PL183673B1 - Kopolimer p-alkilostyrenu i izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla z grupami funkcyjnymi oraz sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru p-metylostyrenu i izoolefiny C 4-7 - Google Patents
Kopolimer p-alkilostyrenu i izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla z grupami funkcyjnymi oraz sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru p-metylostyrenu i izoolefiny C 4-7Info
- Publication number
- PL183673B1 PL183673B1 PL95320478A PL32047895A PL183673B1 PL 183673 B1 PL183673 B1 PL 183673B1 PL 95320478 A PL95320478 A PL 95320478A PL 32047895 A PL32047895 A PL 32047895A PL 183673 B1 PL183673 B1 PL 183673B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- carbon atoms
- copolymer
- functional groups
- methylstyrene
- product
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 title claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 15
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 7
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- -1 isobutyryl Chemical group 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZTHNOZQGTXKVNZ-UHFFFAOYSA-L dichloroaluminum Chemical compound Cl[Al]Cl ZTHNOZQGTXKVNZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALZLTHLQMAFAPA-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutyrolactone Chemical compound CC1COC(=O)C1 ALZLTHLQMAFAPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QGLBZNZGBLRJGS-UHFFFAOYSA-N Dihydro-3-methyl-2(3H)-furanone Chemical compound CC1CCOC1=O QGLBZNZGBLRJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/10—Acylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
1. Kopolimer para-alkilostyrenu i izoolefiny zawierajacej od 4 do 7 atomów wegla, z grupami funk- cyjnymi, zawierajacy w lancuchu polimeru jednostki monomeryczne o wzorze: w którym grupy R 1 , R2 i R3 oznaczaja atomy wodoru, a R4 oznacza grupe o wzorach; w których x oznacza liczbe calkowita o wartosci 2, 3 lub 4, y oznacza liczbe calkowita o wartosci w zakresie od 0 do 4, (A) oznacza liniowa grupe weglowodorowa zawierajaca od 2 do 5 atomów wegla, lub rozgaleziona grupe weglowodorowa zawierajaca od 3 do 5 atomów wegla. 2. Sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru p-metylostyrenu izoolefiny C4 -7 w tempe- raturze od -50°C do 100°C, znam ienny tym, ze kopolimer zawierajacy p-metylostyren poddaje sie reakcji z reagentem wybranym z grupy obejmujacej halogenki acylowe zawierajace od 2 do 6 atomów wegla, bez- wodniki kwasowe zawierajace 4, 5 lub 6 atomów wegla i laktony zawierajace od 3 do 6 atomów wegla, przy czym reakcje wykonuje sie w obecnosci katalizatora typu kwasu Lewisa, w obecnosci rozcienczalnika we- glowodorowego typu alifatycznego lub aromatycznego, a stosunek molowy wyzej wymienionego reagenta do ugrupowania p-metylostyrenu w kopolimerze jest w zakresie od 0, 0 1 : 1 do 1 0: 1 . PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku są kopolimery p-alkilostyrenu i izoolefiny, z wprowadzonymi grupami funkcyjnymi.
183 673
Polimery zawierające styren, a zwłaszcza kopolimery p-alkilostyrenu i izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla, są znane w technice. Tak więc, kopolimery p-alkilostyrenu i izobutylenu są elastomerami o niskiej temperaturze zeszklenia Tg, które mają małą przepuszczalność powietrza, unikalne właściwości tłumienia drgań, doskonałą odporność na starzenie w warunkach otoczenia i małą energię powierzchniową,' co czyni je szczególnie przydatnymi do wielu zastosowań. Niestety, te polimery mają także małą reaktywność i słabą kompatybilność z większością innych polimerów·'. Tak więc, istnieje potrzeba wprowadzania grup funkcyjnych, zawierających jednostki bardziej kompatybilne podczas mieszania, do polimerów i kopolimerów zawierających p-alkilostyren.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wprowadzenia reaktywnych grup funkcyjnych do kopolimerów zawierających p-metylostyren, co umożliwia wykonywanie reakcji i kompatybilizację kopolimerów z wprowadzonymi grupami funkcyjnymi, z innymi polimerami przy użyciu technik szczepienia.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest więc kopolimer p-alkilostyrenu i izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla, z wprowadzonymi grupami funkcyjnymi, zawierający w łańcuchu polimeru jednostki monomeryczne o wzorze;
-fęH-CH2h
R1-Ć-R2
R3 w którym grupy Ri, R2 i R3 oznaczają atomy wodoru, a R4 oznacza grupę o wzorach;
-(A)-COOH, -C-CH=CH-COOH,
0 o
11 II
-C-(CH2)x-C-OH lub -C- (CH2) yCH3, w których x oznacza liczbę całkowitą o wartości od 2 do 4, y oznacza liczbę całkowitą o wartości w zakresie od 0 do 4, (A) oznacza liniową grupę węglowodorową zawierającą od 2 do 5 atomów węgla, lub rozgałęzioną grupę węglowodorową zawierającą od 3 do 5 atomów węgla.
Nowe kopolimery według niniejszego wynalazku są szczególnie przydatne do wytwarzania mieszanek polimerowych. Na przykład, kopolimer z wprowadzonymi kwasowymi grupami funkcyjnymi może być stosowany jako kompatybilizator w wyniku jego reakcji z poliolem, poliaminą lub podobnymi związkami.
Do kopolimerów zawierających p-alkilostyren można wprowadzać grupy funkcyjne sposobem według niniejszego wynalazku..
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest więc sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru p-metylostyrenu z izoolefiną zawierającą od 4 do 7 atomów węgla. W wykonaniu niniejszego wynalazku szczególnie korzystne jest stosowanie kopolimeru izobutylenu i p-metylostyrenu.
183 673
Wprowadzanie grup funkcyjnych do wyżej wymienionych polimerów wykonuje się w wyniku reakcji polimeru łub kopolimeru zawierającego p-metylostyren z bezwodnikiem kwasu, halogenkiem acylu lub laktonem w obecności kwasu Lewisa.
Szczególnie przydatnymi bezwodnikami są bezwodniki kwasów bursztynowego, maleinowego i ftalowego.
Szczególnie przydatnymi halogenkami acylu są halogenki acetylu, izobutyrylu i propionylu, a zwłaszcza chlorek.
Szczególnie przydatnymi laktonami są γ-butyrolakton, β-butyrolakton, α-metylo-y-butyrolakton, P-metylo-y-butyrolakton, γ-walerolakton, δ-walerolakton i ε-kaprolakton.
Do wytwarzania kopolimerów p-alkilostyrenu z wprowadzonymi grupami funkcyjnymi można stosować dowolny katalizator typu kwasu Lewisa; jednak korzystnymi katalizatorami typu kwasu Lewisa są katalizatory na podstawie metali, takich jak bor, glin, gal, ind, tytan, cyrkon, cyna, arsen, antymon i bizmut. Szczególnie korzystnymi są zawierające halogenek związki wyżej wymienionych metali, takie jak trifluorek boru, trichlorek glinu, dichlorek glinu i tym podobne.
Wprowadzanie grup funkcyjnych zwykle wykonuje się w obecności rozcieńczalnika węglowodorowego, takiego jak węglowodory alifatyczne lub aromatyczne, lub w obecności polarnego rozpuszczalnika, takiego jak disulfid węgla, nitrobenzen, chlorek metylenu, 1,2-dichloroetan i tym podobne. Szczególnie korzystne w praktyce niniejszego wynalazku jest wykonanie sposobu w obecności rozpuszczalnika.
Wprowadzanie grup funkcyjnych zwykle wykonuje się w temperaturze w zakresie od -50°C do 100°C, w ciągu czasu wystarczającego do wprowadzania grup funkcyjnych, to jest grup kwasu alkilokarbonylo-, alkilo- lub alkenylokarboksylowego do aromatycznego pierścienia polimeru zawierającego p-alkilostyren.
Ogólnie, stosowany halogenek acylu zawiera od 2 do 6 atomów węgla, bezwodnik kwasu zawiera od 4 do 6 atomów węgla i lakton zawiera od 3 do 6 atomów węgla.
Następujące przykłady przestawiają wynalazek.
Przykład I
Stosowany w tym przykładzie kopolimer p-metylostyrenu i izobutylenu zawierał 15,0% wagowych p-metylostyrenu, a resztę stanowił izobutylen. Kopolimer miał wagowo średni ciężar cząsteczkowy (Mw) 377500, liczbowo średni ciężar cząsteczkowy (Mn) 149600 i polidyspersyjność 2,52.
5.00 g kopolimeru rozpuszczono w 50 ml dichlorometanu w kolbie trój szyjnej wyposażonej w chłodnicę, bełkotkę do azotu i wkraplacz. Następnie dodano 0,64 g bezwodnika kwasu bursztynowego i roztwór mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 1 h w atmosferze azotu. Dodano 1,70 g AlCb i całość mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 6 h. Bezbarwny lepki roztwór zmienił się na czerwonobrązowy lepki roztwór po upływie 5 minut od dodania AlCh. Produkt wytrącono przez dodanie do mieszaniny reakcyjnej 200 ml acetonu. Produkt mieszano z 200 ml rozcieńczonego 0,1 N HCl w ciągu 1 h, odsączono, przemyto 200 ml wody i następnie 100 ml acetonu. Produkt wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem.
Widmo IR produktu było podobne do widma wyjściowego polimeru z dodatkowymi pikami związanymi z karboksylowymi i karbonylowymi grupami funkcyjnymi. Widmo IR produktu miało szeroki pik karboksylowej grupy kwasowej w zakresie 3500-3000 cm'1 i dwa charakterystyczne piki karbonylowe: ostry pik przy 1690 cm' i szeroki pik przy 1630 cm'1
Przykład II
3,00 g kopolimeru p-metylostyrenu i izobutylenu, który zawiera 15,0% wagowych p-metylostyrenu, jak podano w przykładzie I, rozpuszczono w 20 ml dichlorometanu w kolbie trójszyjnej wyposażonej w chłodnicę, bełkotkę do azotu i wkraplacz. Następnie dodano 0,38 g bezwodnika kwasu maleinowego i roztwór mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 30 minut w atmosferze azotu. Dodano 1,00 g AlCL i całość mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 1 h. Bezbarwny lepki roztwór zmienił się na czerwonobrązowy lepki roztwór natychmiast po dodaniu AlC©. Produkt oddzielono przez dodanie mieszaniny reakcyjnej do 100 ml metanolu. Produkt przemyto acetonem i wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem.
183 673
Widmo IR produktu było podobne do widma wyjściowego polimeru z dodatkowymi pikami związanymi z karboksylowymi i karbonylowymi grupami funkcyjnymi. Widmo IR produktu miało szeroki pik karboksylowej grupy kwasowej w zakresie 3500-3000 cm'1 i dwa charakterystyczne piki karbonylowe przy 1707 cm'1 i przy 1674 cm'1
Przykład III
5,00 g kopolimeru p-metylostyrenu i izobutylenu, który zawierał 15,0% wagowych p-metylostyrenu, jak podano w przykładzie I, rozpuszczono w 50 ml dichlorometanu w 250 ml kolbie trójszyjnej wyposażonej w chłodnicę, bełkotkę do azotu i wkraplacz. Dodano 1,70 g AlCl3 i 1 g chlorku 1Ί3 C-acetylu w temperaturze pokojowej w atmosferze azotu. Roztwór mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 6 h. Bezbarwny lepki roztwór zmienił się na czerwonobrązowy lepki roztwór w ciągu 5 minut od dodania AlCb. Produkt wytrącono przez dodanie mieszaniny reakcyjnej, oddzielono przez dodanie mieszaniny reakcyjnej do 200 ml mieszaniny aceton/woda (50:50). Produkt przemyto acetonem i wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem.
Widmo IR produktu miało charakterystyczny pik przy 1647 cm4 związany z grupą karbonylowąpolimeru z wprowadzonymi grupami funkcyjnymi.
Przykład IV
Stosowany w tym przykładzie kopolimer p-metylostyrenu i izobutylenu zawierał 15,0% wagowych p-metylostyrenu, a resztę stanowił izobutylen. Kopolimer miał wagowo średni ciężar cząsteczkowy (Mw) 377500, liczbowo średni ciężar cząsteczkowy (Mn) 149600 i polidyspersyjność 2,52.
3,00 g kopolimeru rozpuszczono w 50 ml dichlorobenzenu w kolbie trójszyjnej wyposażonej w chłodnicę, bełkotkę do azotu i wkraplacz. Następnie dodano 0,75 g γ-butyrolaktonu i roztwór mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 1 h w atmosferze azotu. Dodano 2,00 g AlCf i całość mieszano w temperaturze pokojowej w ciągu 6 h. Produkt zmienił się natychmiast na ciemoczerwony. Produkt wytrącono po 15 minutach przez dodanie do mieszaniny reakcyjnej 200 ml mieszaniny aceton/metanol (50:50). Produkt mieszano z 200 ml wody, zdekantowano i przemyto 200 ml acetonu. Produkt wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem. Widmo IR produktu miało szeroki pik w zakresie 3500-3000 cm4 związany z karboksylową grupą kwasową.
Przykład V
Ten przykład przedstawia zdolność do reagowania polimeru z wprowadzonymi grupami funkcyjnymi ze związkiem zawierającym alkohol.
1,00 g kopolimeru z wprowadzonymi grupami funkcyjnymi, wytworzonego sposobem opisanym w przykładzie I, rozpuszczono w 25 ml toluenu w 100-ml kolbie trójszyjnej wyposażonej w chłodnicę, bełkotkę do azotu i wkraplacz. Dodano 25 ml alkoholu etylowego i następnie 2 ml stężonego kwasu siarkowego. Roztwór ogrzewano na łaźni olejowej o temperaturze 85°C w ciągu 6 h w atmosferze azotu. Produkt oddzielono przez dodanie mieszaniny reakcyjnej do 200 ml wody. Produkt przemyto trzykrotnie wodą i następnie acetonem. Produkt wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem.
Widmo IR produktu wykazało zniknięcie szerokiego piku przy 3500-3000 cm^ związanego z karboksylową grupą kwasową i miało ono nowe charakterystyczne piki estrowe przy 1738 cm4 i 1718 cm4 oraz pik karbonylowy przy 1690 cm4. Analiza metodą chromatografii żelowej (GPC) w roztworze THF, przy użyciu detektorów ultrafioletowego (UV) i współczynnika załamania światła (RI), otrzymanego kopolimeru z wprowadzonymi estrowymi grupami funkcyjnymi pokazała, że grupy funkcyjne p-metylostyrenu są dość równomiernie rozdzielone w całym zakresie ciężarów cząsteczkowych. Analiza 13C NMR produktu estrowego wykazała obecność dwu pików karbonylowych przy 173 ppm i 202 ppm, związanych, odpowiednio z karbonylową grupą estrową i ketonową:.
183 673
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz Cena 2,00 zł.
Claims (2)
1. Kopolimer para-alkilostyrenu i izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla, z grupami funkcyjnymi, zawierający w łańcuchu polimeru jednostki monomeryczne o wzorze:
-fCH-Cl^
R1-C-R2
R3 w którym grupy Rj, R2 i R3 oznaczają atomy wodoru, a R4 oznacza grupę o wzorach;
-(A)-COOH,
O fl
-C-CH=CH-COOH,
O O
Η II
-C-(CH2)x-C-OH lub
II
-C- (CH2) yCH3, w których x oznacza liczbę całkowitą o wartości 2, 3 lub 4, y oznacza liczbę całkowitą o wartości w zakresie od 0 do 4, (A) oznacza liniową grupę węglowodorową zawierającą od 2 do 5 atomów węgla, lub rozgałęzioną grupę węglowodorową zawierającą od 3 do 5 atomów węgla.
2. Sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru p-metylostyrenu izoolefiny C4-7 w temperaturze od -50°C do 100°C, znamienny tym, że kopolimer zawierający p-metylostyren poddaje się reakcji z reagentem wybranym z grupy obejmującej halogenki acylowe zawierające od 2 do 6 atomów węgla, bezwodniki kwasowe zawierające 4, 5 lub 6 atomów węgla i laktony zawierające od 3 do 6 atomów węgla, przy czym reakcję wykonuje się w obecności katalizatora typu kwasu Lewisa, w obecności rozcieńczalnika węglowodorowego typu alifatycznego lub aromatycznego, a stosunek molowy wyżej wymienionego reagenta do ugrupowania p-metylostyrenu w kopolimerze jest w zakresie od 0,01:1 do 10:1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/346,972 US5498673A (en) | 1994-11-29 | 1994-11-29 | Functional para alkylstyrene polymers and copolymers |
| PCT/US1995/014935 WO1996016995A1 (en) | 1994-11-29 | 1995-11-14 | Functionalized para-alkylstyrene polymers and copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL320478A1 PL320478A1 (en) | 1997-09-29 |
| PL183673B1 true PL183673B1 (pl) | 2002-06-28 |
Family
ID=23361808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95320478A PL183673B1 (pl) | 1994-11-29 | 1995-11-14 | Kopolimer p-alkilostyrenu i izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla z grupami funkcyjnymi oraz sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru p-metylostyrenu i izoolefiny C 4-7 |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5498673A (pl) |
| EP (1) | EP0794969B1 (pl) |
| JP (1) | JPH10510314A (pl) |
| KR (1) | KR960017708A (pl) |
| CN (1) | CN1066457C (pl) |
| BR (1) | BR9509837A (pl) |
| CA (1) | CA2206823A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ288415B6 (pl) |
| DE (1) | DE69517703T2 (pl) |
| ES (1) | ES2148584T3 (pl) |
| HU (1) | HU216157B (pl) |
| MX (1) | MX9703576A (pl) |
| PL (1) | PL183673B1 (pl) |
| RU (1) | RU2157383C2 (pl) |
| TW (1) | TW503243B (pl) |
| WO (1) | WO1996016995A1 (pl) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6015862A (en) * | 1994-11-18 | 2000-01-18 | The Penn State Research Foundation | Functionalized α-olefin/para-alkylstyrene terpolymers |
| WO2004005387A1 (en) * | 2002-07-05 | 2004-01-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized elastomer nanocomposite |
| CN1665870A (zh) * | 2002-07-05 | 2005-09-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 官能化的弹性体纳米复合材料 |
| RU2362786C2 (ru) * | 2002-12-20 | 2009-07-27 | Эксонмобил Кемикэл Пейтентс Инк. | Способы полимеризации |
| ES2534566T3 (es) * | 2011-04-14 | 2015-04-24 | Solenis Technologies Cayman, L.P. | Proceso para producir un polímero que contiene una vinilamina acilada, y su aplicación como un aditivo en la fabricación del papel |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2642398A (en) * | 1947-02-26 | 1953-06-16 | Monsanto Chemicals | Acylated polystyrene |
| US2962485A (en) * | 1957-12-03 | 1960-11-29 | Monsanto Chemicals | Preparation of acetylated styrene polymers |
| US3222323A (en) * | 1962-06-27 | 1965-12-07 | Dow Chemical Co | Carboxy ethylene keto polymers |
| FR1521362A (fr) * | 1966-11-16 | 1968-04-19 | Wolfen Filmfab Veb | Procédé de préparation de résines échangeuses d'ions et résines ainsi obtenues |
| US3474159A (en) * | 1966-12-28 | 1969-10-21 | Standard Oil Co | Synthetic rubber compositions containing oxidized polymer tackifiers |
| US4025580A (en) * | 1972-12-18 | 1977-05-24 | Owens-Illinois, Inc. | Modified styrenepolymers |
| SU713873A1 (ru) * | 1973-12-04 | 1980-02-05 | Сумгаитский Филиал Ордена Трудового Красного Знамени Института Нефтехимических Процессов Им. Академика Ю.Г.Мамедалиева Ан Азербайджанской Сср | Способ получени модифицированного полистирола |
| US4145490A (en) * | 1975-09-25 | 1979-03-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Carboxylated copolymers of isobutylene and a vinylbenzene |
| FR2506773B1 (fr) * | 1981-05-26 | 1986-02-21 | Charbonnages Ste Chimique | Resines d'hydrocarbures aromatiques contenant des groupes vinylcetone et leur application a l'obtention de polymeres par voie anionique |
-
1994
- 1994-11-29 US US08/346,972 patent/US5498673A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-11-14 CA CA002206823A patent/CA2206823A1/en not_active Abandoned
- 1995-11-14 BR BR9509837A patent/BR9509837A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 MX MX9703576A patent/MX9703576A/es not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 ES ES95940011T patent/ES2148584T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 HU HUP9701829A patent/HU216157B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 CZ CZ19971645A patent/CZ288415B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 RU RU97112481/04A patent/RU2157383C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-11-14 EP EP95940011A patent/EP0794969B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 WO PCT/US1995/014935 patent/WO1996016995A1/en not_active Ceased
- 1995-11-14 CN CN95196511A patent/CN1066457C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 JP JP8518852A patent/JPH10510314A/ja active Pending
- 1995-11-14 PL PL95320478A patent/PL183673B1/pl unknown
- 1995-11-14 DE DE69517703T patent/DE69517703T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-29 KR KR1019950044783A patent/KR960017708A/ko not_active Withdrawn
- 1995-12-07 TW TW084113039A patent/TW503243B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2157383C2 (ru) | 2000-10-10 |
| US5498673A (en) | 1996-03-12 |
| EP0794969A1 (en) | 1997-09-17 |
| JPH10510314A (ja) | 1998-10-06 |
| EP0794969B1 (en) | 2000-06-28 |
| PL320478A1 (en) | 1997-09-29 |
| ES2148584T3 (es) | 2000-10-16 |
| TW503243B (en) | 2002-09-21 |
| CZ164597A3 (en) | 1997-11-12 |
| HU216157B (hu) | 1999-04-28 |
| CN1066457C (zh) | 2001-05-30 |
| DE69517703D1 (de) | 2000-08-03 |
| KR960017708A (ko) | 1996-06-17 |
| CZ288415B6 (en) | 2001-06-13 |
| WO1996016995A1 (en) | 1996-06-06 |
| MX9703576A (es) | 1997-08-30 |
| EP0794969A4 (en) | 1998-09-09 |
| CA2206823A1 (en) | 1996-06-06 |
| HUT76984A (hu) | 1998-01-28 |
| DE69517703T2 (de) | 2000-12-28 |
| BR9509837A (pt) | 1997-10-21 |
| CN1174560A (zh) | 1998-02-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Altintas et al. | One‐pot preparation of 3‐miktoarm star terpolymers via click [3+ 2] reaction | |
| CA2317323A1 (en) | Oligomeric and polymeric telechelics | |
| US4826921A (en) | Coating composition | |
| CN108976402A (zh) | 一种聚酯聚合物及二元催化体系用于催化制备聚酯聚合物的方法 | |
| Altintas et al. | Synthesis of an ABCD 4-miktoarm star quaterpolymer through a Diels–Alder click reaction | |
| US4207406A (en) | Process for preparing polyphenylene oxide copolymers | |
| US4704438A (en) | Novel styrene copolymer | |
| PL183673B1 (pl) | Kopolimer p-alkilostyrenu i izoolefiny zawierającej od 4 do 7 atomów węgla z grupami funkcyjnymi oraz sposób wprowadzania grup funkcyjnych do kopolimeru p-metylostyrenu i izoolefiny C 4-7 | |
| MXPA97003576A (en) | Polymers and copolymers of para-alquilestirenofuncionaliza | |
| US5741864A (en) | Functionalized styrene polymers and copolymers | |
| US5625000A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| AU692500B2 (en) | Macromonomer preparation | |
| US5646215A (en) | Polybutylene containing reactive unsaturated functionality | |
| MXPA98000636A (en) | Polymers and styrene copolymers functionalize | |
| Kricheldorf et al. | Polymers of carbonic acid, 10. Cyclocarbonate‐lewis acid complexes | |
| Ikeda et al. | Synthesis of graft polyesters by ring‐opening copolymerization of epoxy‐terminated poly (ethylene glycol) with acid anhydrides | |
| JP2002161142A (ja) | ポリオレフィン／ポリオレフィン・ブロック共重合体 | |
| WO1991014721A1 (en) | Copolymers of dioxolanes and maleic anhydride | |
| Yamada et al. | Synthesis of polymers in aqueous solutions. Synthesis of polyesters by reactions of dicarboxylic acids with alkylene dihalides using 1, 8-diazabicyclo [5.4. 0] undec-7-ene in aqueous solutions | |
| JPH07102169A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| Liu et al. | A facile synthetic strategy for hyperbranched polymer via combining free radical telomerization and polycondensation | |
| EP0631596A1 (en) | Polymer formed by reaction of a polyketone and an amino acid | |
| US4839436A (en) | Polyphenylene oxides with high molecular weight and a process for their preparation and their use | |
| Joshi et al. | Synthesis, characterization and biotoxicity study of α-methyl p-acryloyloxy tributyltin benzoate monomer and polymer | |
| JPH09221543A (ja) | ポリエステルの製造方法 |