PL187380B1 - Sposób oczyszczania dimetylosulfotlenku (DMSO) - Google Patents
Sposób oczyszczania dimetylosulfotlenku (DMSO)Info
- Publication number
- PL187380B1 PL187380B1 PL96326489A PL32648996A PL187380B1 PL 187380 B1 PL187380 B1 PL 187380B1 PL 96326489 A PL96326489 A PL 96326489A PL 32648996 A PL32648996 A PL 32648996A PL 187380 B1 PL187380 B1 PL 187380B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dmso
- ppb
- resin
- divinylbenzene
- content
- Prior art date
Links
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 118
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 229960001760 dimethyl sulfoxide Drugs 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 9
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229920003053 polystyrene-divinylbenzene Polymers 0.000 claims description 3
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 3
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000005325 percolation Methods 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 47
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 45
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 45
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 21
- -1 iron cation Chemical class 0.000 abstract description 5
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 25
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 21
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 4
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- TXDYWJDYXZCRAN-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C TXDYWJDYXZCRAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDEHHDXPZWYWGB-UHFFFAOYSA-N C(=C)C1=C(C=CC=C1)C=C.C(=C)C1=C(C=CC=C1)C=C.C(=C)C1=C(C=CC=C1)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C(=C)C1=C(C=CC=C1)C=C.C(=C)C1=C(C=CC=C1)C=C.C(=C)C1=C(C=CC=C1)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 DDEHHDXPZWYWGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRDBTVMAHGZQGD-UHFFFAOYSA-N O.O.O.O.O.O.O Chemical compound O.O.O.O.O.O.O SRDBTVMAHGZQGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 229940023913 cation exchange resins Drugs 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L phosphoramidate Chemical class NP([O-])([O-])=O PTMHPRAIXMAOOB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001637 plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000004313 potentiometry Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C315/00—Preparation of sulfones; Preparation of sulfoxides
- C07C315/06—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/02—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C317/04—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
1. Sposób oczyszczania dimetylosulfotlenku (DMSO) w celu zmniejszenia zawarto- sci kationów innych niz H+, znamienny tym, ze obejmuje nastepujace etapy: a) DMSO w stanie cieklym i o zawartosci wody równej lub nizszej od 0,15% wa- gowych umieszcza sie w kontakcie z substancja stala, stanowiaca zywice jonowymienna typu sulfonowego, majaca grupy aktywne w formie kwasu sulfonowego (SO3H), na bazie kopolimeru polistyren-diwinylobenzen, w którym diwinylobenzen stanowi 50 do 60% wagowych kopolimeru, i b) nastepnie od substancji stalej oddziela sie ciecz, stanowiaca oczyszczony DMSO o bardzo niskiej zawartosci kationów innych niz H+, przez filtracje, perkolacje lub wirowanie. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób oczyszczania dimetylosulfotlenku (DMSO).
DMSO obecnie dostępny na rynku jest produktem o dobrej czystości. Jego typowa specyfikacja handlowa jest następująca:
| czystość | :> 99,7% na podstawie chromatografii |
| kwasowość | < 0,04 mg KOH/g na podstawie potencjometrii |
| temperatura krystalizacji | > 18,2°C |
| wygląd | klarowny |
| zawartość wody | < 0,15% wagowych względem ciężaru całkowitego |
| kolor (AHA) | < 10 |
W opisie patentowym FR 2014385 opisano sposób wytwarzania oczyszczonego DMSO. W sposobie tym stosuje się kationowy wymieniacz jonowy, który może być regenerowany przez obróbkę kwasami. Jednakże DMSO po obróbce tym wymieniaczem jonowym ma bardzo wysoką zawartość wody. Ponadto, przykłady wskazują na stosowanie silnie zasadowej żywicy typu Amberlite IR-A 400 lub Merck III dla trójskładnikowych mieszanin siarczek dimetylu (DMSO) 10% kwas siarkowy, co prawdopodobnie prowadzi do zobojętnienia kwasowości, ale także wprowadza przeciw-kation zasadowej żywicy do mieszaniny poddawanej takiej obróbce. W istocie wydaje się, że w sposobie tym oczyszczanie osiąga się przede wszystkim przez frakcjonowaną destylację wodnego roztworu DMSO, uprzednio poddanego obróbce jednym lub więcej niż jednym wymieniaczem jonowym.
Obecnie przeprowadzono analizy śladów metali w kilku próbkach (1 do 6) handlowego DMSO, pochodzącego z różnych źródeł. Wyniki tych analiz podano w tabeli I.
Stężenia sodu, żelaza, potasu, wapnia, chromu, miedzi, niklu i cynku mierzono za pomocą ICP (emisyjna spektroskopia atomowa w palniku plazmowym, aparat Perkin Elmer, model Optima 3000) i wyrażono je w ppb (1 ppb = 1 część wagowa na miliard = 1 pg/kg).
Lista pierwiastków metalicznych występujących w tabeli I nie jest listą wyczerpującą, jeśli chodzi o pierwiastki metaliczne występujące w tych próbkach.
187 380
Tabela I
| Próbka | Kationy metali | |||||||
| Na | Fe | K | Ca | Cr | Cu | Ni | Zn | |
| 1 | 40 | 13 | 60 | 20 | 2 | 10 | 8 | 10 |
| 2 | 39 | 60 | 3 | 13 | 13 | <2 | 18 | 3 |
| 3 | 30 | 40 | 3 | 20 | 12 | <2 | 15 | 3 |
| 4 | 30 | 40 | 3 | 14 | 13 | <2 | 15 | 3 |
| 5 | 30 | < 1 | 20 | 25 | <2 | <2 | <3 | <3 |
| 6 | 70 | 90 | 65 | 55 | 15 | 2 | 25 | 60 |
| Granica wykrywalności | 2 | 1 | 3 | 2 | 2 | 2 | 3 | 3 |
Dla niektórych zastosowań, takich jak na przykład w elektronice i w farmacji, DMSO analizowane powyżej zawiera zbyt wiele zanieczyszczeń metalami. Dla większości zastosowań w dwóch wymienionych wyżej dziedzinach techniki zwykle niezbędny jest DMSO zawierający poniżej 10 ppb zanieczyszczeń każdego z metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych.
Celem niniejszego wynalazku jest znalezienie sposobu oczyszczania handlowego DMSO, który jest już dobrej czystości, jednakże niewystarczającej dla niektórych zastosowań.
Osiągnięcie tego celu możliwe jest za pomocą sposobu oczyszczania dimetylosulfotlenku (DMSO) według wynalazku, w którym zmniejsza się zawartość w DMSO kationów innych niż H+, charakteryzującego się tym, że:
a) DMSO w stanie ciekłym i o zawartości wody równej lub niższej od 0,15% wagowych umieszcza się w kontakcie z substancją stałą, stanowiącą żywicę jonowymienną typu sulfonowego, mającą grupy aktywne w formie kwasu sulfonowego (SO3H), na bazie kopolimeru polistyren-diwinylobenzen, w którym diwinylobenzen stanowi 50 do 60% wagowych kopolimeru, i
b) następnie od substancji stałej oddziela się ciecz, stanowiącą oczyszczony DMSO o bardzo niskiej zawartości kationów innych niż H+, przez filtrację, perkolację lub wirowanie.
Wymiana jonowa przy użyciu żywic jest bardzo szeroko stosowaną techniką dla mediów wodnych i umożliwia w szczególności otrzymanie wody dejonizowanej. Wymianę anionów w środowisku ciekłego DMSO o niskiej zawartości wody przeprowadził już Alan M. Phipps, Anal. Chem. 40(12), strony 1769-1773, 1968, dla celów pomiaru ilości anionów związanych z żywicą w warunkach eksperymentalnych bliskich równowagi termodynamicznej.
Zgłaszający stwierdził, że dowolny kation Mn+ (gdzie n jest liczbą całkowitą wyższą lub równą 1) jest zatrzymywany i wymieniany przez n.H+ protonów przez żywicę sulfonową w formie protonowej, jeśli pracuje się z DMSO, który ma niską zawartość wody lub jest zasadniczo bezwodny.
Stosowane w sposobie według wynalazku żywice sulfonowe na bazie kopolimeru polistyren-diwinylobenzen mają szkielet odporny na atak chemiczny, a zwłaszcza są one nierozpuszczalne w DMSO o niskiej zawartości wody lub zasadniczo bezwodnym. Żywice te ogólnie definiuje się przez ich zawartość diwinylobenzenu. Zawartość ta determinuje stopień usieciowania żywicy i zatem wielkość porów, w których zachodzi wymiana jonowa na poziomie atomowym.
Stosuje się kopolimer zawierający od 50 do 60% wagowych diwinylobenzenu i od 50 do 40% wagowych polistyrenu względem całkowitego ciężaru kopolimeru, z uwzględnieniem grup sulfonowych (SO3H). Taka zawartość diwinylobenzenu zapewnia dobrą aktywność kinetyczną wymiany kationów Mn+ przez n.H+.
187 380
Skontaktowanie w etapie a) przeprowadza się w temperaturze w zakresie od 18,45°C (temperatura topnienia DMSO) do 120°C. Temperatura 120°C jest graniczną temperaturą stabilności termicznej żywic.
Korzystnie kontaktowanie w etapie a) przeprowadza się w temperaturze od 19 do 80°C.
Korzystnie stosuje się temperaturę w zakresie od 20 do 50°C.
Dla zdefiniowania DMSO o niskiej zawartości wody lub zasadniczo bezwodnego, który jest możliwy do otrzymania przez oczyszczanie sposobem według wynalazku, wybrano żelazo i sód jako pierwiastki znacznikowe i pierwiastki wskaźnikowe całkowitej zawartości kationów Mn+, zwłaszcza metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych.
DMSO otrzymany sposobem według wynalazku charakteryzuje się tym, że ma zawartość pierwiastka znacznikowego Fe niższą lub równą 1 ppb, a zawartość kationu Na niższą lub równą 2 ppb, które to wartości są odpowiednimi granicami wykrywalności metody analitycznej atomowej spektroskopii emisyjnej w palniku plazmowym.
Poniższa część eksperymentalna, opisująca przykładowe warianty realizacji, umożliwi lepsze zrozumienie wynalazku.
Cześć eksperymentalna
I. Zmniejszenie zawartości metali
I-1. Metoda analizy:
Metoda analizy metali znacznikowych w DMSO:
- ICP (emisyjna spektroskopia atomowa w palniku plazmowym): próbkę wprowadza się do palnika plazmowego, obecne w niej różne pierwiastki ulegają wzbudzeniu i emitują fotony, których energia jest charakterystyczna dla pierwiastka, ponieważ jest zdefiniowana jego strukturą atomową. Rutynowo stosowano urządzenie Perkin Elmer (model Optima 3000).
1-2. Metodyka:
Zasada: metale znacznikowe są w postaci M'1'. Przez przepuszczanie DMSO przez żywicę kationowymienną, która jest w formie H+, jony M0 są zastępowane w roztworze przez nH.
Ponieważ na rynku występuje wiele żywic kationowymiennych, zdecydowaliśmy sklasyfikować żywice pod względem ich sprawności kinetycznej (reakcje okresowe) i przetestowanie najbardziej obiecujących żywic w sposób ciągły. Wszystkie żywice są:
- w formie sulfonowej, na bazie poli(styreno-diwinylobenzenu), o różnej zawartości początkowej diwinylobenzenu przed usieciowaniem i pochodzą od różnych producentów (patrz tabela II), a w tabeli III:
- w formie sulfonowej, na bazie poli(akrylan-diwinylobenzen): C106,
- w formie iminodioctowej, na bazie poli(styren-diwinylobenzen): S930,
- w formie aminofosfonowej, na bazie poli(styren-diwinylobenzen): S940,
- w formie octowej, na bazie poli(styren-diwinylobenzen).
1-3. Selekcja żywic:
Zasada: dla uproszczenia analiz, jako znaczniki reprezentatywne dla wszystkich zanieczyszczeń metalicznych zawartych w DMSO wybrano sód i/lub żelazo.
Sód jest charakterystyczny dla zanieczyszczeń atmosferycznych i przypadkowych (pyły, otoczenie), a żelazo jest charakterystyczne dla zanieczyszczeń, które mogą wynikać z zastosowanego procesu (aparatura ze stali nierdzewnej).
I-4. Zmniejszenie zawartości kationów (innych niż H) w DMSO.
I-4-1. Obróbka okresowa
DMSO z dodatkiem 1000 ppb żelaza i około 1000 ppb sodu umieszczono w kontakcie w żywicą kationowymienną w formie H (2 g żywicy na 100 g DMSO w formie ciekłej) w 25°C. Pobierano w czasie próbki tej cieczy. Monitorowano w ten sposób zmianę zawartości żelaza i sodu w czasie.
Wszystkie żywice wysuszono przez umieszczenie ich w zawiesinie w metanolu i odparowanie pod próżnią na wyparce rotacyjnej (90°C, 2 x 102 Pa) aż do stałej masy.
W przypadku gdy żywice handlowe były dostarczane w formie H+, suszono je w takiej postaci.
W przypadku gdy były one w formie Na, przeprowadzano uprzednio wymianę na formę H, w następujący sposób. 90 ml żywicy umieszczano w kolumnie. Przepuszczano przez
187 380 nią 540 ml 5% HCl przy stałej szybkości przepływu i takiej, że operacja trwa przez 30 do 45 minut. Następnie żywicę płukano wodą dejonizowaną dotąd aż spływająca woda była obojętna.
W niektórych przypadkach (osiągnięcie plateau stężenia sodu, przy zawartościch 200300 ppb), przeprowadzano ponownie wymianę żywicy za pomocą 5% HCl.
W poniższej tabeli II podano, dla każdej z żywic na bazie poli(styren-diwinylobenzen): nazwę producenta, nazwę handlową żywicy, zawartość diwinylobenzenu oraz zawartości sodu i zelaaz w DMSO w funkcji czasu. Oznaczznia żelaaz i soou przeprowadzono zz pomocą I CP. Gdy wyniki były poniżej granicy wyCzywaloośzi właściwej dla użytego urządzenia, podawano je jako: „< granica wykrywalności” (1 ppb dla żelaza i 2 ppb dla sodu).
W tabeli III zebrano wyniki otrzymane dla DMSO umieszczonego w kontakcie z innymi żywicami.
Tabela II
| Przykład oz | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Producent | Rohm & Haas | Rohm & Haas | Purolite | Puzolite | Bcypr | Bcypr |
| Nazwa | Ambpr- lyst®35 | Ambezlyst® 36 | H^e^N Mczrnoet® MN 500 | H^rs^ Mczznnnt® MN 500* | K 1221 | K 2631 |
| % DVB | 20 | 12 | 60 | 60 | 4 | 12 |
| Czas | Fe Nc | Fp Na | Fe Nc | Fp Na | Fp Nc | Fp Nc |
| 5 min. | 230 <2 | 400 200 | 300 540 | <1 23 | 800 700 | 380 220 |
| 10 min. | 200 <2 | 440 20 | 30 420 | <1 <2 | 200 800 | 170 <2 |
| 15 min. | 200 <2 | 440 <2 | <1 300 | <1 <2 | 300 400 | 170 <2 |
| 20 min. | 160 <2 | 380 <2 | <1 260 | <1 <2 | 300 160 | 160 <2 |
| 25 min. | 160 <2 | 370 <2 | <1 260 | <1 <2 | 400 170 | 170 <2 |
| 30 min. | 150 <2 | 360 <2 | <1 240 | <1 <2 | 400 80 | 180 <2 |
| 45 min. | 160 <2 | 360 <2 | <1 240 | <1 <2 | 120 90 | 170 <2 |
| 60 min | 150 <2 | 300 <2 | <1 220 | n.o. o.o | 60 40 | 160 <2 |
| 90 min. | 160 <2 | 260 <2 | <1 220 | o.o. o.o. | 40 20 | 180 <2 |
| 120 mm | 160 <2 | 200 <2 | <1 220 | o.o. n.o. | 40 20 | 180 <2 |
Tabela II ciąg Uclszy
| Przykład oz | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| Producent | Mitsubishi | Mitsubishi | Rohm & Hccs | Rohm & Hccs | Rohm & Haas |
| Nazwa | RplitP®EXC04 | Rplitp®EXC29 | XN 1010 | XN 1010* | Ambprlyst®35 |
| % DVB | 60 | ? | 50 | 50 | 20 |
| Czas | Fp Nc | Fp Nc | Fp Nc | Fe Nc | Fp Nc |
| 5 min. | 80 17 | 80 200 | 360 360 | 10 30 | 130 100 |
| 10 min | 20 <2 | 20 140 | 160 320 | 5 27 | 80 20 |
| 15 min. | 20 <2 | 20 50 | 100 320 | <1 13 | 80 25 |
| 20 mio. | 20 <2 | 20 50 | 60 360 | <1 10 | 66 10 |
| 25 min | 8 <2 | 2 40 | 60 440 | <1 <2 | 65 <2 |
| 30 mio. | <1 <2 | 8 40 | 20 400 | <1 <2 | 60 <2 |
| 45 mio. | <1 <2 | 10 40 | n.o. n.o. | n.o. o.o. | no. no. |
| 60 min. | <1 <2 | 10 30 | o o. n.o. | n.o. o.o | o.o. o.o. |
| 90 min. | <1 <2 | o.o. o o. | o.o. n.o | n.o o.o. | o.o. o.o. |
| 120 min. | <1 <2 | 2 20 | n.o. o.o. | o.o. o.o. | o o. o o. |
♦żywica poddana pnknwkin wymianie w laboratorium o.o : nie onkdzonko
187 380
Tabela III
| Przykład nr | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 |
| Producent | Purolite | Purolite | Purolite | Purolite | Purolite |
| Nazwa | MN 600 | C 160 | S930 | S940 | C106 |
| Formajo- nowa | sulfonowa | iminodioctowa | aminofosfono- wa | karboksylowa | |
| Struktura | Styren- diwinylobenzen | Styren- diwinylobenzen | Styren- diwinylobenzen | Styren- diwinylobenzen | kwas akrylowydiwinylobenzen |
| Czas | Fa Na | Fe Na | Fe Na | Fe Na | Fe Na |
| 0 min. | 1460 1330 | 1500 1400 | 1270 1360 | 1390 1330 | 1430 1350 |
| 30 min. | 800 1470 | 57 320 | 760 1260 | 64 1120 | 1430 1360 |
| 60 min. | 760 1460 | 37 380 | 600 1270 | <1 960 | 1430 1380 |
| 90 min. | 765 1500 | 37 400 | 460 1320 | <1 880 | 1160 1380 |
| 120 min. | 760 1500 | 37 400 | 430 1340 | <1 800 | 1090 1360 |
Korzystne są te żywice, dla których w powyższym teście I-3 uzyskiwano w ciągu 30 minut stężenia żelaza i sodu niższe lub równe granicom wykrywalności, to jest 1 ppb dla żelaza i 2 ppb dla sodu.
Każda żywica nie uwzględniona w tabeli III, ale spełniająca kryteria testu I-3 będzie także korzystna w sposobie według wynalazku.
Analizując tabelę II można zauważyć, że najbardziej aktywne są żywice Purolite MN 500*, Relite® EKC04 i Rohm & Haas XN 1010* są najbardziej aktywne i są w konsekwencji korzystne. Zawartość diwinylobenzenu w tych żywicach wynosi od 50 do 60%.
1-4-2. Obróbka ciągła.
Na podstawie wyników testów prowadzonych w sposób okresowy przeprowadzono kilka prób ciągłych.
Warunki prób: stosunek średnicy kolumny do wielkości ziarna, stosunek wysokości kolumny do średnicy kolumny oraz prędkość liniową dobrano według zasad powszechnie stosowanych przez specjalistów tak aby nie było ograniczeń dyfuzyjnych. Żywicę zawieszono w 90 ml DMSO w zlewce przy łagodnym mieszaniu (dla usunięcia pęcherzyków powietrza), a następnie tę zawiesinę wprowadzono na pionową kolumnę z polietylenu, której dolna część była wyposażona w spiek polietylenowy o porowatości 70 pm. Zlewkę spłukano 10 ml DMSO. Pod spiekiem kolumna posiadała kurek z PTFE. Podczas operacji napełniania kurek ten był zamknięty. Po załadowaniu i upakowaniu żywicy na kolumnie kurek otwarto i zasilano kolumnę w systemie ciągłym DMSO za pomocą pompy wyposażonej w głowicę z PTFE. W regularnych odstępach czasowych pobierano próbki ręcznie lub przy użyciu automatycznego samplera. Wszystkie rurki i złącza były wykonane z PTFE. Kolby były wykonane z polietylenu wysokiej gęstości.
I-4-2-1. Przykład 17
Żywica Relite® EXC04
Objętość suchej żywicy: 35 cm3
Wielkość ziaren: 0,3-0,8 mm
Średnica kolumny: 1,5 cm
Wysokość złoża: 21 cm
Szybkość przepływu DMSO: 0,35 l/h
Żelazo i sód w próbkach analizowano za pomocą ICP.
187 380
Wychodząc z DMSO zawierającego 10 ppb sodu i 50 ppb żelaza, otrzymano 35 l DMSO zawierającego poniżej 2 ppb sodu i 1 ppb żelaza (granice wykrywalności każdego z pierwiastków w tej technice). Nie kontynuowano eksperymentu do wysycenia żywicy.
I-4-2-2. Przykład 18
Żywica Relite® EXC29
Objętość suchej żywicy: 35 cm3
Wielkość ziaren: 0,3-0,8 mm
Średnica kolumny: 1,5 cm
Wysokość złoża: 26 cm
Wyjściowe DMSO o zawartości 40 ppb sodu i 40 ppb żelaza
Szybkość przepływu DMSO: 0,40 1/h
Żelazo i sód w próbkach analizowano za pomocą ICP. Patrz tabela IV.
T a b e 1 a IV
| Objętość DMSO poddawanego obróbce w litrach | Na (ppb) | Fe (ppb) |
| 0 (wyjściowe DMSO) | 40 | 40 |
| 1,46 | <2 | < 1 |
| 4,06 | 25 | < 1 |
I-4-2-3. Przykład 19
Żywica Macronet® MN 500
Objętość suchej żywicy: 35 cm3
Wielkość ziaren: 0,3-1,2 mm
Średnica kolumny: 1,5 cm
Wysokość złoża: 21 cm
Wyjściowe DMSO o zawartości 25 ppb sodu i 78 ppb żelaza
Szybkość przepływu DMSO: około 2 l/h
Żelazo i sód w próbkach analizowano za pomocą ICP.
Wyniki przedstawiono w tabeli V.
Tabela V
| Czas w h | Objętość w litrach | Na w ppb | Fe w ppb |
| 0 | 0 | 25 | 78 |
| 104 | 208 | <2 | < 1 |
| 120 | 240 | 20 | < 1 |
I-4-2-4. Przykład 20
Żywica Relite® EXC04
Objętość suchej żywicy: 32 cm3
Wielkość ziaren: 0,3-0,8 mm
Średnica kolumny: 1,5 cm
Wysokość złoza: 19 cm
Wyjściowe DMSO o zawartości 20 ppb sodu i 40 ppb żelaza Szybkość przepływu DMSO: około 2 1/h Żelazo i sód w próbkach analizowano za pomocą ICP. Wyniki przedstawiono w tabeli VI.
187 380
Tabela VI
| Czas w h | Objętość w litrach | Na w ppb | Fe w ppb |
| 0 | 0 | 20 | 40 |
| 53 | 106 | <2 | < 1 |
| 77 | 154 | <2 | < 1 |
I-4-2-5. Przykłady 21 i 22
Żywica ^pe^l Mebreoat® MN 500
Objętość suchej żywicy: 31 cm3
Wielkość ziaren: 0,3-0,8 mm
Średnica kolumny: 2 cm
Wysokość złoża: 10 cm
Wyjściowe DMSO o zawartości 10 ppb sodu i 20 ppb żelaza Szybkość przepływu DMSO: 3,14 ł/h (wooiki - tabela VII) Szybkość przepływu DMSO: 8,3 1h (wyniki - tabela VIII)
T a b e 1 a VII
| Objętość równoważna 1 DMSO/l żywicy* | Na ppb | Fe ppb |
| 0 | <2 | < 1 |
| 1700 | <2 | < 1 |
| 2400 | <2 | < 1 |
| 4100 | <2 | < 1 |
| 7200 | <2 | 25 |
| 8948 | <2 | 26 |
* objętość DMSO poddanego obróbce do objętości żywicy, w litrach
Tabela VIII
| Objętość równoważna 1 DMSO/l żywicy* | Na ppb | Fe ppb |
| 0 | <2 | < 1 |
| 4887 | <2 | < 1 |
| 6761 | <2 | 4 |
| 11313 | <2 | 5 |
| 13319 | 5 | 5 |
| 17806 | 18 | 24 |
| 19613 | 25 | 25 |
* objętość DMSO poddanego obróbce do objętości żywicy, w litrach
Podczas testów przeprowadzonych w przykładach 21 i 22 potwierdzono że zawartości wapnia, cynku, magnezu i krzemu były nlżdza odpowiednio od 2, 2, 1 i 2 ppb.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób oczyszczania dimetylosulfotlenku (DMSO) w celu zmniejszenia zawartości kationów innych niż H+, znamienny tym, że obejmuje następujące etapy:a) DMSO w stanie ciekłym i o zawartości wody równej lub niższej od 0,15% wagowych umieszcza się w kontakcie z substancją stałą, stanowiącą żywicę jonowymienną typu sulfonowego, mającą grupy aktywne w formie kwasu sulfonowego (SO3H), na bazie kopolimeru polistyren-diwinylobenzen, w którym diwinylobenzen stanowi 50 do 60% wagowych kopolimeru, ib) następnie od substancji stałej oddziela się ciecz, stanowiącą oczyszczony DMSO o bardzo niskiej zawartości kationów innych niż H + przez filtrację, perkolację lub wirowanie.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kontaktowanie w etapie a) przeprowadza się w temperaturze od 19 do 80°C.
- 3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się temperaturę od 20 do 50°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9513641A FR2741341B1 (fr) | 1995-11-17 | 1995-11-17 | Procede de purification du dimethylsulfoxyde (dmso) |
| PCT/FR1996/001806 WO1997019057A1 (fr) | 1995-11-17 | 1996-11-15 | Procede de purification du dimethylsulfoxyde (dmso) |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL326489A1 PL326489A1 (en) | 1998-09-28 |
| PL187380B1 true PL187380B1 (pl) | 2004-06-30 |
Family
ID=9484662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL96326489A PL187380B1 (pl) | 1995-11-17 | 1996-11-15 | Sposób oczyszczania dimetylosulfotlenku (DMSO) |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5990356A (pl) |
| EP (1) | EP0874810B1 (pl) |
| JP (1) | JP3175942B2 (pl) |
| KR (1) | KR100284349B1 (pl) |
| CN (1) | CN1068873C (pl) |
| AT (1) | ATE212980T1 (pl) |
| AU (1) | AU7629196A (pl) |
| CA (1) | CA2235336C (pl) |
| DE (2) | DE69619137T2 (pl) |
| ES (1) | ES2172689T3 (pl) |
| FR (1) | FR2741341B1 (pl) |
| GB (1) | GB2322626B (pl) |
| IL (1) | IL123899A (pl) |
| PL (1) | PL187380B1 (pl) |
| TW (1) | TW401391B (pl) |
| WO (1) | WO1997019057A1 (pl) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2763333B1 (fr) * | 1997-05-15 | 1999-06-25 | Elf Aquitaine | Procede de purification de dimethylsulfoxyde (dmso) |
| FR2763330B1 (fr) * | 1997-05-15 | 1999-07-30 | Atochem Elf Sa | Procede de purification de liquides organiques quasi anhydres |
| US6379551B1 (en) * | 1997-08-18 | 2002-04-30 | Pall Corporation | Method of removing metal ions using an ion exchange membrane |
| US7329354B2 (en) * | 1998-06-09 | 2008-02-12 | Ppt Technologies, Llc | Purification of organic solvent fluids |
| US6660875B1 (en) | 1998-06-09 | 2003-12-09 | Ppt Technologies, Llc | Ion exchange purification of dielectric condensate precursor fluids and silicate esters such as tetraethylorthosilicate (TEOS) |
| US7295766B2 (en) * | 2002-03-08 | 2007-11-13 | Shining Technology, Inc. | System and method for direct recording of audio, video and/or images for easy access and editing |
| CN102093268A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-06-15 | 天津市康科德科技有限公司 | 一种色谱级二甲基亚砜的制备方法 |
| WO2014175187A1 (ja) * | 2013-04-24 | 2014-10-30 | 東レ・ファインケミカル株式会社 | ジメチルスルホキシドの精製方法 |
| FR3021551A1 (fr) * | 2014-06-03 | 2015-12-04 | Arkema France | Procede d'elimination d'ions metalliques dans une solution organique visqueuse |
| CN104817481B (zh) * | 2015-03-13 | 2017-02-22 | 烟台国邦化工机械科技有限公司 | 一种从dmso水溶液中回收dmso的工艺方法 |
| KR102469913B1 (ko) * | 2017-04-12 | 2022-11-23 | 도오레 화인케미칼 가부시키가이샤 | 디메틸술폭시드를 증류하는 방법, 및 다단식 증류탑 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2366007A (en) * | 1942-08-11 | 1944-12-26 | Gen Electric | Production of synthetic polymeric compositions comprising sulphonated polymerizates of poly-vinyl aryl compounds and treatment of liquid media therewith |
| US2645621A (en) * | 1949-09-24 | 1953-07-14 | Koppers Co Inc | Sulfonated aromatic hydrocarbonaliphatic polyene hydrocarbon ion-exchange resins |
| US2631127A (en) * | 1949-09-24 | 1953-03-10 | Koppers Co Inc | Ion-exchange resins |
| US2683695A (en) * | 1952-06-27 | 1954-07-13 | Barnstead Still And Sterilizer | Regeneration of cation exchangers containing alkaline earth metals |
| GB1046420A (en) * | 1963-12-09 | 1966-10-26 | Crown Zellerbach Corp | Treatment of dialkyl sulfoxides |
| US3358036A (en) * | 1964-03-12 | 1967-12-12 | Merck & Co Inc | Purification of dimethyl sulfoxide |
| DE1768779A1 (de) * | 1968-06-28 | 1972-01-13 | Glanzstoff Ag | Verfahren zur Gewinnung von reinem Dimethylsulfoxyd |
| DE6752577U (de) * | 1968-08-09 | 1970-01-22 | Claus Wolfgang Hartmann | Vorrichtung zum verpacken eines verpackungskoerpers. |
| US4108866A (en) * | 1975-12-29 | 1978-08-22 | Societe Nationale Des Petroles D'aquitaine | Sulphoxides |
| US4724082A (en) * | 1984-04-19 | 1988-02-09 | The Dow Chemical Company | Ion exchange process having increased flow rates |
| ATE46283T1 (de) * | 1987-04-11 | 1989-09-15 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren zur entfernung von schwermetallund/oder alkalimetall-kationen aus waessrigen loesungen mit ionenaustauschermaterial. |
| US4861490A (en) * | 1987-08-21 | 1989-08-29 | Phosphate Engineering & Construction Co., Inc. | Removal of cationic impurities from inorganic solutions |
| US5300628A (en) * | 1992-06-29 | 1994-04-05 | Ocg Microelectronic Materials, Inc. | Selected chelate resins and their use to remove multivalent metal impurities from resist components |
| US5571657A (en) * | 1993-09-30 | 1996-11-05 | Shipley Company, Inc. | Modified cation exhange process |
-
1995
- 1995-11-17 FR FR9513641A patent/FR2741341B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-11-15 US US09/068,504 patent/US5990356A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-15 JP JP51943697A patent/JP3175942B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-15 CN CN96198377A patent/CN1068873C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-15 EP EP96939126A patent/EP0874810B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-15 WO PCT/FR1996/001806 patent/WO1997019057A1/fr not_active Ceased
- 1996-11-15 IL IL12389996A patent/IL123899A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-11-15 KR KR1019980702939A patent/KR100284349B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-15 CA CA002235336A patent/CA2235336C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-15 PL PL96326489A patent/PL187380B1/pl unknown
- 1996-11-15 GB GB9810363A patent/GB2322626B/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-11-15 DE DE69619137T patent/DE69619137T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-15 AT AT96939126T patent/ATE212980T1/de active
- 1996-11-15 DE DE19681648T patent/DE19681648T1/de not_active Withdrawn
- 1996-11-15 AU AU76291/96A patent/AU7629196A/en not_active Abandoned
- 1996-11-15 ES ES96939126T patent/ES2172689T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-01-06 TW TW086100070A patent/TW401391B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL123899A (en) | 2001-03-19 |
| CN1202150A (zh) | 1998-12-16 |
| KR100284349B1 (ko) | 2001-04-02 |
| GB2322626A (en) | 1998-09-02 |
| ATE212980T1 (de) | 2002-02-15 |
| GB2322626B (en) | 2000-02-16 |
| ES2172689T3 (es) | 2002-10-01 |
| CN1068873C (zh) | 2001-07-25 |
| US5990356A (en) | 1999-11-23 |
| PL326489A1 (en) | 1998-09-28 |
| JPH11501942A (ja) | 1999-02-16 |
| WO1997019057A1 (fr) | 1997-05-29 |
| AU7629196A (en) | 1997-06-11 |
| DE69619137T2 (de) | 2002-09-26 |
| JP3175942B2 (ja) | 2001-06-11 |
| FR2741341B1 (fr) | 1997-12-26 |
| IL123899A0 (en) | 1998-10-30 |
| TW401391B (en) | 2000-08-11 |
| CA2235336A1 (fr) | 1997-05-29 |
| DE69619137D1 (de) | 2002-03-21 |
| DE19681648T1 (de) | 1998-10-15 |
| FR2741341A1 (fr) | 1997-05-23 |
| GB9810363D0 (en) | 1998-07-15 |
| EP0874810A1 (fr) | 1998-11-04 |
| KR19990067003A (ko) | 1999-08-16 |
| CA2235336C (fr) | 2004-09-21 |
| EP0874810B1 (fr) | 2002-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Lin et al. | Removal of Cu (II) and Ni (II) from aqueous solutions using batch and fixed-bed ion exchange processes | |
| Juang et al. | Removal of metal ions from the complexed solutions in fixed bed using a strong-acid ion exchange resin | |
| Kocaoba et al. | Removal of chromium (III) and cadmium (II) from aqueous solutions | |
| PL185584B1 (pl) | Sposób oczyszczania quasi-bezwodnych cieczy organicznych | |
| US4031038A (en) | Water insoluble chelate exchange resins having a crosslinked polymer matrix and pendant thereto a plurality of methyleneaminopyridine groups | |
| US8562922B2 (en) | Picolylamine resins | |
| US4559216A (en) | Method for purification of sulfuric acid solution | |
| US2980607A (en) | Treatment of aqueous liquid solutions of chelate-forming metal ions with chelate exchange resins | |
| Chwastowska et al. | Synthesis and analytical characterization of a chelating resin loaded with dithizone | |
| US8563622B2 (en) | Picolylamine resins | |
| JPS5969151A (ja) | 球状イオン交換樹脂とその製造法及び吸着処理法 | |
| US5466297A (en) | Process for removal of primarily iron oxide deposits | |
| US5990356A (en) | Method for purifying dimethyl sulphoxide (DMSO) | |
| CN101462083B (zh) | 生产阳离子交换剂的方法 | |
| Kawabata et al. | Removal and recovery of organic pollutants from aquatic environment. 4. Separation of carboxylic acids from aqueous solution using crosslinked poly (4-vinylpyridine) | |
| US4567207A (en) | Polymeric material adapted for physico-chemical separation of substances and method for producing same | |
| JP2002363216A (ja) | ヘテロ分散性キレート樹脂の製造方法 | |
| US4320099A (en) | Process for nickel removal from concentrated aqueous cobaltous sulfate solutions | |
| US6020530A (en) | Process for purification of dimethyl sulphoxide (DMSO) | |
| US6758967B1 (en) | Liquid chromatography apparatus having two stationary phases | |
| US3219409A (en) | Recovery of iodine from aqueous solutions | |
| JPH0910603A (ja) | 自己析出組成物から多価金属イオンの分離方法、及びそれに有用なイオン交換樹脂の再生方法 | |
| KR19980087050A (ko) | 디메틸 술폭시드의 정제방법 | |
| EP0493589B1 (en) | Catalytic destruction of sulfur-oxygen anions | |
| RU2330810C2 (ru) | Способ очистки хлорида лития |