PL187164B1 - Synergistyczna kompozycja grzybobójcza - Google Patents
Synergistyczna kompozycja grzybobójczaInfo
- Publication number
- PL187164B1 PL187164B1 PL95318328A PL31832895A PL187164B1 PL 187164 B1 PL187164 B1 PL 187164B1 PL 95318328 A PL95318328 A PL 95318328A PL 31832895 A PL31832895 A PL 31832895A PL 187164 B1 PL187164 B1 PL 187164B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- derivatives
- composition according
- compound
- methyl
- component
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 22
- 241000233866 Fungi Species 0.000 claims abstract description 13
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims abstract description 11
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 4
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims abstract description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 42
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims description 26
- -1 mancoz-b Chemical compound 0.000 claims description 25
- 244000045947 parasite Species 0.000 claims description 23
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 18
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N (1e)-2-(ethylcarbamoylamino)-n-methoxy-2-oxoethanimidoyl cyanide Chemical compound CCNC(=O)NC(=O)C(\C#N)=N\OC XERJKGMBORTKEO-VZUCSPMQSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005756 Cymoxanil Substances 0.000 claims description 14
- QNBTYORWCCMPQP-JXAWBTAJSA-N (Z)-dimethomorph Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C(\C=1C=CC(Cl)=CC=1)=C/C(=O)N1CCOCC1 QNBTYORWCCMPQP-JXAWBTAJSA-N 0.000 claims description 13
- 239000005761 Dimethomorph Substances 0.000 claims description 13
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 12
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000005802 Mancozeb Substances 0.000 claims description 9
- UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N oxadixyl Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(=O)COC)N1CCOC1=O UWVQIROCRJWDKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 8
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 8
- XFOXDUJCOHBXRC-UHFFFAOYSA-N N-Ethyl-N-methyl-4-(trifluoromethyl)-2-(3,4-dimethoxyphenyl)benzamide Chemical compound CCN(C)C(=O)C1=CC=C(C(F)(F)F)C=C1C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 XFOXDUJCOHBXRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000005820 Prochloraz Substances 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GTKIGDZXPDCIKR-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 GTKIGDZXPDCIKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005747 Chlorothalonil Substances 0.000 claims description 5
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 claims description 5
- 239000005780 Fluazinam Substances 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N chlorothalonil Chemical compound ClC1=C(Cl)C(C#N)=C(Cl)C(C#N)=C1Cl CRQQGFGUEAVUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N fluazinam Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C(F)(F)F)=C(Cl)C([N+]([O-])=O)=C1NC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl UZCGKGPEKUCDTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N prochloraz Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N(CCC)CCOC1=C(Cl)C=C(Cl)C=C1Cl TVLSRXXIMLFWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005781 Fludioxonil Substances 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N all-trans-retinol Chemical compound OC\C=C(/C)\C=C\C=C(/C)\C=C\C1=C(C)CCCC1(C)C FPIPGXGPPPQFEQ-OVSJKPMPSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims description 4
- MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N fludioxonil Chemical compound C=12OC(F)(F)OC2=CC=CC=1C1=CNC=C1C#N MUJOIMFVNIBMKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L maneb Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S YKSNLCVSTHTHJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229920000940 maneb Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 claims description 4
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N (5E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)cyclopentanol Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CC\C1=C/C1=CC=C(Cl)C=C1 PPDBOQMNKNNODG-NTEUORMPSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005752 Copper oxychloride Substances 0.000 claims description 3
- 239000005867 Iprodione Substances 0.000 claims description 3
- 239000005859 Triticonazole Substances 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical class NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;copper Chemical compound [Cu].ClOCl HKMOPYJWSFRURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N folpet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)C2=C1 HKIOYBQGHSTUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N iprodione Chemical compound O=C1N(C(=O)NC(C)C)CC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 ONUFESLQCSAYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical class OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 1-(2-fluorophenyl)-1-(4-fluorophenyl)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)ethanol Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)F)(O)CN1C=NC=N1 JWUCHKBSVLQQCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]piperidine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1CCCCC1 MGNFYQILYYYUBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylguanidine acetate Chemical compound CC(O)=O.CCCCCCCCCCCCN=C(N)N YIKWKLYQRFRGPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RQDJADAKIFFEKQ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-2-phenyl-2-(1,2,4-triazol-1-ylmethyl)butanenitrile Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1CCC(C=1C=CC=CC=1)(C#N)CN1N=CN=C1 RQDJADAKIFFEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005765 Dodemorph Substances 0.000 claims description 2
- 239000005766 Dodine Substances 0.000 claims description 2
- WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N F[C](F)F Chemical compound F[C](F)F WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005775 Fenbuconazole Substances 0.000 claims description 2
- 239000005777 Fenpropidin Substances 0.000 claims description 2
- 239000005787 Flutriafol Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005868 Metconazole Substances 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000011717 all-trans-retinol Substances 0.000 claims description 2
- 235000019169 all-trans-retinol Nutrition 0.000 claims description 2
- OIPMQULDKWSNGX-UHFFFAOYSA-N bis[[ethoxy(oxo)phosphaniumyl]oxy]alumanyloxy-ethoxy-oxophosphanium Chemical compound [Al+3].CCO[P+]([O-])=O.CCO[P+]([O-])=O.CCO[P+]([O-])=O OIPMQULDKWSNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N captafol Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)C(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 JHRWWRDRBPCWTF-OLQVQODUSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- JMXKCYUTURMERF-UHFFFAOYSA-N dodemorph Chemical compound C1C(C)OC(C)CN1C1CCCCCCCCCCC1 JMXKCYUTURMERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl Chemical compound C[CH2] QUPDWYMUPZLYJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N flusilazole Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1[Si](C=1C=CC(F)=CC=1)(C)CN1C=NC=N1 FQKUGOMFVDPBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940083094 guanine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- XWPZUHJBOLQNMN-UHFFFAOYSA-N metconazole Chemical compound C1=NC=NN1CC1(O)C(C)(C)CCC1CC1=CC=C(Cl)C=C1 XWPZUHJBOLQNMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 2
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 claims description 2
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 2
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 claims 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008056 dicarboxyimides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 230000002459 sustained effect Effects 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 38
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 32
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 29
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 28
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 23
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 18
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 17
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 16
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 16
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 16
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 16
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 13
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 13
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 13
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 10
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 9
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 9
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 9
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 9
- ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N (2R,3S)-epoxiconazole Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1[C@@]1(CN2N=CN=C2)[C@H](C=2C(=CC=CC=2)Cl)O1 ZMYFCFLJBGAQRS-IRXDYDNUSA-N 0.000 description 8
- 239000005767 Epoxiconazole Substances 0.000 description 8
- 239000005822 Propiconazole Substances 0.000 description 8
- 239000005807 Metalaxyl Substances 0.000 description 7
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 7
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(methoxyacetyl)alaninate Chemical compound COCC(=O)N(C(C)C(=O)OC)C1=C(C)C=CC=C1C ZQEIXNIJLIKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N propiconazole Chemical compound O1C(CCC)COC1(C=1C(=CC(Cl)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 STJLVHWMYQXCPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 239000005839 Tebuconazole Substances 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 6
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- LMVPQMGRYSRMIW-UHFFFAOYSA-N 3-anilino-5-methyl-2-methylsulfanyl-5-phenylimidazol-4-one Chemical compound CSC1=NC(C)(C=2C=CC=CC=2)C(=O)N1NC1=CC=CC=C1 LMVPQMGRYSRMIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 5
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 5
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 5
- PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-4,4-dimethyl-3-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)pentan-3-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C(C)(C)C)CCC1=CC=C(Cl)C=C1 PXMNMQRDXWABCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 4
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 description 3
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 3
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 3
- 241001360088 Zymoseptoria tritici Species 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 3
- WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N azoxystrobin Chemical compound CO\C=C(\C(=O)OC)C1=CC=CC=C1OC1=CC(OC=2C(=CC=CC=2)C#N)=NC=N1 WFDXOXNFNRHQEC-GHRIWEEISA-N 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 3
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VIGFVGNIJQFGDL-UHFFFAOYSA-N 2-isothiocyanato-2-phenylpropanoic acid Chemical compound S=C=NC(C)(C(O)=O)C1=CC=CC=C1 VIGFVGNIJQFGDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005741 Bromuconazole Substances 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005760 Difenoconazole Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N Vilsmeier-Haack reagent Natural products CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- HJJVPARKXDDIQD-UHFFFAOYSA-N bromuconazole Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC=C1C1(CN2N=CN=C2)OCC(Br)C1 HJJVPARKXDDIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N difenoconazole Chemical compound O1C(C)COC1(C=1C(=CC(OC=2C=CC(Cl)=CC=2)=CC=1)Cl)CN1N=CN=C1 BQYJATMQXGBDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000002532 grape seed extract Nutrition 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- OWAQGBSFGKBQQS-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid;sodium Chemical compound [Na].OP(O)O OWAQGBSFGKBQQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 2
- JLVPLCVIBPZJQG-UHFFFAOYSA-N (1-carboxy-1-phenylethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.OC(=O)C(N)(C)C1=CC=CC=C1 JLVPLCVIBPZJQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N (2S,6R)-4-[3-(4-tert-butylphenyl)-2-methylpropyl]-2,6-dimethylmorpholine Chemical compound C=1C=C(C(C)(C)C)C=CC=1CC(C)CN1C[C@H](C)O[C@H](C)C1 RYAUSSKQMZRMAI-ALOPSCKCSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- LQDARGUHUSPFNL-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2,4-dichlorophenyl)-3-(1,1,2,2-tetrafluoroethoxy)propyl]1,2,4-triazole Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(COC(F)(F)C(F)F)CN1C=NC=N1 LQDARGUHUSPFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVSPJKRLTWBHHN-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanyloxybutane Chemical compound CCCCOS IVSPJKRLTWBHHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Polymers C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-4-tridecylmorpholine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN1CC(C)OC(C)C1 YTOPFCCWCSOHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenyl)-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)hexan-2-ol Chemical compound C=1C=C(Cl)C=C(Cl)C=1C(O)(CCCC)CN1C=NC=N1 STMIIPIFODONDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorophenyl)-3-cyclopropyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)butan-2-ol Chemical compound C1=NC=NN1CC(O)(C=1C=CC(Cl)=CC=1)C(C)C1CC1 UFNOUKDBUJZYDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003762 3,4-dimethoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-dichlorophenyl)-5-ethenyl-5-methyl-2,4-oxazolidinedione Chemical compound O=C1C(C)(C=C)OC(=O)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 FSCWZHGZWWDELK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- 239000005734 Benalaxyl Substances 0.000 description 1
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 241000233685 Bremia lactucae Species 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 1
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 239000005757 Cyproconazole Substances 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241000984019 Erysiphe cruciferarum Species 0.000 description 1
- 241001609665 Erysiphe heraclei Species 0.000 description 1
- 241001489205 Erysiphe pisi Species 0.000 description 1
- 239000005778 Fenpropimorph Substances 0.000 description 1
- 208000020916 Gaucher disease type II Diseases 0.000 description 1
- 241000896246 Golovinomyces cichoracearum Species 0.000 description 1
- 241000896218 Golovinomyces orontii Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 235000003228 Lactuca sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000896221 Leveillula taurica Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFVVGENYEVMNQF-UHFFFAOYSA-N N-[2-[(2,5-dimethylphenoxy)methyl]phenyl]acetamide Chemical compound C(C)(=O)NC1=C(C=CC=C1)COC1=C(C=CC(=C1)C)C PFVVGENYEVMNQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 239000004435 Oxo alcohol Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241001223281 Peronospora Species 0.000 description 1
- 241001149949 Phytophthora cactorum Species 0.000 description 1
- 241000233616 Phytophthora capsici Species 0.000 description 1
- 241000233631 Phytophthora citrophthora Species 0.000 description 1
- 241000233637 Phytophthora palmivora Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 description 1
- 241001294742 Podosphaera macularis Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241000221300 Puccinia Species 0.000 description 1
- 241001123583 Puccinia striiformis Species 0.000 description 1
- 229920000142 Sodium polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 241000579741 Sphaerotheca <fungi> Species 0.000 description 1
- 241001051088 Sphaerotheca humuli Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005840 Tetraconazole Substances 0.000 description 1
- 239000005846 Triadimenol Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001370 alpha-amino acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000008206 alpha-amino acids Nutrition 0.000 description 1
- HJJOHHHEKFECQI-UHFFFAOYSA-N aluminum;phosphite Chemical group [Al+3].[O-]P([O-])[O-] HJJOHHHEKFECQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 210000000078 claw Anatomy 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexyloxide Natural products O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- FBOUIAKEJMZPQG-BLXFFLACSA-N diniconazole-M Chemical compound C1=NC=NN1/C([C@H](O)C(C)(C)C)=C/C1=CC=C(Cl)C=C1Cl FBOUIAKEJMZPQG-BLXFFLACSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 239000007938 effervescent tablet Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 235000021331 green beans Nutrition 0.000 description 1
- 238000011141 high resolution liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000008268 mayonnaise Substances 0.000 description 1
- 235000010746 mayonnaise Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- ADHKQMAZPNPPJA-NSHDSACASA-N methyl (2s)-2-isothiocyanato-2-phenylpropanoate Chemical compound COC(=O)[C@@](C)(N=C=S)C1=CC=CC=C1 ADHKQMAZPNPPJA-NSHDSACASA-N 0.000 description 1
- CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N methyl N-(2,6-dimethylphenyl)-N-(phenylacetyl)alaninate Chemical compound CC=1C=CC=C(C)C=1N(C(C)C(=O)OC)C(=O)CC1=CC=CC=C1 CJPQIRJHIZUAQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSDQITJYKQHXQR-UHFFFAOYSA-N methyl prop-2-eneperoxoate Chemical compound COOC(=O)C=C BSDQITJYKQHXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 235000010603 pastilles Nutrition 0.000 description 1
- 230000007170 pathology Effects 0.000 description 1
- HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N phenylhydrazine Chemical compound NNC1=CC=CC=C1 HKOOXMFOFWEVGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940067157 phenylhydrazine Drugs 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N procymidone Chemical compound O=C([C@]1(C)C[C@@]1(C1=O)C)N1C1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 QXJKBPAVAHBARF-BETUJISGSA-N 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N thiophosgene Chemical compound ClC(Cl)=S ZWZVWGITAAIFPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N triadimenol Chemical compound C1=NC=NN1C(C(O)C(C)(C)C)OC1=CC=C(Cl)C=C1 BAZVSMNPJJMILC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000004562 water dispersible granule Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Synergistyczna kompozycja grzybobójcza zawierajaca 2-imidazolino-5-on, znamienna tym, ze zawiera zwiazek A o wzorze 1, w którym to wzorze: M oznacza atom tlenu lub siarki, n oznacza liczbe calkowita równa 0 lub 1, Y oznacza atom fluoru lub chloru lub rodnik metylowy oraz zwiazek grzybobójczy B, który wybiera sie sposród grupy obejmujacej: pochodne kwasu ditiokarbamowego i jego sole, zwlaszcza maneb, mankozeb, zineb, metiram cynku, pochodne kwasu fosforawego, jak fosforyny metali, zwlaszcza fosetyl-Al oraz kwas fosforawy i jego sole metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, pochodne chlorowane benzenu, zwlaszcza chlorotalonil, pochodne zawierajace pierscien heterocykliczny, zawierajacy 1-2 atomów azotu, zwlaszcza fluazinam, flu- dioksonil, prochloraz, pochodne triazoli, zwlaszcza bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, epoksykonazol, fen- bukonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, metkonazol, tebukonazol, tetrakonazol, tritikonazol, pochodne dikarboksyimidów, zwlaszcza kaptan, folpel, kaptafol, iprodion, promycidon, winchlozolina, miedz lub pochodne organiczne, badz nieorganiczne miedzi, zwlaszcza tlenochlorek miedzi lub wodorotlenek miedzi, amidy, zwlaszcza cymoksanil, metalaksyl, benalaksyl oraz oksadiksyl, pochodne morfoliny, zwlaszcza dimetomorf, dodemorf, tridemorf, fenpropimorf, fenpropidyna, triadimenol, pochodne typu metoksyakrylanów, zwlaszcza metylo-(E)-2-{2-[-6(2-cyjanofenoksy)pi-rymidyno-4- yloksy]fenylo}-3-metoksyakrylan, metylo-(E)-metoksyimino[a -(o-toliloksy)-o-tolilo]octan lub poza tym N-metylo-(E)- metoksyamino[2-(2,5-dimetylofenoksyme-tylo)fe-nylo]acetamid, pochodne guanidyny, zwlaszcza dodyna, pochodne typu fenylobenzamidu o wzorze 2, w którym to wzorze: R 1 i R2, identyczne lub rózne, oznaczaja wo- dór lub halogen, badz rodnik alkilowy, ewentualnie halogenowany, a R3 i R4, identyczne lub rózne, oznaczaja rodnik alkilowy o 1-4 atomach wegla, przy czym wymieniona kompozycja zawiera skladniki A i B o stosunku wagowym A/B, który wynosi 0,0005-50, korzystnie, 0,001- 10. PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest synergistyczna kompozycja grzybobójcza zawierająca związek A o wzorze 1, w którym to wzorze:
- - M oznacza atom tlenu lub siarki;
- - n oznacza liczbę całkowitą równą 0 lub 1;
- - Y oznacza atom fluoru lub chloru lub rodnik metylowy; oraz związek grzybobójczy B, wybrany spośród grupy obejmującej:
- pochodne kwasu ditiokarbamowego i jego sole, zwłaszcza maneb, mankozeb, zineb, metiram cynku,
- pochodne kwasu fosforawego, zwłaszcza fosforyny metali fosetyl-A1 oraz sam kwas fosforawy i jego sole metali alkalicznych lub ziem alkalicznych,
- pochodne chlorowane benzenu, zwłaszcza chlorotalonil,
- pochodne zawierające pierścień heterocykliczny, zawierający 1-2 atomów azotu, zwłaszcza fluazinam, fludioksonil, prochloraz,
- pochodne triazoli, zwłaszcza bromukonazol, cyprokonazol, difenokonazol, dinikonazol, epoksykonazol, fenbukonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonazol, metkonazol, tebukonazol, tetrakonazol, tritikonazol,
- pochodne dikarboksyimidów, zwłaszcza kaptan, folpel, kaptafol, iprodion, procymidon, winchlozolina
- miedź lub pochodne organiczne bądź nieorganiczne miedzi, zwłaszcza tlenochlorek miedzi lub wodorotlenek miedzi,
-amidy, zwłaszcza cymoksanil, metalaksyl, benalaksyl oraz oksadiksyl,
-pochodne morfoliny, zwłaszcza dimetomorf, dodemorf, tridemorf, fenpropimorf, fenpropidyna, triadimenol,
-pochodne typu metoksyakrylanów, zwłaszcza metylo-(E)-2-{2-[-6(2-cyjanofenoksy)pirymidyno-4-yloksy] fenylo } -3 -metoksyakrylan, metylo-(E)-metoksyimino [a-(o-toliloksy)-otolilo]octan lub poza tym N-metylo-(E)-metoksyamino[2-(2,5-dimetylofenoksymetylo)fenylo]acetamid,
- pochodne guanidyny, zwłaszcza dodyna,
- pochodne typu fenylobenzamidu o wzorze 2, w którym to wzorze :
R 'i R2, identyczne lub różne, oznaczają atom wodoru lub halogen, bądź rodnik alkilowy, ewentualnie halogenowany, a
R3 i R4, identyczne lub różne, oznaczają rodnik alkilowy o 1-4 atomach węgla.
Kompozycja grzybobójcza według niniejszego wynalazku zawiera korzystnie, składniki A i B o stosunku wagowym A/B, zawartym pomiędzy 0,0005 a 50, korzystnie pomiędzy 0,001 a 10. ... ...
Oczywiście należy rozumieć, że kompozycja grzybobójcza może składać się wyłącznie ze składnika B lub ponadto z takiego związku jak, na przykład 1,2 lub 3 typu B, w zależności od przeznaczonego zastosowania.
W korzystnym sposobie wykonania kompozycją grzybobójczą według niniejszego wynalazku jest taka kompozycja, w której składnik A jest związkiem o wzorze 1, w którym to wzorze M oznacza atom siarki, a n jest równe 0, zwanym również (4-S) 4-metylo-2metylotio-4-fenylo-1 -fenyloamino-2-imidazolino-5-onem.
Korzystnie, związek B oznacza jedną z następujących pochodnych:
- pochodne kwasu ditiokarbamowego i jego sole, zwłaszcza maneb, mankozeb, metiram cynku,
- pochodne kwasu fosforawego, zwłaszcza fosetyl-A1 oraz sam kwas fosforawy i jego sole wapniowa i potasowa,
- pochodna chlorowana benzenu, chlorotalonil,
- pochodne zawierające pierścień heterocykliczny, zawierający 1-2 atomów azotu, zwłaszcza fluazinam, fludioksonil, prochloraz,
- pochodne triazolu, zwłaszcza bromukonazol, difenokonazol, epoksykonazol, tebukonazol, tritikonazol,
187 164
- pochodne dikarboksyimidu, zwłaszcza folpel lub iprodion,
- pochodne miedzi, zwłaszcza tlenochlorek miedzi lub wodorotlenek miedzi,
- amid, taki jak cymoksanil, metalaksyl lub oksadiksyl,
- pochodna morfoliny, dimetomorf,
- pochodna typu fenylobenzamidu, która odpowiada wzorowi 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza rodnik trifluorometylowy, R3 oznacza rodnik metylowy, a R4 oznacza rodnik etylowy, inaczej mówiąc pochodna typu fenylobenzamidu zwana N-metylo-Netylo-2-(3,4-dimetloksyfenylo)-4-trifluoro-metylobenzamidem.
Spośród szczególnie korzystnych związków B, jak powyżej, preferowane są poza tym fosetyl-A1, mankozeb, cymoksanil, dimetomorf, oksadiksyl, bądź N-metylo-N-etylo-2-(3,4dimetloksyfenylo)-4-trifluorometylobenzamid. W sposób całkowicie nieoczekiwany, kompozycja według niniejszego wynalazku poprawia zatem w sposób wyraźny działanie materiałów aktywnych branych oddzielnie, w odniesieniu do niektórych grzybów szczególnie szkodliwych dla upraw, jak zwłaszcza w przypadku winorośli lub roślin z rodziny jawnopłciowych. Tę poprawę, tłumaczy się zwłaszcza przez zmniejszenie ilości każdego ze składników, co jest szczególnie korzystne w stosowaniu i dla środowiska. Środek grzybobójczy ma również własności synergetyczne, przetestowane z zastosowaniem metody Tammes'a, Isoboles, a „graphic representation of synergism in pesticides” Netherlands Journal of Plant Pathology, 70 (1964), str. 73-80 lub jak podana przez Limpel'a, L. E., P.H. Schuldt'a i D. Lammonfa, 1962, Proc. NEWCC 16:48-53, z zastosowaniem następującego wzoru, zwanego również wzorem Colby :
E = X + Y - X -Y/100 w którym to wzorze :
E oznacza spodziewany procent zahamowania wzrostu grzybów przez mieszaninę dwóch środków grzybobójczych A i B, w ilościach określonych, odpowiednio jako równe a i b;
- X oznacza procent zahamowania obserwowany w przypadku środka grzybobójczego A w ilości a,
- Y oznacza procent zahamowania obserwowany w przypadku środka grzybobójczego B w ilości b.
Jeśli procent zahamowania obserwowany w mieszaninie jest wyższy od E, jest to synergizm.
W korzystnym wykonaniu, jeśli składnik B jest pochodną kwasu fosforawego, a zwłaszcza jest fosforynem glinu, stosunek A/B wynosi 0,001-2, korzystnie 0,002-1.
W korzystnym wykonaniu, jeśli składnik B jest pochodną o wzorze 2, a zwłaszcza jest Nmetylo-N-etylo-2-(3,4-dimetloksyfenylo)-4-trifluorometylo-benzamidem, stosunek A/B wynosi 0,1-10, korzystnie 0,2-10, a zwłaszcza 0,25-4.
W korzystnym wykonaniu, jeśli składnik B jest cymoksanilem, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,05-4, korzystnie 0,02-4, a zwłaszcza 0,25-4.
W korzystnym wykonaniu, jeśli składnik B jest oksadiksylem, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,5-30, korzystnie 0,5-10.
W korzystnym wykonaniu, jeśli składnik B jest pochodną kwasu ditiokarbamowego, takiego jak mankozeb, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,02-2, korzystnie 0,1-1.
W korzystnym wykonaniu, jeśli składnik B jest pochodną morfoliny, a zwłaszcza jest dimetomorfem, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,1-2, korzystnie 0,2-1.
Związek A jest opisany w europejskim zgłoszeniu patentowym Nr 94420167.2, nie opublikowanym do dnia złożenia niniejszego zgłoszenia patentowego.
Związek A o wzorze 1, w którym M oznacza atom siarki, a n jest równe 0, inaczej mówiąc (4-S) 4-metylo-2-metylotio-4-fenylo-1-fenyloamino-2-imidazolino-5-on, może być wytworzony w sposób następujący.
Wytwarzanie (4-S) 4-metylo-2-metylotio-4-fenylo-1 -N-fenyloamino-2-imidazolino-5-onu:
Wytwarzanie to prowadzi się w dwóch etapach.
Etap pierwszy: , . .
W pierwszym etapie wytwarza się najpierw (2-S) 2-izotiocyjanato-2-fenylopropionian metylu, zgodnie z metodyką opisaną w Sulfur Reports, Tom 8 (5), str 327-375 (1989), z odpowiedniego aminoestru, który to łatwo otrzymuje się z α-aminokwasu.
187 164
Tak więc, do reaktora o pojemności 20 l wprowadza się 780 g (3,61 mola) (+) chlorowodorku (2-S) 2-amino-2-fenylopropionian metylu, a następnie 3, 4 l wody. Doprowadza się temperaturę do 20°C. Następnie, dodaje się 3,4 l toluenu, po czym wprowadza się porcjami, w ciągu 1 godziny, 911 g (10,8 mola) wodorowęglanu sodu. Temperatura reakcji spada do
8-9°C. Następnie, w ciągu 2 godzin wkrapla się 276 ml (3,61 mola) tiofosgenu. Reakcji towarzyszy wydzielanie się gazów i wzrost temperatury, która osiąga 24°C pod koniec wkraplania. Po 2 godzinnym mieszaniu, prowadzi się dekantację, po czym fazę wodna ekstrahuje się za pomocą 2 l toluenu. Połączone fazy toluenowe przemywa się 4 l wody, a następnie suszy nad siarczanem magnezu. Roztwór zatęża się pod zmniejszonym ciśnieniem.
W ten sposób otrzymuje się 682 g (+) (2-S) 2-izotiocyjanato-2-fenylopropionianu metylu, w postaci lekko zabarwionego oleju (wydajność = 85%).
Zmierzona, zazwyczaj stosowaną metodią zdolność skręcania, dla roztworu 0,78 g produktu w 100 ml chloroformu wynosi + 16° (+ lub -6,4°), w temperaturze 29°C.
Etap drugi
W drugim etapie rozpuszcza się 682 g (3,08 mola) (2-S) 2-fenylo-2-izotiocyjanatopropionianu metylu, wytworzonego w sposób właśnie opisany, w 4 l bezwodnego tetrahydrofuranu, a następnie wprowadza, w przepływie argonu, do reaktora o pojemności 20 l. Zestaw schładza się do temperatury 15°C. Utrzymując temperaturę pomiędzy 15°C a 18°C, wkrapla się w ciągu 30 minut, 343 g (3,08 mola) fenylohydrazyny rozpuszczonej w 2 l tetrahydrofuranu. Miesza się środowisko reakcyjne w ciągu 40 minut, po czym schładza się do temperatury 0°C. Utrzymując cały czas temperaturę 0°C, wkrapla się, w ciągu 1 godziny, 346 g (3,08 mola) roztworu teriobutylanu potasu w 4 l tetrahydrofuranu. Podczas 2 godzinnego mieszania, w temperaturze 0°C, obserwuje się tworzenie jasnoróżowego osadu. Utrzymując temperaturę pomiędzy 0°C a 3°C, w ciągu 15 minut, wkrapla się 218 ml (3,39 mola) jodku metylu, a następnie, mieszając w ciągu 2 godzin, pozwala się na wzrost temperatury do temperatury otoczenia, po czym przelewa się mieszaninę reakcyjną do 5 l wody. Po dekantację fazę wodną ekstrahuje się trzykrotnie, za pomocą 3 l octanu etylu. Połączone fazy organiczne, przemywa się 5 l wody, po czym suszy się nad siarczanem magnezu i zatęża pod zmniejszonym ciśnieniem. W ten sposób uzyskuje się 1099 g brązowego ciała stałego, które rekrystalizuje się z 2 l toluenu.
Po wysuszeniu, uzyskuje się 555 g (+) (4-S) 4-metylo-2-metylotio-4-fenylo-1-fenyloamino-2-imidazolino-5-onu w postaci białego ciała stałego, które topi się w temperaturze 138°C (wydajność =58 %).
Zmierzona, zazwyczaj stosowaną metodą, zdolność skręcania, dla roztworu 0,86 g produktu w 100 ml etanolu wynosi + 61,1° (+ lub -2, 9°), w temperaturze 27°C.
Zmierzony metodą chromatografii cieczowej o wysokiej rozdzielczości z fazą chiralną, stopień nadwyżki enacjometrycznej wynosił powyżej 98%.
Związek A o wzorze 1, w którym M oznacza atom tlenu, a n jest równe 0, otrzymuje się w reakcji (4-S) 4-metylo-2-metylotio-4-fenylo-1-fenyloamino-2-imidazolmo-5-onu z metanolem, w obecności sodu, zgodnie ze sposobem opisanym w zgłoszeniu patentowym EP 599749.
Związek A o wzorze 1, w którym n jest równe 1, otrzymuje się sposobem opisanym poprzednio, czyniąc modyfikacje reagentów wyjściowych dostępnych specjalistom.
Struktury odpowiadające wspólnej nazwie - materiały grzybobójczo aktywne-, zawarte w definicji B, są pokazane w co najmniej jednej z dwóch następujących prac :
„The pesticide manual” wydanej przez Charla R. Worthing'a i Raymonda J. Hance i opublikowanej przez British Crop Protection Council, 9 edycja;
Index phytosanitaire 1994, wydanej przez Association de Coordination Technique Agricole, 30 edycja.
Jeśli chodzi o pochodne typu metoksyakrylanu, to metylo-(E)-2-{2-[-6(2cyjanofenoksy)pirymidyno-4-yloksy]fenylo}-3-metoksyakrylan jest opisany w międzynarodowym zgłoszeniu patentowym WO 9208703; metylo-(E)-metoksyimino[a-(o-toliloksy)-otolilo]octan jest opisany w europejskim zgłoszeniu patentowym EP 253213; N-metylo-(E)187 164 metoksyamino[2-(2,5-dimetylofenoksymetylo)fenylo] acetamid jest opisany w europejskim zgłoszeniu patentowym EP 398692.
Pochodna typu fenylobenzamidu jest opisana w europejskim zgłoszeniu patentowym EP 0578 586, opublikowanym 12 stycznia 1994.
Kompozycja grzybobójcza według niniejszego wynalazku zawiera jako materiał aktywny, związek A i jeden związek B, w mieszaninie z dopuszczalnymi w rolnictwie ciekłymi lub stałymi nośnikami oraz środkami powierzchniowo czynnymi również dopuszczalnymi w rolnictwie. W szczególności przydatne są obojętne oraz zwykle stosowane nośniki i zwykle stosowane środki powierzchniowo czynne. Kompozycje te obejmują nie tylko kompozycje gotowe do stosowania na uprawach poddawanych ich działaniu za pomocą przystosowanego urządzenia, takiego jak urządzenie do rozpylania, ale również dostępne handlowo kompozycje zateżone, które powinny być rozcieńczane przed zastosowaniem na uprawach. Przez materiał aktywny należy rozumieć kombinację związku A z co najmniej jednym związkiem B.
Kompozycje te mogą również zawierać każdy rodzaj innych składników, takich jak, na przykład, koloidy ochronne, środki adhezyjne, zagęszczające, środki tiksotropowe, środki penetrujące, stabilizatory, środki maskujące, itd. Ogólnie biorąc, związki A i B mogą być łączone ze wszystkimi stałymi lub ciekłymi dodatkami stosowanymi w normalnych mieszankach.
Na ogół, kompozycja według niniejszego wynalazku zawiera zazwyczaj 0,05-95% (wagowych) materiału aktywnego, jeden lub kilka stałych lub ciekłych nośników, ewentualnie, jeden lub kilka środków powierzchniowo czynnych.
Przez termin „nośnik”, w niniejszym opracowaniu, określa się materiał organiczny lub nieorganiczny, naturalny lub syntetyczny, z którym miesza się materiał aktywny dla ułatwienia jego stosowania na nadziemnych częściach roślin. A zatem, nośnik ten jest na ogół obojętny i musi być dopuszczalny w rolnictwie, a zwłaszcza dla rośliny poddawanej jego działaniu. Nośnikiem może być ciało stałe (glinka, krzemiany naturalne lub syntetyczne, krzemionka, żywice, woski, stałe A nawozy, itd.) lub ciecz (woda, alkohol, a zwłaszcza butanol, itd.).
Środkiem powierzchniowo czynnym może być środek emulgujący, dyspergujący lub zwilżający typu jonowego lub niejonowego lub mieszanina takich środków powierzchniowo czynnych. Przykładowo można wymienić sole kwasów poliakrylowych, sole kwasów lignosulfonowych, sole kwasów fenolosulfonowych lub naftalenosulfonowych, polikondensaty tlenku etylenu na alkoholach tłuszczowych lub na kwasach tłuszczowych lub na aminach tłuszczowych, podstawione fenole (a zwłaszcza alkilofenole lub arylofenole), sole estrów kwasów sulfobursztynowych, pochodne tauryny (a zwłaszcza alkilotauryniany), estry fosforowe alkoholi lub fenoli polioksyetylenowanych, estry kwasów tłuszczowych i polialkoholi, pochodne z grupą siarczanową, sulfonianową i fosforanową wymienionych związków. Obecność co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego jest na ogół niezbędna, jeśli materiał aktywny i/lub nośnik obojętny nie są rozpuszczalne w wodzie i kiedy nośnikiem jest woda.
A zatem więc, kompozycję do stosowania w rolnictwie według niniejszego wynalazku mogą zawierać materiał aktywny w bardzo szerokich granicach od 0,05 do 95% (wagowych). Zawartość środka powierzchniowo czynnego wynosi, korzystnie, 5-40% wagowych.
Kompozycje według niniejszego wynalazku występują w bardzo różnych postaciach, stałych lub ciekłych.
Jako formy kompozycji w postaci ciał stałych, można wymienić proszki do opylania (o zawartości materiału aktywnego do 100%) i granulaty, a zwłaszcza otrzymywane na drodze ekstruzji, zagęszczania, impregnacji nośnika granulowanego, przez granulację proszków (przy czym zawartość materiału aktywnego w tych granulatach wynosi 0,5-80%), pastylki lub tabletki musujące.
Kompozycja grzybobójcza według niniejszego wynalazku może być stosowana w postaci proszków do opylania; można również stosować kompozycję zawierającą 50 g materiału aktywnego i 950 g talku; można również stosować kompozycję zawierającą 20 g materiału aktywnego, 10 g drobnoziarnistej krzemionki i 970 g talku; składniki te miesza się i mieli, po czym mieszaninę stosuje się do opylania.
187 164
Jako ciekłe formy kompozycji lub przeznaczone do tworzenia kompozycji ciekłych podczas stosowania, można wymienić roztwory, a zwłaszcza koncentraty rozpuszczalne w wodzie, koncentraty emulgowalne, emulsje, stężone zawiesiny, aerozole, zwilżalne proszki (lub proszki do rozpylania), pasty, żele.
Koncentraty emulgowalne lub rozpuszczalne zawierają najczęściej 1.0-80% materiału aktywnego, emulsję lub roztwory gotowe do stosowania, zawierają 0,001-20% materiału aktywnego.
Poza rozpuszczalnikiem, emulgowalne koncentraty mogą zawierać, jeśli jest to wymagane, 2-20% odpowiednich dodatków, takich jak stabilizatory, środki powierzchniowo czynne, środki penetrujące, inhibitory korozji, barwniki lub środki adhezyjne wymienione poprzednio.
Wychodząc z tych koncentratów, można otrzymać, przez rozcieńczenie wodą, emulsje o każdym pożądanym stężeniu, które jest odpowiednie do danego zastosowania na uprawach.
Poniżej, przedstawiono przykładowy skład kilku emulgowalnych koncentratów:
Przykład CE1:
- materiał aktywny 400 tgl
- dodecylobenzenosulfonian metalu alkalicznego 24 jgl
- nonylofenol oksyetylenowany 10 cząsteczkami tlenku etylenu 16 jgl
- cykloheksanon 200 g/l
- rozpuszczalnik aromatyczny q.s.p 11
Według innego składu koncentratu emulgowalnego, stosuje się : Przykład CE 2
- materiał aktywny 252 g
- olej roślinny epoksydowany 25 g
- mieszanina sulfonianu alkiloarylu i eteru poliglikolu i alkoholu tłuszczowego 100 g
- dimetyloformamid 50 g
- ksylen 575 5
Stężone zawiesiny, również stosowane do rozpryskiwania, wytwarza się w taki sposób, aby otrzymać stabilny produkt płynny, nie dający osadów i zawierają one zazwyczaj 10-75% materiału aktywnego, 0,5-15% środków powierzchniowo czynnych, 0,1-10% środków tiksotropowych, 0-10% odpowiednich dodatków, takich jak środki przeciwpieniące, inhibitory korozji, stabilizatory, środki penetrujące i adhezyjne oraz jako nośnik, wodę lub ciecz organiczną w której materiał aktywny jest w małym stopniu lub w ogóle nierozpuszczalny: niektóre stałe materiały organiczne lub sole mineralne mogą być rozpuszczalne w nośniku, aby umożliwić sedymentację lub jako środki zapobiegające zamarzaniu wody.
Poniżej przedstawiono przykładowy skład stężonej zawiesiny:
Przykład SCI:
- materiał aktywny 500 g
- fosforan tristyrylofenolu polietoksylowany 50 g
- alkilofenol polietoksylowany 50 g
- polikarboksylan sodu 20 g
- glikol etylenowy 50 g
- olej organopolisiloksanowy (przeciw pienieniu) 11
- polisacharyd 115 g
-woda 316,5 g
Zwilżalne proszki (lub proszki do rozpylania) są zazwyczaj wytwarzane w taki sposób, że zawierają one 20-95% materiału aktywnego i zwyczajowo, poza stałym nośnikiem, 0-30% środka zwilżającego, 3-20% środka dyspergującego i jeśli jest to wymagane, 0,1-10% jednego lub kilku, stabilizatorów i/lub innych dodatków, takich jak środki penetrujące, środki adhezyjne, i/lub środki przeciw zbrylaniu się, barwniki, itd.
Aby otrzymać proszki do opylania lub zwilżalne proszki, miesza się bardzo starannie materiały aktywne w odpowiednich mieszalnikach z substancjami dodatkowymi i mieli się
187 164 w młynie lub innym odpowiednim gniotowniku. W ten sposób otrzymuje się proszki do rozpylania, których zwilżalność i łatwość tworzenia zawiesiny są korzystne; można z nich wytworzyć zawiesiny w wodzie o każdym pożądanym stężeniu i zawiesiny te są szczególnie przydatne do stosowania zwłaszcza na liściach roślin.
Zamiast zwilżalnych proszków można robić pasty. Sposoby i warunki wytwarzania i stosowania tych past są podobne jak zwilżalnych proszków lub proszków do rozpylania. Poniżej przedstawiono przykładowe różne składy zwilżalnych proszków (lub proszków do rozpylania):
Przykład PM 1
- materiał aktywny 50%
- alkohol tłuszczowy etoksylowany ( środek zwilżający) 2,55%
- fenyloetylofenol etoksylowany (środek dyspergujący) 5%
- kreda (obojętny nośnik) 42,5%
Przykład PM 2 ;
- materiał aktywny 10%
- alkohol syntetyczny okso typu rozgałęzionego, w C13 etoksylowany przez 8-10 cząstek tlenku etylenu (środek zwilżający)
- obojętny lignosulfonian wapnia (środek dyspergujący) 122%
- węglan wapnia ( obojętny wypełniacz) q.s.p 100%
Przykład PM 3:
Ten zwilżalny proszek zawiera te same składniki jak w przykładzie poprzednim, ale w proporcji jak poniżej;
| - materiał aktywny | 77% |
| - środek zwilżający | L^0% |
| - środek dyspergujący | 8% |
| - węglan wapnia (obojętny wypełniacz) | q.s.p 100% |
| Przykład PM 4: | |
| - materiał aktywny | 90% |
| - alkohol tłuszczowy etoksylowany (środek zwilżający) | 4% |
| - fenyloetylofenol etoksylowany (środek dyspergujący) | 6% |
| Przykład PM 5: | |
| - materiał aktywny | 55% |
| - mieszanina anionowych i niejonowych środków | |
| powierzchniowo czynnych (środek zwilżający) | 2,5%, |
| - lignosulfonian sodowy (środek dyspergujący) | 5% |
| - glinka kaolinowa (obojętny nośnik) | 42,5%. |
Zawiesiny i emulsje wodne, na przykład kompozycje otrzymane przez rozcieńczenie wodą zwilżalnych proszków lub koncentratów emulgowalnych według niniejszego wynalazku, są objęte ogólnymi ramami niniejszego wynalazku. Emulsje mogą być typu woda w oleju lub olej w wodzie oraz mogą mieć konsystencję typu „majonez”.
Kompozycje grzybobójcze według niniejszego wynalazku mogą również być wytwarzane w postaci granulatów dyspergowalnych w wodzie i również są objęte zakresem niniejszego wynalazku.
Te dyspergowalne granulaty, o gęstości na ogół zawartej pomiędzy około 0,3 a 0,6, mają rozmiary cząstek na ogół zawierające się pomiędzy około 150 a 2000, a korzystnie pomiędzy 300 a 1500 mikronów.
Zawartość materiału aktywnego w tym granulacie wynosi na ogól 1-90%, korzystnie 2590%.
Pozostałość granulatu jest zasadniczo utworzona przez stały wypełniacz i ewentualnie dodatki powierzchniowo czynne, nadające granulatowi własności dyspergowalności w wodzie. Granulaty te mogą być zasadniczo dwóch różnych typów, które różni rozpuszczalność lub nierozpuszczalność wypełniacza w wodzie. Jeśli wypełniacz jest hydrorozpuszczalny, mo10
187 164 że on być mineralny lub, korzystnie, organiczny. Doskonałe wyniki otrzymano z mocznikiem. W przypadku wypełniacza nierozpuszczalnego, jest on korzystnie mineralny, jak na przykład kaolin lub bentonit. Korzystnie, towarzyszy on środkom powierzchniowo czynnym (w ilości
2-20% wag. granulatu), którego większa część jest utworzona, na przykład, przez co najmniej jeden środek dyspergujący, zasadniczo anionowy, taki jak polinaftalenosulfonian metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych lub lignosulfonian metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych, przy czym resztę stanowi niejonowy lub anionowy środek zwilżający, taki jak alkilonaftalenosulfonian metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych.
Ponadto, jeśli nie będzie to niezbędne, można wprowadzać inne dodatki, takie jak środki przeciw pienieniu.
Granulat według niniejszego wynalazku może być wytworzony poprzez mieszanie niezbędnych składników, a następnie granulację jedną z rozlicznych znanych technik (drażetkowanie, płynne łoże, atomizator, wytłaczanie, itd.). Na ogół, proces kończy się to rozdrabianiem, a następnie przesiewaniem do rozmiarów cząstek w granicach wyżej wymienionych. Można również stosować granulaty otrzymane jak poprzednio, a następnie impregnować je kompozycją zawierającą materiał aktywny.
Korzystnie, otrzymuje się granulat przez wytłaczanie, postępując jak wskazano w przykładach poniżej.
Przykład GDI: Granulatydyspergowalne
Miesza się w mieszarce 90% wagowych materiału aktywnego i 10% mocznika perełkowego. Następnie, rozdrabnia się mieszaninę w kruszarce kłowej. Otrzymuje się proszek, który nawilża się 8%(wag.) wody. Wilgotny proszek jest ekstrudowany przez walce perforowane. Otrzymany granulat suszy się, a następnie rozdrabnia i przesiewa przez sita, aby uzyskać granulat tylko o rozmiarach zawartych pomiędzy 150 a 2000 mikronów.
Przykład GD II: Granulaty dyspergowalne
W mieszarce, miesza się następujące składniki:
- materiał aktywny 75%
- środek zwilżający (alkilonaftalenosulfonian sodu) 2%
- środek dyspergujący (polinaftalenosulfonian sodu) 8%
- wypełniacz obojętny nierozpuszczalny w wodzie (kaolin) 15%
Mieszaninę tę granuluje się w łożu płynnym w obecności wody, a następnie suszy, mieli i przesiewa w taki sposób, aby uzyskać granulat o wymiarach cząstek, zawartych pomiędzy 0,15 a 0,80 mm.
Granulaty te mogą być stosowane w tej postaci, w roztworze lub dyspersji wodnej w takiej ilości, aby otrzymać wymagane stężenie. Mogą one być również stosowane do otrzymywania kompozycji z innymi materiałami aktywnymi, zwłaszcza środkami grzybobójczymi, które występują w postaci zwilżalnych proszków lub granulatów lub zawiesin wodnych.
Jeśli chodzi o kompozycje nadające się do składowania i transportu, zawierają one korzystnie 0,5-95% (wagowo) materiału aktywnego.
Kompozycje według wynalazku stosuje się do zwalczania fitopatogennych grzybów na uprawach i do profilaktycznego zabezpieczania upraw przed fitopatogennymi grzybami, stosując na nadziemne części roślin 10-5000 g/ha tych kompozycji.
Fitopatogenne grzyby, które można zwalczać na uprawach tym sposobem, należą zwłaszcza do:
- grupy oomycetes rodzaju Phytophthora, taka jak Phytophthora infestans (mączniak roślin z rodziny jawnopłciowych, a zwłaszcza ziemniaka lub pomidora), Phytophthora citrophthora, Phytophthora capsici, Phytophthora cactorum, Phytophthora palmivora, Phytophthora cinnamoni, Phytophthora megasperma, Phytophthora parasitica.
rodziny Peronosporacees, a zwłaszcza Plasmopara viticola (mączniak winorośli), Plasmopara halstedei (mączniak słonecznika), Pseudoperonospora sp (a zwłaszcza mączniak dyniowatych i chmielu), Bremia lactucae (mączniak sałaty), Peronospora tabacinae (mączniak tytoniu),
187 164 grupy adelomycetes:
rodzaj Alternaria, na przykład Alternaria solani (altemarioza roślin z rodziny jawnopłciowych, a zwłaszcza pomidora i ziemniaka), rodzaj Guignardia, a zwłaszcza Guignardia bidwelli (black rot winorośli), rodzaj Oidium, na przykład mączniak właściwy winorośli (Uncinula necator); mączniak upraw warzywnych, na przykład Ersiphe polygoni (mączniak krzyżowych); Leveillula taurica, Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuligena; (mącznaak dyniowatych, złożonych, pomidora); Erysiphe communis (mączniak buraka i kapusty); Erysiphe pisi (mączniak groszku i lucerny); Erysiphe polyphaga (mączniak fasolki szparagowej i ogórka); Erysiphe umbelliferarum (mączniak baldaszkowatych, a zwłaszcza marchwi; Sphaerotheca humuli (mączniak chmielu); Erysiphe graminis (mączniak zbóż).
- rodzaj Septoria, na przykład Septoria nodorum lub Septoria tritici (septorioza zbóż);
- rodzaj Puccinia, na przykład Puccinia recondita lub striiformis (rdza pszeniczna).
Kompozycja grzybobójcza, będąca według niniejszego wynalazku, jest stosowana na drodze różnych sposobów obróbki, takich jak:
- rozpylanie na nadziemnych częściach upraw cieczy zawierającej wymienioną kompozycję,
- opylanie, rozprowadzanie na glebie granulatu lub proszku, rozlewanie, wstrzykiwanie do drzew lub pędzlowanie.
Rozpylanie cieczy na nadziemnych częściach upraw jest korzystnym sposobem obróbki.
Wyżej wymieniona ilość 10-5000 g/ha jest ilością skuteczną i niefitotoksyczną, która jest wystarczająca, aby kontrolować lub niszczyć grzyby występujące lub które mogą się pojawić na uprawach i która nie wywołuje na wymienionych uprawach żadnych symptomów fitotoksyczności. W praktyce ilość ta może się zmieniać w powyższych granicach, w zależności od rodzaju zwalczanego grzyba, rodzaju uprawy, warunków klimatycznych i rodzaju związku B, który zawarty jest w kompozycji grzybobójczej według niniejszego wynalazku. Ilość ta może być określona przez systematyczne badania polowe, co jest w zasięgu specjalistów.
Granice powyższe, jak już wspomniano, odpowiadają dawce na hektar 10-5000 g/ha, co w praktyce odpowiada objętości cieczy do rozpylania, w granicach 1 g/hl-500 g/hl.
Przykłady poniżej stanowią jedynie ilustrację wynalazku i nie ograniczają go w żaden sposób.
W przykładach tych, stosowanym związkiem A jest (4-S) 4-metylo-2-metylotio-4fenylo-1-fenyloamino-2-imidazolino-5-on.
Na załączonych do niniejszego opracowania wykresach, dawka każdego z materiałów aktywnych jest oceniana jako składnika pojedynczego, w ilości wymaganej do kontrolowania fitopatogennych grzybów na wskazanym poziomie i jest porównywana z dawką 2 materiałów aktywnych ocenianych w mieszaninie. Skuteczna ilość każdego z materiałów aktywnych ocenianych, jako pojedyncze składniki jest pokazana na osi odciętych i rzędnych i przeprowadzona jest linia prosta przecinająca te dwie osie i łącząca te dwie dawki. Jeśli materiał aktywny jako pojedynczy składnik jest nieskuteczny (na przykład fosetyl-A1 na fig. 1), linia prosta jest równoległa do osi rzędnych, która wskazuje dawki tego materiału aktywnego. Jeśli chodzi o 2 materiały aktywne oceniane w mieszaninie, dawka mieszaniny o danym stosunku jest wskazana kropką. Prosta jest pociągnięta pomiędzy tym punktem, a początkiem układu osi, w taki sposób, że stosunek materiałów aktywnych może być z łatwością wskazany dla każdego badanego stosunku.
Przykład I: Test in vivo połączenia A z fosetylem-A1 na Phytophthora infestans (mączniak pomidora) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Wytwarza się zawiesinę 60 mg zawierającą związki A i B w ciekłej mieszaninie utworzonej z 0,3 ml środka powierzchniowo czynnego (oleinian pochodnej polioksyetylenowanego sorbitanu) rozcieńczonego do 10% w wodzie i 60 ml wody.
Składnikiem B jest fosetyl-A1; stosunek A/B wynosi 0,05-0, 1-1.
W pojemnikach uprawia się sadzonki pomidora (gatunek Marmande). Kiedy rośliny mają miesiąc (stadium 5-6 liści, wysokość 12-15 cm) są spryskiwane wyżej wymienioną zawiesiną.
187 164
Po upływie 48 godzin, zakaża się każdą z roślin za pomocą wodnej zawiesiny zarodników przez spryskiwanie (30000 sp/cm3) Phytophthora infestans.
Po zakażeniu, sadzonki pomidorów inkubuje się przez 7 dni, w temperaturze około 20°C w atmosferze nasyconej wilgocią.
Sprawdza się stan roślin po 7 dniach od zakażenia i porównuje z sadzonkami referencyjnymi.
Otrzymane wyniki były nanoszone w postaci punktów odpowiadających 90% zniszczeniu pasożytów i umieszczane na wykresie Tammes'a, na którym na osi odciętych są dawki A wyrażone w mg/1, a na osi rzędnych dawki B wyrażone w mg/1.
W ten sposób otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 1, z którego wynika, że fosetyl-A1, gdy jest stosowany jako „pojedynczy składnik”, wykazuje zerową skuteczność w warunkach testu. Tym niemniej, okazuje się, że dodanie fosetylu-A1 pozwala w sposób nieoczekiwany zmniejszyć ilość składnika A, potrzebną do zniszczenia 90% pasożytów, do ilości mniejszej niż 309 mg/l, co odpowiada dawce czystego składnika A, która byłaby potrzebna do zastosowania, aby uzyskać ten sam procent zniszczenia.
Układ uzyskanych punktów wskazuje więc na efekt bnilateralny, zwany w języku angielskim zgodnie z wcześniej wymienioną metodą Tammer'a „one Side effect”. Układ tych punktów odpowiada izoboli typu II według wymienionej metody (str.74 cytowanej już wcześniej odpowiedniej referencji bibliograficznej) i jest charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład II: Test in vivo połączenia A z fosetylem-A1 na Plasmopara viticola (mączniak winorośli) po 72 godzinnym działaniu prewencyjnym
Wytwarza się zawiesinę 60 mg zawierającą związki A i B w ciekłej mieszaninie utworzonej z 0,3 ml środka powierzchniowo czynnego (oleinian pochodnej polioksyetylenowanego sorbitanu) rozcieńczonego do 10% w wodzie i 60 ml wody.
Składnikiem B jest fosetyl-A1; stosunek A/B wynosi 0,002-0,004-0,02.
W pojemnikach uprawia się sadzonki winorośli (Vitis vinifera), gatunek Chardonnay. Kiedy rośliny mają 2 miesiące (stadium 8-10 liści, wysokość 10-15 cm) są spryskiwane wyżej wymienioną, zawiesiną.
Sadzonki, które są stosowane jako referencyjne są poddawane działaniu podobnej zawiesiny, ale nie zawierającej materiału aktywnego (preparat referencyjny).
Po 72 godzinnym suszeniu, zakaża się każdą z roślin za pomocą wodnej zawiesiny zarodników przez spryskiwanie Plasmopara viticola otrzymanych na liściach zakażonych zarodnikami 7 dni wcześniej. Te zarodniki stosuje się w zawiesinie 100 000 jednostek na cm3.
Zakażone sadzonki są następnie inkubowane przez 2 dni, w temperaturze około 18°C w atmosferze nasyconej wilgociią a następnie przez 5 dni w temperaturze 20-22°C, w atmosferze o wilgotności względnej 90-100%.
Sprawdza się stan roślin po 7 dniach od zakażenia i porównuje z sadzonkami referencyjnymi.
Otrzymane wyniki były nanoszone w postaci punktów odpowiadających 90% zniszczeniu pasożytów i umieszczane na wykresie izoboli Tammes'a, na którym na osi odciętych są dawki A wyrażone w mg/1, a na osi rzędnych dawki B wyrażone w mg/l.
W ten sposób otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 2, z którego wynika, że fosetyl-A1, gdy jest stosowany jako pojedynczy składnik, wykazuje zerową skuteczność w warunkach testu. Tym niemniej, okazuje się, że dodanie fosetylu-A1 pozwala w sposób nieoczekiwany zmniejszyć dawkę składnika A, potrzebną do zniszczenia 90% pasożytów, do ilości poniżej 20 mg/l, co odpowiada dawce czystego składnika A, która byłaby potrzebna do zastosowania, aby uzyskać ten sam procent zniszczenia.
Układ uzyskanych punktów wskazuje więc na efekt unilateralny, zwany w języku angielskim zgodnie z wcześniej wymienioną metodą Tammes'a „one side effect”. Układ tych punktów odpowiada izoboli typu II według wymienionej metody (str. 74 cytowanej już wcześniej odpowiedniej referencji bibliograficznej) i jest charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład III: Test in vivo połączenia A z mankozebem na Plasmopara viticola (mączniak winorośli) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
187 164
Powtarza się Przykład II z zastosowaniem jako składnika B mankozebu i przystosowuje się stężenia A i B w zawiesinie do obróbki roślin, odpowiednio 3,2 i 12,5 mg/l, po czym przeprowadza zakażanie 24 godziny po obróbce.
Zmierzona skuteczność, jak również skuteczność produktów A i B jako pojedynczych składników, zmierzona w tych samych warunkach, są przedstawione w Tabeli, poniżej.
| Ilość (mg/l) | Skuteczność (%) | |
| Związek A | 3,2 | 80,8 |
| Mankozeb | 12,5 | 0 |
| Związek A + mankozeb | 3,2+12,5 | 90,4 |
Przykład IV (Test in vivo połączenia A z cymoksanilem na Phytophthora infestans (mączniak pomidora) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład I z zastosowaniem jako składnika B cymoksanilu i przystosowuje się stosunek A/B w zawiesinie do obróbki sadzonek, wynoszący 0,25-0,5-2-4.
Uzyskuje się wykres, przedstawiony na Fig.3, który wykazuje układ punktów analogiczny jak w Przykładzie I, charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład V: Test in vivo połączenia A z N-metylo-N-etylo-2-(3,4-dimetoksyfenylo)-4-trifluorometylobenzamidem na Phytophthora infestans (mączniak pomidora) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład I z zastosowaniem jako składnika B N-metylo-N-etylo-2-(3,4dimetoksyfenylo)-4-trifluorometylobenzamidu i przystosowuje się stosunek A/B w zawiesinie do obróbki sadzonek, wynoszący 0,25-0,5-1-2-4.
Otrzymane wyniki były nanoszone w postaci punktów odpowiadających 90% zniszczeniu pasożytów i umieszczane na wykresie izoboli Tammes'a, na którym na osi odciętych są dawki A wyrażone w mg/l, a na osi rzędnych dawki B wyrażone w mgl.
W ten sposób otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 4, z którego wynika, że dodanie składnika A w ilości poniżej 163 mg/l (co odpowiada dawce czystego A, która jest wymagana do uzyskania 90% zniszczenia pasożytów) pozwala w sposób nieoczekiwany, zmniejszyć dawkę składnika B wymaganą do zniszczenia 90% pasożytów do wartości poniżej 166 mg/l (wartość ta odpowiada dawce czystego B, która jest wymagana do uzyskania tego samego procentowo stopnia zniszczenia).
Układ uzyskanych punktów wskazuje więc na efekt unilateralny, zwany w języku angielskim zgodnie z wcześniej wymienioną metodą Tammes'a „one side effect”. Układ tych punktów odpowiada izoboli typu III według wymienionej metody (str.74 cytowanej już wcześniej odpowiedniej referencji bibliograficznej) i jest charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład VI: Test in vivo połączenia A z dimetomorfem na Phytophthora infestans (mączniak pomidora) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład I z zastosowaniem, jako składnika B, dimetomorfu i przystosowuje się stosunek A/B w zawiesinie do obróbki sadzonek, wynoszący 0,25-0,5-1.
W ten sposób otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 5, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V i charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład VII: Test in vivo połączenia A z oksadiksylem na Plasmopara viticola (mączniak winorośli, szczepu wrażliwego na fenyloamidy) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Wytwarza się zawiesinę 60 mg zawierającą związki A i B w ciekłej mieszaninie utworzonej z 0,3 ml środka powierzchniowo czynnego (oleiniąn pochodnej polioksyetylenowanego sorbitanu) rozcieńczonego do 10% w wodzie i 60 ml wody.
Składnikiem B jest oksa^i^^! ; stosunek A/B wynosi 0,5-1-2-4.
W pojemnikach uprawia się sadzonki winorośli (Vitis vinifera), gatunek Chardonnay. Kiedy rośliny mają 2 miesiące (stadium 8-10 liści, wysokość 10-15 cm) są zakażane przez spryskiwanie wodną zawiesiną zarodników Plasmopara viticola, otrzymanych z zakażonych 7 dni wcześniej liści. Zarodniki te stosuje się w zawiesinie zawierającej 100 000 jednostek na cm3.
187 164
Po upływie 48 godzin, zakażone sadzonki są spryskiwane wodną zawiesiną wyżej wymienionego środka grzybobójczego.
Sadzonki stosowane jako sadzonki referencyjne są spryskiwane podobną zawiesiną ale nie zawierającą materiału aktywnego („preparat referencyjny”). Zakażone sadzonki są następnie inkubowane przez 2 dni, w temperaturze około 18°C w atmosferze nasyconej wilgocią a następnie przez 5 dni w temperaturze 20-22°C, w atmosferze o wigotności względnej 90100%.
Sprawdza się stan roślin po 7 dniach od zakażenia i porównuje z sadzonkami referencyjnymi.
Otrzymane wyniki były nanoszone w postaci punktów odpowiadających 70% zniszczeniu pasożytów i umieszczane na wykresie izoboli Tammes'a, na którym na osi odciętych są dawki A, wyrażone w mg/l, a na osi rzędnych dawki B, wyrażone w mg/l.
W ten sposób otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 6, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V i który jest charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład VIII: Test in vivo połączenia A z chlorotalonilem na Phytophthora infestans ( mączniak pomidora) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład I z zastosowaniem, jako składnika B, chlorotalonilu; stosunek A/B wynosi 0,125-0,25-0,5-1-2. Uzyskuje się wyniki odpowiadające 70% zniszczeniu pasożytów.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 7, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V i jest charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład IX: Test in vivo połączenia A z dimetomorfem na Plasmopara viticola (mączniak winorośli) po 48 godzinnym działaniu leczniczym
Powtarza się Przykład VII z zastosowaniem, jako składnika B, dimetomorfu; stosunek A/B wynosi 0,25-0,5-1-2-4. Uzyskuje się wyniki odpowiadające 90% zniszczeniu pasożytów.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 8, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie I, który jest charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład X: Test in vivo połączenia A z metalaksylem na Phytophthora infestans (mączniak pomidorą szczep wrażliwy na fenyloamidy) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład I z zastosowaniem jako składnika B metalaksylu; stosunek A/B wynosi 0,25-0,5-1-2. Stosuje się szczep wrażliwy na fenyloamidy.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 9, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie I, charakteryzujący synergizm.
Przykład XI: Test in vivo połączenia A z metalaksylem na Plasmopara viticola (mączniak winorośli) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład II z zastosowaniem, jako składnika B, metalaksylu; stosunek A/B wynosi 2-4-8. Przeprowadza się zakażenie sadzonek winorośli w 24 godziny po działaniu zawiesiną zawierającą mieszaninę A i B.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 10, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V, charakteryzujący synergizm.
Przykład XII: Test in vivo połączenia A z kwasem fosforawym na Phytophthora infestans (mączniak pomidora) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład I z zastosowaniem, jako składnika B, kwasu fosforawego; stosunek A/B wynosi 0,25-0,5-0,1-0,2-1. Uzyskuje się wyniki odpowiadające 70% zniszczeniu pasożytów.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 11, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie I, charakterystycznym dla synergizmu.
Przykład XIII: Test in vivo połączenia A z solą sodową kwasu fosforawego na Plasmopara viticola (mączniak winorośli) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład II z zastosowaniem, jako składnika B, soli sodowej kwasu fosforawego; stosunek A/B wynosi 0,025-0,05-0,1. Przeprowadza się zakażenie sadzonek winorośli w 24 godziny po działaniu zawiesiną zawierającą mieszaninę A i B.
187 164
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 12, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie II, charakterystycznym dla synergizmu.
Przykład XIV: Test in vivo połączenia A z cymoksanilem na Phytophthora infestans (mączniak pomidora) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład I z zastosowaniem, jako składnika B, cymoksanilu; stosunek A/B wynosi 0,25-0,5-1-2. Uzyskuje się wyniki odpowiadające 70% zniszczeniu pasożytów.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 13, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V, charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XV: Test in vivo połączenia A z cymoksanilem na Phytophthora infestons (mączniak pomidora) po 24 godzinnym działaniu leczniczym
Wytwarza się zawiesinę 60 mg zawierającą związki A i B w ciekłej mieszaninie utworzonej z 0,3 ml środka powierzchniowo cz.ynnego (oleinian pochodnej polioksyetylenowanego sorbitanu) rozcieńczonego do 10% w wodzie i 60 ml wody.
Składnikiem B jest cymoksanil; stosunek A/B wynosi 0,25-0,5-1-2.
W pojemnikach uprawia się sadzonki pomidora (gatunek Marmande). Kiedy rośliny mają miesiąc (stadium 5-6 liści, wysokość 12-15 cm) są zakażane przez spryskiwanie zawiesiną wodną zarodników (30000 sp/cm3) Phytophthora infestans.
Po upływie 24 godzin, spryskuje się rośliny za pomocą wyżej wymienionej zawiesiny.
Następnie, sadzonki pomidorów inkubuje się przez 7 dni, w temperaturze około 20°C, w atmosferze nasyconej wilgocią.
Sprawdza się stan roślin po 7 dniach od zakażenia i porównuje z sadzonkami referencyjnymi.
Otrzymane wyniki były nanoszone w postaci punktów odpowiadających 90% zniszczeniu pasożytów i umieszczane na wykresie Tammes'a, na którym na osi odciętych są dawki cymoksanilu, wyrażone w mg/l, a na osi rzędnych dawki A, wyrażone w mg/l.
W ten sposób otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 14, na którym rozkład punktów wskazuje na efekt unilateralny, charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XVI: Test in vivo połączenia A z N-metylo-N-etylo-2-(3,4dimetoksyfenylo)-4-trifluorobenzamidem na Plasmopara viticola (mączniak winorośli) po 48 godzinnym działaniu leczniczym
Powtarza się Przykład VII z zastosowaniem, jako składnika B, N-metylo-N-etylo-2(3.4-dimetoksyfenylo)-4-trifluorometylobenzamidu; stosunek A/B w zawiesinie wynosi 0,250,5-1-4.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 15, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V, charakterystycznym dla synergizmu.
Przykład XVII: Test in vivo połączenia A z metylo-(E)-metoksyimino[a(toliloksy)o-tolilojoctanu na Plasmopara viticola (mączniak winorośli) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład II z zastosowaniem, jako składnika B, metylo-(E)metoksyimino[a-(toliloksy)o-tolilo]octanu; stosunek A/B w zawiesinie wynosi 0,25-0,5-1. Przeprowadza się zakażanie sadzonek w 24 godziny po działaniu zawiesiną zawierającą mieszaninę A i B.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 16, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V, charakterystycznym dla synergizmu.
Przykład XVIII: Test in vivo połączenia A z metylo-(E)-metoksyimino[a(toliloksy)o-tolilo]octanu na Plasmopara viticola (mączniak winorośli) po 48 godzinnym działaniu leczniczym
Powtarza się Przykład VII z zastosowaniem, jako składnika B, metylo-(E)-metoksyimino[a-(toliloksy)o-tolilo]octanu metylu; stosunek A/B wynosi 0,25-0,5-1. Uzyskuje się wyniki odpowiadające 90% zniszczeniu pasożytów.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 17, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V, charakterystyczny dla synergizmu.
187 164
Przykład XIX: Test in vivo połączenia A z metylo^E^-UJO-^-cyjanofenoksy)pi.rymidyno-4-yloksy]fenylo}-3-metoksyakrylanem na Phytophthora infestans (mączniak pomidora) po 48 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład I z zastosowaniem, jako składnika B, metylo-(E)-2-{2[6-(2cyjanofenoksy)pirymidyno-4-yloksy]fenylo}-3-metoksyakrylanu; stosunek A/B wynosi 0,250,5-1. Uzyskuje się wyniki odpowiadające 90% zniszczeniu pasożytów.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 18, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak uzyskany w Przykładzie V, charakterystycznym dla synergizmu.
Przykład XX: Test in vivo połączenia A z fluazinamem na Phytophthora infestans (mączniak ziemniaka, wrażliwy na fenyloamidy) po 24 godzinnym działaniu leczniczym
Powtarza się Przykład XV z zastosowaniem sadzonek ziemniaka (odmiana Bintje) i jako składnika B, fluazinamu; stosunek A/B wynosi 0,11-0,33-1.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 19.
Przykład XXI: Test in vivo połączenia A z epoksykonazolem na Septoria nodorum (septorioza pszenicy) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Wytwarza się stężoną zawiesinę wodną A o stężeniu 500 g/l.
Składnikiem B jest epoksykonazol, który stosuje się w stężonej zawiesinie wodnej w ilości 125 g/l.
Następnie, rozcieńcza się zawiesinę zawierającą A i/lub B w wodzie, w taki sposób, aby uzyskać stosunek A/B o wartościach: 0,25-0,5. We wszystkich przypadkach uzyskuje się homogeniczną zawiesinę wodną.
W pojemnikach, umieszczonych w komorach klimatycznych, w których temperatura wynosi około 10°C, a wilgotność względna wynosi około 70%, wysiewa się ziarna pszenicy odmiany Talent. Kiedy sadzonki mają 15 dni są one spryskiwane, wyżej wymienioną, rozcieńczoną zawiesiną.
Spryskiwanie to przeprowadza się za pomocą systemu dysz rozpylających ciecz w postaci stożka, którego kąt wierzchołkowy zawarty jest pomiędzy 70 a 110. System ten daje strumień wiązkowy. Jest on zamocowany na wózku, który wykonuje ruch postępowy w stosunku do pojemników umieszczonych na tacach.
System taki pozwala na podanie dawki A i/lub B stosowanej w ilości g na hektar.
Warunki doświadczeń są takie, że objętość natryskiwanej na pojemniki zawiesiny wodnej wynosi 250 1 ha.
Po upływie 24 godzin, zakaża się każdą z roślin za pomocą wodnej zawiesiny zarodników przez spryskiwanie (500 000 sp/cm3) Septoria nodorum..
Po zakażeniu, sadzonki pszenicy inkubuje się przez 7 dni, w temperaturze około 20°C.
Sprawdza się stan roślin po 7 dniach od zakażenia i porównywuje z sadzonkami referencyjnymi zakażonymi przez pasożyty, ale nie poddanymi obróbce.
Otrzymane wyniki były nanoszone w postaci punktów odpowiadających 90% zniszczeniu pasożytów i umieszczane na wykresie Tammes'a, na którym na osi odciętych są dawki epoksykonazolu, wyrażone w g/ha, a na osi rzędnych dawki A, wyrażone również w g/ha.
W ten sposób otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 20, na którym rozkład punktów jest analogiczny jak w Przykładzie I i który jest charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XXII: Test in vivo połączenia A z epoksykonazolem na Puccinia recondita (rdza brunatna pszenicy) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład XXI, przy stosunku A/B wynoszącym 0.1 -0,2-1-2 i przeprowadza zakażenie za pomocą zawiesiny wodnej zarodników (100 000 sp/cm ) Puccinia recondita.
Sprawdza się stan roślin po 10 dniach od zakażenia i porównuje z sadzonkami referencyjnymi zakażonymi przez pasożyty, ale nie poddanymi obróbce.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 21.
Przykład XXIII: Test in vivo połączenia A z epoksykonazolem na Septoria tritici (septorioza pszenicy) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład XXI, przy stosunku A/B wynoszącym: 0,25-0,5-1 i stosując ziarna pszenicy odmiany Darius.
187 164
Zakażenie przeprowadza się za pomocą wodnej zawiesiny zarodników (500 000 sp/cm3) Septoria tritici i inkubuje przez 21 dni w temperaturze 18°C i 15°C w nocy.
Sprawdza się stan roślin po 21 dniach od zakażenia i porównuje z sadzonkami referencyjnymi zakażonymi przez pasożyty, ale nie poddanymi obróbce.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 22, który wykazuję na analogiczny rozkład punktów jak w Przykładzie XXI, charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XXIV: Test in vivo połączenia A z propikonazolem na Puccinia recondita (rdza brunatna pszenicy) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład XXII z zastosowaniem, jako związku B, propikonazolu, który stosuje się w postaci rozpuszczalnego koncentratu o stężeniu 125 g/l i przy stosunku A/B wynoszącym 0,5-1-2.
Uzyskuje się wyniki odpowiadające 70% zniszczeniu pasożytów·.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 23, który wykazuje na analogiczny rozkład punktów jak w Przykładzie V, charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XXV: Test in vivo połączenia A z propikonazolem na Septoria nodorum (septorioza pszenicy), po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład XXI z zastosowaniem jako związku B, propikonazolu, który stosuje się w postaci rozpuszczalnego koncentratu o stężeniu 125 g/l i przy stosunku A/B wynoszącym 0,5-1-2.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 24, który wykazuje na rozkład punktów charakterystyczny dla synergizmu.
Ten przykład powtarza się również przy wartościach stosunku A/B wynoszących: 0,10,2 -1.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 25, który wykazuje na rozkład punktów charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XXVI: Test in vivo połączenia A z propikonazolem na Septoria nodorum (septorioza pszenicy) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład XXIII, z zastosowaniem jako związku B-propikonazolu, który stosuje się w postaci rozpuszczalnego koncentratu o stężeniu 125 g/l i przy stosunku A/B wynoszącym 0,1 -0,2-1.
Uzyskuje się wyniki odpowiadające 90% zniszczeniu pasożytów.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 26, który wykazuje na analogiczny rozkład punktów jak w Przykładzie I, charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XXVII: Test in vivo połączenia A z prochlorazem na Septoria nodorum (septorioza pszenicy) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład XXI, z zastosowaniem jako związku B-prochlorazu, przy czym stosuje się emulgowalne koncentraty A i B o stężeniach, odpowiednio 150 i 320 g/l w mieszaninie alkoholu benzylowego i rozpuszczalnika typu aromatycznego, do którego wprowadzono dwa środki powierzchniowo czynne składające się z oleju rycynowego etoksylowanego 33 molami tlenku etylenu i alkiloarylosulfonianu wapnia.
Wytwarza się emulsje zawierające A i/lub B rozcieńczone w wodzie, w taki sposób, aby stosunek A/B wynosił: 0,25-1-2. We wszystkich przypadkach uzyskuje się również rozcieńczone emulsje homogemczne.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 27, który wykazuje rozkład punktów charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XXVIII: Test in vivo połączenia A z tebukonazolem na Septoria nodorum (septorioza pszenicy) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
Powtarza się Przykład XXI, z zastosowaniem jako związku B-tebukonazolu, który stosuje się w postaci stężonej zawiesiny o stężeniu 25 g/l i przy stosunku A/B wynoszącym: 0,11-2. Rozcieńczone zawiesiny zawierające A i/lub B są homogeniczne.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 28, który wykazuje rozkład punktów charakterystyczny dla synergizmu.
Przykład XXIX: Test in vivo połączenia A z tebukonazolem na Puccinia recondita (rdza brunatna pszenicy) po 24 godzinnym działaniu prewencyjnym
187 164
Powtarza się Przykład XXII, z zastosowaniem jako związku B-tebukonazolu, który sto suje się w postaci stężonej zawiesiny o stężeniu 25 g/l i przy stosunku A/B wynoszącym: 0,1 0,2-1-2. Rozcieńczone zawiesiny zawierające A i/lub B są homogeniczne.
Otrzymuje się wykres, przedstawiony na Fig. 29, który wykazuje rozkład punktów cha rakterystyczny dla synergizmu.
rM-CH3 Ν-ΝΗ-<§Γ
Wzór 1 nr3r4
Wzór 2
187 164
Fig. 1
Fig. 2
Dawka fosetylu Al
CI90= 20
Dawka A w mg/l
187 164
Fig. 3
Fig. 4
090=166 Dawka B w mg/l
100
187 164
Fig. 5
Dawka dimetomorfu
Fig. 6
Dawka oksadiksylu
187 164
Fig. 7
Dawka chlorotalomlu
Fig. 8
Dawka dimetomorfii
187 164
Fig. 9
Fig. 10
Dawka metalaksylu
Fig. 11
Fig. 12
C190-33
Dawka A w mg/I
187 164
Fig. 13
Dawka cymoksanilu
Fig. 14
187 164
Fig. 15
Dawka A w mg/i
Fig. 16
187 164
Fig. 17
Fig. 18
187 164
Fig. 19
Fig. 20
Dawka A w g s.cz./ha
cso -in aee Dawka epoksykonazolu w g s cz./ha
187 164
Fig. 21
Fig. 22
187 164
Fig. 23
070-658 loo Dawka A w g s.cz./ha
Fig. 24
crao o 120 Dawka propikonazolu w g s.cz./ha
187 164
Fig. 25
Fig. 26
Dawka propikonazolu w g s.cz./ha
Fig. 27
IOO ciso-im Dawka prochlorazu w g s cz /ha
187 164
Fig. 28
Fig. 29
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 6,00 zł.
Claims (12)
- Zastrzeżenia patentowe1. Synergistycznr kompoaycja jpoyboaójcza zawierająca
- 2-imidazolino-5-zo, n^n:amienna tym, że zawiera cwiąceC A o wzorce 1, w którym to wzorce: M ocoaeca atom tlenu lub siarki, n oznacza liczbę całkowitą równą 0 lub 1, Y oznacza atom fluoru lub chloru lub rodnik metylowy oraz związek grzybobójczy B, który wybiera się spośród grupy obejmującej: pochodne kwasu ditiokarbamowego i jego sole, zwłaszcza maneb, mankoz-b, zineb, metiram cynku, pochodne kwasu fosforawego, i-k fosforyny metali, zwłaszcza fosetyliAl oraz kwas fosforawy i jego sole metali alkalicznych lub ziem alkαliecnbeh, pochodne chlorowane benzenu, zwłaszcza chlorotalonil, pochodne zawierające pierścień heterocykliczny, cawierąjącb 1-0 atomów azotu, zwłaszcza fluazinam, fludioksonil, prochlom^ ’ pochodne triazoli, zwłaszcza bromuCoojcol, ecprokooacol, dii-nokona^l, dinikooai zol, epoksy^na^, fenbukonazol, flusilazol, flutriafol, heksakonjcol, metkonazol, tebukooazol, tetrakooacol, tritikonazol, pochodne dikarboksyimidów, zwłaszcza kaptao, folpel, kaptafol, iprodion, promymdoo, winchlocolioa, miedź lub pochodo- organiczne, bądź nieorganiczne miedzi, zwłaszcza tlenochlorek miedzi lub wodorotleo-k miedzi, amidy, zwłaszcza cymoksaoil, m-talaCsbl, b-njljksyl oraz oksadiksyl, pochodo- morfoliny, zwłaszcza dim-tomorf, dodemorf, trid-morf, f-opropimorf, fenpropidyna, triadim-ool, pochodne typu m-toCsyaCrylα^nów, zwłaszcza metylo-(E)-0-{0-[-6(0-cyjanof-ooksy)pirbmi5bnol4lbloksy] fenylo } -3 lmetoksyjCrylan, metclOl(E)lmetoksbimino [α -(o-toliloksb)-otolilojoctan lub poza tym N-metblo-(E)lmetoksyαmino[0-(0,5-dimetclof-nokscm--tclo)feoylo]acetamid, pochodne guanidyny, zwłaszcza dodyna, pochodne typu feoblobencami5u o wzorze 0, w którym to wzorze: R1 i Ro, identyczne lub różne, oznaczają wodór lub halogen, bądź rodnik alkilowy, ewentualoie halog-nowaob, a R3 i R4, identyczne lub różne, oznaczają rodoik alkilowy o 1-4 atomach węgla, przy czym wymi-olona kompozycja zawiera składniki A i B o stosunku wagowym A/B, który wynosi 0,0005-50, korzystnie, 0,001- 10.0. Sboergistyecna kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ż- związkiem A j-st związek o wzorze 1, w którym M oznacza atom siarki, a n równe jest 0, zwany również (4-S)4-metblo-0-metblotio-4-f-nylo-1 -fenyloαmino-0-imidαcolinOl5-onem.
- 3. Sboergistbecna kompozycja według zastrz. 1 albo 0, znamienna tym, że związkiem B jest jedna z następujących pochodnych:pochodne kwasu ditiokarbamowego i j-go sole, zwłaszcza maneb, mankoz-b, metiram cynku, pochodne kwasu fosforawego, zwłaszcza fosetyl-Al oraz sam kwas fosforawy i jego sole wapniowa i potasowa, pochodna chlorowana benzenu, chlorotalooil, pochodne zawierające pierścień h-t-rocbCliecob, cawierαjąeb 1-0 atomów azotu, zwłaszcza fluazioam, fludioksonil, prochloraz, pochodne triazolu, zwłaszcza bromukooazol, difeookonazol, epoksy^na^, tebukooazol, tritikooαcol, pochodne dikarboCsbimidu, zwłaszcza folpel lub iprodioo, pochodne miedzi, zwłaszcza tlenochlorek miedzi lub wodorotlenek miedzi, amid, zwłaszcza ebmoksαnil, m-talaCsbl lub oksadikscl,187 164 pochodna morfoliny, dimetomorf, pochodna typu fenylobenzamidu, która odpowiada wzorowi 2, w którym R1 oznacza atom wodoru, R2 oznacza rodnik trifluorometylowy, R3 oznacza rodnik metylowy, a R4 oznacza rodnik etylowy, inaczej mówiąc pochodna typu fenylobenzamidu zwana N-metylo-Netylo-2-(3,4-dimetloksyfenylo)-4-trifluoro-metylobenzamidem.
- 4. Synergistyczna kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że związek B wybiera spośród fosetylu-A1, mankozebu, cymoksanilu, dimetomorfu, oksadiksylu lub Nmetylo-N-etylo-2- (3,4-dimetloksyfenylo)-4-trifluorometylobenzamidu.
- 5. Synergistyczna kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jeśli składnikiem B jest fosetyl-A1, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,001-2, korzystnie, 0,002-1.
- 6. Synergistyczna kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jeśli składnikiem B jest N-metylo-N-etylo-2-(3,4-dimetloksyfenylo)-4-trifluorometylobenzamid, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,1-10, korzystnie, 0,2-10 a zwłaszcza 0,25-4.
- 7. Synergistyczna kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jeśli składnikiem B jest cymoksanil, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,05-4, korzystnie, 0,2-4, a zwłaszcza 0,25-4.
- 8. Synergistyczna kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jeśli składnikiem B jest oksadiksyl, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,5-30, korzystnie, 0,5-10.
- 9. Synergistyczna kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jeśli składnikiem B jest mankozeb, to stosunek wagowy A/B wynosi 0,02-2, korzystnie, 0,1-1.
- 10. Synergistyczna kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jeśli składnikiem B jest dimetomorf) to stosunek wagowy A/B wynosi 0,1-2, korzystnie, 0,2-1.
- 11. Synergistyczna kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że składa się ze związków A i B zmieszanych ze stałymi lub ciekłymi nośnikami, dopuszczalnymi w rolnictwie oraz środkami powierzchniowo czynnymi również dopuszczalnymi w rolnictwie.
- 12. Synergistyczna kompozycja według zastrz, lalbo 11, znamienna tym, że zawiera 0,05-95% wagowych materiału aktywnego.Wynalazek niniejszy dotyczy kompozycji grzybobójczej zawierającej 2-imidazolino-5on, stosowanej do zwalczania fitopatogennych grzybów na uprawach i do profilaktycznego zabezpieczania upraw przed fitopatogennymi grzybami.Znane są, zwłaszcza z europejskiego zgłoszenia patentowego EP 551048, związki racemiczne, pochodne 2-imidazolino-5-onu, o działaniu grzybobójczym, pozwalające na zapobieganie zarówno wzrostowi jak i rozwojowi grzybów fitopatogennych zdolnych do atakowania upraw. Związki tego typu i ich działanie grzybobójcze opisano również w publikacji WO-A93/24467.Tym niemniej, ciągle poszukuje się poprawy zakresu aktywności i skuteczności wymienionych związków o działaniu grzybobójczym, ponieważ skuteczność znanych związków i środków jest wciąż niezadowalająca.Celem poszukiwań było przede wszystkim znalezienie środków, które miałyby działanie nie tylko prewencyjne, lecz także działanie zwalczające grzyby występujące na uprawach, ponieważ w takim przypadku możliwe stałoby się zmniejszenie liczby systematycznych zabiegów prewencyjnych z jednoczesnym zapewnieniem dobrej kontroli pasożytów.Celem wynalazku było również znalezienie środka grzybobójczego o utrzymującym się polepszonym działaniu takiego rodzaju, które pozwalałoby na zwiększenie odstępów czasowych pomiędzy poszczególnymi zabiegami fitosanitarnymi, wymaganymi dla dobrej kontroli pasożytów.We wszystkich tych przypadkach, szczególnie korzystna byłaby możliwość zmniejszenia ilości produktów chemicznych rozrzucanych w środowisku, z jednoczesnym zapewnieniem skutecznej ochrony upraw przed atakami grzybów.187 164Obecnie stwierdzono, że jeden (lub kilka) uprzednio wymienionych celów można osiągnąć dzięki kompozycji grzybobójczej według niniejszego wynalazku.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9409331A FR2722652B1 (fr) | 1994-07-22 | 1994-07-22 | Composition fongicide comprenant une 2-imidazoline-5-one |
| PCT/FR1995/000972 WO1996003044A1 (fr) | 1994-07-22 | 1995-07-20 | Composition fongicide comprenant une 2-imidazoline-5-one |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL318328A1 PL318328A1 (en) | 1997-06-09 |
| PL187164B1 true PL187164B1 (pl) | 2004-05-31 |
Family
ID=9465821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95318328A PL187164B1 (pl) | 1994-07-22 | 1995-07-20 | Synergistyczna kompozycja grzybobójcza |
Country Status (34)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US5906986A (pl) |
| EP (1) | EP0773720B1 (pl) |
| JP (1) | JP3911011B2 (pl) |
| KR (1) | KR100392825B1 (pl) |
| CN (1) | CN1092484C (pl) |
| AT (1) | ATE196977T1 (pl) |
| AU (1) | AU700287B2 (pl) |
| BG (1) | BG63524B1 (pl) |
| BR (1) | BR9508792A (pl) |
| CA (1) | CA2192989C (pl) |
| CO (1) | CO4600728A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ293660B6 (pl) |
| DE (1) | DE69519170T2 (pl) |
| DK (1) | DK0773720T3 (pl) |
| EG (1) | EG20395A (pl) |
| ES (1) | ES2153041T3 (pl) |
| FR (1) | FR2722652B1 (pl) |
| GR (1) | GR3034642T3 (pl) |
| HU (1) | HU214978B (pl) |
| IL (1) | IL114687A (pl) |
| MA (1) | MA23617A1 (pl) |
| MX (1) | MX9700494A (pl) |
| NZ (1) | NZ290153A (pl) |
| PE (1) | PE8996A1 (pl) |
| PL (1) | PL187164B1 (pl) |
| PT (1) | PT773720E (pl) |
| RO (1) | RO114863B1 (pl) |
| RU (1) | RU2153257C2 (pl) |
| SK (1) | SK283014B6 (pl) |
| TR (1) | TR199500891A2 (pl) |
| TW (1) | TW307758B (pl) |
| UA (1) | UA51628C2 (pl) |
| WO (1) | WO1996003044A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA955935B (pl) |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2751845B1 (fr) * | 1996-07-30 | 1998-09-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouvelle composition fongicide comprenant une 2-imidazoline- 5-one |
| AU6040398A (en) * | 1997-01-30 | 1998-08-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fungicidal compositions |
| ES2210201T3 (es) * | 1997-03-05 | 2004-07-01 | Syngenta Participations Ag | Microbicida. |
| CN1049788C (zh) * | 1997-07-20 | 2000-02-23 | 王俣人 | 两声道三维立体声处理器 |
| GB9718366D0 (en) * | 1997-08-29 | 1997-11-05 | Ciba Geigy Ag | Novel combinations |
| JP4522504B2 (ja) * | 1997-12-01 | 2010-08-11 | 石原産業株式会社 | 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法 |
| UA61064C2 (uk) * | 1997-12-02 | 2003-11-17 | Рон-Пуленк Агро | Синергічна фунгіцидна композиція, що містить 2-інідазолін-5-он та спосіб боротьби з фітопатогенними грибками культур |
| FR2771898B1 (fr) * | 1997-12-04 | 2000-01-07 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composition fongicide et/ou bactericide synergique |
| EP1201128B1 (de) * | 1997-12-18 | 2005-09-28 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide Mischungen auf der Basis von Pyridincarboxamidverbindungen |
| CN1126450C (zh) * | 1997-12-30 | 2003-11-05 | 罗纳-普朗克农业化学公司 | 含有2－咪唑啉－5－酮的新的杀真菌剂组合物 |
| RO118109B1 (ro) * | 1997-12-30 | 2003-02-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compozitie fungicida si metoda de combatere a ciupercilor fitopatogene din culturi |
| DE69925994T2 (de) * | 1998-04-16 | 2006-05-11 | Bayer Cropscience S.A. | Neue verwendung von antifungalen, antibakteriellen und/oder antiviralen zusammensetzungen |
| UA70327C2 (uk) * | 1998-06-08 | 2004-10-15 | Баєр Акціенгезельшафт | Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція |
| GB9819317D0 (en) * | 1998-09-04 | 1998-10-28 | Novartis Ag | Organic compounds |
| FR2783401B1 (fr) * | 1998-09-21 | 2000-10-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouvelles compositions fongicides |
| DE19904081A1 (de) * | 1999-02-02 | 2000-08-03 | Bayer Ag | Fungizide Wirkstoffkombinationen |
| FR2789551B1 (fr) | 1999-02-12 | 2002-06-21 | Aventis Cropscience Sa | Compositions fongicides pour la protection des fruits |
| JP4351789B2 (ja) | 1999-07-16 | 2009-10-28 | 石原産業株式会社 | 有害生物防除用組成物および有害生物の防除方法 |
| FR2821718B1 (fr) * | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Nouvelles compositions fongicides a base de derives de pyridylmethylbenzamide et d'imidazoline ou d'oxazolidine |
| FR2831768B1 (fr) * | 2001-11-08 | 2004-10-29 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide comprenant au moins un compose fongici de de la famille des anilinopyrimidines et au moins un derive de l'acide phosphoreux et utilisation de cette composition pour la lutte contre les maladies des plantes |
| ITMI20012430A1 (it) * | 2001-11-19 | 2003-05-19 | Isagro Spa | Composizioni a base di sali rameici sali rameici e loro utilizzo per il controllo di fitopatogeni |
| TW200306155A (en) * | 2002-03-19 | 2003-11-16 | Du Pont | Benzamides and advantageous compositions thereof for use as fungicides |
| JP4399622B2 (ja) * | 2003-02-20 | 2010-01-20 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物 |
| US7943166B2 (en) * | 2003-04-10 | 2011-05-17 | Neurogesx, Inc. | Methods and compositions for administration of TRPV1 agonists |
| EP2043446A2 (en) * | 2006-02-08 | 2009-04-08 | Phibro-Tech Inc. | Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content |
| WO2008069822A1 (en) * | 2006-02-21 | 2008-06-12 | Phibro-Tech Inc. | Biocidal azole emulsion concentrates having high active ingredient content |
| GB2456752B (en) * | 2007-12-19 | 2012-09-19 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Agrochemical composition and method for preparing the same |
| CN101524078B (zh) * | 2009-01-16 | 2012-05-23 | 陕西韦尔奇作物保护有限公司 | 一种戊唑醇与异菌脲复配的杀菌组合物 |
| JP5997931B2 (ja) | 2011-05-25 | 2016-09-28 | 石原産業株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法 |
| CN103081915A (zh) * | 2011-11-07 | 2013-05-08 | 深圳诺普信农化股份有限公司 | 一种杀菌组合物 |
| EP2622961A1 (en) | 2012-02-02 | 2013-08-07 | Bayer CropScience AG | Acive compound combinations |
| KR20150013595A (ko) * | 2012-05-09 | 2015-02-05 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 수간 주입제 |
| CN103444744A (zh) * | 2012-06-02 | 2013-12-18 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含咪唑菌酮与甲氧基丙烯酸酯类的杀菌组合物 |
| CN103444738B (zh) * | 2012-06-05 | 2016-06-08 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含咪唑菌酮与硫代氨基甲酸酯类的杀菌组合物 |
| CN103461338A (zh) * | 2012-06-07 | 2013-12-25 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物 |
| CN103461343A (zh) * | 2012-06-09 | 2013-12-25 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含咪唑菌酮与三唑类的高效杀菌组合物 |
| CN106259347A (zh) * | 2012-06-14 | 2017-01-04 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物 |
| CN103503873A (zh) * | 2012-06-16 | 2014-01-15 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物 |
| CN103503894B (zh) * | 2012-06-18 | 2016-08-10 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含咪唑菌酮的杀菌组合物 |
| CN105815319A (zh) * | 2012-06-21 | 2016-08-03 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含咪唑菌酮与三唑类的高效杀菌组合物 |
| CN105265439A (zh) * | 2014-07-02 | 2016-01-27 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种防除植物腐霉菌的方法 |
| CN104186521A (zh) * | 2014-08-29 | 2014-12-10 | 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 | 含有咪唑菌酮和咪鲜胺的杀菌组合物及应用 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US33989A (en) * | 1861-12-24 | Improvement it machines for punching boiler-plates | ||
| AU554648B2 (en) * | 1982-05-27 | 1986-08-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Fungicidal composition comprising |
| DE3623921A1 (de) * | 1986-07-16 | 1988-01-21 | Basf Ag | Oximether und diese enthaltende fungizide |
| USRE33989E (en) * | 1986-07-16 | 1992-07-07 | Basf Aktiengesellschaft | Oxime ethers and fungicides containing these compounds |
| ATE145891T1 (de) * | 1989-05-17 | 1996-12-15 | Shionogi & Co | Verfahren zur herstellung von alkoxyiminoacetamid-derivaten und ein zwischenproduckt dafür |
| FR2706456B1 (fr) * | 1993-06-18 | 1996-06-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Dérivés optiquement actifs de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides. |
| FR2685328B1 (fr) * | 1991-12-20 | 1995-12-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives de 2-imidazoline-5-ones et 2-imidazoline-5-thiones fongicides. |
| FR2698359B1 (fr) * | 1992-11-25 | 1995-10-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Derives de 2-alkoxy 2-imidazoline-5-ones fongicides. |
| DE69329027T2 (de) * | 1992-05-22 | 2001-03-22 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Fungizide imidazolinone |
| FR2694288B1 (fr) * | 1992-06-30 | 1994-09-09 | Rhone Poulenc Agrochimie | Phenylbenzamides fongicides et procédés pour les préparer. |
-
1994
- 1994-07-22 FR FR9409331A patent/FR2722652B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-07-12 TW TW084107225A patent/TW307758B/zh active
- 1995-07-17 ZA ZA955935A patent/ZA955935B/xx unknown
- 1995-07-18 PE PE1995274084A patent/PE8996A1/es not_active IP Right Cessation
- 1995-07-18 MA MA23956A patent/MA23617A1/fr unknown
- 1995-07-20 MX MX9700494A patent/MX9700494A/es unknown
- 1995-07-20 WO PCT/FR1995/000972 patent/WO1996003044A1/fr not_active Ceased
- 1995-07-20 BR BR9508792A patent/BR9508792A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 EP EP95926401A patent/EP0773720B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-20 UA UA97020754A patent/UA51628C2/uk unknown
- 1995-07-20 KR KR1019970700483A patent/KR100392825B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-20 EG EG61395A patent/EG20395A/xx active
- 1995-07-20 SK SK86-97A patent/SK283014B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 ES ES95926401T patent/ES2153041T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-20 RU RU97102821/04A patent/RU2153257C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 NZ NZ290153A patent/NZ290153A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 PL PL95318328A patent/PL187164B1/pl unknown
- 1995-07-20 IL IL11468795A patent/IL114687A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 CZ CZ1997180A patent/CZ293660B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 DK DK95926401T patent/DK0773720T3/da active
- 1995-07-20 CN CN95194227A patent/CN1092484C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-20 AT AT95926401T patent/ATE196977T1/de active
- 1995-07-20 JP JP50551896A patent/JP3911011B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-20 US US08/776,064 patent/US5906986A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-20 HU HU9700195A patent/HU214978B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-07-20 RO RO97-00062A patent/RO114863B1/ro unknown
- 1995-07-20 CA CA002192989A patent/CA2192989C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1995-07-20 AU AU30805/95A patent/AU700287B2/en not_active Ceased
- 1995-07-20 DE DE69519170T patent/DE69519170T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-07-20 PT PT95926401T patent/PT773720E/pt unknown
- 1995-07-21 TR TR95/00891A patent/TR199500891A2/xx unknown
- 1995-07-21 CO CO95032335A patent/CO4600728A1/es unknown
-
1997
- 1997-02-13 BG BG101231A patent/BG63524B1/bg unknown
-
1999
- 1999-01-12 US US09/228,946 patent/US6075042A/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-04-18 US US09/551,580 patent/US6344472B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-19 GR GR20000401221T patent/GR3034642T3/el unknown
-
2002
- 2002-01-15 US US10/044,911 patent/US6638961B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL187164B1 (pl) | Synergistyczna kompozycja grzybobójcza | |
| JP4361015B2 (ja) | 活性物質の殺真菌混合剤 | |
| RU2331192C2 (ru) | Фунгицидные комбинации активных веществ | |
| US6565892B2 (en) | Synergistic fungicidal composition comprising a compound analogous to strobilurin | |
| PL189712B1 (pl) | Kompozycja grzybobójcza | |
| US6057331A (en) | Synergistic fungicidal composition comprising a compound analogous to strobilurin | |
| CZ252494A3 (en) | Fungicidal combinations based on phenylbenzamide and their use for plant protection against fungal diseases | |
| NZ507562A (en) | Synergistic fungicide and/or bactericide composition containing dodine and a compound from the anilino-pyrimidine family | |
| CZ293416B6 (cs) | Nová fungicidní kompozice obsahující 2-imidazolin-5-on |