PL187730B1

PL187730B1 - Kompozycja kosmetyczna pod ciśnieniem jako aerozol przeznaczona do utrwalania i/lub nadawania kształtu fryzurze, oraz nadawania połysku włóknom keratynowym

Info

Publication number: PL187730B1
Application number: PL97328471A
Authority: PL
Inventors: Claire-Marie Lesaulnier; Jean-Michel Sturla
Original assignee: Oreal
Priority date: 1996-02-22
Filing date: 1997-02-19
Publication date: 2004-09-30
Also published as: EP0897298A1; DE69720204T2; US6503479B1; DE69720204D1; FR2745173A1; ES2195119T3; ZA971351B; HUP9902492A2; WO1997030681A1; HUP9902492A3; EP0897298B1; AR005940A1; EA001778B1; CN1211916A; AU2098597A; CZ251998A3; EA199800751A1; AU705557B2; FR2745173B1; ATE235214T1

Abstract

1 . Kompozycja kosmetyczna pod cisnieniem jako aerozol przeznaczona do utrwalania i/lub nadawania ksztalt fryzurze oraz nadawania polysku wlóknom keratynowym, zawierajaca w srodowisku kosmetycznie dopuszczalnym fluid obejmujacy polimery utrwalajace oraz propelent, znamienna tym, ze obejmuje (a) fluid zawierajacy co najmniej jeden polimer utrwalajacy wybrany sposród polimerów anionowych, kationo- wych, amfoterycznych, niejonowych i ich mieszanin, co najmniej jeden nielotny silikon arylowany wybrany sposród silikonów o podanym wzorze 9, w którym R2 4 jednakowe lub rózne oznacza rodnik alkilowy o 1 - 10 atomach wegla, R2 6 jednakowe lub rózne, oznacza grupe arylowa, która moze zawierac jeden lub kilka pierscieni arylowych, ewentualnie podstawionych, R2 5 jednakowy lub rózny, oznacza R2 6 , R24 lub Si(R2 4 )3, t wynosi 0-1000, u wynosi 1-1000, suma t+u wynosi 1-2000 i (b) co najmniej jeden propelent, przy czym zawartosc nielotnego silikonu arylowanego jest wiek- sza niz lub równa 5 % wag., korzystnie wynosi 5-40% wagowych w stosunku do calkowitej wagi kompozycji, a zawartosc polimeru lub polimerów utrwalajacych wynosi korzystnie 0,1-20% wagowych w stosunku do calkowitej masy kompozycji W ZÓR 9 PL PL PL

Description

Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji kosmetycznej pod ciśnieniem jako aerozol, do traktowania substancji keratynowych, w szczególności włosów, zawierającej (a) fluid obejmujący, co najmniej jeden polimer utrwalający, w ilości, co najmniej 5% wagowych, w stosunku

187 730 do całkowitej wagi kompozycji pod ciśnieniem, nielotny silikon arylowany i (b) co najmniej jednego propelenta. W dziedzinie kosmetyki, kompozycja pod ciśnieniem jako aerozolu zwykle zawiera kompozycję stosującą fluid i propelent.

Kompozycje do utrzymania fryzury i układania włosów zawierające w swoim składzie polimery do układania (polimery utrwalające), okazują się zazwyczaj niewygodne, gdyż utrudniają rozczesywanie lub czesanie włosów, zwłaszcza podczas szczotkowania. Polimery do układania mają również tendencję do pozbawiania włosów połysku.

Połączenie pochodnych silikonowych z polimerami utrwalającymi znane jest w kompozycjach kosmetycznych do utrzymywania i/lub utrwalania fryzury. Stwierdzono, że te pochodne silikonowe poprawiają właściwości rozczesywania fryzury, nadawania delikatności i nadawania połysku włosom traktowanym taką kompozycją. Wszelako, z jednej strony pochodne silikonowe, nie sprzyjają właściwościom układania fryzury przy użyciu kompozycji zawierającej polimery utrwalające, a z drugiej strony właściwości nadawania połysku włosom nie są jeszcze zadowalające.

Dokument FR 2 706 296 opisuje kompozycję kosmetyczną do nadawania połysku włosom zawierającą silikon arylowany i kationowy eter celulozy. Kationowy eter celulozy jest czynnikiem pieniącym. Dokument W095/00108 opisuje kompozycję zawierającą połączenie dwu polimerów utrwalających. Pierwszy polimer utrwalający jest polimerem szczepionym posiadającym szkielet winylowy i zaszczepione silikony, te szczepienia ewentualnie zawierają ugrupowanie arylowe. Drugim polimerem utrwalającym jest żywica niesilikonowa. W każdym razie, kompozycje z tych dwu dokumentów mogą być jeszcze ulepszone, aby zwiększyć połysk włosów, ich układanie i wygląd.

Istnieją produkty zwane „nadającymi połysk”, które stosuje się w trosce o wykończenie, to znaczy na włosy suche. Produkty te są trudne do stosowania, ponieważ, jeśli nakładana ilość jest zbyt duża lub źle rozprowadzona, fryzura jest zazwyczaj tłusta wizualnie i w dotyku. Ponadto produkty te zupełnie nie powodują utrwalenia.

Celem niniejszego wynalazku jest, więc zaproponowanie kompozycji, pozwalających na utrwalenie i/lub nadanie kształtu fryzurze, przy czym te kompozycje powinny wykazywać cechy dobrej trwałości, przy upływie czasu i doskonałe właściwości nadawania połysku.

Otóż Zgłaszający odkrył nieoczekiwanie, że stosując kompozycje, zawierające polimer utrwalający w połączeniu, z co najmniej jednym nielotnym silikonem arylowanym i co najmniej jednym propelentem, w rozpuszczalniku kosmetycznie dopuszczalnym, uzyskuje się doskonałe właściwości nadawania połysku i dobry czas suszenia przy całkowitym zachowaniu doskonałych cech układania i/lub utrwalania.

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest więc kompozycja kosmetyczna pod ciśnieniem jako areozol przeznaczona do utrwalania i/lub nadawania kształtu oraz nadawania połysku włóknom keratynowym, zawierająca w środowisku kosmetycznie dopuszczalnym fluid obejmujący polimery utrwalające oraz propelent, charakteryzująca się tym, ze obejmuje (a) fluid zawierający co najmniej jeden polimer utrwalający wybrany spośród polimerów anionowych, kationowych, amfoterycznych, niejonowych i ich mieszanin, co najmniej jeden nielotny silikon arylowany wybrany spośród silikonów o podanym wzorze 9, w którym R24 jednakowe lub różne oznacza rodnik alkilowy o 1-10 atomach węgla, R26 jednakowe lub różne, oznacza grupę arylową, która może zawierać jeden lub kilka pierścieni arylowych, ewentualnie podstawionych, R25 jednakowy lub różny, oznacza R26, R24 lub Si(R24)3, t wynosi 0-1000, u wynosi 1-1000, suma t+u może wynosić 1-2000 i (b) co najmniej jeden propelent, przy czym zawartość nielotnego silikonu arylowanego jest większa niz lub równa 5% wag., korzystnie wynosi 5-40% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, a zawartość polimeru lub polimerów utrwalających wynosi korzystnie 0,1-20% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji.

Nieoczekiwanie, zmniejszenie zdolności utrwalającej kompozycji jest ograniczone, mimo obecności dużej ilości silikonu. Właściwości sprzyjają układaniu włosów mniej więcej w takim samym stopniu jak w kompozycjach, zawierających tylko polimer utrwalający. W szczególności bardzo dobre są siła utrwalania, trwałość przy upływie czasu i puszystość włosów.

187 730

Po wysuszeniu, kompozycje te nie tworzą proszku na włosach, w czasie szczotkowania lub przeczesywania (nie ma białych łuseczek) i są one niewidoczne na włosach. Traktowane włosy nie są tłuste ani w dotyku, ani wizualnie.

Ponadto szczotkowanie i/lub przeczesywanie włosów po nałożeniu produktu jeszcze polepsza ich połysk.

W ramach niniejszego wynalazku, przez „kompozycje kosmetyczne do utrzymywania uczesania”, rozumie się każdą kompozycję o funkcji czasowego utrwalania kształtu fryzury jak np. lakiery i spraye do układania. Przez moc utrwalającą kompozycji, oznacza się jej zdolność do nadania włosom kohezji tak, że zostaje zachowany uzyskany początkowy kształt fryzury. Przez polimer utrwalający rozumie się każdy polimer, mający funkcję czasowego utrwalania kształtu fryzury.

Polimery utrwalające można stosować w postaci rozpuszczonej lub w postaci dyspersji stałych cząstek polimeru.

Kationowe polimery utrwalające, nadające się do użytku według niniejszego wynalazku, są korzystnie wybrane spośród polimerów, zawierających pierwszorzędowej drugorzędowe, trzeciorzędowe i/lub czwartorzędowe grupy aminowe, stanowiące część łańcucha polimerowego lub związane z nim bezpośrednio i mające ciężar cząsteczkowy, wynoszący wagowo od 500 do około 5 000 000, a korzystnie 1000-3 000 000.

Spośród tych polimerów można wymienić zwłaszcza następujące polimery kationowe:

(1) homopolimery lub kopolimery pochodne estrów albo amidów akrylowych lub metakrylowych, i zawierające, co najmniej jedno ugrupowanie o podanych wzorach 1A, IB i 1C, w których R3 oznacza atom wodoru lub rodnik CH3, A oznacza alkilową grupę prostołańcuchowąlub rozgałęzioną, o 1-6 atomach węgla lub grupę hydroksyalkilową o 1-4 atomach węgla, R4, R5, Rg, jednakowe lub różne, oznaczają grupę alkilową o 1-18 atomach węgla lub rodnik benzylowy, Ri i R2 oznaczają atom wodoru lub grupę alkilową o 1-6 atomach węgla, X oznacza anion metylosiarczanowy lub halogenek, taki jak chlorek lub bromek.

Kopolimery z rodziny (1) zawierają poza tym jedno lub kilka ugrupowań monomerowych, które można wybrać z rodziny akrylamidów, metakrylamidów, diacetonoakrylamidów, akrylamidów i metakrylamidów podstawionych przy atomie azotu niższymi alkilami, o 1-6 atomach węgla, kwasów akrylowych lub metakrylowych, albo ich estrów, winylolaktamów, takich jak winylopirolidon lub winylokaprolaktam, oraz estrów winylowych.

Tak więc, spośród tych kopolimerów z rodziny (1) można wymienić:

- kopolimery akrylamidu i metakrylanu dimetyloaminoetylu, czwartorzędowanego siarczanem dimetylu lub halogenkiem dimetylu, takie jak sprzedawane pod nazwą Hercofloc przez firmę Hercules,

- kopolimery akrylamidu i chlorku metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowego, opisane np. w zgłoszeniu patentowym EP-A-080 976 i sprzedawane pod nazwą Bina Quat P 100 przez firmę Ciba Geigy,

- kopolimer akrylamidu i metylosiarczanu metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowOgo, sprzedawany pod nazwą Reten przez firmę Hercules,

- kopolimery winylopirolidon/akrylan lub metakrylan dialkiloaminoalkilu, czwartorzędowane lub nie, takie jak produkty sprzedawane pod nazwą „Gafąuat” przez firmę ISP, jak np. „Gafąuat 734” lub „Gafąuat 755”, lub też produkty o nazwie „Copolymer 845, 958 i 937”. Polimery te są szczegółowo opisane wę francuskich opisach patentowych 2 077 143 i 2 393 573,

- terpolimery metakrylan dimetyloaminoetylow-y/winylokaprolaktam/winylopirolidon, takie jak produkt sprzedawany pod nazwą Gaffix VC 713 przez firmę ISP,

- oraz kopolimer winylopirolidon/metakrylamid dimetyloaminopropylu czwartorzędowany, taki jak produkt sprzedawany pod nazwą „Gafąuat HS 100” przez firmę ISP.

(2) czwartorzędowane polisacharydy opisane zwłaszcza w amerykańskich opisach patentowych 3 589 578 i 4 031 307, takie jak produkt rozprowadzany pod nazwą Jaguar C 13 S przez firmę Meyhall;

(3) czwartorzędowane kopolimery winylopirolidonu i winyloimidazolu;

(4) chitozany lub ich sole; solami, nadającymi się do użytku, są w szczególności octan, mleczan, glutaminian, glukonian lub pirolidonokarboksylan chitozanu.

187 730

Spośród tych związków można wymienić chitozan, o wskaźniku dezacetylacji, wynoszącym 90,5% wagowych, sprzedawany pod nazwą Kytan Brut Standard przez firmę Aber Technologies, pirolidonokarboksylan chitozanu sprzedawany pod nazwą Kytamer PC przez firmę Amerchol.

Anionowe polimery utrwalające zazwyczaj używane, są polimerami, obejmującymi grupy pochodne kwasu karboksylowego, sulfonowego lub fosforowego i mają średni ciężar cząsteczkowy wyrażony wagowo, wynoszący od około 500 do 5 000 000.

1) Grupy karboksylbwe sąwprowwizone przez monomery, będące nienasyconymi kwasami mono- lub dikarbokoylowomi, takimi jak związki, odpowiadające wzorowi 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 0 do 10, A i oznacza grupę metylenową ewentualnie związaną z atomem węgla grupy nienasyconej lub z sąsiednią grupą metylenową, gdy n jest większe od 1 za pośrednictwem heteroatomu, takiego jak tlen lub siarka, R7 oznacza atom wodoru, grupę fenylową lub benzylową, Rg oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową o 1-6 atomach węgla lub grupę karboksylową, R9 oznacza atom wodom, niższą grupę alkilową o 1 -6 atomach węgla, grupę -CH2-COOH, fenylową lub benzylową. W wymienionym wyżej wzorze, niższy rodnik alkilowy oznacza korzystnie grupę o 1 -6 atomach węgla, a w szczególności metylową i etylową.

Anionowymi polimerami utrwalającymi z grupami karboksylowymi, zalecanymi według wynalazku są:

A) homo- lub kopolimery kwasu akrylowego lub metakrylowego lub ich sole, a w szczególności produkty sprzedawane pod nazwą Veasiczl E lub K, przez firmę Allied Colloid oraz UltrakoM przez firmę BASF. Kopolimery kwasu akrylowego i aklolamidu, sprzedawane w postaci ich soli sodowej, pod nazwami Reten 421, 423 lub 425, przez firmę Hercules, sole sodowe kwasów polihydrokookarbokoolowych,

B) kopolimery kwasu akrylowego lub metakrylowego z monomerem mzyoetyleyowom, takim jak etylen, styren, estry winylowe, estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, ewentualnie szczepione na glikolu polietylenowym, takim jak glikol polietylenowy, i ewentualnie usfeciowane; takie polimery są w szczególności opisane we francuskim opisie patentowym 1 222 944 i niemieckim zgłoszeniu patentowym 2 330 956; kopolimery tego typu, zawierające w łańcuchu ugrupowanie akrylamidu ewentualnie N-alkilowane i/lub N-hyPrzksylzwane, zwłaszcza takie jak opisane w luksemburskich zgłoszeniach patentowych 75370 i 75371 lub proponowane pod nazwą Quadaαmor, przez firmę American Cyanamid; można również wymienić kopolimery kwasu akrylowego i metakrylanu alkilu, o 1-4 atomach węgla, tolpzlimery wiyylopirzlidoyu, kwasu akrylowego i metakrylanu alkilu o 1-20 atomach węgla np. laurylu, takie jak produkt sprzedawany prze firmę ISP pod nazwą Acaylidoyo LM, toapolimory kwas metakrylowy/akrylan etylu/akrylan tert-butylu, takie jak produkt sprzedawany pod nazwą Luvimer 100P przez firmę BASF.

C) kopolimery pochodne kwasu krotonowego, takie jak te, które zawierają w łańcuchu ugrupowanie octanu lub propionianu winylu i ewentualnie inne monomery, takie jak estry allilowe lub motyloallilzwe, eter winylowy lub ester winylowy nasyconego kwasu karboksylowego pazstołańcuchowego lub rozgałęzionego, o długim łańcuchu węglowodorowym, takiego, który zawiera co najmniej 5 atomów węgla, przy czym te polimery mogą być ewentualnie szczepione i sieciowane, lub tez ester winylowy, allilowy lub metylzallilowo kwasu karboksylowego a- lub P-cyklicznego; takie polimery są opisane między innymi we francuskich opisach patentowych 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 i 2 439 798. Produktami handlowymi, należącymi do tej klasy są żywice 28-29-30, 26-13-14 i 28-13-10 sprzedawane przez firmę National Starch,

D) kopolimery pochodne kwasów lub bezwodników karboksylowych o jednym wiązaniu nienasyconym, mających 4-8 atomów węgla, wybrane spośród:

- kopolimerów, zawieraj wych (ΐ) jedną lub ki lua kząkteczek kwaku fet» uezwodnwo mak tein^ego, fumarowego, itαkoyzwogz oraz (ii) co najmniej jeden monomer wybrany spośród estrów winylowych, eterów winylowych, halogenków winylowych, pochodnych fonylowiyylowych, kwasu akrylowego i jego estrów, przy czym grupy bezwodnikowe tych kopolimerów są ewentualnie przeprowadzone w mzyoostlo lub mzyzamidy; te polimery są w szczególności

187 730 opisane w opisach patentowych US 2 047 398, 2 723 248, 2 102 113, opisie patentowym GB 839 805, a zwłaszcza takie, które są sprzedawane pod nazwą Gantrez AN lub ES, przez firmę ISP,

- kopolimerów, zawierających (i) jedną lub kilka cząsteczek bezwodnika maleinowego, cytrakonowego, itakonowego oraz (ii) jeden lub kilka monomerów, wybranych spośród estrów allilowych lub metyloallilowych, zawierających w łańcuchu ewentualnie jedną lub kilka grup akrylamidu, metakrylamidu, a-olefiny, estrów akrylowych lub metakrylowych, kwasu akrylowego lub metakrylowego, albo winylopirolidonu, przy czym grupy bezwodnikowe tych kopolimerów są ewentualnie przeprowadzone w monoester lub monoamid; Polimery te są np. opisane we francuskich opisach patentowych 2 350 384 i 2 357 241 Zgłaszającego,

E) poliakrylamidy, zawierające grupy kpboarylikiowe.

Polimerami z grupami sulfonowymi są polimery, zawierające ugrupowanie winylosulfonowe, styrenosulfonowe, naftalenosulfonowe lub akrylamidoalkilosulfonowe.

Polimery te można wybrać zwłaszcza spośród:

- soli kwasu poliwinylosulfonowego o średnim cięzarze cząsteczkowym wyrażonym wagowo, wynoszącym od około 1000 do 100 000, jak również kopolimerów z nienasyconym komonomerem, takim jak kwas akrylowy lub metakrylowy i ich estry, a także akrylamiau lub jego pochodnych, eterów winylowych i winylopirolidonu,

- soli kwasu polistyrenosulfonowego, to jest soli sodowych, o średnim ciężarze cząsteczkowym wyrażonym wagowo, wynoszącym około 500 000 i około 100 000, sprzedawanych pod nazwami odpowiednio Flexan 500 i Flexan 130 przez National Starch; związki te są opisane w opisie patentowym FR 2 198 719,

- soli kwasów poliakrylamiaosulfonowych, które wymieniono w opisie patentowym US 4 128 631, a zwłaszcza kwasu polirOryloamiaoetyloproprnosulfonowego, sprzedawanego pod nazwą Cosmedia Polymer HSP 1180 przez firmę Henkel.

Według wynalazku anionowe polimery utrwalające wybiera się korzystnie spośród kopolimerów kwasu akrylowego, takich jak terpolimer kwas akrylowy/akrylan etylu/N-tertbutyloakrylamid sprzedawany pod nazwą Ultrahold Strong przez firmę BASF, kopolimery pochodne kwasu krotonowego, takie jak terpolimery octan winylu/tert-yutyloyeneoesan winylu/kwas krotonowy i terpolimery kwas krotonowy/octan winylu/neododekanian winylu, sprzedawane pod nazwą Resine 28-29-30 przez firmę National Starch, polimery pochodne kwasu lub bezwodnika maleinowego, fumarowego, itakonowego z estrami winylowymi, eterami winylowymi, halogenkami winylowymi, pochodnymi fenylowymi, kwasem akrylowym i jego estrami, takie jak kopolimer eter metylowo-winylowy/bezwodnik maleinowy przeprowadzony w monoester, sprzedawany pod nazwą Gantrez ES 425, przez firmę ISP, kopolimery kwasu metakrylowego i metakrylanu metylu sprzedawane pod nazwą Eudragit L przez firmę Rohm Pharma, kopolimer kwasu metakrylowego i akrylanu etylu sprzedawany pod nazwą Luvimer Maex lub Mae przez firmę BASF, kopolimer octan winylu/kwas krotonowy sprzedawany pod nazwą Luviset CA 66 przez firmę BASF i kopolimer octan winylu/kwas krotonowy szczepiony przez glikol etylenowy, pod nazwą Aristoflex A przez firmę BASF.

Najbardziej zalecane anionowe polimery utrwalające wybiera się spośród kopolimeru eter metylowo-winylowy/bezwodnik maleinowy przeprowadzony w monoester, sprzedawanego pod nazwą Gantrez ES 425, przez.firmę ISP, terpolimeru kwas akrylowy/akrylan etylu/Ntert-butyloakrylamid, sprzedawanego pod nazwą Ultrahold Strong przez firmę BASF, kopolimerów kwasu metakrylowego i metakrylanu metylu, sprzedawanych pod nazwą Eudragit L, przez towarzystwo Rohm Pharma, terpolimerów octan winylu/tert-yutyloyenzoesan winylu/kwas krotonowy i terpolimerów kwas krotonowy/octan winylu/neododekanian winylu, sprzedawanych pod nazwą Resine 28-29-30 przez firmę National Starch, kopolimeru kwasu metakrylowego i akrylanu etylu, sprzedawanego pod nazwą Luvimer Maex lub Mae przez firmę BASF i terpolimeru winylopirolidon/kwas akrylowy/metakrylan laurylu, sprzedawanego pod nazwą Acrylidone LM, przez firmę ISP.

Amfoteryczne polimery utrwalające, nadające się do użytku według wynalazku, można wybrać spośród polimerów, obejmujących ugrupowania B i C, rozłozone statystycznie w łań187 730 cuchu polimeru, gdzie B oznacza ugrupowanie, pochodzące od monomeru, zawierającego co najmniej jeden atom azotu zasadowego i C oznacza ugrupowanie, pochodzące od monomeru kwasowego, zawierającego jeden lub kilka grup karboksylowych lub sulfonowych, lub też B i C mogą oznaczać grupy, pochodzące od monomerów obojnaczych karboksybetain lub sulfobetain; B i C mogą również oznaczać kationowy łańcuch polimerowy, obejmujący aminowe grupy pierwszorzędowe, drugorzędowe, trzeciorzędowe lub czwartorzędowe, w których co najmniej jedna z grup aminowych zawiera grupę karboksylową albo sulfonową, związaną za pośrednictwem rodnika węglowodorowego, lub też B i C stanowią część łańcucha polimeru z etylenowym ugrupowaniem a,|3-dikarboksylowym, w którym jedna z grup karboksylowych przereagowała z poliaminą, zawierającą jedną lub kilka aminowych grup pierwszorzędowych lub drugorzędowych.

Szczególnie zalecane amfoteryczne polimery utrwalające, odpowiadające definicji podanej wyżej, wybiera się spośród następujących polimerów:

1) polimerów, otrzymanych w wyniku kopolimeryzacji monomeru, pochodnego związku winylowego z grupą karboksylową, zwłaszcza takiego jak kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas maleinowy, kwas a-chloroakrylowy, oraz monomeru zasadowego, pochodnego podstawionego związku winylowego, zawierającego co najmniej jeden atom zasadowy, zwłaszcza takiego jak dialkiloaminoalkilometakrylan i akrylan, dialkiloaminoalkilometakrylamid i akrylamid. Takie związki są opisane w amerykańskim opisie patentowym 3 836 537;

2) polimerów, obejmujących ugrupowania, pochodzące:

a) z co najmniej jednego monomeru wybranego spośród akrylamidów lub metakrylamidów podstawionych przy atomie azotu rodnikiem alkilowym,

b) z co najmniej jednego komonomeru kwasowego, zawierającego jedną lub kilka reaktywnych grup karboksylowych,

c) oraz z co najmniej jednego komonomeru zasadowego, takiego jak estry podstawione aminą pierwszorzędową, drugorzędową, trzeciorzędową i czwartorzędową, kwasu akrylowego i metakrylowego oraz produkt czwartorzędowania metakrylanu dimetyloaminoetylu siarczanem dimetylu lub dietylu.

N-podstawione akrylamidy lub metakrylamidy szczególniej zalecane według wynalazku, są to grupy, w których rodniki alkilowe zawierają 2-12 atomów węgla, a zwłaszcza N-etyloakrylamid, N-tert-butyloakrylamid, N-tert-oktyloakrylamid, N-oktyloakrylamid, N-decyloakrylamid, N-dodecyloakrylamid, jak również odpowiednie metakrylamidy.

Komonomery kwasowe wybiera się zwłaszcza spośród kwasu akrylowego, metakrylowego, krotonowego, itakonowego, maleinowego, fumarowego, jak również monoestrów alkilu, mającego 1-4 atomy węgla, kwasu lub bezwodnika maleinowego lub fumarowego.

Zalecanymi komonomerami zasadowymi są metakrylany aminoetylu, butyloaminoetylu, N,N'-dimetyloaminoetylu i N-tert-butyloaminoetylu. Stosuje się szczególnie kopolimery, mające nazwę CTFA (4-te wyd. 1991) kopolimer oktyloakrylamid/akrylany/butyloaminoetylometakrylan, takie jak produkty sprzedawane pod nazwą Amphomer lub Lovocryl 47 przez firmę National Starch;

3) poliaminoamidów usieciowanych i alkilowanych częściowo lub całkowicie, pochodnych poliaminoamidów o ogólnym wzorze:

[CO-Rw-CO-Z] w którym Rio oznacza dwuwartościowy rodnik, pochodny nasyconego kwasu dikarboksylowego, alifatycznego kwasu mono- lub dikarboksylowego o podwójnym wiązaniu etylenowym, estru niższego alkanolu, mającego 1-6 atomów węgla i tych kwasów, lub rodnika, pochodzącego z addycji któregokolwiek z wymienionych kwasów z aminą bispierwszorzędową lub bisdrugorzędową, i Z oznacza grupę polialkilenopoliaminobispierwszorzędową, mono- lub bisdrugorzędową, a korzystnie oznacza :

a) w ilości 60-100%o molowych, grupę

-NH [(CH2)x-NH]_p gdzie x = 2 i p = 2 lub 3, lub też x = 3 i p = 2,

187 730 przy czym grupa ta jest pochodną dietylenotriaminy, trietylenotetraaminy lub dipropylenotriaminy;

b) w ilości 0-40% molowych, podaną wyżej grupę, gdzie x = 2 i p =1, która jest pochodną etylenodiaminy lub grupę pochodną piperazyny o wzorze 3;

c) w ilości 0-20% molowych, grupę -NH-(CH2)6-NH-, pochodną heksametylenodiaminy, przy czym te poliaminoaminy są usieciowane grupą aminową poliaminoamidu, przez dodatek bifunkcyjnego czynnika sieciującego, wybranego spośród epichlorowcohydryn, diepoksydów, dibezwodników, pochodnych bisnienasyconych, przy użyciu 0,025-0,35 mola czynnika sieciującego, i alkilowane pod działaniem kwasu akrylowego, kwasu chlorooctowego lub alkanosultonu lub ich soli.

Nasycone kwasy karboksylowe wybiera się spośród kwasów o 6-10 atomach węgla, takich jak kwas adypinowy, 2,2,4-trimetyloadypinowy i 2,4,4-trimetyloadypinowy, tereftalowy, kwasy o podwójnym wiązaniu etylenowym jak np. kwas akrylowy, metakrylowy, itakonowy.

Alkanosultonami używanymi do alkilowania, są korzystnie propano- lub butanosulton, a sole czynników alkilujących są korzystnie solami sodowymi lub potasowymi;

4) polimerów, obejmujących ugrupowania obojnacze o wzorze 4, w którym Rn oznacza nienasyconą grupę, zdolną do polimeryzacji, taką jak grupa akrylanowa, metakrylanowa, akrylamidowa lub metakrylamidowa, y i z oznaczają liczbę całkowitą od 1 do 3, R12 i R13 oznaczają atom wodoru, metyl, etyl lub propyl, Rz i R15 oznaczają atom wodoru lub rodnik alkilowy, w taki sposób, że suma atomów węgla w R14 i R15 nie przekracza 10.

Polimery, zawierające takie jednostki mogą również obejmować ugrupowania, będące pochodnymi monomerów nieobojnaczych, takie jak akrylan albo metakrylan dimetylu lub dietyloaminoetylu, albo alkiloakrylany lub metakrylany, akrylamidy albo metakrylamidy lub octan winylu.

Przykładowo można wymienić kopolimer metakrylan metylu/dimetylokarboksymetyloamonioetylometakrylan metylu, taki, jak produkt sprzedawany pod nazwą Diaformer Z 301 przez firmę Sandoz;

5) polimerów pochodnych chitozanu, obejmujących ugrupowania monomerowe, odpowiadające podanym wzorom 5D, 5E i 5F, przy czym ugrupowanie o wzorze 5D jest obecne w ilości 0-30%, ugrupowanie o wzorze 5E, w ilości 5-50% i ugrupowanie o wzorze 5F, w ilości 30-90%, z tym, że przyjmuje się, że w ugrupowaniu o wzorze 5F, Ri6 oznacza grupę 0 wzorze 6, gdzie jeśli q = 0, każdy z R17, Rig i R19 jednakowych lub różnych, oznacza atom wodoru, resztę metylową, hydroksylową, acetoksylową lub aminową, resztę monoalkiloaminową albo resztę dialkiloaminową, ewentualnie poprzerywane jednym lub kilkoma atomami azotu i/lub ewentualnie podstawionymi jedną lub kilkoma grupami aminowymi, hydroksylowymi, karboksylowymi, alkilotio, sulfonowymi, resztą alkilotio, w której grupa alkilowa zawiera resztę aminową, i co najmniej jeden z rodników R17, Rig i R19 oznacza w tym przypadku atom wodoru; albo jeśli q = 1, każdy z R17, Rig i R19 oznacza atom wodoru, jak również sole utworzone przez te związki z zasadami lub kwasami;

6) polimerów, pochodzących z N-karboksyalkilowania chitozanu, jak N-karboksymetylochitozan lub N-karboksybutylochitozan, sprzedawany pod nazwą „Evalsan” przez firmę Jan Dekker.

7) polimerów, odpowiadających ogólnemu wzorowi 7, które są np. opisane we francuskim opisie patentowym 1 400 366, w którym R20 oznacza atom wodoru, grupę CH3O, CH3CH2O, fenylową, R2i oznacza atom wodoru lub niższy rodnik alkilowy, taki jak metyl 1 etyl, R22 oznacza atom wodoru lub nizszy rodnik alkilowy, taki jak metyl i etyl, R23 oznacza niższy rodnik alkilowy, taki jak metyl i etyl lub rodnik, odpowiadający wzorowi: -R24-N(R22)2, przy czym R24 oznacza grupę -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, a R22 ma znaczenia podane wyżej; jak również wyższe homologi tych rodników, zawierające do 6 atomów węgla;

8) polimerów amfoterycznych typu -D-X-D-X, wybranych spośród:

a) polimerów otrzymanych przez driałanie kwasu chlorooctowego lub chlorooclanu sodu na związki, zawiarająee co najmniej jedno ogropewania o wzorze

187 730

-D-X-D-X-D, gdzie D oznacza grupę o wzorze 3, a X oznacza symbol E lub E', przy czym E lub E' jednakowe lub różne, oznaczają rodnik dwuwartościowy, który jest rodnikiem alkilenowym 0 łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, zawierającym do 7 atomów węgla w łańcuchu głównym, niepodstawionym lub podstawionym grupami hydroksylowymi, i mogącym poza tym zawierać atomy tlenu, azotu, siarki, 1 -3 pierścienie aromatyczne i/lub heterocykliczne, atomy tlenu, azotu lub siarki są obecne w postaci grupy eterowej, tioeterowej, sulfotlenkowej, sulfonowej, sulfoniowej, alkiloaminowej, alkenyloaminowej, grupy hydroksylowej, benzyloaminowej, tlenku aminy, czwartorzędowej grupy amoniowej, grupy amidowej, imidowej, alkoholowej, estrowej i/lub uretanowej.

b) polimerom o wzorze

-D-X-D-X, gdzie D oznacza grupę o wzorze 3, a X oznacza symbol E łub E', a co najmniej raz E', E ma znaczenie podane wyżej i E' oznacza rodnik dwuwartościowy, który jest rodnikiem alkilenowym o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, mającym do 7 atomów węgla w łańcuchu głównym, podstawionym lub nie jedną lub kilkoma grupami hydroksylowymi, 1 zawierającym jeden lub kilka atomów azotu, przy czym atom azotu jest podstawiony łańcuchem alkilowym, ewentualnie poprzerywanym atomem tlenu i mającym koniecznie jedną lub kilka grup karboksylowych albo jedną lub kilka grup hydroksylowych i betainowanych (betainisees) przez reakcję z kwasem chlorooctowym lub chlorooctanem sodu;

9) kopolimerom eter winyrzwo-clZ-lovki(Cl-C5)/bezwodrZk malrinawy cw^ściowo modyfikowany przez pcłcwioone amidowanie N,N-dlalkiloaminoalkilcaminą, taką jak N,N-dimetylcaminoprcpylcaminę lub przez połowiczną estryfikację N,N-dialkancloaminą. Kopolimery te mogą również zawierać inne monomery winylowe, takie jak winylokaprolaktam.

Amfcteryoone polimery utrwalające szczególnie zalecane według wynalazku, należą do rodziny (3), i są to związki, takie jak kopolimery, o nazwie, według CTFA, kopolimer oktylcakrylamid/akrylany/butyloaminoetylcmetakeylan, takie jak produkty sprzedawane pod nazwami Amphomer, Amphomer LV 71 lub Lovocryl 47, przez firmę National Starch, oraz do rodziny (4), i są to związki, takie jak kopolimer metakrylan metylu/dimetylokarbcksymetyloamcnicetylcmetakeylan metylu, sprzedawany np. pod nazwą Diaformer Z301, przez firmę Sandoz.

Niejonowe polimery utrwalające, które można stosować zgodnie z niniejszym wynalazkiem, wybiera się np. spośród:

- polialkilooksazolin, takich jak polietylooksaooliny oferowane przez firmę Dow Chemical, pod nazwami Peox 50 000, Peox 200 000 i Peox 500 000;

- homopolimerów octanu winylu, takich jak produkt oferowany pod nazwą Appretan EM, przez firmę Hoechst lub produkt oferowany pod nazwą Rhodopas A 012, przez firmę Rhone-Poulenc;

- kopolimerów octanu winylu i estru akrylowego, takich jak produkt oferowany pod nazwą Rhodopas AD 310 przez Rhóne-Poulenc;

- kopolimerów octanu winylu i etylenu, takich jak produkt oferowany pod nazwą Appretan TV, przez firmę Hoechst;

- kopolimerów octanu winylu i estru maleinowego, np. maleinianu dibutylu, takich jak produkt oferowany pod nazwą Appretan MB Extra, przez firmę Hoechst;

- homopolimerów chlorku winylu, takich jak produkty oferowane pod nazwami Geon 460X45, Geon 460X46 i Geon 577, przez firmę G—drich;

- wosków polietylenowych, takich jak produkty oferowane pod nazwami Aquacer 513 i Aquacer 533, przez firmę Byk Cera;

- wosków pclietylen/pclitetrafluoroetylen, takich jak produkty oferowane pod nazwami Drewax D-3750, przez firmę Drew Ameroid i Wax Dispersion WD-1077, przez firmę R.T.Newey;

- kopolimerów polietylenu i bezwodnika maleinowego;

- homcpclimerów akrylanów alkilu i homopolimerów metakrylanów alkilu, takich jak produkt oferowany pod nazwą Micropearl RQ 750, przez towarzystwo Matsumoto lub produkt firmę pod nazwą Luhydran A 848S, przez firmę BASF;

187 730

- kopolimerów estrów akrylowych, takich jak np. kopolimery akrylanów alkilu i metakrylanów alkilów, takie jak produkty oferowane przez firmę Rohm & Haas pod nazwami Primal AC-261 K i Eudragit NE 30 D, przez firmę BASF, pod nazwami Acronal 601, Luhydran LR 8833 lub 8845, i przez firmę Hoechst pod nazwami Appretan N 9213 lub N 9212;

- kopolimerów akrylonitrylu i niejonowego monomeru, wybranego np. spośród butadienu i (met)akrylanów alkilu; można wymienić produkty oferowane pod nazwami Nipol LX 531 przez towarzystwo Nippon Zeon, lub oferowane pod nazwą CJ 0601 B przez firmę Rohm & Haas;

- homopolimerów styrenu, takich jak produkt Rhodopas 5051 oferowany przez firmę Rhóne-Poulenc;

- kopolimerów styrenu i (met)akrylanu alkilu, takich jak produkty Mowilith LDM 6911, Mowilith DM611 i Mowilith LDM 6070 oferowane przez firmę Hoechst, oraz produkty Rhodopas SD 215 i Rhodopas DS 910 oferowane przez firmę Rhóne-Poulenc;

- kopolimerów styrenu, metakrylanu i akrylanu alkilu, takich jak produkt Daitisol SPA oferowany przez firmę Wackherr;

- kopolimerów styrenu i butadienu, takich jak produkty Rhodopas SB 153 i Rhodopas SB 012 oferowane przez firmę Rhóne-Poulenc;

- kopolimerów styrenu, butadienu i winylopirydyny, takich jak produkty Goodrite SB Vinylpyridine 2528X10 i Goodrite SB Vinylpyridine 2508 oferowane przez firmę Goodrich;

- poliuretanów, takich jak produkty oferowane pod nazwami Acrysol RM 1020 lub Acrysol RM 2020 przez firmę Rohm & Haas, oraz produkty Uraflex XP 401 UZ i Uraflex XP 402 UZ, przez firmę DSM Resins;

- kopolimerów akrylanu alkilu i uretanu, takich jak produkt 8538-33 z firmy National Starch;

- poliamidów, takich jak produkt Estapor LOl 1 oferowany przez firmę Rhóne-Poulenc.

Rodniki alkilowe polimerów niejonowych posiadają 1-6 atomów węgla, z wyjątkiem wymienionych inaczej.

Zgodnie z wynalazkiem, możliwe jest również użycie polimerów utrwalających typu szczepionych silikonów, zawierających część polisiloksanową i część, utworzoną z organicznego łańcucha niesilikonowego, przy czym jedna z dwóch części, stanowi główny łańcuch polimeru, a druga, jest szczepiona na wspomnianym łańcuchu głównym. Polimery te opisano np. w zgłoszeniach patentowych EP-A-0 412 704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 i WO 95/00578, EP-A-0 582 152 i WO 93/23009 oraz w opisach patentowych US 4 693 935, US 4 728 571 i US 4 972 037. Polimery te są korzystnie anionowe lub niejonowe.

Polimery takie są np. kopolimerami, które można otrzymać przez polimeryzację rodnikową, wychodząc z mieszaniny monomerów, składającej się:

a) z 50-90% wagowych akrylanu tert-butylowego;

b) 0-40% wagowych kwasu akrylowego;

c) 5-40% wagowych makromeru silikonowego o podanym wzorze 8, w którym v oznacza liczbę wynoszącą 5-700; procent wagowy obliczono w stosunku do całkowitego ciężaru monomerów.

Innymi przykładami szczepionych polimerów silikonowych są zwłaszcza polidimetylosiloksany (PDMS), na których szczepi się poprzez łączący człon typu tiopropylenu, ugrupowania polimerów mieszanych typu kwasu poli(met)akrylowego i typu poli(met)akrylanu alkilu oraz polidimetylosiloksanów (PDMS), na których szczepi się poprzez łączący człon typu tiopropylenu, ugrupowania polimerów typu poli(met)akrylanu izobutylu.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, polimery utrwalające są korzystnie polimerami anionowymi.

Anionowe lub amfoteryczne polimery utrwalające mogą być, jeśli trzeba, częściowo lub całkowicie zobojętnione. Czynnikami zobojętniającymi są np. wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, 2-amino-2-metylo-l -propanol, monoetanoloamina, trietanoloamina lub triizopropanoloamina, oraz nieorganiczne lub organiczne kwasy, takie jak kwas chlorowodorowy lub kwas cytrynowy.

187 730

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, termin silikon nielotny rozumie się jako każdy silikon, posiadający ciśnienie pary zmierzone w temperaturze 25°C pod ciśnieniem atmosferycznym (10⁵ Pa), korzystnie poniżej 0,01 mm Hg (2,6 Pa).

Nielotne silikony arylowane zawierają co najmniej jeden rodnik typu arylu, ewentualnie podstawionego. Rodnikami arylowymi są np. fenyl, naftyl, benzyl lub fenetyl.

Podstawnikami grup arylowych mogą być grupy alkilowa, alkenylowa, acylowa, ketonowa, chlorowcowa (np. Cl i Br) lub aminowa. Przykładami grup arylowych są grupy fenylowa, grupa fenylowa podstawiona rodnikami alkilowymi o 1-5 atomach węgla lub rodnikami alkenylowymi o 2-5 atomach węgla, takimi jak allilofenyl, metylofenyl, etylofenyl, winylofenyl i ich mieszaniny.

Korzystnie R24 oznacza rodnik metylowy, a R26 oznacza korzystnie rodnik fenylowy.

Korzystnie R25 oznacza rodnik metylowy, fenylowy lub trimetylosililowy. Szczególniej, suma t+u wynosi 1-1000.

Spośród związków o wzorze 9 można użyć np. fenylotrimethicone, difenylodimethicone lub fenyldimethicone (nazwy INCI, 5 wyd. 1993).

Jako przykłady tych związków, można wymienić związki sprzedawane przez firmę Bayer pod nazwą Huile Baysilone Fluid PD5, przez firmę Dow Corning pod nazwą Dow Corning 556 Fluid, przez Rhóne-Poulenc pod nazwami Mirasil DPDM, Rhodorsil Huile 510 V 100, Rhodorsil Huile 550, Rhodorsil Huile 510V500 oraz Rhodorsil Huile 710 i pod nazwami Wacker Belsil PDM 20, PDM 200 i PDM 1000 przez firmę Wacker.

Zgodnie z niniejszym wynalazkiem, korzystnie stosuje się nielotne silikony arylowane, posiadające współczynnik refrakcji większy lub równy 1,46, a w szczególności 1,48-1,7. Współczynnik refrakcji mierzy się, przy użyciu refraktometru, zgodnie z dobrze znanymi metodami.

Polimer lub polimery utrwalające korzystnie są obecne w ilości 1-10% wagowych, a bardziej szczegółowo 2-8% wagowych, w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji.

Polimer lub polimery utrwalające są obecne np. w ilościach 1-30% wagowych, a korzystnie w ilościach 2-15% wagowych, w stosunku do całkowitej wagi fluidu.

Bardziej korzystnie nielotny silikon lub silikony arylowany(e) mogą być obecne w ilościach 7-30% wagowych, a nawet szczególniej 8-15% wagowych, w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji pod ciśnieniem.

Nielotny silikon akrylowany lub silikony arylowane mogą być obecne w ilościach większych lub równych 10% wagowych, a korzystnie w stężeniach 10-30% wagowych, a nawet szczególniej 12-20% wagowych, w stosunku do całkowitego ciężaru fluidu.

Środowisko kosmetycznie dopuszczalne generalnie zawiera rozpuszczalniki kompatybilne z polimerem utrwalającym i nielotnym silikonem arylowanym. Rozpuszczalnikami tymi są korzystnie alkohole o 1-6 atomach węgla, które można stosować pojedynczo lub w mieszaninie.

Wśród tych alkoholi można wymienić etanol, izopropanol, polialkohole, takie jak glikol dietylenowy, etery glikoli i etery monoalkilowe glikolu, glikolu dietylenowego, glikolu propylenowego lub glikolu dipropylenowego. Szczególnie zaleca się etanol.

Według wynalazku nielotne silikony arylowane korzystnie rozpuszcza się we fluidzie.

Kompozycje według wynalazku są korzystnie pozbawione wody, to jest zawierają mniej niż 8% wagowych wody, w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji, a korzystnie mniej niż 5%. Kompozycje szybciej przez to wysychają.

Stężenie alkoholu generalnie wynosi 10-90% wagowych, a korzystnie 50-80% wagowych, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji pod ciśnieniem.

pH kompozycji według wynalazku generalnie wynosi pomiędzy 2 a 9, a w szczególności pomiędzy 3 a 8.5. Może być doprowadzane do wybranej wartości przy użyciu środków alkalizujących lub zakwaszających zwykle stosowanych w kosmetykach o takim zastosowaniu.

Kompozycja według wynalazku jest utrzymywana pod ciśnieniem w postaci areozolu, przy czym areozol taki zawiera fluid (mieszankę wolną od propelenta) i co najmniej jeden propelent, który może być wybrany spośród lotnych węglowodorów takich jak n-butan, pro14

187 730 pan i izobutan, chlzrowęglowodoaów i/lub fluorowęglowodzaów, oraz ich mieszanin. Jako prope^t mogą być również stosowane dwutlenek węgla, tlenek azotu eter dimetylowo, azot lub sprężone powietrze, i ich mieszaniny.

Fluid i propelent mogą być w tym samym przedziale lub w różnych przedziałach pojemnika aaeozolowegz.

Według wynalazku, stężenie propelenta (eaopoleytaw) wynosi generalnie pomiędzy 5 a 90% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji pod ciśnieniem, a jeszcze korzystniej pomiędzy 15 a 70% wagowych.

Kompozycja według wynalazku może także zawierać co najmniej jeden dodatek wybrany spośród środków zagęszczających, estrów kwasów tłuszczowych, estrów kwasów tłuszczowych i glicerolu, nielotnych i yioαrylzwαyych silikonów, środków powierzchniowo czynnych, środków zapachowych, konserwantów, filtrów słonecznych, białek, witamin, polimerów, olejów roślinnych, zwierzęcych, mineralnych lub syntetycznych i każdego innego dodatku zwykle stosowanego w dziedzinie kosmetyki.

Dodatki te obecne są w kompozycji według wynalazku w proporcjach, wynoszących 0-40% wagowych, w stosunku do całkowitego ciężaru kompozycji. Dokładna ilość każdego dodatku zależy od jego charakteru i jest łatwo określana przez fachowca.

Kompozycje według wynalazku mogą zawierać lotne silikony. Te lotne silikony występują generalnie w stężeniach od 0.5% do 40% wagowych, a korzystnie od l%-25% wagowych, jeszcze bardziej korzystnie od 2%-15% wagowych, w stosunku do całkowitej wagi kompozycji pod ciśnieniem.

Oczywiście fachowiec zadba o taki dobór ewentualnego związku lub związków uzupełniających wymienionych przedtem, aby korzystne właściwości istotnie związane z kompozycją utrwalającą według wynalazku nie pogorszyły się, a przynajmniej nie zasadniczo, na skutek rozpatrywanego dodatku lub dodatków.

Kompozycje według wynalazku mogą występować w postaci mleczka, kremu lub lotionu, mniej lub bardziej zagęszczonego.

Kompozycje według wynalazku można stosować jako produkty do spłukiwania, a koazyotnie jako produkty nieopłukiwane, w szczególności dla utrzymania kształtu fryzury lub nadania formy substancjom koratyyzwym, takim jak włosy.

Szczególniej są one produktami do układania, takimi jak kompozycje utrwalające (lakier) i kompozycje do układania.

Kompozycje według wynalazku sporządza się zgodnie z metodami dobrze znanymi w tym stanie techniki. W szczególności składniki fluidu miesza się razem i potem konfekcjonuje w pojemniku odpowiednim do przewidywanego użycia. Fluid umieszcza się następnie w pojemniku, który jest uszczelniony przez układ zawierający zawór, po czym można wprowadzić do pojemnika prope^ni

Wynalazek objaśni się teraz pełniej za pomocą następujących przykładów, które nie powinny być uważane za ograniczające go do opisanych postaci realizacji.

Przykład 1

Sporządzono kompozycję utrwalającego sprayu, konfekcjonowaną w pojemniku aaeozolowym, o następującym składzie:

- Kopolimer octan winylu/kwas krotonowy sprzedawany przez Firmę BASF pod nazwą Luviset CA 66 2.5 g

- 2-Amiyo-2-metolz-l-proeauol, qs 100% zobojętnienia polimeru

- Silikon fe^^wany sprzedawany pod nazwą DC 556 przez firmę Dow Corning 5 g

- Eter dimetylowy 50 g

- Etanol qs ad 100 g

Kompozycję tę rozpyla się na wysuszone włosy; fryzura utrzymała się bez zmiany. Włosy mają bardzo dobry połysk i nie wydają się tłuste w dotyku.

Przykład 2

Sporządzono kompozycję utrwalającego sprayu, konfekcjonowaną w pojemniku aaozzolowym, o następującym składzie:

187 730

6g g 60 g 100 g

4.9 g g

g 110) g

- Terpolimer, kwas krotonowy/octan winylu/neododekanian winylu, sprzedawany przez firmę National Starch pod nazwą Resine 28-29-30

- 2-Amino-2-metylo-l-propanol, qs 100% zobojętnienia polimeru

- Silikon fenylowany sprzedawany pod nazwą DC 556 przez firmę Dow Corning

- Eter dimetylowy

- Etanol qs ad

Kompozycja ma takie same właściwości jak ta z przykładu 1.

Przykład 3

Sporządzono kompozycję utrwalającego sprayu, konfekcjonowaną w pojemniku areozolowym o następującym składzie:

- Terpolimer kwas akrylowy/akrylan etylu/ n-tert-butyloakrylan sprzedawany, przez firmę BASF pod nazwą Ultrahold Strong

- 2-Amino-2-metyło-l-propanol qs 100% zobojętnienia polimeru

- Fenylodimethicone sprzedawany pod nazwą Belsil PDM 200 przez firmę Wacker

- Eter dimetylowy

- Etanol qs ad

Kompozycja ma takie same właściwości jak ta z przykładu 1.

Przykład 4

Sporządzono kompozycję utrwalającego sprayu, konfekcjonowaną w pojemniku areozolowym, o następującym składzie:

- Kopolimer eter winylowy/bezwodnik monoestryfikowanego kwasu maleinowego sprzedawany pod nazwą Gantrez ES 425 przez firmę ISP

- 2-Amino-2-metylo-l-propanol, qs 20% zobojętnienia polimeru

- Difenylodimethicone sprzedawany pod nazwą Mirasil DPDM przez towarzystwo Rhóne-Poulenc

- Eter dimetylowy

- Etanol qs ad

Kompozycja ma takie same właściwości, jak ta z przykładu 1.

Przykład 5

Sporządzono kompozycję utrwalającego sprayu konfekcjonowaną w pojemniku areozolowym, o następującym składzie:

- Terpolimer kwas akrylowy/akrylan etylu/n-tertbutyloakrylamid, sprzedawany pod nazwą Ultrahold Strong przez firmę BASF

- 2-Amino-2-metyło-l-propanol, qs 100% zobojętnienia polimeru

- Silikon fenylowany sprzedawany pod nazwą DC 556 przez firmę Dow Corning

- Eter dimetylowy

- Etanol qs ad

Kompozycja ta posiada te same właściwości jak ta z przykładu 1.

6g g 50 g 100 g

15g 40 g 100 g

187 730

R7 \ ^(Αή)η /^c==c\

Re R9

WZÓR 2

COOH /-\

-Ν Ν \_/

WZÓR 3

C

R

Ν*—(CH₂)j

Ο

II

C —ο

Μ 5

WZÓR 4

187 730

o

Ω m

QG

O

X

187 730 ^18 ^19

C—(OL— ę

WZÓR 6 ^L20 (CH-CH₂)

CH

I

COOH CO

I

ΜΙ

R₂4

I

N — *22

CH



R₂i
“^23	r

WZÓR 7

187 730 c*>

X οη

X οο

X

0-W

V)-Ο

Ο

I

-ω

Ό

CM

Ωί

0ί-C0 —

V)

CM

Ωί· «5

CM (Ζ

CM ac

C7

X

CM

Ωί—

CM

Ωί fM

X ο

CM

Ωί

0=0

I ι” ο—ο (Λ

Ωί ιο

CM

X

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Kompozycja kosmetyczna pod ciśnieniem jako aerozol przeznaczona do utrwalania i/lub nadawania kształt fryzurze oraz nadawania połysku włóknom keratynowym, zawierająca w środowisku kosmetycznie dopuszczalnym fluid obejmujący polimery utrwalające oraz propelent, znamienna tym, że obejmuje (a) fluid zawierający co najmniej jeden polimer utrwalający wybrany spośród polimerów anionowych, kationowych, amfoterycznych, niejonowych i ich mieszanin, co najmniej jeden nielotny silikon arylowany wybrany spośród silikonów 0 podanym wzorze 9, w którym R24 jednakowe lub różne oznacza rodnik alkilowy o 1-10 atomach węgla, R26 jednakowe lub różne, oznacza grupę arylową która może zawierać jeden lub kilka pierścieni arylowych, ewentualnie podstawionych, R25 jednakowy lub różny, oznacza R26, R24 lub Si(R24)3, t wynosi 0-1000, u wynosi 1-1000, suma t+u wynosi 1-2000 i (b) co najmniej jeden propelent, przy czym zawartość nielotnego silikonu arylowanego jest większa niż lub równa 5% wag., korzystnie wynosi 5-40% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji, a zawartość polimeru lub polimerów utrwalających wynosi korzystnie 0,1-20% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość polimeru lub polimerów utrwalających wynosi 1-10% wagowych, a bardziej korzystnie 2-8% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawartość nielotnego silikonu arylowanego lub silikonów arylowanych wynosi 7-30% wagowych w stosunku do całkowitej masy kompozycji.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawartość nielotnego silikonu arylowanego lub silikonów arylowanych wynosi 10-40% wagowych, a korzystniej 15-30% wagowych w stosunku do całkowitej masy fluidu.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera anionowy polimer utrwalający wybrany spośród:

- polimerów zawierających ugrupowania karboksylowe, pochodne monomerów nienasyconych kwasów mono- lub dikarboksylowych o wzorze 2, w którym n oznacza liczbę całkowitą od 0 do 10, A oznacza grupę metylenową ewentualnie związaną z atomem węgla grupy nienasyconej lub z sąsiednią grupą metylenową, gdy n jest większe od 1, za pośrednictwem heteroatomu, takiego jak tlen lub siarka, R7 oznacza atom wodoru, grupę fenylową lub nezylową, Rj oznacza atom wodoru, niższą grupę alkilową o 1-16 atomach węgla lub grupę karboksylową R9 oznacza atom wodoru niższą grupę alkilową o 1-6 atomach węgla, grupę -CH2COOH, fenylową lub benzylową,

- polimerów, zawierających ugrupowania pochodne kwasu sulfonowego, takie jak ugrupowanie winylosulfonowe, styrenosulfonowe, akryloamidoalkilosulfonowe.
6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że zawiera anionowy polimer utrwalający wybrany spośród:

A) homo- lub kopolimerów kwasu akrylowego lub metakrylowego albo ich soli, kopolimerów kwasu akrylowego i akrylamidu oraz ich soli, soli sodowych kwasów polihydroksykarboksylowych,

B) kopolimerów kwasu akrylowego lub metakrylowego z monomerem monoetylenowym, takim jak etylen, styren, estry winylowe, estry kwasu akrylowego lub metakrylowego, ewentualnie szczepionych na glikolu polialkilenowym, takim jak glikol polietylenowy 1 ewentualnie usieciowanych, przy czym kopolimery tego typu zawierają w łańcuchu ugrupowanie akrylamidu ewentualnie N-alkilowanego i/lub hydroksyalkilowanego, kopolimerów kwasu akrylowego i metakrylanu alkilu o 1-4 atomach węgla,

187 730

C) kopolimerów, pochodnych kwasu krotonowego, takich jak te, które zawierają w łańcuchu ugrupowanie octanu lub propionianu winylu i ewentualnie inne monomery, takie jak ester allilowy lub metyloallilowy, eter winylowy lub ester winylowy nasyconego kwasu karboksylowego prostołańcuchowego lub rozgałęzionego o długim łańcuchu węglowodorowym, takie jak zawierające co najmniej 5 atomów węgla, przy czym te polimery mogą być ewentualnie szczepione i usieciowane,

D) kopolimerów pochodnych mononienasyconych kwasów lub bezwodników karboksylowych o 4-8 atomach węgla, wybranych spośród:

- kopolimerów, zawierających i) jedną lub kilka cząsteczek kwasu lub bezwodnika maleinowego, fumarowego, itakonowego oraz ii) co najmniej jeden monomer wybrany spośród estrów winylowych, eterów winylowych, halogenków winylowych, pochodnych fenylowinylowych, kwasu akrylowego i jego estrów, przy czym grupy bezwodnikowe tych kopolimerów są ewentualnie przeprowadzone w monoestry lub monoamidy,

- kopolimerów, zawierających i) jedną lub kilka cząsteczek bezwodnika maleinowego, cytrakonowego, itakonowego oraz ii) jeden lub kilka monomerów wybranych spośród estrów allilowych lub metyloallilowych, zawierających ewentualnie w łańcuchu jedną lub kilka grup akrylamidu, metakrylamidu, a-olefiny, estrów akrylowych lub metakrylowych, kwasu akrylowego lub metakrylowego albo winylopirolidonu, przy czym grupy bezwodnikowe tych kopolimerów są ewentualnie przeprowadzone w monoestry lub monoamidy,

E) poliakrylamidów, zawierających grupy karboksylanowe.
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera anionowy polimer utrwalający wybrany spośród:

- kopolimerów kwasu akrylowego, takich jak terpolimer kwas akrylowy/akrylan etylu/N-tert-butyloakrylamid,

- kopolimerów pochodnych kwasu krotonowego, takich jak terpolimery octan winylu/tert-butylobenzoesan winylu/kwas krotonowy i terpolimery kwas krotonowy/octan winylu/neododekanian winylu,

- polimerów pochodnych kwasu lub bezwodnika maleinowego, fumarowego, itakonowego z estrami winylowymi, eterami winylowymi, halogenkami winylowymi, pochodnych fenylowinylowych, kwasu akrylowego i jego estrów, takich jak kopolimery eter metylowowinylowy/bezwodnik maleinowy przeprowadzony w monoester,

- kopolimerów kwasu metakrylowego i metakrylanu metylu,

- kopolimeru kwasu metakrylowego i akrylanu etylu,

- kopolimeru octan winylu/kwas krotonowy,

- terpolimeru octan winylu/kwas krotonowy/glikol polietylenowy.
8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ze zawiera amfoteryczny polimer utrwalający wybrany spośród polimerów, zawierających ugrupowania, pochodzące od:

a) co najmniej jednego monomeru wybranego spośród akrylamidów lub metakarylamidów podstawionych przy atomie azotu rodnikiem alkilowym,

b) co najmniej jednego komonomeru kwasowego, zawierającego jedną lub więcej reaktywnych grup karboksylowych,

c) oraz co najmniej jednego komonomeru zasadowego, takiego jak estry, podstawione aminą pierwszorzędową. drugorzędową, trzeciorzędową i czwartorzędową, kwasu akrylowego i metakrylowego, i produkt czwartorzędowania metakrylanu dimetyloaminoetylowego, siarczanem dimetylu lub dietylu.
9. Kompozycja według zastrz. 8, znamienna tym, że zawiera amfoteryczny polimer utrwalający wybrany spośród kopolimerów o nazwie CTFA kopolimer oktyloakrylamid/ akrylany/metakrylan butyloaminoetylowy, oraz kopolimery metakrylan metylu/ dimetylokarboksymetyloamonioetylometakrylan metylu.
10. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera niejonowy polimer utrwalający wybrany spośród:

- polialkilooksazolin,

- homopolimerów octanu winylu,

- kopolimerów octanu winylu i estru akrylowego,

187 730

- kopolimerów octanu winylu i etylenu,

- kopolimerów octanu winylu i estru maleinowego,

- homopolimerów chlorku winylu,

- wosków polietylenowych,

- wosków polietylen/politetrafluoroetylen,

- kopolimerów polietylenu i bezwodnika maleinowego,

- homopolimerów akrylanów alkilu i homopolimerów metakrylanów alkilu,

- kopolimerów estrów akrylowych, takich jak np. kopolimery akrylanów alkilu i metakrylanów alkilów,

- kopolimerów akrylonitrylu i niejonowego monomeru wybranego np. spośród butadienu i (met)akrylanów alkilu,

- homopolimerów styrenu,

- kopolimerów styrenu i (met)akrylanu alkilu,

- kopolimerów styrenu, metakrylanu alkilu i akrylanu alkilu,

- kopolimerów styrenu i butadienu,

- kopolimerów styrenu, butadienu i winylipirydyny,

- kopolimerów akrylanu alkilu i uretanu.
11. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kationowy polimer utrwalający wybrany spośród:

- kopolimeru akrylamidu i dimetyloaminoetylometakrylanu czwartorzędowanego siarczanem dimetylu,

- kopolimerów akrylamidu i chlorku metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowego,

- kopolimeru akrylamidu i metylosiarczanu metakryloiloksyetylotrimetyloamoniowego,

- czwartorzędowanych lub nie czwartorzędowanych kopolimerów winylopirolidon/akrylan lub metakrylan dialkiloaminoalkilu,

- terpolimeru metakrylan dimetyloaminoetylu/winylokaprolaktam/winylopirolidon,

- oraz czwartorzędowanego kopolimeru winylopirolidon/metakrylamid dimetyloaminopropylu.
12. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera nielotne silikony arylowane, w których grupa arylowa jest wybrana spośród fenylu, grupy fenylowej podstawionej rodnikami CpCs-alkilowymi lub rodnikami C2-C5-alkenylowymi, oraz ich mieszanin.
13. Kompozycja według zastrz. 12, znamienna tym, że zawiera nielotny silikon arylowany wybrany spośród fenylotrimethiconu, difenylodimethiconu i fenylomethiconu.
14. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera kosmetycznie dopuszczalne środowisko obejmujące alkohole o 1-6 atomach węgla.
15. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej jeden lotny silikon.
16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera lotny lub lotne silikony w ilości 1-40% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
17. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje propelent wybrany spośród lotnych węglowodorów takich jak n-butan, propan i izobutan, chlorowęglowodorów i/lub fluorowęglowodorów, dwutlenku węgla, tlenku azotu, eteru dimetylowego, azotu i sprężonego powietrza, oraz ich mieszanin.
18. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że zawiera propelent w ilości 5-90% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.
19. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że zawiera propelent w ilości 15-70% wagowych w stosunku do całkowitej wagi kompozycji.