PL187020B1 - Sposób wytwarzania izomerów 3,3’-di-tert-butylo-5,5’-dimetylo-4,4’-difenochinonU ® 6 L S A ' i tlenków poli /2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu/ - Google Patents
Sposób wytwarzania izomerów 3,3’-di-tert-butylo-5,5’-dimetylo-4,4’-difenochinonU ® 6 L S A ' i tlenków poli /2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu/Info
- Publication number
- PL187020B1 PL187020B1 PL97318832A PL31883297A PL187020B1 PL 187020 B1 PL187020 B1 PL 187020B1 PL 97318832 A PL97318832 A PL 97318832A PL 31883297 A PL31883297 A PL 31883297A PL 187020 B1 PL187020 B1 PL 187020B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- dimethyl
- isomers
- methyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób wytwarzania izomerów 3,3'-di-tert-butylo-5,5'-dimetylo-4-4'-difenochinonu i tlenków pon(2-tert-butyl()-6-mctylo--ł,4-fenylenii) polegający na utlenianiu 2-tert-butylo- -6-metylofenolu, znamienny tym, że utlenianie 2-tert-butylo-6-metylofenolu rozpuszczonego w czterochlorku węgla odbywa się w wodnoacetonitrylowym roztworze kwasu nadchlorowego zawierającym nadchloran ceru/IV/, przy czym nadchloran ceru/IV/ stosuje się w ilości korzystnie większej od wynikającej ze stechiometrii reakcji.
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania izomerów 3,3'-di-tert-butylo-5,5'-dimetylo-4,4'-difenochinonu mających zastosowanie w syntezach chemicznych, a zwłaszcza w procesach odwodorniania i otrzymywania 3,3'-di-tert-butylo-5,5'-dimetylo-4,4'-dihydroksybifenylenu stosowanego do produkcji farb i preparatów antyutleniających oraz tlenków poli(2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu) wykorzystywanych w produkcji polimerów'.
Znany sposób wytwarzania izomerów 3,3'-di-tert-butylo-5,5'-dimetylo-4,4'-difenochinonu jest opisany w amerykańskim patencie US Pat. 3 210 384 [Chemical Abstract, 64, PC 17494c (1966)] i polega na utlenianiu 2-tert-butylo-6-metylofenolu w acetonitrylowym roztworze tlenem w obecności chlorku miedzi(I) jako katalizatora. Proces prowadzi się w temperaturze 30°C w ciągu 30 minut i otrzymuje mieszaninę izomerów o temperaturze topnienia 217°C. Inny sposób opisany w belgijskim patencie Belg. Pat. 639078 [Chemical Abstract, 62, PI 1934b (1965) polegający na utlenianiu 2-tert-butylo-6-metylofenolu tlenem w środowisku benzenu w obecności chlorku miedzi(I), azacykloheptanu i bezwodnego siarczanu(VI) magnezu pozwala otrzymywać mieszaninę izomerów z wydajnością dochodzącą do 63%. W tym samym belgijskim patencie opisany jest sposób wytwarzania tlenków poli(2,6dipodstawionego-1,4-fenylenu) polegający na utlenianiu tlenem 2,6-dipodstawionych fenoli w benzenowym roztworze w obecności chlorku miedzi(I), morfoliny i bezwodnego siarczanu(VI) magnezu.
Istota rozwiązania według wynalazku polega na tym, że utlenianie 2-tert-butylo-6-metylofenolu rozpuszczonego w czterochlorku węgla prowadzone w układzie dwufazowym odbywa się w wodnoacetonitrylowym roztworze kwasu nadchlorowego zawierającym nadchloran ceru(IV). Nadchloran ceru(IV) stosuje się w ilości korzystnie większej od wynikającej ze stechiometrii reakcji.
Zaletą rozwiązania według wynalazku jest to, że w jednym procesie utleniania otrzymuje się izomery 3,3'-di-tert-butylo-5,5'-dimetylo-4,4'-difenochinonu i tlenki poli(2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu) i proces ten zachodzi praktycznie natychmiastowo i bezściekowo, a zredukowany utleniacz jako nadchloran ceru(III) jest elektrochemicznie utleniany do nadchloranu ceru(IV) i zawracany z powrotem do procesu.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w następującym przykładzie wykonania.
Do 100 części objętościowych wodnoacetonitrylowego, o zawartości 10% objętościowych acetonitrylu, roztworu kwasu nadchlorowego o stężeniu 0.5 mol*dnU zawierających nadchloran ceru(IV) o stężeniu 0.045 mol*dm'3 i nie biorący udzdału w reakcji nadchloran ceru(III) o stężeniu 0.035 mol*dm‘3, wkrapla się podczas mieszania w ciągu 4-6 minut 50 części objętościowych czterochlorku węgla zawierających 2.0 mmole, to jest 0.328 części wagowych, 2-tert-butylo-6-metylofenolu i całość miesza jeszcze przez 3 godziny. Otrzymany poreakcyjny roztwór w postaci dwufazowej poddaje się rozdzieleniu. Fazę wodnoacetonitrylową poddaje się ekstrakcji czterochlorkiem węgla, cztery razy po 25 części objętościowych.
187 020
Fazę organiczną i połączone z nią ekstrakty po osuszeniu nad Na2SO4 poddaje się odparowaniu przez destylację. Otrzymuje się 0.320-0.330 części wagowych osadu o konsystencji kitu. Z osadu po odmyciu acetonitrylem i krystalizacji z acetonitrylu otrzymuje się 0.173-0.177 części wagowych, to jest 54% wydajności, mieszaniny izomerów 3,3'-di-tert-butylo-5,5'-dimetylo-4,4'-difenochinonu o temperaturze topnienia 204-207°C i charakterystycznym paśmie absorpcji acetonitrylowego roztworu z maksimum przy 420 nm. Z roztworu odmywającego po oddestylowaniu rozpuszczalnika uzyskuje się 0.117-0.123 części wagowych, to jest 37% wydajności, tlenków poli(2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu) o charakterze oligomeru, o temperaturze topnienia 55-65°C i pasmach absorpcji w KBr przy 3500, 1275, 1020, 1430, 1375, 1370 i 1395 cm'1.
Fazę wodnoacetonitrylową w ilości 100 części objętościowych sączy się przez warstwę węgla i wprowadza do anodowej przestrzeni przeponowego elektrolizera z platynową anodą. Proces elektroutleniania jonów ceru(III) prowadzi się do momentu gdy stężenie jonów ceru(IV) osiągnie wartość 0.045 mol*dm' . Proces elektroutleniania przerywa się przy stężeniu jonów ceru(III) w roztworze około 0.035 mol*dm‘3 celem zachowania wysokiej wydajności prądowej procesu regeneracji. Otrzymany roztwór nadchloranów ceru(III) i ceru(IV) jest powtórnie stosowany w procesie chemicznym.
187 020
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (1)
- Zastrzeżenia patentoweSposób wytwarzania izomerów 3,3'-di-tert-butylo-5,5'-dimetylo-4-4'-difenochinonu i tlenków poli(2-tert-butylo-6-metylo-l,4-lcnylenu) polegający na utlenianiu 2-tert-butylo-6-metylofenolu, znamienny tym, że utlenianie 2-tert-butylo-6-metylofenolu rozpuszczonego w czterochlorku węgla odbywa się w wodnoacetonitrylowym roztworze kwasu nadchlorowego zawierającym nadchloran ceru/IV/, przy czym nadchloran ceru/IV/ stosuje się w ilości korzystnie większej od wynikającej ze stechiometrii reakcji.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL97318832A PL187020B1 (pl) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | Sposób wytwarzania izomerów 3,3’-di-tert-butylo-5,5’-dimetylo-4,4’-difenochinonU ® 6 L S A ' i tlenków poli /2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu/ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL97318832A PL187020B1 (pl) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | Sposób wytwarzania izomerów 3,3’-di-tert-butylo-5,5’-dimetylo-4,4’-difenochinonU ® 6 L S A ' i tlenków poli /2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu/ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL318832A1 PL318832A1 (en) | 1998-09-14 |
| PL187020B1 true PL187020B1 (pl) | 2004-04-30 |
Family
ID=20069376
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97318832A PL187020B1 (pl) | 1997-03-05 | 1997-03-05 | Sposób wytwarzania izomerów 3,3’-di-tert-butylo-5,5’-dimetylo-4,4’-difenochinonU ® 6 L S A ' i tlenków poli /2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu/ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL187020B1 (pl) |
-
1997
- 1997-03-05 PL PL97318832A patent/PL187020B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL318832A1 (en) | 1998-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2751969B2 (ja) | セリウム（▲ｉｉｉ▼）イオンをセリウム（▲ｉｖ▼）イオンに酸化する方法、これを利用したカルボニル含有反応生成物の製造法および電気化学セル | |
| US4639298A (en) | Oxidation of organic compounds using ceric ions in aqueous methanesulfonic acid | |
| Wendt et al. | Reaction kinetics and reaction techniques for mediated oxidation of methylarenes to aromatic ketones | |
| FI80256C (fi) | Foerfarande foer oxidering av en organisk foerening. | |
| US5409581A (en) | Tetravalent titanium electrolyte and trivalent titanium reducing agent obtained thereby | |
| US4794172A (en) | Ceric oxidant | |
| US5213665A (en) | Process for producing 1-aminoanthraquinones | |
| CN88102561A (zh) | 羧酸酯的还原方法 | |
| PL187020B1 (pl) | Sposób wytwarzania izomerów 3,3’-di-tert-butylo-5,5’-dimetylo-4,4’-difenochinonU ® 6 L S A ' i tlenków poli /2-tert-butylo-6-metylo-1,4-fenylenu/ | |
| US4855452A (en) | N-substituted azetidine carboxylate derivatives | |
| US5149848A (en) | Process for producing 1-aminoanthraquinones | |
| US4734169A (en) | Process for producing hexafluoroacetone hydrate | |
| US4937321A (en) | Process for preparing poly((benzo(1,2-D:5,4-D')bisthiazole-2,6-diyl)-1,4-phenylene | |
| US4814495A (en) | Method for the preparation of hydroxybenzoic acid | |
| Torii et al. | Electrooxidative coupling of phenols. I. Product-selective electrosynthesis of 2, 2′, 6, 6′-tetra-tert-butyl-1, 1′-biphenol from 2, 6-Di-tert-butylphenol | |
| US5705049A (en) | Indirect cerium mediated electrosynthesis | |
| PL181589B1 (pl) | Sposób wytwarzania mieszaniny 2-metylo-1,4-naftochinonu i 6-metylo-1,4-naftochinonu | |
| PL187223B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5,-tetrabromo-^,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dibromo-1,4-fenylenu) | |
| PL181601B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1,4-naftochinonu | |
| PL186948B1 (pl) | Sposób wy/twazaania 3,3’,5,5’-tetrafluoro4l,4’-difenochinonu i -lenków poli /2,6-difluoro-1,4-fenyltnu/ | |
| JP2640372B2 (ja) | 芳香族化合物の部分酸化物の製造方法 | |
| PL186750B1 (pl) | Sposób wytwarzania 3,3’,5,5’-tetrachloro-4,4’-difenochinonu i tlenków poli(2,6-dichloro-1,4-fenylenu) | |
| GB2242911A (en) | Electrochemical production of TI(IV)oxy salt for reducing aromatic nitrocompounds to amines | |
| EP0337175B1 (en) | Electrochemical synthesis of 2-aryl-hydroquinones | |
| PL175318B1 (pl) | Sposób wytwarzania2,6-dimetylo-p-benzochinonu |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20050305 |