PL188422B1 - Kompozycja do wytwarzania detergentowej kostki i sposób wytwarzania detergentowej kostki - Google Patents

Kompozycja do wytwarzania detergentowej kostki i sposób wytwarzania detergentowej kostki

Info

Publication number
PL188422B1
PL188422B1 PL98335807A PL33580798A PL188422B1 PL 188422 B1 PL188422 B1 PL 188422B1 PL 98335807 A PL98335807 A PL 98335807A PL 33580798 A PL33580798 A PL 33580798A PL 188422 B1 PL188422 B1 PL 188422B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
powder
surfactant
weight
water
carrier
Prior art date
Application number
PL98335807A
Other languages
English (en)
Other versions
PL335807A1 (en
Inventor
Terence James Farrell
David Quinn
Gregory Mcfann
Gail Beth Rattinger
Liang Sheng Tsaur
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US08/821,502 external-priority patent/US5955409A/en
Priority claimed from US08/821,501 external-priority patent/US5770556A/en
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL335807A1 publication Critical patent/PL335807A1/xx
Publication of PL188422B1 publication Critical patent/PL188422B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/18—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C11D3/227—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin with nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/382—Vegetable products, e.g. soya meal, wood flour, sawdust
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/384—Animal products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/225—Polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/24—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/26—Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen
    • C11D9/262—Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen containing carbohydrates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00—Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04—Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22—Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/40—Proteins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/52—Carboxylic amides, alkylolamides or imides or their condensation products with alkylene oxides
    • C11D1/525—Carboxylic amides (R1-CO-NR2R3), where R1, R2 or R3 contain two or more hydroxy groups per alkyl group, e.g. R3 being a reducing sugar rest
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

1. Kom pozycja do wytwarzania detergentowej kostki zawierajacej obok typowych skladników srodek korzystny dla skóry, zn am ien n a tym , ze zawiera A) 1 % do 30% wagow ych proszku adiuw anta zawierajacego: (a)1% do 70% wagow ych liczone n a wage proszku, srodka korzystnego dla skóry; (b)15% do 98% wagow ych liczone na wage proszku, nosnika w ybranego sposród rozpuszczalnej w w odzie skrobi, rozpuszczalnego w wodzie amorficznego ciala stalego, pólkrystalicznego rozpuszczalnego w w odzie ciala stalego albo ich mieszaniny, m ajacego temperature topnienia w ieksza niz tem peratura kom ory suszenia, w której wytwarzano proszek adiuw anta, (c) 1% do 10% wagow ych liczone na w age tego proszku, w ody; oraz (d )e w e n tu a ln ie do 30% wagowych liczone na wage tego proszku, srodka w spom agajacego osadzanie/przetw a- rzanie wybranego z grupy skladajacej sie z: (i) anionow ego, kationow ego, niejonow ego i am foterycznego srodka pow ierzchniow o czynnego, (ii) kationowych polim erów , 1 (ni) hydrofilow ych polim erów , oraz (B) 99% do 70% wagow ych wiórków zaw ierajacych 5% do 90% wagow ych ukladu srodków pow ierzchniow o czynnych, w którym srodek pow ierzchniow o czynny jest w ybrany z grupy skladajacej sie z m ydla, anionow ego srodka pow ierzchniow o czynnego, niejonow ego srodka pow ierzchniow o czynnego, am foterycznego srodka pow ierzchniow o czynnego, kationow ego srodka pow ierzchniow o czynnego 1 ich m ieszanin, przy czym kom pozycja zaw iera proszek adiuw anta wytw orzony w procesie suszenia rozpylow ego. 10. Sposób w ytw arzania detergentow ej kostki obejm ujacy laczenie skladników , zgniatanie i w ytlaczanie, z n am ien n y tym . ze o d d zielnie w ytw arza sie kom pozycje (A ) zaw ierajaca 1% do 3 0 % w agow ych proszku adiuw anta zaw ierajacego (a)1% do 70% wagow ych liczone na wage proszku, srodka korzystnego dla skóry; (b)15% do 98% wagowych liczone na wage proszku, nosnika wybranego sposród rozpuszczalnej w wodzie skro- bi, rozpuszczalnego w wodzie amorficznego ciala stalego, pólkrystalicznego rozpuszczalnego w wodzie ciala stalego albo ich mieszaniny, majacego temperature topnienia wieksza niz tem peratura komory suszenia, w której wytwarzano proszek adiuw anta, PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są kompozycje do wytwarzania detergentowych kostek, w szczególności syntetycznych detergentowych kostek, które są w stanie lepiej dostarczać skórze korzystne środki. W szczególności wynalazek obejmuje proszek adiuwanta zawierający (a) środki korzystne dla skóry, (b) nośnik (np. rozpuszczalne lub częściowo rozpuszczalne skrobie, rozpuszczalne w wodzie amorficzne ciała stałe lub półkrystaliczne rozpuszczalne w wodzie ciała stałe), (c) wodę i (d) ewentualnie środki wspomagające osadzanie/przetwarzanie; i ten proszek adiuwanta miesza się z wiórkami przed mieleniem, wytłaczaniem i prasowaniem kostek. Niniejszy wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania takich kostek.
Tło wynalazku
Trudno jest wytwarzać preparaty kostek do mycia ciała, które mogłyby dostarczać skórze dostrzegalnych korzyści i które jednocześnie nie miałyby szkodliwego wpływu na sam proces wytwarzania kostek (np. środek korzystny może być kleisty i może powodować zapychanie aparatury albo może mieć dużą lepkość i sprawiać, że kompozycja staje się trudna do wytłaczania) i/lub oddziaływałyby niekorzystnie na właściwości użytkowe kostki (np. pienienie).
Na przykład, generalnie nierozpuszczalne w wodzie korzystne środki mają tendencję do zmniejszania zdolności pienienia. Ponadto, nawet jeżeli są wprowadzone, to skuteczne osadzanie nierozpuszczalnych w wodzie korzystnych środków na skórze z takich kostek jest trudne ponieważ duża ilość nierozpuszczalnych w wodzie cząstek takich jak kwasy tłuszczowe lub woski może oddziaływać z cząstkami korzystnego środka lub hamować osadzanie korzystnego środka na skórze.
188 422
Nieoczekiwanie zgłaszający stwierdzili, że jeżeli środek korzystny dostarcza się w postaci proszku adiuwanta zawierającego (1) środek korzystny; (2) rozpuszczalny w wodzie (lub przynajmniej częściowo rozpuszczalny) nośnik; (3) wodę i (4) ewentualnie środek wspomagający osadzanie/przetwarzanie wybrany z grupy składającej się ze środków powierzchniowo czynnych (np. kokoamidosulfobursztynian, aldobionamid), kationowych polimerów (na przykład Merquat® 100) i hydrofilowych polimerów (na przykład glikoli polialkilenowych o dużym ciężarze cząsteczkowym), to można zwiększyć osadzanie korzystnego środka (osiągając ilości równie duże jak osiągane przy stosowaniu żeli do kąpieli zamiast kostek) bez pogarszania parametrów samego procesu wytwarzania kostek (a w pewnych przypadkach wspomagając proces wytwarzania), a także bez pogarszania właściwości użytkowych produktu, takich jak wytwarzanie piany.
Stosowanie pewnych osadzających polimerów (np. polimerów kationowych) do zwiększania osadzania nierozpuszczalnych w wodzie cząstek (na przykład oleju zmiękczającego skórę takiego jak silikon) jest znane w kontekście ich osadzania/nanoszenia na włosy z kompozycji ciekłych szamponów. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5037818 na rzecz Sime, na przykład ujawnia związki kationowe do zwiększania osadzania na włosach środków korzystnych z kompozycji szamponów.
Publikacja patentowa WO 94/03152 (na rzecz Unilever PLC) ujawnia ciekłe środki zmywające, które skutecznie osadzają na skórze olej silikonowy przy użyciu kationowych polimerów.
Opis patenty US-4788006 na rzecz Bolich, Jr i in. ujawnia szampony z cząstkami silikonu wielkości 2 do 50 mikrometrów, których kompozycje zawierają również żywicę ksantanową dla poprawy stanu włosów (kondycjonowania).
Jednak powyzsze publikacje nie ujawniają osadzania środka korzystnego z kostek. Ponadto te publikacje nie ujawniają ani nie sugerują stosowania proszków adiuwanta zawierających środek korzystny plus specyficzny suszony rozpyłowo nośnik (jak również ewentualnie środek wspomagający osadzanie/przetwarzanie, który może zawierać kationowe polimery); ani nie ujawniają lub sugerują połączenia takich proszków adiuwantów z wiórkami kostki w celu wytworzenia kostek.
Stan techniki ujawnia również kostki do mycia ciała zawierające kationowy polimer dla zapewnienia działania poprawiającego stan skóry (kondycjonowania) i/lub łagodności kostki (patrz opisy patentowe US-4673525 na rzecz Small i in.; US-4820447 na rzecz Madcalf Jr. i in. oraz US-5096608 na rzecz Smali i in.). W tych publikacjach kationowy polimer nie jest stosowany w połączeniu z korzystnym środkiem z wytworzeniem suszonego rozpyłowo proszku adiuwanta jak opisano w niniejszym zgłoszeniu.
Opis patentowy US-3761418 na rzecz Parran Jr. opisuje detergentowe kompozycje zawierające nierozpuszczalne w wodzie rozdrobnione (ziarniste) substancje i kationowe polimery dla zwiększania osadzania i zatrzymywania tych ziarnistych substancji na powierzchni mytej kompozycją detergentową. W szczególności ujawniono zwiększone osadzanie przeciwmikrobowego środka z toaletowej kostki detergentowej zawierającej kationowe polimery. Znowu ta publikacja nie ujawnia ani nie sugeruje stosowania proszku adiuwanta według niniejszego wynalazku (który musi zawierać nośnik i ewentualnie zawierać kationowy polimer) dla zwiększania osadzania korzystnego środka.
W publikacjach patentowych US-A-4808322, US-A-4148743 i US-A-5096608 ujawniono detergentowe kostki wytwarzane z kompozycji zawierającej wiórki mydlane lub wiórki środka powierzchniowo czynnego, środek korzystny dla skóry, nośnik i wodę.
W równoległym zgłoszeniu zgłaszającego WO-A-9842815 (US 08/821504) złożonym tego samego dnia co niniejsze zgłoszenie, ujawniono kostki wytworzone z proszku adiuwanta, który zawiera kationowy polimer. Adiuwanty według tego wynalazku nie są ograniczone do zawierających nośnik o temperaturze topnienia powyżej 80°C, korzystnie powyżej 100°C, ponieważ to zgłoszenie jest szersze w odniesieniu do, po pierwsze tworzenia adiuwantów zawierających korzystne środki (również zawierających kationowe pomocnicze środki osadzające) i współwytłaczania z wiórkami, mogą być stosowane dowolne sposoby (swobodne suszenie; suszenie rozpyłowe). W przeciwieństwie do tego, w niniejszym wynalazku nośnik
188 422 musi mieć minimalną temperaturę topnienia, tak aby mógł przetrzymać warunki procesu suszenia rozpyłowego.
Krótki opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do wytwarzania kostek, w których 1% do 30% wagowych kompozycji proszku, korzystnie 5% do 25%, bardziej korzystnie 10% do 25% kompozycji proszku jest zmieszane z 99% do 70%, korzystnie 95% do 75% „konwencjonalnych” wiórków kostki zawierających 5% do 90% układu środków powierzchniowo czynnych. Kompozycja proszku adiuwanta i wiórki są mieszane razem i wytłaczane tworząc kompozycję kostki zdolną do dostarczania korzystnego środka na skórę w znacznie większym stężeniu niż było to wcześniej możliwe.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja do wytwarzania detergentowej kostki zawierającej obok typowych składników środek korzystny dla skóry zawierająca (A) 1% do 30% wagowych proszku adiuwanta zawierającego:
(a) 1% do 70% wagowych liczone na wagę proszku, środka korzystnego dla skóry;
(b) 15% do 98% wagowych liczone na wagę proszku, nośnika wybranego spośród rozpuszczalnej w wodzie skrobi, rozpuszczalnego w wodzie amorficznego ciała stałego, półkrystalicznego rozpuszczalnego w wodzie ciała stałego albo ich mieszaniny, mającego temperaturę topnienia większą niz temperatura komory suszenia w której wytwarzano proszek adiuwanta;
(c) 1% do 10% wagowych liczone na wagę tego proszku, wody; oraz (d) ewentualnie do 30% wagowych liczone na wagę tego proszku, środka wspomagającego osadzanie/przetwarzanie wybranego z grupy składającej się z:
(i) anionowego, kationowego, niejonowego i amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego;
(ii) kationowych polimerów; i (iii) hydrofilowych polimerów; oraz (B) 99% do 70% wagowych wiórków zawierających 5% dd 90% wagowych uk-kidu środków powierzchniowo czynnych, w którym środek powierzchniowo czynny jest wybrany z grupy składającej się z mydła, anionowego środka powierzchniowo czynnego, niejonowego środka powierzchniowo czynnego, amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego, kationowego środka powierzchniowo czynnego i ich mieszanin, przy czym kompozycja zawiera proszek adiuwanta wytworzony w procesie suszenia rozpyłowego.
Korzystnie środek korzystny dla skóry jest wytworzony z emulsji zawierającej:
(a) 30 - 50% wagowych korzystnego środka;
(b) 2-10% wagowych emulgatora; a (c) uzupełnienie stanowi woda.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera nośnik będący częściowo rozpuszczalną skrobią wybraną z grupy składającej się ze skrobi kukurydzianej i skrobi ziemniaczanej.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera nośnik będący skrobią, której roztwór 10% wagowych lub więcej, ulega rozpuszczeniu w wodzie tworząc klarowny lub zasadniczo klarowny roztwór, ewentualnie skrobiąjest maltodekstryna.
Korzystnie kompozycja jako nośnik zawiera:
(i) kazeinian metalu alkalicznego; albo (ii) pół-krystaliczne rozpuszczalne w wodzie ciało stałe.
Także korzystnie kompozycja jako nośnik zawiera żelatynę.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera nośnik o temperaturze topnienia powyżej 80°C, ewentualnie powyżej 100°C.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera środek wspomagający osadzanie/przetwarzanie będący środkiem powierzchniowo czynnym wybranym z sulfobursztynianu, amidobetainy i aldonoamidów.
Korzystnie kompozycja jako hydrofitowy polimer zawiera glikol polialkilenowy o cięzarze cząsteczkowym od 1450 do 150000.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania detergentowej kostki obejmujący łączenie składników, zgniatanie i wytłaczanie, w którym oddzielnie wytwarza się kompozycje (A) i (B); przy czym składniki (a), (b), (c) i ewentualnie (d) miesza się w temperaturze
188 422
40°C do 80°C; a mieszaninę tych składników suszy się rozpyłowo w temperaturze 80°C do 200°C pod ciśnieniem 0,10 do 0,30 mPa; po czym kompozycje (A) i (B) miesza się, zgniata i wytłacza w końcową kostkę.
Korzystnie w sposobie według wynalazku miesza się składniki (a), (b) i (c) z wytworzeniem zawiesiny.
Korzystnie w sposobie według wynalazku jako nośnik (b) stosuje się roztwór maltodekstryny. ... .
Korzystnie w sposobie według wynalazku składniki (a), (b) i (c) ogrzewa się do temperatury około 70°C.
Korzystnie w sposobie według wynalazku składnik (a) stosuje się w postaci emulsji.
Ilość obciążenia (napełnienia) korzystnym środkiem końcowej kostki (np. około 10%) zależy od procentowej zawartości korzystnego środka w proszku. Na przykład, jeżeli proszek zawiera 50% korzystnego środka będącego olejem, to będzie wymagane 20% proszku (i 80% wiórków), aby osiągnąć 10% napełnienie (tj. 50% z 20%). Jeżeli tylko 25% proszku stanowi środek korzystny to aby osiągnąć 10% napełnienie w końcowej kostce wymagane będzie 40% proszku (25% z 40%) zmieszane z 60% wiórek.
Szczegółowy opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji do wytwarzania kostek, które są zdolne do dostarczania znacznie większej ilości korzystnego środka na skórę, albo inne podłoże, niz to było do tej pory możliwe do uzyskania ze znanych kompozycj i kostek. Bardziej szczegółowo, dzięki wytwarzaniu proszków adiuwanta zawierających pożądane korzystne środki i współwytłaczanie proszku zawierającego środek korzystny ze „zwykłymi” wiórkami zawierającymi środek powierzchniowo czynny, mogą być wytwarzane kostki dostarczające znacznie większą ilość korzystnego środka na skórę.
Wynalazek obejmuje proszki zawierające środek korzystny, mające specyficzny, nowy skład (np. środek korzystny generalnie dodawany w postaci emulsji; generalnie rozpuszczalny w wodzie nośnik; wodę i ewentualnie środki wspomagające osadzanie/przetwarzanie) oraz kostki wytworzone przez współwytłaczanie tych proszków adiuwanta i „zwykłych” wiórków zawierających środek powierzchniowo czynny.
Proszek zawierający środek korzystny
Proszki korzystnego środka stosowane w wynalazku zawierają „kompozycję” środka korzystnego (zazwyczaj, chociaż nie koniecznie, stosowanego w połączeniu z emulgatorem w postaci emulsji); generalnie rozpuszczalny w wodzie nośnik; wodę i ewentualnie środek wspomagający osadzanie/przetwarzanie. Jak opisano poniżej te składniki są na ogół mieszane do wytworzenia zawiesiny i suszone (np. w suszarce rozpyłowej) do wytworzenia proszku. Każdy ze składników zostanie poniżej opisany bardziej szczegółowo.
Kompozycja środka korzystnego „Kompozycja” środka korzystnego stosowana w wynalazku może być pojedynczym korzystnym składnikiem albo korzystnym środkiem dodawanym na nośniku. Ponadto kompozycja środka korzystnego może być mieszaniną dwóch lub więcej niż dwóch związków, z których jeden lub wszystkie mogą mieć korzystne właściwości. Ponadto sam środek korzystny może działać jako nośnik dla innych składników·', które moją być dodawane do kompozycji kostki.
Środek korzystny może być „olejem zmiękczającym”, co oznacza substancję, która zmiękcza skórę (warstwę rogową naskórka) przez zwiększanie w niej zawartość wody i utrzymywanie jej miękkości przez powstrzymywanie zmniejszania się zawartości wody.
Korzystne środki zmiękczające obejmują:
(a) oleje silikonowe, żywice i ich modyfikacje takie jak liniowe i cykliczne polidimetylosiloksany; aminy, oleje alkilo-, alkiloarylo- i arylosilikonowe;
(b) tłuszcze i oleje obejmujące naturalne tłuszcze i oleje takie jak jojoba, sojowy, ryżowy, avokado, migdałowy, z oliwek, sezamowy, z nasion moreli lub brzoskwiń, rycynowy, kokosowy, oleje z norki, tłuszcz kakaowy, łój wołowy, smalec, utwardzane oleje otrzymane przez uwadamianie wspomnianych olejów, oraz syntetyczne mono-, di- i triglicerydy takie jak gliceryd kwasu mirystynowego i gliceryd kwasu 2-etyloheksanowego;
(c) woski takie jak wosk Carnauba, olbrot, wosk pszczeli, lanolina i ich pochodne;
188 422 (d) hydrofobowe ekstrakty roślinne;
(e) węglowodory takie jak ciekle parafiny, wazelina, wosk mikrokrystaliczny, cerezyna, skwalen, pristan i olej mineralny;
(f) wyższe kwasy tłuszczowe takie jak laurynowy, mirystynowy, palmitynowy, stearynowy, behenowy, oleinowy, linolowy, linolenowy, izostearynowy oraz wielonienasycone kwasy tłuszczowe (PUFA);
(g) wyższe alkohole takie jak laurylowy, cetylowy, stearylowy, oleilowy, behenylowy, cholesterol i alkohol 2-heksylodekanolowy;
(h) estry takie jak oktanian cetylu, mleczan mirystylu, mleczan cetylu, mirystynian izopropylu, mirystynian mirystylu, palmtynian izopropylu, adypinian izopropylu, stearynian butylu, oleinian decylu, izostearynian cholesterolu, monostearynian glicerolu, distearynian glicerolu, tristearynian glicerolu, mleczan alkilowy, cytrynian alkilowy i winian alkilowy;
(i) olejki eteryczne takie jak miętowy, jaśminowy, kamforowy, z białego cedru, z łupin gorzkich pomarańczy, ryżu, terpentynowy, cynamonowy, bergamotowy, citrus unshiu, tatarakowy, sosnowy, lawendowy, bajowy, goździkowy, hibiskusowy, eukaliptusowy, cytrynowy, z ogórecznika lekarskiego, tymiankowy, z mięty pieprzowej, różany, szałwiowy, mentolowy, cyneolowy, eugenolowy, z geranium, cytronellowy, bomeolowy, linalool, geraniol, z wiesiołka, kamforowy, tymolowy, spirantolowy, olejki penenowe, limonenowe i terpenoidowe;
(j) lipidy, takie jak cholesterol, ceramidy, estry sacharozy i pseudoceramidy jak opisane w zgłoszeniu EP-556957;
(k) witaminy takie jak witamina A i E, oraz alkilowe estry witamin, obejmujące alkilowe estry witaminy C;
(l) środki przeciwsłoneczne takie jak cynamonian oktylometoksylu (Parsol MCX) i butylometoksybenzoilometan (Parsol 1789);
(m) fosfolipidy; i (n) mieszaniny dowolnych z wyżej wymienionych składników.
Dalszym wymaganiem dla kompozycji korzystnego środka według wynalazku jest to, aby kompozycja miała lepkość powyżej 10000 mPas (10000 centypuazów). Taka lepkość może być wywołana tym, że występujące pojedyncze środki zmiękczające skórę mogą mieć lepkość powyżej tego zakresu lub ponieważ środki zmiękczające skórę o niskiej lepkości zostały zagęszczone do właśnie takiej lepkości.
Szczególnie odpowiednim korzystnym środkiem jest silikon, zwłaszcza jak wspomniano silikony mające lepkość większą niż około 10000 mPas (10000 centypuazów). Silikon może być żywicą i/lub może być mieszaniną silikonów Przykładem jest polidimetylosiloksan o lepkości około 60000 mPas (60000 centystoksów).
Środek korzystny na ogół stanowi około 1% do 70%, korzystnie 30% do 60%, bardziej korzystnie 40% do 60% wagowych kompozycji proszku. Jak wspomniano powyżej jeżeli środek korzystny stanowi 50% proszku a proszek stanowi 20% mieszaniny proszek/wiórki, która jest wytłaczana dla wytworzenia końcowej kostki (tj. 20% proszku/80% wiórków), obciążenie korzystnym środkiem wynosi 10%.
Nośnik
W jednym wykonaniu wynalazku składnik będący nośnikiem może być dowolną rozpuszczalną w wodzie skrobią obejmującą zarówno częściowo rozpuszczalne skrobie (takie jak skrobia kukurydziana lub skrobia ziemniaczana) jak i, bardziej korzystnie, „prawdziwie” rozpuszczalne w wodzie skrobie, tj. skrobie, w których co najmniej 10% wagowych lub więcej roztworu skrobi w wodzie rozpuszcza się tworząc klarowny lub zasadniczo klarowny roztwór. Przykłady takich skrobi obejmują maltodekstrynę. Maltodekstryna jest szczególnie odpowiednia.
W innym wykonaniu wynalazku nośnikiem może być rozpuszczalne w wodzie amorficzne ciało stałe takie jak, na przykład kazeinian metalu alkalicznego (na przykład kazeinian sodu).
Nośnikiem może być również rozpuszczalne w wodzie półkrystaliczne ciało stałe, takie jak na przykład żelatyna.
Nośnik stosowany w wynalazku powinien mieć temperaturę topnienia powyżej 80°C, korzystnie powyżej 100°C. Nie chcąc wiązać się żadną teorią, uważa się, że nośniki o tak wy8
188 422 sokich temperaturach topnienia mogą skutecznie przetrzymywać warunki procesu wytwarzania proszku w suszarce rozpyłowej bez tworzenia spieczonej nierozpuszczalnej mieszaniny. Należy rozumieć, że jeżeli proszki są wytwarzane w suszarce rozpyłowej na pełną skalę, to mogą być stosowane nośniki o niższych temperaturach topnienia (teoretycznie tak niskich jak temperatura pokojowa). Wszystko co jest wymagane to to, aby temperatura topnienia nośnika była wyzsza niż temperatura suszącej komory w której adiuwant jest wytwarzany.
Nośnik na ogół stanowi około 15% do 98%, korzystnie 30% do 50% kompozycji proszku. Woda
Trzecim składnikiem kompozycji proszku jest woda, która na ogół stanowi około 1 do 10% proszku. Należy zauważyć, że dla niektórych materiałów może nie być konieczne utrzymywanie wyjątkowo niskiej zawartości wody, nawet jeżeli jest wymagana pewna ilość wody dodatkowej (np. dla zwiększenia łatwości przesypywania się proszku) ponieważ proszek może być higroskopijny.
Środki wspomagające osadzanie/przetwarzanie
Ewentualnym składnikiem kompozycji proszku jest środek wspomagający osadzanie/przetwarzanie, który jest wybrany z grupy składającej się z (1) anionowych, kationowych, niejonowych i amfoterycznych środków powierzchniowo czynnych; (2) kationowych polimerów oraz (3) hydrofilowych polimerów;
Środki wspomagające będące środkami powierzchniowo czynnymi grupy (1) mogą być dowolnymi z tuzinów odpowiednich środków powierzchniowo czynnych obejmujących, ale nie ograniczonych do nich, następujące: alkiloeterosiarczany, alkiloetoksylany, alkiloetoksykarboksylany, aikikigliceryloeterosulfoniariy, alfa olefinosulfoniany, acylotaurydy, metyloacylotauryniany, N-acylogiutamiriary, acyloizetioniany, anionowe acylosarkozyniany, alkilofosforany, estry metyloglukozowe, kondensaty białkowe, etoksylowane alkilosiarczany, sultaniany, alkilosulfobursztyniany, dialkilosulfobursztymany, acylolaktylany i ich mieszaniny. Wyżej wymienione detergenty korzystnie oparte są na ugrupowaniach alkilu i acylu Cg-24, bardziej korzystnie C1 o-18·
Korzystne środki powierzchniowo czynne obejmują sulfobursztyniany, amidobetainy, takie jak kokoamidopropylobetaina oraz aldonamidy; takie jak iaktobio)namidy;
Kationowe polimery, które mogą być użyte obejmują kationowe polimery typu Polymer JR (np. Polymer JR-40)-wytwarzany przez Union Carbide; polimery Merąuat® takie jak Merąuat 100 i Merąuat 550, wytwarzane przez Merck & Co; polimery Jaguar® takie jak Jaguar® C-14-S wytwarzany przez Stein Hall; polimery Mirapol® takie jak Mirapol A15®, wytwarzany przez Miranol Chemicals.
Inne odpowiednie kationowe polimery mogą obejmować kopolimery dimetyloaminoetylometakrylanu i akrylamidu oraz kopolimery chlorku dimetylodialliloamorowego i akrylamidu, w których stosunek kationowego do niejonowego obojętnego jest tak dobrany, aby kopolimer miał przewagę związku kationowego. Inne odpowiednie kationowe polimery obejmują kationowe skrobie, na przykład StaLok® 300 i 400, wytwarzane przez Staley Inc.
Więcej kationowych polimerów które mogą być wykorzystane opisano w opisie patentowym US-4438094 na rzecz Grollier/Allec udzielonym 20 marca 1984.
Hydrofilowe polimery, które mogą być wykorzystane, obejmują glikole polialkilenowe o ciężarze cząsteczkowym 1450 do 150000, na przykład PEG 8000 z Union Carbide.
Powyższe składniki mogą stanowić około 0 do 30%, korzystnie 0 do 15% kompozycji proszku.
Wytwarzanie
Proszek adiuwanta stosowany w wynalazku jest na ogół, choć niekoniecznie, wytwarzany przez przygotowanie mieszaniny korzystnego środka (zazwyczaj jako emulsji), rozpuszczalnego w wodzie nośnika (np. maltodekstryny) i ewentualnie środka wspomagającego osadzanie/przetwarzame, w postaci zawiesiny.
Jak wspomniano, środek korzystny jest na ogół wprowadzany do zawiesiny jako emulsja. Takie emulsje są albo dostępne albo mogą być wytwarzane laboratoryjnie w zależności od dostępności danego korzystnego środka. Na przykład silikon jest łatwo dostępny w postaci emulsji z firmy Dow®, podczas gdy olej mineralny jest łatwo emulgowalny w laboratorium.
188 422
Emulsje zazwyczaj zawierają 30%-50% fazy wewnętrznej, tj. korzystnego środka, 2%-10% emulgatora, a uzupełnienie stanowi woda.
Nośnik jest zazwyczaj wytwarzany jako roztwór i na ogół korzystne jest dodawanie środka wspomagającego osadzanie/przetwarzanie (jeżeli jest on stosowany) do roztworu nośnika. Na przykład, skrobia może być przygotowywana jako roztwór, zazwyczaj zawierający środek wspomagający osadzanie/przetwarzanie. Bardziej dokładnie, na przykład można przygotować 50% roztwór, utrzymywać go w temperaturze 60-70°C, a podczas mieszania górnym mieszadłem roztworu maltudekstrene można dodawać, jeżeli jest stosowany, środek wspomagający osadzanie/przetwarzanie.
Na ogół emulsja korzystnego środka i roztwór nośnika ze środkiem wspomagającym przetwarzanie są mieszane, rozcieńczane wodą do około 70% i ogrzewane do temperatury około 70°C. Należy zauważyć, że rozcieńczanie jest stosowane tylko dla zapewnienia odpowiedniej lepkości umożliwiającej pompowanie na skalę laboratoryjną. W większej skali, gdy łatwiej jest pompować płyny o większej lepkości, rozcieńczanie nie jest konieczne. Końcowa zawiesina jest następnie pompowana do urządzenia suszącego, na przykład do suszarki rozpełuwej.
Jeżeli jest stosowana suszarka rozpyłową, to zawiesina jest pompowana do rury w temperaturze od 80°C do 200°C, korzystnie 100°C do 200°C przez dyszę. Na końcu dyszy zawiesina jest atomizowana przez ciągły przepływ powietrza pod wysokim ciśnieniem. Następnie woda jest odparowywana pozostawiając swobodnie przesypujący się proszek, w którym zatrzymany jest środek korzystny.
Zatem, na ogół, wytwarzanie proszku obejmuje mieszanie nośnika i korzystnego środka w temperaturze od 40°C do 80°C, korzystnie 50°C do 70°C, przepuszczanie mieszaniny przez suszarkę rozpyłową o temperaturze dyszy 80-200°C, korzystnie 100°C do 200°C przy ciśnieniu 0,10-0,30 mPa i odbieranie wytworzonego proszku.
Zazwyczaj wytworzony proszek adiuwanta zawiera 0% do 30% środka wspomagającego osadzanie/przetwarzanie, 1% do 70% korzystnego środka, 30% do 98% nośnika i 1% do 10% wody.
Końcowy proszek jest następnie wprowadzany do kompozycji kostki, głównie przez mieszanie go z wiórkami w amalgamatorze. Proszek adiuwanta i wiórki do mycia ciała następnie wytłacza się w kęsy przy użyciu konwencjonalnego urządzenia i prasuje w kostki. Kostki z proszkiem adiuwanta mają zwiększone osadzanie korzystnego środka w stosunku do kostek, w których środek korzystny dodawano bezpośrednio do kompozycji kostek w etapie mieszania.
Wiórki środka powierzchniowo czynnego
Jak wspomniano, około 1% do 30% adiuwanta występuje w końcowej kostce. Pozostałe składniki tworzące końcowe kompozycje kostek (tj. około 99 do 70% wiórków) stanowią wiórki, które na ogół zawierają układ środków powierzchniowo czynnych określający kostkę.
Układ środka powierzchniowo czynnego wiórek stanowi około 5% do 90% wagowych układu środków powierzchniowo czynnych, przy czym środek powierzchniowo czynny jest wybrany z grupy składającej się z mydła (włączone są układy środka powierzchniowo czynnego będące czystym mydłem), anionowy środek powierzchniowo czynny, niejonowy środek powierzchniowo czynny, amfoterycsny/obojniaczokonuwy środek powierzchniowo czynny, kationowy środek powierzchniowo czynny i ich mieszaniny Wiórki mogą dodatkowo zawierać inne składniki zazwyczaj występujące w końcowych kompozycjach kostek, na przykład mniejsze ilości środków zapachowych, środki konserwujące, polimery zwiększające korzystne odczucia skóry, itp.
Układ środka powierzchniowo czynnego
Określenie „mydło” stosowane jest tutaj w jego popularnym znaczeniu, tj. oznacza sole metalu alkalicznego lub sole alkanoloamonowe alifatycznych kwasów alkano- lub alkenomonokarboksylowych. Dla celów niniejszego wynalazku odpowiednie są kationy sodowy, potasowy, mono-, di- i trietanoloamunuwy albo ich połączenia. Na ogół w kompozycjach według wynalazku są stosowane mydła sodowe, ale od około 1% do około 25% mydła może być mydłem potasowym. Odpowiednie mydła są dobrze znanymi solami metali alkalicznych naturalnych lub syntetycznych kwasów alifatycznych (alkanowych lub alkenowych) mających około
188 422 do 22 atomów węgla, korzystnie około 12 do około 18 atomów węgla. Mogą być one opisane jako karboksylany metali alkalicznych akrylowych węglowodorów mające około 12 do 22 atomów węgla.
Mydła o rozkładzie kwasu tłuszczowego oleju kokosowego mogą zawierać dłuższe końce i większy zakres ciężaru cząsteczkowego. Te mydła mające rozkład kwasu tłuszczowego oleju arachidowego lub rzepakowego, albo ich uwodamiane pochodne, mogą zawierać większe długości łańcuchów w szerszym zakresie ciężaru cząsteczkowego.
Korzystne jest stosowanie mydeł mających rozkład kwasu tłuszczowego oleju kokosowego lub łoju, albo ich mieszanin, ponieważ są to najłatwiej dostępne tłuszcze. Proporcja kwasów tłuszczowych mających co najmniej 12 atomów węgla w mydle oleju kokosowego wynosi około 85%. Ta ilość będzie większa jeżeli zastosuje się mieszaninę oleju kokosowego z tłuszczami takimi jak łój, olej palmowy lub oleje nie-tropikalnych orzechów lub tłuszcze, w których przeważającą długością łańcucha węglowego jest 04 lub więcej. Mydło korzystne do stosowania w kompozycjach według wynalazku, ma co najmniej około 85% kwasów tłuszczowych mających około 12 do 18 atomów węgla.
Olej kokosowy zastosowany jako mydło może być zastąpiony w całości lub w części przez inne „wysokolauronowe” oleje, to jest oleje w których co najmniej 50% wszystkich kwasów tłuszczowych stanowią kwasy laurynowy lub mirystylowy oraz ich mieszaniny. Przykładami takich olejów są zazwyczaj oleje orzechów tropikalnych z klasy orzecha kokosowego. Przykładowo obejmują one olej z ziam palmowych, olej babassu, olej ouricuri, olej tukum, olej z orzecha kohune, olej z marumuru, olej z ziam jaboty, olej z ziam khakan, olej z orzecha dika i masło ucuhuba.
Korzystne mydło jest mieszaniną około 15% do około 20% oleju orzecha kokosowego i około 80% do około 85% łoju. Takie mieszaniny zawierają około 95% kwasów tłuszczowych mających około 12 do około 18 atomów węgla. Korzystnie mydło może być wytwarzane z oleju kokosowego, w tym przypadku zawartość kwasów tłuszczowych o długości łańcucha C12-18 wynosi około 85%.
Mydła mogą być nienasycone zgodnie z handlowo dopuszczalnymi standardami. Zazwyczaj unika się nadmiernego nienasycenia.
Mydła mogą być wytwarzane w klasycznym procesie gotowania w kotle lub nowoczesnymi ciągłymi metodami, w których naturalne tłuszcze i oleje takie jak łój lub olej kokosowy albo ich równoważniki zmydla się wodorotlenkami metali alkalicznych przy wykorzystaniu dobrze znanych sposobów postępowania.
Alternatywnie, mydła mogą być wytwarzane przez neutralizację kwasów tłuszczowych, takich jak kwas laurynowy (Cl2), mirystynowy (Cl4), palmitynowy (Cl6) lub stearynowy (Cl8) wodorotlenkiem metalu alkalicznego lub węglanem.
Anionowym środkiem powierzchniowo czynnym może być na przykład alifatyczny sulfonian, taki jak sulfonian pierwszorzędowego alkanu (np. C8-22), dwusulfonian pierwszorzędowego alkanu (np. C8-C22), sulfonian Cs-22-alkenu, sulfonian C8-22-hydroksyalkanu lub alkilogliceryloeterosulfonian (AGS); albo aromatyczny sulfonian taki jak alkilobenzenosulfonian.
Anionowy środek powierzchniowo czynny może również być alkilosiarczanem (np. C12-18-alkilosiarczanem) albo alkiloeterosiarczanem (obejmującym alkilogliceryloeterosiarczany). Pomiędzy alkiloeterosiarczanami są związki o wzorze:
RO(CH2CH2O)nSO3M w którym R oznacza alkil lub alkenyl zawierający 8 do 18 atomów węgla, korzystnie 12 do 18 atomów węgla, n oznacza wartość średnią większą niż 1,0; korzystnie więcej niż 3; a M oznacza kation nadający rozpuszczalność taki jak sodowy, potasowy, amonowy lub podstawiony amonowy. Korzystne są amonowe i sodowe lauryloeterosiarczany.
Anionowym środkiem powierzchniowo czynnym mogą również być alkilosulfobursztyniany (obejmujące mono- i diałkile, na przykład C6-22-sulfobursztyniany); alkilo- i acylotauryniany, alkilo- i acylosarkozyniany, sulfooctany, C8-22-alkilofosforany i fosforany, estry alkilofosforanów i estry alkoksyalkilofosforanów, acylomleczany, C8-22-monoalkilobursztyniany i maleiniany, sulfooctany, alkiloglukozydy i acyloizetioniany.
188 422
Sulfobursztynianami mogą być monoalkilosulfobursztyniany o wzorze:
R4O2CCH2CH (SO3M) CO2M; i amido-MEA-sulfobursztyniany o wzorze:
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH (SO3M) CO2M;
w których R4 oznacza Cs-22-alkil, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność.
Sarkozyniany są ogólnie określane wzorem:
R1CON(CH3)CH2CO2M w którym R1 oznacza Cg-20-alkil, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność.
Tauryniany są generalnie określane wzorem:
R2CONRfCH2 CH2SO3M w którym Rz oznacza Cs-20-alkil, R oznacza Cj^-alkil, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność.
Szczególnie korzystne są Cs-is-acyloizetioniany. Te estry są wytwarzane w reakcji między izetionianami metali alkalicznych z mieszanymi alifatycznymi kwasami tłuszczowymi o 6 do 18 atomach węgla a liczbie jodowej mniejszej niż 20. Co najmniej 75% mieszanych kwasów tłuszczowych ma 12 do 18 atomów węgla i do 25% ma od 6 do 10 atomów węgla.
Acyloizetioniany, jeżeli występują, to na ogół w zakresie od około 10% do około 70% wagowych całej kompozycji kostki. Korzystnie, ten składnik występuje w ilości od około 30% do około 60%.
Acyloizetionianem może być alkoksylowany izetionian taki jak opisane przez Ilardi i in. opis patentowy US 5393466, włączony do niniejszego zgłoszenia jako odnośnik literaturowy. Związki te mają następujący wzór ogólny:
O X Y
II I I
R-C-O-CH-CH2- (OCH-CH2)m-SO3' M+ w którym R oznacza grupę alkilową zawierającą 8 do 18 atomów węgla, m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4, X i Y oznaczają wodór albo grupę alkilową zawierającą 1 do 4 atomów węgla, a M+ oznacza jednowartościowy kation, taki jak na przykład sodowy···, potasowy lub amonowy.
Amfoteryczne detergenty, które mogą być stosowane w niniejszym wynalazku zawierają co najmniej jedną grupę kwasową. Może to być karboksylowa lub sulfonowa grupa kwasowa. Zawierają one czwartorzędowy atom azotu przez co są czwartorzędowymi amidokwasami. Na ogół powinny one zawierać grupy alkilowe lub alkenylowe o 7 do 18 atomach węgla. Zazwyczaj są one objęte ogólnym wzorem:
O R2
II I
R*-[-C-NH(CH2)n-]m-N+-X-Y
I
R3 w którym R1 oznacza alkil lub alkenyl o 7 do 18 atomach węgla;
R2 i R3 niezależnie od siebie oznaczają alkil, hydroksyalkil lub karboksyalkil o 1 do 3 atomach węgla;
n oznacza 2 do 4; m oznacza 0 do 1;
X oznacza alkilen o 1 do 3 atomach węgla, ewentualnie podstawiony przez grupę hydroksylową, a
Y oznacza -CO2- lub -SO3-.
Odpowiednie amfoteryczne detergenty mieszczące się w powyższym wzorze ogólnym obejmują proste betainy o wzorze:
188 422
R2
I
R1 - N+ - CH2CO2' oraz amidobetainy o wzorze :
R2
I
R1 - CONH(CH2)n - N+ - CH2CO2‘ I
R3 w którym n oznacza 2 lub 3.
W obu wzorach podstawniki R1, r2 i R3 mają znaczenia wcześniej podane. W szczególności R1 może być mieszaniną grup alkilowych Ci2 i C14 pochodzących z orzecha kokosowego, taką, że co najmniej połowa, korzystnie co najmniej trzy czwarte grup R 1 ma 10 do 14 atomów węgla. R2 i R3 korzystnie oznaczają grupę metylową.
Dalszą możliwością jest to, ze amfoteryczny detergent jest sulfobetainą o wzorze :
R2
I
R1 - N+ - (CH2)3SO3·
I
R3 lub
R2
I
R1 - CONH(CH2)m - N+ - (CH2)3SO3I
R3 w którym m oznacza 2 lub 3, albo ich odmiany w których grupa (CH2);,SO;3 jest zastąpiona przez
OH
I
- CH2CHCH2-SO3’
3
W tych wzorach R , R i R mają wcześniej podane znaczenia.
Niejonowy środek powierzchniowo czynny, który może być stosowany jako drugi składnik w wynalazku, obejmuje w szczególności produkty reakcji związków mających grupę hydrofobową i reaktywny atom wodoru, na przykład alifatycznych alkoholi, kwasów, amidów lub alkilofenoli z alkilenotlenkami, zwłaszcza tlenkiem etylenu zarówno samym jak i z tlenkiem propylenu. Specyficznymi niejonowymi związkami detergentowymi są kondensaty alkilo-(C6-22)-fenoli z tlenkiem etylenu, produkty kondensacji alifatycznych (Cg-1g)-pierwszorzędowych lub drugorzędowych liniowych lub rozgałęzionych alkoholi z tlenkiem etylenu, oraz produkty wytworzone przez kondensację tlenku etylenu z produktami reakcji tlenku propylenu i etylenodiaminy. Inne tak zwane niejonowe związki detergentowe obejmują długołańcuchowe czwartorzędowe tlenki amin, długołańcuchowe czwartorzędowe tlenki fosfin i dialkilosulfotlenki.
Niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi mogą również być amidy cukrowe, takie jak amidy wielocukrów. Specyficznym środkiem powierzchniowo czynnym może być
188 422 jeden z laktobionamidów opisanych w publikacji patentowej US 5389279 na rzecz Au i in., włączonej do niniejszego zgłoszenia jako odnośnik literaturowy, albo może być jeden z amidów cukrowych opisanych w publikacji patentowej US 5009814 na rzecz Kelkenberg'a, włączonej do niniejszego zgłoszenia jako odnośnik literaturowy.
Przykładami kationowych detergentów są czwartorzędowe związki amoniowe takie jak chlorowcowane związki alkilodimetyloamoniowe.
Inne środki powierzchniowo czynne które mogą być stosowane, opisano w publikacji patentowej US 3723325 na rzecz Parran Jr, oraz w „Surface Active Agents and Detergents” (tom I i Π) Schwartz, Perry i Berch; obie publikacje są również włączone do niniejszego zgłoszenia jako odnośniki literaturowe.
Mimo, że kostka może być kostką z czystego mydła, to korzystnie układ środka powierzchniowo czynnego wiórków (tworzący układ środka powierzchniowo czynnego kostki) zawiera:
(a) pierwszy syntetyczny środek powierzchniowo czynny, który jest anionowym środkiem powierzchniowo czynnym; oraz (b) drugi syntetyczny środek powierzchniowo czynny, wybrany z grupy składającej się z drugiego anionowego środka powierzchniowo czynnego różnego do pierwszego, niejonowego środka powierzchniowo czynnego, amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego i ich mieszanin.
Pierwszy anionowy środek powierzchniowo czynny może być dowolnym z wyżej wymienionych, ale korzystnie jest izetionianem Cg-^jak wyżej opisane. Korzystnie acyloizetionian stanowi 10% do 90% wagowych, korzystnie 10% do 70% całej kompozycji kostki.
Drugi środek powierzchniowo czynny jest korzystnie sulfobursztynianem, betainą lub mieszaniną tych dwóch. Drugi środek powierzchniowo czynny lub mieszanina środków powierzchniowo czynnych stanowi na ogół 1% do 10% całej kompozycji kostki. Szczególnie korzystnie kompozycja zawiera wystarczającą ilość sulfobursztynianu aby stanowił 3-8% całej kompozycji kostki oraz wystarczaa ącą ilość betainy aby stanowiła 1-5% całej kompozycji kostki.
Wytwarzanie
Adiuwanty stosowane w wynalazku są łączone z wiórkami „środka powierzchniowo czynnego” w koszu samowyładowczym lub mieszarce spiralnej, gdzie mogą być rozdrabniane (np. przerabiane w bardziej giętką masę), zgniatane w kęsy, wytłaczane i cięte.
Z wyjątkiem przykładów wykonania i porównawczych, albo gdzie nie wskazano inaczej, wszystkie liczby w opisie określające ilość materiału lub warunki reakcji i/lub stosowanie mają być rozumiane jako modyfikowane przez słowo „około”.
Następujące przykłady mają na celu dalszą ilustrację wynalazku i nie są pomyślane jako w jakikolwiek sposób ograniczające wynalazek.
Jeżeli nie podano inaczej wszystkie procenty oznaczają procenty wagowe.
Przykład 1
Wytwarzanie kostki z suszonym rozpyłowo adiuwantem
Wytwarzanie zawiesiny: w dużej zlewce ogrzano 232,5 g wody do temperatury ponad 40°C. Dodano, mieszając 232,5 g maltodekstryny, następnie mieszano i ogrzewano do otrzymania klarownego roztworu. Dodano 6.2.5 g kationowego polimeru Merquat 100, 40% składnika aktywnego. Po zhomogenizowaniu dodano 465 g emulsji silikonowej Dow 1650 (50% składnika aktywnego 60000 mPas (60000 cps) fazy wewnętrznej) utrzymywano temperaturę w zakresie 50-70°C. W przypadku gdy mieszanina była zbyt gęsta do pompowania, dodawano dodatkowo 640,8 g wody aby zawartość wody w mieszaninie wynosiła 70%.
Wywarzanie proszku: mieszaninę pompowano przez suszarkę rozpyłową Yamato, Pulvis GB 22 o skali mini laboratoryjnej. Temperaturę wejściową ustawiono na 200°C, a ciśnienie atomizacji na 0,15 mPa. Wytworzony proszek zbierano z cyklonowego zbiornika odbierającego produkt z góry komory suszącej. W takim przypadku rozmiar dyszy rozpylającej nie ma znaczenia. Dysza była typową dyszą ciągłego przepływu.
Wywarzanie kostki, proszek z suszarki rozpyłowej był wprowadzany w matrycę kostki w sposób następujący:
(1) 1,8 kg (4 lbs) wiórków Dove [znak handlowy] i 0,45 kg (1 lb) suszonego rozpyłowo proszku mieszano na sucho w odpowiednio dużym pojemniku lub amalgamatorze
188 422 (2) mieszaninę przepuszczano przez dwu etapową zgniatarkę Weber-Selander, w której wytwarzano makaron w pierwszym etapie, a kęsy w drugim etapie.
(3) kęsy były cięte na odpowiednią długość pasującą do dyszy prasy, z nich wytwarzano kostki
Otrzymane kostki zawierały w przybliżeniu 9,3% 60000 mPas (60000 cps) poli(dimetylosiloksanu).
Badanie osadzania in vitro
Próbki były traktowane przez 10 krotne przeciąganie po kawałku 25 cm2 mokrej świńskiej skóry, spienianie otrzymanej cieczy przez 30 sekund i następnie spłukiwanie skóry przez 10 sekund wodą o temperaturze 36,3-39,4°C (90-95°F). Tak potraktowane świńskie skóry następnie umieszczano w fiolce i ekstrahowano silikon 10 mililitrami ksylenu. Następnie skórę usuwano z fiolki i analizowano rozpuszczalnik ekstrakcyjny na zawartość silikonu za pomocą Inductively Coupłed Plasma Atomie Emission Spectroscopy.
Otrzymano następujące wyniki:
Adiuwant A B C
60000 CPS PDMS* 49% 48,85% 48,7%
Maltodekstryna 49% 48,85% 48,7%
Merguat 100 0,0% 0,3% 0,6%
Woda 2,0% 2,0% 2,0%
80%Dove/20% A 80%Dove/20% B 80% Dove/20% C
2,4 mg/cm2 ± 0,6 2,4 mg/cm2 ± 1,0 2,4 mg/cm2 ± 0,7
Osadzanie silikonu na skórze świńskiej jest porównywalne do dostarczanego z żeli pod prysznic.
Dodatkowe przykłady suszonych rozpyłowo proszków
% wagowych
Składnik 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
maltodekstryna 49 46 46 46 46 46 24 49
żelatyna 49
kazeinian Na 49
PDMS* 49 46 46 46 46 46 49 49 70
Geahlene** 49
PEG 8000 5
Laktobionamid 5 4
CAPB*** 5
CAS**** 5
Merguat 100 5
* poliditnetylosiloksan 60000 mPas* (60000 centypuazów) ** handlowo dostępny zagęszczony olej mineralny 50000 mPas (50000 centypuazów) *♦* kokoamidobetaina **** kokoamidosulfobursztyman
Kolumny nie obejmują wody dodawanej jako uzupełnienie do 100%, puste miejsca w kolumnach oznaczają że danego składnika nie dodawano, uzupełnienie składu stanowi woda.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 4,00 zł.

Claims (14)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Kompozycja do wytwarzania detergentowej kostki zawierającej obok typowych składników środek korzystny dla skóry, znamienna tym, że zawiera:
    A) 1% do 30% wagowych proszku adiuwanta zawierającego:
    (a) 1% do 70% wagowych liczone na wagę proszku, środka korzystnego dla skóry;
    (b) 15% do 98% wagowych liczone na wagę proszku, nośnika wybranego spośród rozpuszczalnej w wodzie skrobi, rozpuszczalnego w wodzie amorficznego ciała stałego, półkrystalicznego rozpuszczalnego w wodzie ciała stałego albo ich mieszaniny, mającego temperaturę topnienia większą niż temperatura komory suszenia, w której wytwarzano proszek adiuwanta;
    (c) 1% do 10% wagowych liczone na wagę tego proszku, wody; oraz (d) ewentualnie do 30% wagowych liczone na wagę tego proszku, środka wspomagającego osadzanie/przetwarzanie wybranego z grupy składającej się z:
    (i) anionowego, kationowego, niejonowego i amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego;
    (ii) kationowych polimerów; i (iii) hydrofilowych polimerów; oraz (B) 99% do 70% wagowych wiórków zawierających 5% do 90% wagowych układu środków powierzchniowo czynnych, w którym środek powierzchniowo czynny jest wybrany z grupy składającej się z mydła, anionowego środka powierzchniowo czynnego, niejonowego środka powierzchniowo czynnego, amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego, kationowego środka powierzchniowo czynnego i ich mieszanin, przy czym kompozycja zawiera proszek adiuwanta wytworzony w procesie suszenia rozpyłowego.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera środek korzystny dla skóry wytworzony z emulsji zawierającej:
    (a) 30-50% wagowych korzystnego środka;
    (b) 2-10% wagowych emulgatora; a (c) uzupełnienie stanowi woda.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera nośnik będący częściowo rozpuszczalną skrobią wybraną z grupy składającej się ze skrobi kukurydzianej i skrobi ziemniaczanej.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera nośnik będący skrobią, której roztwór 10% wagowych lub więcej, ulega rozpuszczeniu w wodzie tworząc klarowny lub zasadniczo klarowny roztwór, ewentualnie skrobią jest maltodekstryna.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że jako nośnik zawiera:
    (i) kazeinian metalu alkalicznego; albo (ii) półkrystaliczne rozpuszczalne w wodzie ciało stałe.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 5, znamienna tym, że jako nośnik zawiera żelatynę.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera nośnik o temperaturze topnienia powyżej 80°C, ewentualnie powyżej 100°C.
  8. 8. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera środek wspomagający osadzanie/przetwarzanie będący środkiem powierzchniowo czynnym wybranym z sulfobursztynianu, amidobetainy i aldonoamidów.
  9. 9. Kompozycja według zaostrz 1 albo 2, znamienna tym, że jako hydrofilowy polimer zawiera glikol polialkilenowy o ciężarze cząsteczkowym od 1450 do 150000.
  10. 10. Sposób wytwarzania detergentowejkostki obejmujący łączenie składników, zgniatznie i wytłaczanie, znamienny tym, że oddzielnie wytwarza się kompozycję (A) zawierającą 1% do 30% wagowych proszku adiuwanta zawierającego:
    188 422 (a) 1% do 70% wagowych liczone na wagę proszku, środka korzystnego dla skóry;
    (b) 15% do 98% wagowych liczone na wagę proszku, nośnika wybranego spośród rozpuszczalnej w wodzie skrobi, rozpuszczalnego w wodzie amorficznego ciała stałego, półkrystalicznego rozpuszczalnego w wodzie ciała stałego albo 'ich mieszaniny, mającego temperaturę topnienia większą niz temperatura komory suszenia, w której wytwarzano proszek adiuwanta;
    (c) 1% do 10% wagowych liczone na wagę tego proszku, wody; oraz (d) ewentualnie do 30% wagowych liczone na wagę tego proszku, środka wspomagającego osadzanie/przetwarzanie wybranego z grupy składającej się z:
    (i) anionowego, kationowego, niejonowego i amfoterycznego środka powierzchniowo czynnego;
    (ii) kationowych polimerów; i (iii) hydrofilowych polimerów;
    i kompozycję (B) zawierającą 99% do 70% wagowych wiórków zawierających 5% do 90% wagowych układu środków powierzchniowo czynnych, w którym środek powierzchniowo czynny jest wybrany z grupy składającej się z mydła, anionowego środka powierzchniowo czynnego, niejonowego środka powierzchniowo czynnego, amfeterycznego środka powierzchniowo czynnego, kationowego środka powierzchniowo czynnego i ich mieszanin;
    przy czym składniki (a), (b), (c) i ewentualnie (d) miesza się w temperaturze 40°C do 80°C; a mieszaninę tych składników suszy się rozpyłowo w temperaturze 80°C do 200°C pod ciśnieniem 0,10 do 0,30 mPa; po czym kompozycje (A) i (B) miesza się, zgniata i wytłacza w końcową kostkę.
  11. 11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że miesza się składniki (a), (b) i (c) z wytworzeniem zawiesiny;
  12. 12. Sposób według zastrz. 10 albo 11, znamienny tym, że jako nośnik (b) stosuje się roztwór maltodekstryny.
  13. 13. Sposób według zastrz. 10 albo 11, znamienny tym, że składniki (a), (b) i (c) ogrzewa się do temperatury około 70°C.
  14. 14. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że składnik (a) stosuje się w postaci emulsji.
PL98335807A 1997-03-21 1998-01-23 Kompozycja do wytwarzania detergentowej kostki i sposób wytwarzania detergentowej kostki PL188422B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/821,502 US5955409A (en) 1997-03-21 1997-03-21 Bar compositions comprising adjuvant powders for delivering benefit agent
US08/821,501 US5770556A (en) 1997-03-21 1997-03-21 Process for making bar compositions having enhanced deposition of benefit agent comprising use of specific spray dryable adjuvant powders
PCT/EP1998/000528 WO1998042814A1 (en) 1997-03-21 1998-01-23 Detergent bars comprising adjuvant powders for delivering benefit agent and process for manufacture of said bars

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL335807A1 PL335807A1 (en) 2000-05-22
PL188422B1 true PL188422B1 (pl) 2005-01-31

Family

ID=27124549

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98335807A PL188422B1 (pl) 1997-03-21 1998-01-23 Kompozycja do wytwarzania detergentowej kostki i sposób wytwarzania detergentowej kostki

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0973858B1 (pl)
JP (1) JP2001518100A (pl)
KR (1) KR100498944B1 (pl)
CN (1) CN1137981C (pl)
AR (1) AR012088A1 (pl)
AU (1) AU736652B2 (pl)
BR (1) BR9808284A (pl)
CA (1) CA2282336C (pl)
CZ (1) CZ296195B6 (pl)
DE (1) DE69816058T2 (pl)
ES (1) ES2202811T3 (pl)
ID (1) ID23412A (pl)
IN (1) IN189608B (pl)
PL (1) PL188422B1 (pl)
RU (1) RU2188854C2 (pl)
WO (1) WO1998042814A1 (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6919446B1 (en) 1998-01-20 2005-07-19 Grain Processing Corp. Reduced malto-oligosaccharides
BR9907096A (pt) 1998-01-20 2000-10-24 Grain Processing Corp Malto-oligosacarìdeos reduzidos
US6380379B1 (en) 1999-08-20 2002-04-30 Grain Processing Corporation Derivatized reduced malto-oligosaccharides
AU1099901A (en) 1999-10-20 2001-04-30 Grain Processing Corporation Compositions including reduced malto-oligosaccharide preserving agents, and methods for preserving a material
BR0007202A (pt) * 1999-10-20 2005-04-12 Grain Processing Corp Composições de limpeza de malto-oligosacarìdeos reduzidos
US7226899B2 (en) 2003-12-23 2007-06-05 Kimberly - Clark Worldwide, Inc. Fibrous matrix of synthetic detergents
JP5276770B2 (ja) * 2005-09-01 2013-08-28 ポーラ化成工業株式会社 シワ取りマッサージ用の化粧料
CN108713054B (zh) * 2015-12-04 2020-09-29 高露洁-棕榄公司 含有牛磺酸的清洁皂条

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ184181A (en) * 1976-06-04 1979-10-25 Colgate Palmolive Co Preparing toilet soap bars comprising poly-(ehtyene oxide) of high molecular weight
US5096608A (en) * 1985-05-13 1992-03-17 The Procter & Gamble Company Ultra mild skin cleansing composition
US4808322A (en) * 1988-03-10 1989-02-28 Mclaughlin James H Skin cleansing-cream conditioning bar
US5154849A (en) * 1990-11-16 1992-10-13 The Procter & Gamble Company Mild skin cleansing toilet bar with silicone skin mildness/moisturizing aid
JPH09511248A (ja) * 1994-03-30 1997-11-11 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 混合スキンモイスチャライジング及びクレンジング固形組成物
US5520840A (en) * 1995-03-22 1996-05-28 Lever Brothers Company Detergent bars comprising water soluble starches

Also Published As

Publication number Publication date
EP0973858A1 (en) 2000-01-26
DE69816058T2 (de) 2003-12-24
ES2202811T3 (es) 2004-04-01
WO1998042814A1 (en) 1998-10-01
JP2001518100A (ja) 2001-10-09
ID23412A (id) 2000-04-20
AU736652B2 (en) 2001-08-02
AR012088A1 (es) 2000-09-27
CN1137981C (zh) 2004-02-11
IN189608B (pl) 2003-03-29
CA2282336A1 (en) 1998-10-01
HK1025119A1 (en) 2000-11-03
KR20010005494A (ko) 2001-01-15
CA2282336C (en) 2007-05-22
AU6214898A (en) 1998-10-20
KR100498944B1 (ko) 2005-07-04
BR9808284A (pt) 2000-05-16
PL335807A1 (en) 2000-05-22
CZ296195B6 (cs) 2006-02-15
CZ9903351A3 (cs) 2000-12-13
DE69816058D1 (de) 2003-08-07
CN1255942A (zh) 2000-06-07
RU2188854C2 (ru) 2002-09-10
EP0973858B1 (en) 2003-07-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5770556A (en) Process for making bar compositions having enhanced deposition of benefit agent comprising use of specific spray dryable adjuvant powders
RU2188853C2 (ru) Персональный очищающий брусок с усиленным осаждением и способ его получения
US6248703B1 (en) Extruded soap and/or detergent bar compositions comprising encapsulated benefit agent
US5955409A (en) Bar compositions comprising adjuvant powders for delivering benefit agent
CZ429198A3 (cs) Čistící prostředek
CZ20022729A3 (cs) Vícefázová mycí kostka
CN1348355A (zh) 含有皮肤有益剂的液体组合物
AU7640898A (en) Personal washing bar compositions comprising emollient rich phase/stripe
PL188422B1 (pl) Kompozycja do wytwarzania detergentowej kostki i sposób wytwarzania detergentowej kostki
MXPA99008602A (en) Detergent bars comprising adjuvant powders for delivering benefit agent and process for manufacture of said bars
HK1025119B (en) Detergent bars comprising adjuvant powders for delivering benefit agent and process for manufacture of said bars
PL188602B1 (pl) Kompozycja kostki
HK1025118B (en) Personal cleansing bar with enhanced deposition
CZ137499A3 (cs) Směs pro výrobu mycích prostředků
MXPA99008375A (en) Personal cleansing bar with enhanced deposition

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20080123