzono do ciśnienia atmosferycznego. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością 35%.
Przykład 20
Do autoklawu o pojemności 94 ml z mieszadłem magnetycznym, który termostatowano na łaźni olejowej o temperaturze 100°C, wprowadzano w sposób ciągły (5,25 g/h) roztwór o następującym składzie: 48,0% wagowych mieszaniny izomerów metoksybutenu (stosunek molowy 3-metoksy-1-buten : trans-1-metoksy-2-buten : cis-1-metoksy-2-buten = 49:45:6) w N-metylb-2-pirblldome (NMP) i roztwór katalizatora (11,9 g/h) o składzie 2,20% wagowych PdCl2 i 7,36% wagowych hydratu Bu4NC1 w NMP orazgazo-wy CO ((5 l/h). Utrzymywano stałe ciśnienie 10 MPa. Przez zawór regulacyjny odbierano w sposób ciągły ciekły produkt (21,0 g/h). Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajno ścią73,6%, przy stopniu przemiany 85,5%. Ester metylowy kwasu 2-pentenowego powstał z wydajnością 5,1%. W autoklawie nie stwierdzono żadnego wydzielenia się palladu. W odprowadzonym ciekłym produkcie reakcji wykryto 99% wagowych użytego palladu w rozpuszczonej postaci.
Przykład 21
Powtórzono doświadczenie z przykładu 20, z tą różnicą, że stosowano roztwór (9,10 g/h) o następującym składzie: 48,8% wagowych mieszaniny izomerów metoksybutenu (stosunek molowy 3-metoksy-1-buten: trans-1-metoksy-2-buten: cis-1-metoksy-2-buten = 45:50:5) w NMP i roztwór katalizatora (20,6 g/h) zawierający 2,20% wagowych PdCl2 i 7,36% wagowych hydratu Bu4NCl w NMP. Otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością 69,4%, przy stopniu przemiany 78,9%. Ester metylowy kwasu 2-pentenowego powstał w ilości 3,4%. W autoklawie nie stwierdzono żadanego wydzielenia się palladu. W odprowadzonym ciekłym produkcie reakcji ilościowo wykryto użyty palald w rozpuszczonej postaci.
Produkt i nieprzereagowaną substancję wyjściową oddzielono drogą destylacji Sambay (100°C, 3 kPa), a pozostałość podestylacyjną zawierającą katalizator ponownie zastosowano zamiast świeżego roztworu katalizatora. Po trzykrotnej recyrkulacji roztworu katalizatora w opisany sposób otrzymano ester metylowy kwasu 3-pentenowego z wydajnością 69,0% i ester metylowy kwasu 2-pentenowego z wydajnością 3,4%, przy stopniu przemiany 77,9%.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenie patentoweSposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego drogą karbonylowania alkoksybutenów w obecności katalizatora i rozpuszczalnika, w podwyższonej temperaturze i pod zwiększonym ciśnieniem, znamienny tym, że mieszaninę 3-metoksy-1-butenu, cis-1-metoksy-2-butenu i trans-1-metoksy-2-butenu poddaje się reakcji z tlenkiem węgla w temperaturze 60 - 140°C i pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 3-30 MPa, w obecności chlorku palladu lub octanu palladu jako katalizatora, ewentualnie w obecności substancji dodatkowej wybranej z grupy obejmującej chlorek miedzi (II), chlorek tetrabutyloamoniowy, chlorek tetrabutylofosfoniowy, kwas metanosulfonowy lub toluenosulfonowy wraz z 2-difenylofosfinapirydyną, trichlorek glinu, tri(2-metoksyfenylo)fosfinę i 1,4-bis(difenylofosfma)butan, przy czym stosunek molowy substancji dodatkowej do palladu wynosi 0,1 -10, oraz w obecności rozpuszczalnika wybranego z grupy obejmującej metanol, dimetylopropylenomocznik, benzonitiyl, N-metylopirolidon, 3-metylo-2-oksazolidynon, tetrametylomocznik, dimetyloacetamid i toluen oraz ich mieszaniny.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19510324A DE19510324A1 (de) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Verfahren zur Herstellung von 3-Pentensäureestern durch Carbonylierung von Alkoxybutenen |
| PCT/EP1996/001123 WO1996029300A1 (de) | 1995-03-22 | 1996-03-15 | Verfahren zur herstellung von 3-pentensäureestern durch carbonylierung von alkoxybutenen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL322329A1 PL322329A1 (en) | 1998-01-19 |
| PL183538B1 true PL183538B1 (pl) | 2002-06-28 |
Family
ID=7757333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96322329A PL183538B1 (pl) | 1995-03-22 | 1996-03-15 | Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6075161A (pl) |
| EP (1) | EP0815070B1 (pl) |
| JP (1) | JP3815795B2 (pl) |
| KR (1) | KR100406220B1 (pl) |
| CN (1) | CN1075805C (pl) |
| AT (1) | ATE193881T1 (pl) |
| AU (1) | AU710226B2 (pl) |
| BG (1) | BG62848B1 (pl) |
| BR (1) | BR9607656A (pl) |
| CA (1) | CA2214381C (pl) |
| CZ (1) | CZ290599B6 (pl) |
| DE (2) | DE19510324A1 (pl) |
| EA (1) | EA000280B1 (pl) |
| ES (1) | ES2148740T3 (pl) |
| HU (1) | HUP9802187A3 (pl) |
| MY (1) | MY113438A (pl) |
| NO (1) | NO307824B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ304293A (pl) |
| PL (1) | PL183538B1 (pl) |
| SK (1) | SK126997A3 (pl) |
| TR (1) | TR199700998T1 (pl) |
| TW (1) | TW407148B (pl) |
| WO (1) | WO1996029300A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU5579598A (en) * | 1997-02-26 | 1998-09-18 | Dsm N.V. | Process to prepare a pentenoic acid derivative |
| WO2000022487A1 (de) | 1998-10-08 | 2000-04-20 | Siemens Aktiengesellschaft | Regeleinrichtung zur regelung einer strecke mit mehreren verkoppelten regelgrössen |
| KR20010101275A (ko) * | 1998-12-18 | 2001-11-14 | 메리 이. 보울러 | 베타-감마 불포화 에스테르의 제조 방법 |
| AU2021329906A1 (en) | 2020-08-18 | 2023-04-27 | Enviro Metals, LLC | Metal refinement |
| CN115888772B (zh) * | 2021-08-20 | 2025-05-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于脱羰基和羰基化耦合反应的催化剂及其制法和应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2922822A (en) * | 1957-01-08 | 1960-01-26 | Exxon Research Engineering Co | Production of methyl butenyl ethers |
| GB1110405A (en) * | 1964-12-23 | 1968-04-18 | Ici Ltd | The production of esters |
| FR2498594A1 (fr) * | 1981-01-23 | 1982-07-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de preparation de monoesters d'acides carboxyliques b,g-insatures |
| US4622416A (en) * | 1985-04-19 | 1986-11-11 | National Distillers And Chemical Corporation | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| CA1280120C (en) * | 1985-10-03 | 1991-02-12 | Ronnie M. Hanes | Carbonylation of allylic ethers to esters |
| KR880007427A (ko) * | 1986-12-05 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 공역 디엔의 카르보닐화 방법 및 이를 위한 촉매 시스템 |
| GB8707405D0 (en) * | 1987-03-27 | 1987-04-29 | Shell Int Research | Preparation of diester of adipic acid |
| DE3725241A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| DE3824958A1 (de) * | 1988-07-22 | 1990-01-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von pentensaeurealkylestern |
| FR2655645B1 (fr) * | 1989-12-13 | 1992-01-17 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'acides hexenediouiques-1,6 a partir du butenediol. |
| FR2667064B1 (fr) * | 1990-09-24 | 1994-04-01 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de diesters de l'acide hexenedioique a partir de dialcoxy-1,2-butene-3. |
| US5166421A (en) * | 1991-03-18 | 1992-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of adipic acid |
| FR2676438B1 (fr) * | 1991-05-17 | 1994-10-28 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de dicarbonylation lineaire de butenes difonctionnalises. |
| US5495041A (en) * | 1995-02-22 | 1996-02-27 | Dsm N.W. | Process for the preparation of a pentenoate ester |
-
1995
- 1995-03-22 DE DE19510324A patent/DE19510324A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-15 NZ NZ304293A patent/NZ304293A/xx unknown
- 1996-03-15 US US08/913,510 patent/US6075161A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 ES ES96908048T patent/ES2148740T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 PL PL96322329A patent/PL183538B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 AT AT96908048T patent/ATE193881T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 AU AU51445/96A patent/AU710226B2/en not_active Ceased
- 1996-03-15 TR TR97/00998T patent/TR199700998T1/xx unknown
- 1996-03-15 CA CA002214381A patent/CA2214381C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 BR BR9607656A patent/BR9607656A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-03-15 JP JP52806096A patent/JP3815795B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 HU HU9802187A patent/HUP9802187A3/hu unknown
- 1996-03-15 EP EP96908048A patent/EP0815070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-15 DE DE59605443T patent/DE59605443D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 CZ CZ19972971A patent/CZ290599B6/cs unknown
- 1996-03-15 SK SK1269-97A patent/SK126997A3/sk unknown
- 1996-03-15 CN CN96192738A patent/CN1075805C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 EA EA199700255A patent/EA000280B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-03-15 KR KR1019970706564A patent/KR100406220B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-15 WO PCT/EP1996/001123 patent/WO1996029300A1/de not_active Ceased
- 1996-03-19 TW TW085103234A patent/TW407148B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-03-20 MY MYPI96001034A patent/MY113438A/en unknown
-
1997
- 1997-09-19 NO NO974340A patent/NO307824B1/no unknown
- 1997-09-24 BG BG101907A patent/BG62848B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5495041A (en) | Process for the preparation of a pentenoate ester | |
| KR100230139B1 (ko) | 카르보닐화 촉매 시스템 | |
| US6476255B1 (en) | Production of esters | |
| PL183538B1 (pl) | Sposób wytwarzania estrów kwasu 3-pentenowego | |
| US20080269459A1 (en) | Process for the Preparation of a Dicarboxylic Acid | |
| US5049650A (en) | Polymerization of CO/non-conjugated diene/diol | |
| KR20000075730A (ko) | 펜테노산 유도체의 제조방법 | |
| US5128438A (en) | Polymerization of carbon monoxide and ethylenically unsaturated carboxylic acid | |
| US5670700A (en) | Hydroformylation process | |
| US5414109A (en) | Process for the carbonylation of acetylenically unsaturated compounds | |
| US4960906A (en) | Process for the preparation of lactones from higher alkenols | |
| GB2261662A (en) | Carbonylation of aryl halides | |
| EP0293053B1 (en) | Process for the preparation of cyclic carboxylic anhydrides | |
| JPH0665147A (ja) | アルカン二酸誘導体の製造方法 | |
| US5830989A (en) | Catalyst composition | |
| JPH10218830A (ja) | カルボン酸エステル又はカルボン酸の製造方法 | |
| MXPA97007105A (es) | Preparacion de esteres 3-pentenoico mediantecarbonilacion de alcoxibutenos | |
| US4344866A (en) | Carbonylation of olefinically unsaturated compounds | |
| JP2560248B2 (ja) | カルバゾール誘導体及びその製造方法 | |
| WO2006084889A1 (en) | Process for the preparation of a dicarboxylic acid | |
| KR20010030899A (ko) | 펜테노산 무수물의 제조방법 | |
| JPH09157211A (ja) | カルボン酸エステル又はカルボン酸の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20070315 |