PL186482B1 - Sposób oczyszczania gazów zawierających siarkowodór i/lub siarczek karbonylu - Google Patents
Sposób oczyszczania gazów zawierających siarkowodór i/lub siarczek karbonyluInfo
- Publication number
- PL186482B1 PL186482B1 PL97329723A PL32972397A PL186482B1 PL 186482 B1 PL186482 B1 PL 186482B1 PL 97329723 A PL97329723 A PL 97329723A PL 32972397 A PL32972397 A PL 32972397A PL 186482 B1 PL186482 B1 PL 186482B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- bacteria
- sulfide
- oxidizing
- oxidizing bacteria
- gas
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 53
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 44
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 14
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims abstract description 55
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims abstract description 30
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 17
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 241000589516 Pseudomonas Species 0.000 claims description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 241001135755 Betaproteobacteria Species 0.000 claims description 3
- 241000192128 Gammaproteobacteria Species 0.000 claims description 2
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N endosulfan Chemical compound C12COS(=O)OCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HPQYKCJIWQFJMS-UHFFFAOYSA-L tetrathionate(2-) Chemical compound [O-]S(=O)(=O)SSS([O-])(=O)=O HPQYKCJIWQFJMS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 3
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 2
- 230000001651 autotrophic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 31
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N carbon dioxide Natural products O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 carbon disulfide, alkyl mercaptans Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 241000206596 Halomonas Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000605118 Thiobacillus Species 0.000 description 2
- 241000605261 Thiomicrospira Species 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- 229920001817 Agar Polymers 0.000 description 1
- 241000208223 Anacardiaceae Species 0.000 description 1
- 241000272814 Anser sp. Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000016938 Catalase Human genes 0.000 description 1
- 108010053835 Catalase Proteins 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000589614 Pseudomonas stutzeri Species 0.000 description 1
- 241001189642 Theroa Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- 239000008272 agar Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000020226 cashew nut Nutrition 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003034 coal gas Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 210000003495 flagella Anatomy 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 210000004072 lung Anatomy 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000009469 supplementation Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1425—Regeneration of liquid absorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1418—Recovery of products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/14—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
- B01D53/1456—Removing acid components
- B01D53/1468—Removing hydrogen sulfide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
- C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used
- C02F3/345—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used for biological oxidation or reduction of sulfur compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P3/00—Preparation of elements or inorganic compounds except carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/18—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the purification of gaseous effluents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Purification Treatments By Anaerobic Or Anaerobic And Aerobic Bacteria Or Animals (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
1. Sposób oczyszczania gazów zawierajacych siarkowodór i/lub siarczek karbonylu, obejmujacy (a) plukanie gazu wodna ciecza pluczkowa; (b) biologiczne traktowanie zuzy- tej cieczy pluczkowej utleniajacymi siarczki bakteriami w obecnosci tlenu z wytworzeniem siarki elementarnej; (c) oddzielanie siarki elementarnej od biologicznie potraktowanej cieczy pluczkowej; oraz (d) zawracanie biologicznie potraktowanej cieczy pluczkowej do etapu plu- kania (a); znamienny tym, ze biologiczne traktowanie (b) prowadzi sie stosujac samozywne bakterie zdolne do utleniania siarczku przy pH powyzej 9. PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania gazu zawierającego siarkowodór i/lub siarczek karbonylu i ewentualnie inne zanieczyszczenia, w którym to sposobie wykorzystuje się bakterie utleniające siarczki.
Międzynarodowe zgłoszenie patentowe nr WO 92/10270 ujawnia sposób oczyszczania gazu zawierającego siarkowodór, w którym gaz płucze się w gazowym skruberze zasadową cieczą płuczkową, użytą ciecz płuczkową traktuje się w tlenowym reaktorze tlenem w obecności bakterii utleniających siarczki, odciek z tlenowego reaktora stosuje się ponownie jako ciecz płuczkową i elementarną siarkę powstałą podczas działania tlenem oddziela się od odcieku. Sposób nadaje się do usuwania siarkowodoru (H2S) i innych zredukowanych związków siarki, takich jak merkaptany i dwusiarczek węgla, lub do usuwania dwutlenku siarki (SO2). Przy usuwaniu H2 odczyn pH utrzymuje się pomiędzy 8 i 9 przy pomocy związków buforujących.
186 482
Zastosowane utleniające siarczki bakterie obejmują rodzaje Thiobacillus i Thiomicrospira.
Wadą tego znanego sposobu są względnie duże ilości cieczy płuczkowej konieczne do skutecznego absorbowania siarkowodoru. Znany sposób jest także nieodpowiedni do usuwania innych zanieczyszczeń, które mogą być obecne poza H2S, takich jak siarczek karbonylu (COS).
Sposób usuwania siarkowodoru i/lub siarczku karbonylu z gazu, obejmujący (a) płukanie gazu wodną cieczą płuczkową; (b) biologiczne traktowanie zużytej cieczy płuczkowej utleniającymi siarczki bakteriami w obecności tlenu z wytworzeniem siarki elementarnej; (c) oddzielanie siarki elementarnej od biologicznie potraktowanej cieczy płuczkowej; oraz (d) zawracanie biologicznie potraktowanej cieczy płuczkowej do etapu płukania (a); według wynalazku polega na tym, że biologiczne traktowanie (b) prowadzi się stosując samozywne bakterie zdolne do utleniania siarczku przy pH powyżej 9.
W sposobie według wynalazku ciecz płuczkowa ma pH wyższe niż 9,0, a korzystnie co najmniej 9,5.
Traktowanie utleniającymi siarczki bakteriami prowadzi się, w sposobie według wynalazku, przy pH pomiędzy 9,2 i 10,5, przy czym korzystnie utleniające siarczki bakterie są bezwzględnie samozywnymi bakteriami, należącymi do podgrupy β lub γ Proteobacteria, zdolnymi do utleniania HS', S° i S203 2', mającymi optimum pH pomiędzy 9,0 i 10,4, w szczególności odpowiadającymi bakteriom AL-2 lub AL-3.
Korzystnie biologicznie potraktowaną ciecz płuczkową traktuje się dodatkowo bakteriami utleniającymi tiosiarczan, przy czym korzystniej jako bakterie utleniające tiosiarczan stosuje się bakterie cudzożywne.
Jako cudzozywne bakterie najkorzystniej, w sposobie według wynalazku, stosuje się bakterie spokrewnione z Pseudomonas, w szczególności bakterie ChG3-3.
Traktowanie bakteriami utleniającymi tiosiarczan prowadzi się przy pH 9 lub wyższym, w szczególności 9,5 - 11, korzystnie po potraktowaniu utleniającymi siarczki bakteriami.
A ciecz płuczkową potraktowaną bakteriami utleniającymi tiosiarczan zawierającą co najmniej 100 pmol/1 tritionianu i/lub tetrationianu zawraca się do procesu.
Sposobem według wynalazku można oczyszczać gazy zawierające siarkowodór i/lub siarczek karbonylu i dodatkowo zawierające dwusiarczek węgla i/lub organiczne związki siarki.
Stwierdzono obecnie, że biologiczną konwersję siarczku do elementarnej siarki można prowadzić przy wysokim pH stosując wybrane samożywne utleniające siarczki bakterie. Dzięki wyższemu pH żądaną ilość cieczy płuczkowej zmniejsza się znacząco, a więc wymagany sprzęt może być mniejszy i tańszy. Nowe bakterie stosowane w sposobie według wynalazku są skuteczne przy pH powyżej 9 do około 11, w szczególności przy pH 9,2 do 10,5. Zastosowane bakterie mają szczególnie optimum pH powyżej 9,0.
Biologiczne utlenianie siarkowodoru i siarczku karbonylu z użyciem samozywnych zasadolubnych bakterii daje głównie siarkę elementarną, z pewną ilością tiosiarczanu jako produktu ubocznego.
Stwierdzono następnie, że tiosiarczan można przekształcić w pohtionian skutecznie i ze wzrostem pH w procesie w obecności tlenu lub tlenku azotu z użyciem bakterii utleniających tiosiarczan. Takie bakterie utleniające tiosiarczany mogą obejmować znane utleniacze siarki, takie jak te z rodzajów Thiobacillus i Thiomicrospira, lub bakterie cudzozywne. Termin „politionian” stosuje się tutaj dla tritionianu (S306 2‘), tetrationianu (S4062’) i ewentualnie wyzszych politionianów (Sn062’, n > 4). Absorpcję H2S, COS (siarczku karbonylu) i innych związków siarki w roztworze przepłukującym można polepszyć stosując roztwór zawierający jony politionianowe otrzymane w ten sposób, dzięki czemu te zanieczyszczenia można usuwać z gazów skuteczniej i mniejszą ilością cieczy płuczkowej. W sposobie otrzymuje się zasadniczo tylko stalą siarkę elementarną. Ewentualne traktowanie bakteriami utleniającymi tiosiarczany można przeprowadzać jednocześnie z utlenianiem siarczków jeśli stosuje się tlen jako utleniający tiosiarczan środek, lecz korzystnie utlenianie tiosiarczanu prowadzi się później w odrębnym etapie.
Sposób według wynalazku jest szczególnie odpowiedni do oczyszczania gazu opalowego, gazu węglowego, gazów wylotowych z instalacji Clausa, gazów chemicznych, gazów
186 482 procesowych i innych gazów zawierających COS, oraz gazów, które znajdują się pod ciśnieniem. Przykładami gazów, które znajdują się pod ciśnieniem, są gaz opałowy (np., 3 - 103 KPa) i gaz ziemny (np., 7 · 103KPa).
Wskutek względnie wysokiego pH, potrzeba mniej cieczy płuczkowej niz w znanych biologiczkuch procesach do usuwania związków siarki. Ilość potrzebnej cieczy płuczkowej można dalej zmniejszyć dzięki obecności pohrionicnu w cieczy płuczkowej, który OuOiżO poziom H2S/'HS7S27CoS w cioczy. Korzystno w przypadku oeczsccconia gaoów pod ciśOiOnieW jest takze to, ze w porówoaniu zo znanymi procesami potpzcbo wzg^dnie mziej wody pSuc00 coj i zuzywa się mniej ooosgii na podwyższanie ciśnienia wody płuczącej.
Tlenową obróbkę zawierającej słαrzcck cieczy roubzkowsj korzystnie prowada się w teki sposób, ze maksymalizuje się wytwarzanie siarki olemeujsł·nej. Mozna to osiągnąć tfo^ąc ograniczaną ilość tlenu, to j est w scccogólnoścj 0,5 - 0,8 mol O;, na mol H-jS/HS' lub COS.
Bakterie zdolno do etleoisjca siajczUe przy pH powyżej 9 może op. otrzymać z jOziOP sodowych, znanymi sposobami wzbogacania i oczyszczania mikroorganizmów. Samożywne et/sniająbe siarczki bakterie do stosowania w sposobie według wyza/azku mają j.d^ lub więcej z nojjęąująuych cech:
- Gram-ujemoe bakterie z podgrupy β lub γ Protoobαbtoria;
- bezwzględne autotrofy;
- zSzIm dę ntleni^nra HS', S° i S2O3 2';
- zdrimo m put oowyaej S,0 , 0vykle poniżej 10,4, a w szczególności około 9,5;
- οΡεΓ^η.ph związkechH2 bib Cg
- nie danitrifikząą, zkoh^e ke uzymilacji NO2' i/lub NO3, lecz nie mocznika;
- opOrnoum tempc-ann-y pemi csza 20 c 37°O;
- o^leraucwi Ola NaCu i Na2WO3/NaHCO3do co najmniej 50 g/l każdego.
—onizsze Oaktcrie są r7prczomt7tsίwnel^lipjayZSćlżzmi t0ich samolo/wnych utleniających slorzki 0 ab^^r^l.
Szczep AL-O:
.Ιεευο Gram-ujemna bakteria, która może mieć postać czegokolwiek od krótkich pałeczek do praednkoGPÓw.Cow2Szzsto jio2oUO ροΟοΡυοοορ) biąguoowcSwtcj/No aozeue o πjinąISłOjyou do siazczaounbprąy' pio uO Oi-o 01112 0x^1^110. dcC zim ίηοίπ^ν, okogrieiWypsiklaireps/larae, Z ozsisem stają się biHo-όóttejCci ocilozonei si arO i. żzazep AI^Z muzegromadztć we\vgetazne ząsI^O^ó aiejl<i. Nię zowahra karOoksyaomów. Jcuo DNAzawacra 00,0% nwiz\vycbGC (T,). Wąsę^e wyriikiamzizy ROA iZO wskazuią, zeszazep ALzO nal^ay5ft%iΡο-^ ‘.—ΖοΙοοΟχτΟ. ria. lego roZcaj psóOrrzz narwano iWoUOaioo,ibsia.bpokI'rwmzisymi rodni-aim ry Thiomlazoćplra, MeiaylomicrąPizml MctbsOocooaus.
Sezroa AL-Z może uller/oć HcS/HS', S0, S2O32' i S4O6 2’. Dla S2O32' daje wydajność 8-9 mg suchej masy nr π-maj sout/scto. Nie może rosnaO na zwio-kecO H2 IubC.. wZd dcoitryfib-m^. McZe wykorzysta-wać NOs' i NO7, leaazSe adH4 +, mocbiikjob iHgaruzzne związki ηρζΐυ,ρ. Módla N.
Orczep AL-2 ma zakres pH wzrostu pomiędzy 8,0 i 10,4, z optimum przy około 9,5 Rośnizwzakrrsi7tempcratps OP-3 9°C, s eprimum zroy 0ko1o28 °C. Wakaauje zna-kną i9,t o raocio ow NaCl s0- 100 pOj i wę^-c^ sodu jP-1 0u οΟΡ·
Szcrro AL-2 01οζοπο w KolcZgo Kuhurw De)ft (filia Centraal Bureau voor SchimmelουΙόπ^χΟρΟΑ, Holanżóa, oo ąomerem dosuępu wMD 96,55, gdo.ie jesi dupScuny op waeuoWach UktePuBueapeoHańsniogo.
uzduep ALz3
Sosc Or rzeczka Gram-ujemna. Porusza się za pomocą 1-3 polarnych wici. Na agarze z minesalnyml Οϊο^ηγοżarami jsz. 0^ lOkoloniz mogąwaeć do C mm śroce iwrcOkrąołCiWyzużic i reozlome, rOPcwzwa i przezrkeryste,oez a0nmulocSr siar-i. Czered AL, 3 kią gsowiPui wewozirznzch c.z,ostek siarki, zawiera kazOcksyeamy. Jego DNAzawirra C9Cr% roalowycw GC ST„2. ćVstj^l^Ij^ wynijk anaiiąo RNA lOk wskazuj ąża serzrp Aąrs do po0yIzpy G ProtaobacjtzΊa. eygo rodacrpzZOai7 rarwano Thioalkzlodacter. ra2Crcwoizodml ozgpajami sąT0jomjOSOspieOi MρjZcicmicroblum z MerOyleooccus,
186 482
Szczep AL-3 może utleniać HS', S0 i S2O32'. Dla S2O3 2' daje wydajność 4-4,5 mg suchej masy na mmol substratu. Nie może rosnąć na związkach H2 lub C,. Nie denitryfikuje. Może asymilować NO2 i NO3. NH4 4' może także być (słabo) zastosowane jako źródło N, lecz nie mocznik lub organiczne związki azotu.
Szczep AL-3 ma zakres pH wzrostu pomiędzy 8,0 i 10,4, z optimum przy około 9,5. Rośnie w zakresie temperatur 12-41°C, z optimum przy około 33°C. Wykazuje znaczną tolerancję na NaCl (0-70 g/l) i węglany sodu (0-60 g/l).
Szczep aL-3 złożono w Kolekcji Kultur w Delft z numerem dostępu LMD 95.63, gdzie jest dostępny na warunkach Układu Budapeszteńskiego.
Inne szczepy niż AL-2 i AL-3 mające zasadniczo tę samą charakterystykę jak AL-2 lub AL-3 i przypuszczalnie należące do tych samych rodzajów wydzielono z różnych jezior sodowych.
Reprezentatywny przykład zasadolubnych cudzożywnych bakterii zdolnych do utleniania tiosiarczanu podano poniżej.
Szczep ChG 3-3
Szczep ChG 3-3 wydzielono z wody z Morza Czarnego. Jest bezwzględnym heterotrofem.
Szczep ChG 3-3 jest Gram-ujemną, katalazo-pozyty wną ruchliwą pałeczką. Wymaga NaCl do wzrostu. Szczep ChG 3-3 zbadano stosując standardowe testy taksonomiczne (API 20 NE), i porównano ze znanymi gatunkami stosując komputerową bazę danych. Spokrewnionymi rodzajami są Pseudomonas, Deleya i Halomonas. Najbliższym krewnym jest Pseudomonas stutzeri I w ścisłym sensie (84,3% podobieństwa). Jest to oczywiście nowy gatunek, który tymczasem będzie znany jako szczep ChG 3-3 Pseudomonas. Zawiera 57,3% molowych G+C.
Szczep ChG 3-3 Pseudomonas może rosnąć w zakresie pH pomiędzy 7,3 i 10,5, z optimum około 8. Rośnie w zakresie temperatur pomiędzy 15 i 40°C, z optimum około 20°C. Nie rośnie w temperaturze 50°C. Wymaga węglanu i rośnie w zakresie 0,2-0,8M.
Szczep ChG 3-3 Pseudomonas utlenia SjO/- do S4O62', nie uzyskując energii z reakcji. Wymaga w tym celu obecności organicznego substratu (np. octanu).
Szczep ChG 3-3 Pseudomonas złożono w Kolekcji Kultur w Delft z numerem dostępu LMD 96.32, gdzie jest dostępny na warunkach Układu Budapeszteńskiego.
W korzystnej konfiguracji procesu z użyciem utleniających tiosiarczan bakterii, ciecz płuczkowa ogólnie zawiera co najmniej 10 pmol/1 politionanu, korzystnie co najmniej 100 pmol/l i w szczególności co najmniej 1 mmol/l politionianu. Dla gazów pod ciśnieniem, to jest o ciśnieniu zwiększonym do co najmniej 1 · 103 KPa, w którym to przypadku ciecz płuczkowa ma także zwiększone ciśnienie, stężenie politionianu wynosi korzystnie co najmniej 1 mmol/l, w szczególności co najmniej 10 mmol/l i w szczególnych przypadkach (ciśnienia rzędu 10s KPa lub wyższe) 100 mmol/l lub więcej. Tam, gdzie mówi się o stężeniu politionianu, należy przez to rozumieć stężenie tritionianu i tetrationianu, w tym stężenie tiosiarczanu: [SnO62‘] + 1/2[S2O32'].
Tiosiarczan utlenia się ponownie do politionianu z pomocą bakterii zgodnie z następującą reakcją:
2S2O32 + 1/2 O2 + 2 H2O -> SA2- + 2 OH- + S4- (11
Powstaje więc cykliczny proces, który w zasadzie nie wymaga dopełniania tiosiarczanem/politionianem. Jeśli trzeba, można uzyskać początkowe stężenie tiosiarczanu łub zwiększyć stężenie tiosiarczanu przez utlenianie siarczku. Stężenie tiosiarczanu na początku lub w czasie procesu płuczkowego można więc zwiększać dodając tlen do cieczy płuczkowej w strumieniu gazu lub w inny sposób.
Reakcje grające rolę w usuwaniu H2S lub COS, odpowiednio, za pomocą politionianu, są następujące:
H,S + OH- -> SH- + H2O
SA2' + SH- + OH- -> S0+ 2 S2O32 + H2O
SA; + COS + 2 OH- -> S0 + 2 S.CA + H2O+ CO2 (2) (3) (44
186 482 (5)
W warunkach zasadowych tetrationian reaguje następnie jak następuje:
S4O6 2’ + 3 OH- -> 2 S3O62- + 5 S2O3 2- + 3 H+
Tritionian reaguje z H2S i COS:
S3O62- + HS- + OH- -> S° + S2O32- + SO,2 + H2O
SA2 + COS + 2 OH- —>S° + S2O32- + SO32- H- CO2 + H2O (6) (7)
Tiosiarczan może także powstawać przez chemiczne - autoutlenienie lub biologiczne utlenienie siarczku jak następuje:
SH- + 2 O2 -> H2O + S2O32(8)
Wskutek obecności politionianu w cieczy płuczkowej, H2S i COS są juz skutecznie zaabsorbowane i przekształcone w gazowym skruberze w reakcjach (2) i (3). Inne związki siarki, takie jak dwusiarczek węgla, alkilomerkaptany, siarczki dialkilu i disiarczki dialkilu, w szczególności dwusiarczek węgla i metylomerkaptan, można także z łatwością usunąć metodą płukania sposobem według wynalazku.
Samożywną bakteryjną konwersję siarczku do siarki korzystnie prowadzi się przy pH powyżej 9 do 11, szczególnie pomiędzy 9,2 i 10,5. Ewentualną cudzożywną bakteryjną konwersję tiosiarczanu do politionianu korzystnie prowadzi się przy pH 9 do 12, w szczególności przy pH 9,5 - 11 lub nawet 10-11. Jeśli to konieczne, pH ustawia się dodając kaustyczny ług lub sodę. Bakterie mogą także stosować tlenki azotu, takie jak azotany, zamiast tlenu w celu utlenienia tiosiarczanu. Zwykle pożywka zawiera źródło węgla, takie jak octan lub inny organiczny substrat, dla umożliwienia wzrostu bakterii.
Korzystnie ciecz płuczkowa ma pH 8 do 11, w szczególności powyżej 9 lub nawet 9,5 do 10,5, w chwili kontaktu z gazami. Odczyn pH można ustawiać, jeśli to konieczne, dodając strumień wody mającej niskie pH, np. zamknięty strumień cyklicznego procesu.
Tworzenie siarki przed i w tlenowym reaktorze daje zawiesinę siarki, którą się odciąga. Siarkę oddziela się od tej zawiesiny i przetwarza przez suszenie i końcowe oczyszczanie, i można ją zastosować ponownie.
Nawet jeśli gaz oczyszczany zawiera, poza H2S, inne lotne związki siarki, takie jak małe ilości alkilomerkaptanów lub dwusiarczek węgla, zużytą ciecz płuczkową zawierającą związki siarki można wprowadzić bezpośrednio do tlenowego reaktora z utleniającymi siarczki bakteriami. Jeśli wspomniane zredukowane związki siarki rozpuszcza się, określa się je jako „siarczek”, lecz ten termin ma także oznaczać inne zredukowane związki siarki, takie jak rozpuszczony siarkowodór (H2S lub HS-, disiarczek, polisiarczek, tiowęglany, alkanotiolany i tym podobne.
Jeśli gaz zawiera także CO2, będzie on także częściowo absorbowany w cieczy płuczkowej. Zaabsorbowany dwutlenek węgla w postaci wodorowęglanu będzie korzystnie działał buforująco na ciecz płuczkową.
Jeśli gaz oczyszczany zawiera także dwusiarczek węgla i/lub siarczek karbonylu, można go łatwo usunąć sposobem według wynalazku. Zaabsorbowane COS i CS2 są głównie przekształcane w węglan i siarkę w reaktorze tlenowym.
Skruber gazowy do realizacji sposobu wg wynalazku może być konwencjonalnego typu zapewniającego skuteczny kontakt pomiędzy strumieniem gazu i cieczą płuczkową w skruberze gazowym.
Tlenowe reaktory stosowane w sposobie według wynalazku mogą być dowolnego odpowiedniego typu. Korzystnie stosuje się reaktory z pionową cyrkulacją, takie jak opisane, np., w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym nr WO 94/29227, w których stosowany gaz (w tlenowym reaktorze zwykle powietrze) może zapewnić pionową cyrkulację.
Sposób oczyszczania gazów według wynalazku można prowadzić w urządzeniu opisanym poniżej Przykłady takich urządzeń pokazano na załączonych figurach.
186 482
Opis figur
Figura 1 pokazuje urządzenie stosowane w sposobie według wynalazku do oczyszczania gazów zawierających H2S i/lub COS z użyciem kombinowanej obróbki tlenowej samożywnej i cudzozywnej. Skruber gazowy 1 jest wyposażony w linię wlotową 2 dla zanieczyszczonego gazu i wylotową 3 dla oczyszczonego gazu. Skruber gazowy zawiera urządzenie dystrybujące 4 ciecz płuczkową, która jest podawana linią recyklu 5, oraz strefę reakcji 6, która zapewnia intensywny kontakt pomiędzy gazem i cieczą. Linia 7 podaje dostarczaną ciecz płuczkową do tlenowego reaktora 8, który otrzymuje powietrze z dołu w kontrolowany sposób przez wlot gazu 9. W tlenowym reaktorze 8 siarczek utlenia się do siarki elementarnej dzięki utleniającej siarczki biomasie. Zużyte powietrze usuwa się przez wylot gazu 10. Odciek z tlenowego reaktora przesyła się do separatora siarki 12 linią 11. Oddzieloną zawiesinę siarki usuwa się przez otwór 13, a potraktowany odciek opuszcza separator linią 14 i pewna jego ilość może być podana bezpośrednio do linii recyklu 5. Co najmniej część odcieku w linii 14 jest podawana linią 15 do tlenowego reaktora 16, który ma także wlot powietrza 17 i wylot gazu 18. W tlenowym reaktorze 16 tiosiarczan utlenia się do politionianu dzięki utleniającej tiosiarczan biomasie. Występuje także linia wlotowa 19 źródła pożywki (np., octanu). Odciek z reaktora podaje się linią 20 i linią recyklu 5 znów do skrubera gazowego 1.
Figura 2 pokazuje wariant tego urządzenia, w którym występuje tylko jeden tlenowy reaktor. To urządzenie można stosować w sposobie, w którym gaz oczyszczany zawiera względnie mało związków siarki i/lub w którym tlenowa obróbka samożywnymi utleniającymi siarczki bakteriami daje tylko niewiele tiosiarczanu. Konstrukcja tego urządzenia jest taka sama, jak na fig. 1, nie ma jedynie drugiego tlenowego reaktora zawierającego bakterie utleniające tiosiarczan. Część cieczy płuczkowej może być podawana z powrotem bezpośrednio do skrubera gazowego krótkim połączeniem 21.
Urządzenie z fig. 2 może także być użyte w sposobie, w którym reaktor tiosiarczanowy jest zintegrowany z reaktorem siarczkowym tworząc reaktor 8. W tym przypadku, resztkowy siarczek utlenia się do siarki i tiosiarczan utlenia się do politionianu. Wybrane pH będzie wynosiło, np. 9-10.
186 482
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł
Claims (10)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania gazów zawierających siarkowodór i/lub siarczek karbonylu, obejmujący (a) płukanie gazu wodną cieczą płuczkową; (b) biologiczne traktowanie zużytej cieczy płuczkowej utleniającymi siarczki bakteriami w obecności tlenu z wytworzeniem siarki elementarnej; (c) oddzielanie siarki elementarnej od biologicznie potraktowanej cieczy płuczkowej; oraz (d) zawracanie biologicznie potraktowanej cieczy płuczkowej do etapu płukania (a); znamienny tym, że biologiczne traktowanie (b) prowadzi się stosując samożywne bakterie zdolne do utleniania siarczku przy pH powyżej 9.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ze ciecz płuczkowa ma pH wyzsze niż 9,0, korzystnie co najmniej 9,5.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że traktowanie utleniającymi siarczki bakteriami prowadzi się przy pH pomiędzy 9,2 i 10,5.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że utleniające siarczki bakterie są bezwzględnie samozywnymi bakteriami, należącymi do podgrupy β lub γ Proteobacteria, zdolnymi do utleniania HS', S° i S203 2', mającymi optimum pH pomiędzy 9,0 i 10,4, w szczególności odpowiadającymi bakteriom AL-2 lub AL-3.
- 5. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że biologicznie potraktowaną ciecz płuczkową traktuje się dodatkowo bakteriami utleniającymi tiosiarczan.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że jako bakterie utleniające tiosiarczan stosuje się bakterie cudzozywne.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że jako cudzoży wne bakterie stosuje się bakterie spokrewnione z Pseudomonas, w szczególności bakterie ChG3-3.
- 8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, ze traktowanie bakteriami utleniającymi tiosiarczan prowadzi się przy pH 9 lub wyższym, w szczególności 9,5 - 11, korzystnie po potraktowaniu utleniającymi siarczki bakteriami.
- 9. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, ze zawraca się do procesu ciecz płuczkową potraktowaną bakteriami utleniającymi tiosiarczan zawierającą co najmniej 100 jimoH tntionianu i/lub tetrationianu.
- 10. Sposób według zastrz. 1 albo 5, albo 6, albo 7, albo 8, znamienny tym, ze gaz zawierający siarkowodór i/lub siarczek karbonylu zawiera dodatkowo dwusiarczek węgla i/lub organiczne związki siarki.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP96201286 | 1996-05-10 | ||
| PCT/NL1997/000265 WO1997043033A1 (en) | 1996-05-10 | 1997-05-12 | Process for the purification of gases containing hydrogen sulphide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL329723A1 PL329723A1 (en) | 1999-04-12 |
| PL186482B1 true PL186482B1 (pl) | 2004-01-30 |
Family
ID=8223972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97329723A PL186482B1 (pl) | 1996-05-10 | 1997-05-12 | Sposób oczyszczania gazów zawierających siarkowodór i/lub siarczek karbonylu |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6156205A (pl) |
| EP (1) | EP0914192B1 (pl) |
| CN (1) | CN1098117C (pl) |
| AU (1) | AU713082B2 (pl) |
| BR (1) | BR9708944A (pl) |
| CA (1) | CA2253936C (pl) |
| DE (1) | DE69706179T2 (pl) |
| DK (1) | DK0914192T3 (pl) |
| EE (1) | EE9800391A (pl) |
| ES (1) | ES2161461T3 (pl) |
| NO (1) | NO319756B1 (pl) |
| PL (1) | PL186482B1 (pl) |
| RU (1) | RU2162729C2 (pl) |
| TW (1) | TW345498B (pl) |
| UA (1) | UA54423C2 (pl) |
| WO (1) | WO1997043033A1 (pl) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL1011490C2 (nl) * | 1999-03-08 | 2000-09-12 | Paques Bio Syst Bv | Werkwijze voor het ontzwavelen van gassen. |
| US7097762B1 (en) | 2002-03-29 | 2006-08-29 | Icm, Inc. | Modular waste water treatment system |
| AT411332B (de) * | 2002-04-04 | 2003-12-29 | Profactor Produktionsforschung | Verfahren zur abtrennung einer komponente aus einem gasgemisch |
| RU2210430C1 (ru) * | 2002-11-11 | 2003-08-20 | Закрытое акционерное общество "Биоамид" | Способ очистки газовых выбросов от нитрила акриловой кислоты |
| US7655205B2 (en) * | 2003-05-29 | 2010-02-02 | Shell Oil Company | Process for the removal of SO2, HCN and H2S and Optionally COS, CS2 and NH3 from a gas stream |
| WO2005044742A1 (en) * | 2003-11-11 | 2005-05-19 | Paques B.V. | Process for the biological treatment of sulphur salts |
| EP1720635B1 (en) * | 2004-03-03 | 2013-09-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for the high recovery efficiency of sulfur from an acid gas stream |
| CA2626076C (en) * | 2005-11-04 | 2014-05-13 | Shell Canada Limited | Process for producing a purified gas stream |
| US7520990B2 (en) * | 2006-02-28 | 2009-04-21 | Icm, Inc. | Anaerobic wastewater treatment system and method |
| DE102006050610B3 (de) * | 2006-10-26 | 2007-10-25 | Dge Dr.-Ing. Günther Engineering Gmbh | Verfahren zur biologischen Entfernung von Schwefelwasserstoff aus Biogas |
| US20080190844A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-14 | Richard Alan Haase | Methods, processes and apparatus for biological purification of a gas, liquid or solid; and hydrocarbon fuel from said processes |
| CA2713265A1 (en) * | 2008-02-13 | 2009-08-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method and apparatus for biological treatment of spent caustic |
| TWI385126B (zh) * | 2008-12-17 | 2013-02-11 | Univ Nat Kaohsiung 1St Univ Sc | 污泥無害化及安定化之生物處理方法及其裝置 |
| DE102009014221B4 (de) * | 2009-03-25 | 2013-01-31 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur biologischen Entschwefelung von Gasen |
| CN102371109A (zh) * | 2010-08-23 | 2012-03-14 | 北京思践通科技发展有限公司 | 一种脱除含还原性硫的气体中的硫的方法 |
| KR101352198B1 (ko) * | 2011-12-27 | 2014-01-16 | 포스코에너지 주식회사 | 연료전지 하이브리드 시스템 |
| DK3049367T3 (en) * | 2013-09-26 | 2018-12-17 | Paques Ip Bv | Process for removing sulfide from an aqueous solution |
| CN106582258B (zh) * | 2016-12-23 | 2019-05-14 | 山东大学 | 一种利用异养微生物去除硫化氢的方法 |
| EP3732326A1 (en) * | 2017-12-29 | 2020-11-04 | Valmet Technologies Oy | A method and a system for adjusting s/na -balance of a pulp mill |
| CN108342346B (zh) * | 2018-05-14 | 2019-12-17 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一株蒙氏假单胞菌及其应用 |
| CN112533875B (zh) * | 2018-07-19 | 2022-11-29 | 斯道拉恩索公司 | 工业碱性料流的生物处理 |
| CN111170553A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 帕克环保技术(上海)有限公司 | 废水脱硫系统 |
| CN110157639B (zh) * | 2019-05-14 | 2022-04-22 | 清华大学 | 一种耐受高盐的反硝化菌及其菌剂的制备方法与应用 |
| CN110523223B (zh) * | 2019-09-04 | 2021-10-29 | 石泰山 | 一种含生物难降解有机物废气的高级氧化方法 |
| CN110652864A (zh) * | 2019-10-10 | 2020-01-07 | 南京清源生物工程有限公司 | 一种用于处理h2s的生物脱硫处理装置及其工艺 |
| CN111676176B (zh) * | 2020-07-22 | 2022-05-13 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种嗜盐嗜碱性硫微螺菌及其培养方法和在生物脱硫中的应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1832325A (en) * | 1928-07-16 | 1931-11-17 | Rosenstein Ludwig | Process for removing hydrogen sulphide |
| AT388313B (de) * | 1987-10-19 | 1989-06-12 | Waagner Biro Ag | Verfahren zur mikrobiologischen umwandlung von schwefelhaltigen schadstoffen in abgasen |
| NL8801009A (nl) * | 1988-04-19 | 1989-11-16 | Rijkslandbouwuniversiteit | Werkwijze voor de verwijdering van sulfide uit afvalwater. |
| PL168378B1 (pl) * | 1990-04-12 | 1996-02-29 | Pacques Bv | Sposób oczyszczania wody zawierajacej siarczki PL PL PL PL |
| US5401657A (en) * | 1990-08-06 | 1995-03-28 | Gist-Brocades, N.V. | Gram-positive alkaliphilic microorganisms |
| NL9002661A (nl) * | 1990-12-04 | 1992-07-01 | Pacques Bv | Werkwijze voor de verwijdering van h2s uit gas. |
| NL9301000A (nl) * | 1993-06-10 | 1995-01-02 | Pacques Bv | Werkwijze voor de zuivering van sulfidehoudend afvalwater. |
| US5508014A (en) * | 1993-10-05 | 1996-04-16 | Gas Research Institute, Inc. | Regeneration of liquid redox systems using Thiobacillus ferrooxidans |
| FR2711922B1 (fr) * | 1993-11-02 | 1996-01-05 | Omnium Traitement Valorisa | Procédé d'épuration et de biodésodorisation d'un effluent gazeux et installation pour la mise en Óoeuvre d'un tel procédé. |
| US5747331A (en) * | 1994-03-16 | 1998-05-05 | Vapo Oy | Process and apparatus for the purification of gases |
| US5480550A (en) * | 1994-05-05 | 1996-01-02 | Abb Environmental Services, Inc. | Biotreatment process for caustics containing inorganic sulfides |
-
1997
- 1997-05-12 DK DK97920981T patent/DK0914192T3/da active
- 1997-05-12 CN CN97194550A patent/CN1098117C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 BR BR9708944A patent/BR9708944A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-12 EP EP97920981A patent/EP0914192B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 AU AU27141/97A patent/AU713082B2/en not_active Expired
- 1997-05-12 CA CA002253936A patent/CA2253936C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 RU RU98122333/12A patent/RU2162729C2/ru active
- 1997-05-12 US US09/180,548 patent/US6156205A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 WO PCT/NL1997/000265 patent/WO1997043033A1/en not_active Ceased
- 1997-05-12 EE EE9800391A patent/EE9800391A/xx unknown
- 1997-05-12 PL PL97329723A patent/PL186482B1/pl unknown
- 1997-05-12 ES ES97920981T patent/ES2161461T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-12 DE DE69706179T patent/DE69706179T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-06-19 TW TW086108590A patent/TW345498B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-12-05 UA UA98115937A patent/UA54423C2/uk unknown
-
1998
- 1998-11-05 NO NO19985151A patent/NO319756B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0914192A1 (en) | 1999-05-12 |
| UA54423C2 (uk) | 2003-03-17 |
| NO319756B1 (no) | 2005-09-12 |
| NO985151D0 (no) | 1998-11-05 |
| CA2253936C (en) | 2006-01-31 |
| CN1218421A (zh) | 1999-06-02 |
| EE9800391A (et) | 1999-06-15 |
| AU2714197A (en) | 1997-12-05 |
| CN1098117C (zh) | 2003-01-08 |
| DE69706179D1 (de) | 2001-09-20 |
| CA2253936A1 (en) | 1997-11-20 |
| WO1997043033A1 (en) | 1997-11-20 |
| NO985151L (no) | 1999-01-06 |
| RU2162729C2 (ru) | 2001-02-10 |
| ES2161461T3 (es) | 2001-12-01 |
| PL329723A1 (en) | 1999-04-12 |
| AU713082B2 (en) | 1999-11-25 |
| EP0914192B1 (en) | 2001-08-16 |
| US6156205A (en) | 2000-12-05 |
| TW345498B (en) | 1998-11-21 |
| DK0914192T3 (da) | 2001-10-08 |
| BR9708944A (pt) | 1999-08-03 |
| DE69706179T2 (de) | 2002-05-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL186482B1 (pl) | Sposób oczyszczania gazów zawierających siarkowodór i/lub siarczek karbonylu | |
| AU691097B2 (en) | Process for the treatment of gases | |
| Syed et al. | Removal of hydrogen sulfide from gas streams using biological processes• a review | |
| US6221652B1 (en) | Process for biological removal of sulphide | |
| KR960010378B1 (ko) | 가스로부터 황 화합물을 제거하는 방법 | |
| CN106310890B (zh) | 一种生物法脱除酸性气体的方法 | |
| Kuenen et al. | The use of natural bacterial populations for the treatment of sulphur-containing wastewater | |
| JP2001508285A (ja) | 硫黄還元細菌及び生物的脱硫黄プロセスにおけるその使用 | |
| CN110743333A (zh) | 一种高含硫化氢臭气的处理系统及方法 | |
| CN100418614C (zh) | 从气流中脱除h2s和硫醇的方法 | |
| WO2003014262A3 (en) | Method and system for desulfurizing gasoline or diesel fuel for use in a fuel cell power plant | |
| López et al. | Biogas upgrading | |
| Khanongnuch | Hydrogen sulfide removal from synthetic biogas using anoxic biofilm reactors | |
| CN105420139B (zh) | 一种嗜盐脱硫菌株及其应用 | |
| CA2216461C (en) | Process for the treatment of gases | |
| van Leerdam | Anaerobic degradation of methanethiol in a process for liquefied petroleum gas (LPG) biodesulfurization | |
| MXPA97007277A (en) | Process for the treatment of ga | |
| Khanongnuch | Tesi di Dottorato–Thèse–PhD thesis–Väitöskirja | |
| Katehis et al. | Chemical and Biological Hydrogen Sulfide Controls for Anaerobic Biogas | |
| RU99103213A (ru) | Серовосстанавливающие бактерии и их применение в способах биологической десульфуризации |