PL188430B1 - Stabilna i optycznie klarowna kompozycja czyszcząca - Google Patents

Stabilna i optycznie klarowna kompozycja czyszcząca

Info

Publication number
PL188430B1
PL188430B1 PL98338387A PL33838798A PL188430B1 PL 188430 B1 PL188430 B1 PL 188430B1 PL 98338387 A PL98338387 A PL 98338387A PL 33838798 A PL33838798 A PL 33838798A PL 188430 B1 PL188430 B1 PL 188430B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
water
oil
composition
carbon atoms
Prior art date
Application number
PL98338387A
Other languages
English (en)
Other versions
PL338387A1 (en
Inventor
Baudouin Mertens
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of PL338387A1 publication Critical patent/PL338387A1/xx
Publication of PL188430B1 publication Critical patent/PL188430B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

1. Stabilna i optycznie klarowna kom pozycja czyszczaca zawierajaca anionowy srodek powierzchnio- wo czynny, niejonow y srodek powierzchniowo czynny, srodek zapachowy, wode oraz ewentualnie inne typo- we skladniki, zn am ien n a tym , ze zawiera: (a )o d 0 do 8% wagowych mieszaniny, w których w m a wartosc jeden do czterech, a B je st wybrany z grupy skladajacej sie z atom u wodoru lub gru- py okreslonej jako w której R jest w ybrany z grupy skladajacej sie z grup alkilowych o 8 do 22 atom ach w egla i grup alkenylo wych o 6 do 22 atom ach wegla, przy czym co najmniej jedna z grup B jest okreslona przez wspom niana grupe a R' jest w ybrany z grupy skladajacej sie z atom u wodoru i grup metylowych; x, y i z m aja wartosc pomiedzy 0 i 60, pod warunkiem , ze (x + y + z) ma wartosc 2 do 100, przy czym we w zorze (I) stosunek wagowy mno ester/diester/triester wynosi 40 do 90/5 do 35/1 do 20, a stosunek zwiazków o w zorze (I) do (II) ma wartosc pomiedzy 3 do 0,02; (b)0,1% wagowego do 10% wagowych etoksylowanego, niejonowego srodka powierzchniowo czynnego; (c)0,11% wagowego do 8% wagowych anionowego srodka powierzchniowo czynnego; (d)0,1% wagowego do 10% wagowych etoksylowanego/butoksylowanego niejonowego srodka po- wierzchniowo czynnego; (e)0,4% wagowego do 10% wagowych nierozpuszczalnego w wodzie w eglow odoru, olejku zapacho- wego lub srodka zapachow ego; i (f)w o d e w uzupelnieniu, przy czym kom pozycja jest wolna od krzem ianów metali alkalicznych lub wypelniaczy z m etalam i alkalicznymi. PL PL PL

Description

Dziedzina wynalazku
Przedstawiony wynalazek dotyczy uniwersalnej kompozycji czyszczącej, zawierającej etoksylowane/butoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne, jak również etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny, która to kompozycja wykazuje poprawione właściwości tłumienia piany.
Tło wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy ulepszonej uniwersalnej ciekłej kompozycji czyszczącej, przeznaczonej zwłaszcza do czyszczenia twardych powierzchni i która jest skuteczna w usuwaniu tłustych, mazistych zabrudzeń i/lub zabrudzeń wanien i pozostawiająca bez płukania powierzchnie o błyszczącym wyglądzie, przy czym kompozycja wykazuje ulepszone właściwości tłumienia piany.
W ostatnich łatach uniwersalne ciekłe detergenty zostały powszechnie zaakceptowane do czyszczenia twardych powierzchni, na przykład malowanych przedmiotów z drewna i paneli, wykładanych płytkami ścian, kotłów pralniczych, wanien, podłóg wyłożonych linoleum lub płytkami, zmywalnych tapet itd. Takie uniwersalne płyny stanowią klarowne lub nieprzezroczyste wodne mieszaniny rozpuszczalnych w wodzie syntetycznych organicznych detergentów i rozpuszczalnych w wodzie soli wypełniaczy detergentowych. W celu osiągnięcia skuteczności czyszczącej porównywalnej z granulowanymi lub proszkowymi uniwersalnymi kompozycjami czyszczącymi, w uniwersalnych płynach według stanu techniki preferowane było stosowanie rozpuszczalnych w wodzie nieorganicznych soli wypełniaczy fosforanowych. Na przykład takie kompozycje zawierające fosforany opisano wcześniej w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 2 560 839, 3 234 138, 3 350 319 i w brytyjskim opisie patentowym nr 1 223 739.
Że względu na zanieczyszczanie środowiska starano się zmniejszać poziomy fosforanów w wodach gruntowych, pojawiły się uniwersalne płyny zawierające zmniejszone stężenia soli nieorganicznych wypełniaczy fosforanowych lub sole bezfosforanowych wypełniaczy. Szczególnie przydatną, samozmętniającą ciecz tego typu opisano w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 244 840.
188 430
Jednak takie uniwersalne ciekłe detergenty według stanu techniki, zawierające sole wypełniaczy detergentowych lub inne ekwiwalenty mają tendencję pozostawiania filmów, plam lub pasm na nie płukanych czyszczonych powierzchniach, zwłaszcza na powierzchniach błyszczących. Stąd takie płyny wymagają starannego płukania czyszczonych powierzchni, co dla użytkownika jest dodatkowym pracochłonnym zajęciem.
W celu uniknięcia wyżej wymienionych wad uniwersalnych płynów według stanu techniki w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 017 409 ujawnia się, że należy stosować mieszaninę parafinosulfonianu i zmniejszonego stężenia soli nieorganicznej wypełniacza fosforanowego.
Jednak takie kompozycje ze względu na zawartość fosforanów nie mogą być w pełni zaakceptowane z punktu widzenia środowiska. Z drugiej strony inną alternatywą do osiągnięcia bezfosforanowych uniwersalnych płynów stało się stosowanie większego udziału mieszaniny anionowych i niejonowych detergentów z mniejszymi ilościami eteru glikolowego i organicznej aminy jako rozpuszczalników, jak przedstawiono w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 935 130. I znów ten sposób nie stał się całkowicie zadowalający, a wysokie poziomy organicznych detergentów niezbędnych do osiągnięcia czyszczenia wywołują pienienie, które z kolei prowadzi do potrzeby starannego płukania, które zostało uznane za niepożądane dla współczesnych użytkowników.
Inny sposób w formowaniu uniwersalnych ciekłych kompozycji detergentowych gdzie homogeniczność i klarowność produktu stanowią ważny czynnik, obejmuje formowanie mikroemulsji oleju w wodzie (o/w), która zawiera jeden lub więcej powierzchniowo czynnych związków detergentowych i nie mieszający się z wodą rozpuszczalnik (przeważnie rozpuszczalnik węglowodorowy), wodę i „pomocniczy” środek powierzchniowo czynny, który zapewnia stabilność produktu. Według definicji mikroemulsją o/w jest spontanicznie uformowana koloidalna dyspersja cząstek fazy „olejowej” o wielkości cząstek w zakresie od 25 x 10'7 mm do 800 x 107 mm (od 25 do 800 angstremów) w ciągłej fazie wodnej.
Ze względu na niezwykle drobną wielkość zdyspergowanych cząstek fazy olejowej mikroemulsje są przezroczyste dla światła i klarowne oraz są stabilne jeśli chodzi o rozdzielanie się faz.
Publikacje patentowe dotyczące stosowania rozpuszczalników usuwających smary w mikroemulsjach o/w obejmują na przykład europejskie zgłoszenia patentowe EP 0137615 i EP 0137616 Herbots'a i in; europejskie zgłoszenie patentowe EP 0160762 Johnson'a i in. i opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 561 991 Herbots'a i in. W każdej z tych publikacji patentowych jest mowa o stosowaniu co najmniej 5% wagowych rozpuszczalnika usuwającego tłuszcze.
Wiadomo również z brytyjskiego zgłoszenia patentowego GB 2144763A Herbots'a i in. opublikowanego 13 marca 1985, że sole magnezu zwiększają działanie usuwające tłuszcze organicznych rozpuszczalników usuwających tłuszcze takich jak terpeny w ciekłych kompozycjach detergentowych w mikroemulsji o/w. Kompozycje według tego wynalazku opisane przez Herbots'a i in. wymagają co najmniej 5% mieszaniny rozpuszczalnika usuwającego smary i soli magnezowej, a korzystnie co najmniej 5% rozpuszczalnika (którym może być mieszanina nie mieszającego się z wodą nie polarnego rozpuszczalnika z niezbyt rozpuszczalnym, lekko polarnym rozpuszczalnikiem) i co najmniej 0,1% soli magnezowej.
Jednak ponieważ ilość nie mieszających się z wodą i niezbyt rozpuszczalnych składników, jakie mogą być obecne w mikroemulsji o/w z niską całością aktywnych składników bez naruszenia stabilności mikroemulsji jest raczej ograniczona (na przykład do 18% wagowych wodnej fazy), obecność tak wysokich ilości rozpuszczalnika usuwającego tłuszcze ma tendencję do zmniejszania całkowitej ilości zanieczyszczeń tłustych lub olejowych, jakie mogą być przyjęte przez lub do mikroemulsji bez spowodowania rozdzielenia się faz.
Następujące opisy patentowe reprezentujące stan techniki również dotyczą ciekłych kompozycji detergentowych w postaci mikroemulsji o/w: opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 472 291 na rzecz Rosario; opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 540 448 na rzecz Gauteer'a i in., opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 723 330 na rzecz Sheflin'a, etc.
Ciekłe kompozycje detergentowe, które zawierają terpeny takie jak d-limonen lub inny usuwający tłuszcz (smar) rozpuszczalnik, chociaż nie ujawnione jako będące w postaci mi188 430 kroemulsji o/w, są przedmiotem następujących reprezentatywnych dokumentów patentowych: europejskie zgłoszenie patentowe EP 0080749; brytyjski opis patentowy GB 1603047 i opisy patentowe Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4 414 128 i 4 540 505. Na przykład opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 414 128 obszernie ujawnia wodną ciekłą kompozycję detergentową, charakteryzującą się zawartością wagową:
(a) od 1% do 20% syntetycznego anionowego, niejonowego, amfoterycznego lub obojnaczojonowego (dwubiegunowego) środka powierzchniowo czynnego lub ich mieszaniny;
(b) od 0,5% do 10%o mono- lub seskwiterpenu lub ich mieszaniny, przy stosunku wagowym (a):(b) w zakresie od 5:1 do 1:3; i (c) od 0,5% do 10% polarnego rozpuszczalnika o rozpuszczalności w wodzie w temperaturze 15°C w zakresie od 0,2% do 10%.
Inne składniki obecne w preparacie ujawnionym w tym opisie patentowym obejmują od 0,05% do 2% wagowych mydła metalu alkalicznego, amonu lub alkanoloamoniowego C13-C24 kwasu tłuszczowego, środka maskującego wapń od 0,5% do 13% wagowych; niewodny rozpuszczalnik, na przykład alkohole lub etery glikoli do 10%o wagowych i hydrotropy, na przykład mocznik, etanoloaminy, sole niższych alkiloarylosulfonianów do 10% wagowych. Wszystkie preparaty przedstawione w przykładach tego opisu patentowego zawierają stosunkowo duże ilości soli wypełniaczy detergentowych, które są szkodliwe dla połysku powierzchni.
Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5 082 584 ujawnia mikroemulsyjną kompozycję, zawierającą anionowy śroek powierzchniowo czynny, wspomagający środek powierzchniowo czynny, niejonowy środek powierzchniowo czynny, środek zapachowy i wodę; jednak kompozycje te nie posiadają toksyczności wobec środowiska ani właściwości lepszego napięcia międzyfazowego jakie wykazują kompozycje według niniejszego wynalazku.
Streszczenie wynalazku
Przedstawiony wynalazek zapewnia ulepszoną, klarowną ciekłą kompozycję czyszczącą 0 lepszym napięciu międzyfazowym, co poprawia czyszczenie twardych powierzchni, nadającą się do czyszczenia twardych powierzchni, takich jak powierzchnie plastykowe, szklane 1 metaliczne o błyszczącym wykończeniu, zaplamione olejem podłogi, maszyny transportowe i inne maszyny. Przedstawione kompozycje wykazują lepsze tłumienie (gaszenie) piany. Bardziej dokładnie ulepszone kompozycje czyszczące wykazują dobre właściwości usuwania plam tłuszczów^, smarów dzięki lepszemu napięciu międzyfazowemu przy stosowaniu w stanie nie rozcieńczonym (czystym) i pozostawiają czyszczone błyszczące powierzchnie bez potrzeby, lub wymagają jedynie minimalnego dodatkowego płukania lub wycierania. Tę ostatnią właściwość potwierdzają niewielkie lub niewidoczne pozostałości na nie płukanych czyszczonych powierzchniach i zgodnie z tym eliminują wady produktów według stanu techniki.
Nieoczekiwanie te pożądane wyniki uzyskuje się nawet pod nieobecność soli polifosforanowych lub innych nieorganicznych lub organicznych wypełniaczy detergentowych, jak również przy całkowitej nieobecności lub prawie całkowitej nieobecności rozpuszczalnika usuwającego tłuszcz.
Przedmiotem wynalazku jest stabilna i optycznie klarowna kompozycja czyszcząca zawierająca anionowy środek powierzchniowo czynny, niejonowy środek powierzchniowo czynny, środek zapachowy, wodę oraz ewentualnie inne typowe składniki, charakteryzująca się tym, że zawiera:
(a) od 0 do 8% wagowych mieszaniny
(I)
188 430
Γ
CH2-O-(CH2CK-0-)x Η
L Γ [ CH-0-(CH2CH-0-)y η] ί I
CH2-0-{CH2ĆH-0-h Η (Π) w których w ma wartość jeden do czterech, a B jest wybrany z grupy składającej się z atomu wodoru lub grupy określonej jako
O
C - R w której R jest wybrany z grupy składającej się z grup alkilowych o 8 do 22 atomach węgla i grup alkenylowych o 6 do 22 atomach węgla, przy czym co najmniej jedna z grup B jest określona przez wspomnianą grupę
O
II
C - R a R' jest wybrany z grupy składającej się z atomu wodoru i grup metylowych; x, y i z mają wartość pomiędzy 0 i 60, pod warunkiem, że (x + y + z) ma wartość 2 do 100, przy czym we wzorze (I) stosunek wagowy mnoester/diester/triester wynosi 40 do 90/5 do 35/1 do 20, a stosunek związków o wzorze (I) do (II) ma wartość pomiędzy 3 do 0,02;
(b) 0,1% wagowego do 10% wagowych etoksylowanego, niejonowego środka powierzchniowo czynnego;
(c) 0,11% wagowego do 8% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego;
(d) 0,1% wagowego do 10% wagowych etoksylowanego/butoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego;
(e) 0,4% wagowego do 10% wagowych nierozpuszczalnego w wodzie węglowodoru, olejku zapachowego lub środka zapachowego; i (f) wodę w uzupełnieniu, przy czym kompozycja jest wolna od krzemianów metali alkalicznych lub wypełniaczy z metalami alkalicznymi.
Kompozycja korzystnie zawiera dodatkowo sól lub tlenek kationu metalu wielowartościowego w ilości zapewniającej 0,5 do 1,5 równoważnika wspomnianego kationu na równoważnik anionowego detergentu, zwłaszcza jako kation metalu wielowartościowego zawiera magnez lub glin. Kompozycja korzystnie zawiera 0,9 do 1,4 równoważników wspomnianego kationu na równoważnik anionowego detergentu. Korzystnie kompozycja zawiera jako wspomnianą wielowartościową sól lub tlenek magnezu lub siarczan magnezu. Kompozycja korzystnie zawiera dodatkowo kwas tłuszczowy o 8 do 22 atomach węgla. Korzystnie kompozycja jako anionowy środek powierzchniowo czynny zawiera C10-C20 parafmosulfonian.
Jeden z aspektów wynalazku przedstawia więc stabilną, optycznie klarowną kompozycję do czyszczenia twardych powierzchni, skuteczną zwłaszcza w usuwaniu zabrudzeń oleistych i oleistych tłuszczów, która to kompozycja zawiera, licząc wagowo:
0,1% do 8% anionowego środka powierzchniowo czynnego;
0,1% do 10% etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego;
188 430 do 8% związku, który stanowi miwszaninę częściowo zestryiikowanego etoksylowanego alkoholu uielrwodoroilenowcgo. całóruicie keatnofióruaeegr etrós-lruanegr alkoholu uielrurdrrrtlenruegr i nieestrofióouanego etokaylouanego alkoholu uielouodonotleeouego (którą to mieszaninę dalej określa się jako związek typu etoksylowanego alkoholu wielrurdonrtlenouego, taki jak związek typu etoksylowanego glicerolu;
do 10% heptawodzianu siarczanu magnezu;
do 2% kwasu tłuszczowego;
0,4 do 10,0% środka zapachowego, olejku zapachowego lub nierozpuszczalnego w wodzie węglowodoru o 6 do 18 atomach węgla;
0,1%) do 10% etoksylowanego/butoksylowanegr niejonowego środka powierzchniowo czynnego; i wodę, w uzupełnieniu.
W drugim aspekcie wynalazek dostarcza uniwersalną kompozycję czyszczącą do twardych powierzchni w postaci mikroemulsji, zawierającą wagowo:
0,1%) do 8% anionowego środka powierzchniowo czynnego;
0,1% do 10% etrksylrwaeego niejonowego środka powierzchniowo czynnego;
do 8% związku wspomnianego typu etoksylowanego alkoholu wielowodOTotlenowego;
do 10% heptawodzianu siarczanu magnezu;
do 2% kwasu tłuszczowego;
0,4% do 10%o środka zapachowego, olejku zapachowego lub nie rozpuszczalnego w wodzie węglowodoru o 6 do 18 atomach węgla;
0,1%) do 10% etrósylrwanegr/brtrksolowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego; i wodę, w uzupełnieniu.
Szczegółowy opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dostarcza więc stabilną, optycznie klarowną kompozycję, zawierającą wagowo: 0,1% do 8% anionowego środka powierzchniowo czynnego, 0,1% do 10% etrkaylrwaeego niejonowego środka powierzchniowo czynnego, 0% do 10% związku typu etoksolowaeego alkoholu wielrwodorrtlenowego, 0,4% do 10% nierozpuszczalnego w wodzie węglowodoru, olejku zapachowego lub środka zapachowego, 0 do 2% kwasu tłuszczowego, 0,1 do 10% etrkaylowaeegr/butrksylowaeego niejonowego środka powierzchniowo czynnego i wodę w uzupełnieniu, przy czym kompozycja nie zawiera towarzyszących środków powierzchniowo czynnych typu alifatycznych kwasów organicznych lub eteru glikolu.
Według przedstawionego wynalazku rolę nierozpuszczalnego w wodzie węglowodoru może spełniać nierozpuszczalny w wodzie środek zapachowy. Typowo w bazujących na wodzie kompozycjach do rozpuszczenia środka zapachowego wymagana jest obecność środków pomagających rozpuszczaniu (środków aolrbilizrjących), takich jak hydnotnopy w postaci niższych alkiloarolraulfrniaeów metali alkalicznych, tnetanoloaminy, mocznika itd, zwłaszcza przy zawartościach środka zapachowego 1% lub większych, ponieważ środki zapachowe stanowią głównie olejki i związki aromatyczne, które na ogół nie są rozpuszczalne w wodzie.
Stosowane tu i w załączonych zastrzeżeniach patentowych określenie „środek zapachowy” dotyczy różnych nierozpuszczalnych w wodzie substancji zapachowych lub zawierających je albo mieszanin substancji zawierających naturalne (to znaczy otrzymane przez ekstrakcję kwiatów, ziół, kwiatostanów i roślin), sztucznych (to znaczy mieszanin olejków naturalnych lub składników olejków) i syntetycznie wytworzonych substancji zapachowych. Typowo środki zapachowe stanowią złożone mieszaniny mieszanek różnych związków organicznych takich jak alkohole, aldehydy, etery, związki aromatyczne i różnych ilości esencji olejowych (na przykład terpenów), takie jak 0% do 80%, przeważnie od 10% do 70% wagowych olejków zapachowych jako takich stanowiących lotne związki pachnące i służących jednocześnie do rozpuszczania innych składników środka zapachowego.
W niniejszom wynalazku dokładny skład środka zapachowego nie ma specjalnego wpływu na działanie czyszczące, na tyle na ile spełnia on kryterium nie mieszania się z wodą i ma przyjemny zapach. Oczywiście w kompozycjach przeznaczonych do czyszczenia w gospodarstwie domowym naturalne środki zapachowe, jak również inne składniki powinny być kosmetycznie dopuszczalne, to znaczy nietoksyczne, niealergenne itd.
Węglowodór taki jak środek zapachowy, obecny jest w kompozycji w ilości od 0,4% do 10% wagowych, korzystnie od 0,4% do 3,0% wagowych, szczególnie korzystnie od 0,5% do
188 430
2,0% wagowych. Ponieważ najlepsze usuwanie tłuszczu osiąga się przy kompozycjach zapachowych nie zawierających żadnego rozpuszczalnika terpenowego, dla wytwórców środków zapachowych jest rzeczą szczególnie trudną uzyskanie dostatecznie niekosztownych kompozycji zapachowych do produktów tego typu (to znaczy produktów powszechnego użytku bardzo wrażliwych na koszty), które zawierają mniej niż 20%, a przeważnie mniej niż 30% takich rozpuszczalników terpenowych.
Stąd zwykłą praktyką, opartą na względach ekonomicznych jest, że czyszczące kompozycje detergentowe według niniejszego wynalazku mogą często zawierać zaledwie 0,2% do 7%, licząc na całą kompozycję, rozpuszczalników terpenowych, wprowadzonych do niej poprzez składnik zapachowy. Jednak nawet gdy ilość rozpuszczalnika terpenowego w preparacie czyszczącym jest mniejsza niż 1,5% wagowych, taka jak do 0,6% wagowych lub 0,4% wagowych lub mniej, kompozycje według wynalazku zapewniają zadowalającą zdolność usuwania tłuszczu, smarów i olejów.
Zamiast środka zapachowego w kompozycjach do czyszczenia twardych powierzchni o takich samych, uprzednio określonych stężeniach, w których zastosowano środek zapachowy w kompozycjach do czyszczenia twardych powierzchni, można zastosować olejki zapachowe lub nierozpuszczalny w wodzie węglowodór o 6 do 18 atomach węgla, taki jak parafina lub izoparafina.
Odpowiednie olejki zapachowe wybrane są z grupy składającej się z anetolu (Anethole 20/21 natural), olejku anyżowego (Aniseed oil china star, Aniseed oil globe brand), olejku balsamowego (Balsam - Peru), olejku bazyliowego (Basil oil - Indie), olejku z czarnego pieprzu, żywicy olejowej z czarnego pieprzu (40/20), olejku z drzewa różanego [Bois de Rose - (Brazylia) FOB], olejku rozmarynowego [Bomeol Flakes (Chiny)], olejku kamforowego, olejku kamforowego (White Camphor powder Synthetic technical), olejku kanangowego [Cananga (Jawa)], olejku cardamom, olejku ze strączyńca [Cassia (Chiny)], olejku z drzewa cedrowego (Chiny) BP, olejku cynamonowego z kory, olejku cynamonowego z liści, olejku cytronellowego (Citronella), olejku z pąków goździka, olejku z liści goździka, olejku kolendrowego [Coriander (Rosja)], kumaryny [69°C (Chiny)], aldehydu cyklamenowego, tlenku difenylu, etylowaniliny, eucaliptolu. olejku eukaliptusowego, olejku cytronelowego (Eucalyptus citriodora), olejku z fenkuły, olejku geraniowego, olejku imbirowego, imbirowej żywicy olejowej (Indie*), olejku z grejpfrutów (white grapefruit oil), olejku z drzewa gwajakowego, balsamu Gurjun, heliotropiny, octanu izobomylu, izolongifolenu (pochodnych metanoazulenu), olejku z owoców jałowca, L-octanu metylu, olejku lawendowego, olejku cytrynowego, olejku z palczatki cytrynowej (Lemongrass), olejku z ciemiówki - destylowanego, olejku z trawy afrykańskiej (Litsea Cubeba), longifolenu (pochodnych metanoazulenu), mentolu (krystalicznego), ketonu metylowo-cedrylowego, metylochawikolu, salicylanu metylu, piżma ambretowego, ketonu piżmowego, ksylolu piżmowego, olejku muszkatołowego, olejku pomarańczowego, olejku paczułowego (Patchouli), olejku miętowego, alkoholu fenyloetylowego, olejku z owoców pieprzu hiszpańskiego, olejku z liści pieprzu hiszpańskiego, z róży (Rosalin), olejku z drzewa sandałowego, środka o zapachu olejku z drzewa sandałowego (Sandenol), olejku szałwiowego, olejku z szałwii muszkatołowej (Clary sage), olejku sasafrasowego, olejku z mięty zielonej, olejku z lawendy wąskolistnej (spike lawender), olejku aksamitkowego (Tagetes), olejku z drzewa herbacianego, waniliny, olejku wetiwerowego (Jawa), olejku wintergrinowego.
Jeśli chodzi o anionowy środek powierzchniowo czynny obecny w niniejszych kompozycjach według wynalazku mogą być stosowane dowolne konwencjonalne, rozpuszczalne w wodzie anionowe środki powierzchniowo czynne lub mieszaniny tych anionowych środków powierzchniowo czynnych i anionowych środków powierzchniowo czynnych. Stosowane tu określenie „anionowy środek powierzchniowo czynny” należy rozumieć jako klasę anionowych i mieszanych anionowo-niej onowych detergentów zapewniających działanie detergentowe.
Do odpowiednich rozpuszczalnych w wodzie, nie będących mydłami środków powierzchniowo czynnych należą te związki aktywne powierzchniowo lub detergentowo, które zawierają organiczną grupę hydrofobową na ogół o 8 do 26 atomach węgla, korzystnie 10 do 18 atomach węgla w swojej strukturze cząsteczkowej i co najmniej jedną grupę rozpuszczającą w wodzie, wybraną z grup sulfonianowych, siarczanowych i karboksylowych tak, aby tworzyły rozpuszczalny w wodzie detergent. Zwykle grupa hydrofobowa obejmuje lub zawiera
188 430 grupę C8-C22 aikilową, alkilową lub acylową. Takie środki powierzchniowo czynne stosuje się w postaci rozpuszczalnych w wodzie soli, gdzie tworzący sól kation przeważnie wybrany jest z grupy składającej się z sodu, potasu, amonu, magnezu i mono-, di- lub tri-C2-C3-alkanoloamonu, przy czym korzystne są kationy sodu, magnezu i amonu.
Do przykładów odpowiednich sulfonowanych anionowych środków powierzchniowo czynnych należą dobrze znane wyższe alkilo-monopierścieniowe aromatyczne sulfoniany, takie jak wyższe alkilobenzenosulfoniany, zawierające od 10 do 16 atomów węgla w wyższej grupie alkilowej o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym, C8-C15 alkilotoluenosulfoniany i C8-C15 alkilofenolosulfoniany. Jednym z przydatnych w niniejszym wynalazku jest liniowy alkilobenzenosulfonian, mający wysoką zawartość izomerów 3- (lub wyżej) fenylowych i odpowiednio niską zawartość (o wiele niższą niż 50%) izomerów 2- (lub niżej) fenylowych, to znaczy, w którym pierścień benzenowy korzystnie w dużej mierze jest przyłączony w pozycji 3 lub wyższej (na przykład 4, 5, 6 lub 7) grupy alkilowej, a zawartość izomerów, w których pierścień benzenowy jest przyłączony w pozycji 2 lub 1 jest odpowiednio niższa. Szczególnie korzystne materiały przedstawione są w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych nr 3 320 174.
Inne odpowiednie anionowe środki powierzchniowo czynne stanowią olefinosulfoniany, obejmujące alkenosulfoniany o długim łańcuchu, hydroksyalkanosulfoniany o długim łańcuchu lub mieszaniny alkenosulfonianów i hydroksyalkanosulfonianów. Takie olefinosulfoniany mogą być wytwarzane znanym sposobem w reakcji trójtlenku siarki (SO3) z olefinami o długim łańcuchu, zawierającymi 8 do 25, korzystnie 12 do 21 atomów węgla o wzorze RCH = CHR1, w którym R oznacza wyższą grupę alkilową o 6 do 23 atomach węgla, a R1 oznacza grupę alkilową o 1 do 17 atomach węgla lub atom wodoru, z wytworzeniem mieszaniny sulfonów i kwasów alkenosulfonowych, którą następnie poddaje się przekształceniu sulfonów do sulfonianów. Korzystne olefinosulfoniąny zawierają od 14 do 16 atomów węgla w alkilowej grupie R i otrzymuje się je przez sulfonowanie α-olefm.
Korzystnymi anionowymi sulfonianowymi środkami powierzchniowo czynnymi są parafinosulfoniany zawierające 10 do 20, korzystnie 13 do 17 atomów węgla. Pierwszorzędowe parafinosulfoniany wytwarzane są w reakcji alfa-olefin o długim łańcuchu i wodorosiarczynów, przy czym parafinosulfoniany mające grupę sulfonianową rozmieszczoną wzdłuż łańcucha parafinowego przedstawione są w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 2 503 280, 2 507 088, 3 260 744, 3 372 188 i w niemieckim opisie patentowym nr 735 096.
Przykłady zadowalających siarczanowych anionowych środków powierzchniowo czynnych stanowią sole siarczanów C8-C1 alkilowych i sole siarczanów C8-C18 alkilowych i polietenoksylowane sole siarczanów C8-C18 eterów alkilowych o wzorze R(OCH2H4)„OSO3M, w którym n ma wartość 1do 12, korzystnie 1do 5, a M oznacza kation solubilizujący', wybrany z grupy składającej się z jonów sodu, potasu, amonu, magnezu i mono-, di- i trietanoloamonowych. Siarczany alkilowe mogą być otrzymane przez siarczanowanie alkoholi otrzymanych przez redukcję glicerydów oleju kokosowego lub łoju albo ich mieszaniny i zneutralizowanie powstałego produktu.
Z drugiej strony polietenoksylowane siarczany eterów alkilowych otrzymuje się przez siarczanowanie produktu kondensacji tlenku etylenu z C8-C18 alkanolem i zneutralizowanie powstałego produktu. Siarczany alkilowe mogą być otrzymane przez siarczanowanie alkoholi, otrzymanych przez redukcję glicerydów oleju kokosowego lub łoju albo ich mieszaniny i zneutralizowanie powstałego produktu. Inaczej polietenoksylowane siarczany eterów alkilowych otrzymuje się przez siarczanowanie produktu kondensacji tlenku etylenu z C8-C18 alkanolem i zneutralizowanie powstałego produktu. Polietenoksylowane siarczany eterów alkilowych różnią się między sobą liczbą moli tlenku etylenu poddanego reakcji z jednym molem alkanolu. Korzystne siarczany alkilowe i polietenoksylowane siarczany eterów alkilowych zawierają 10 do 16 atomów węgla w grupie alkilowej. Polietenoksylowane siarczany eterów C8-C1 alkilofenylowych, zawierające od 2 do 6 moli tlenku etylenu w cząsteczce są również odpowiednie do stosowania w kompozycjach według wynalazku. Te środki powierzchniowo czynne mogą być wytworzone w reakcji alkilofenolu z 2 do 6 molami tlenku etylenu i siarczanowanie i zneutralizowanie powstałego etoksylowanego alkilofenolu.
188 430
Innymi odpowiednimi anionowymi detergentami są polietenoksylowane karboksylany eterów C9-C15 alkilowych o strukturalnym wzorze R(OC2H4)nOXCOOH, w którym n ma wartość od 4 do 12, korzystnie 5 do 10, a X jest wybrany z grupy składającej się z CH2, C(0)Rt i w którym R1 oznacza grupę C1-C3 alkilenową. Korzystne związki obejmują eter C9-C11 alkilowy polietenoksy (7-9) C(O)CH2Ch2COOH, eter C13-C15 alkilowy polietenoksy (7-9)
O
II
COOH i ettr Ci00Ci2 alkiiovw pollettnoksy (5-77 CH2COO1H Związki tt mogąbyy (wywożone drogą kondensacji tlenku etylenu z odpowiednim alkanolem i poddanie tego produktu reakcji z kwasem chlorooctowym z wytworzeniem eteru kwasu karboksylowego tak jak przedstawiono w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 741 911 lub z bezwodnikiem bursztynowym albo bez wodnikiem ftalowym.
Oczywiście te anionowe środki powierzchniowo czynne obecne będą bądź w postaci kwasowej lub w postaci soli, zależnie od wartości pH finalnej kompozycji, z kationem tworzącym sól takim samym jak w przypadku innych anionowych detergentów.
Z wymienionych poprzednio anionowych środków powierzchniowo czynnych, które nie są mydłami, korzystnymi środkami powierzchniowo czynnymi są liniowe C9-C15 alkilobenzenosulfoniany i C13-C17 parafino- lub alkanosultoniany. Szczególnie korzystnymi związkami sąCu-Cn alkilobenzenosulfoniany sodu i C13-C17 alkanosulfoniany sodu.
Na ogół udział w kompozycji nie będącego mydłem anionowego środka powierzchniowo czynnego mieści się w zakresie od 0,1% do 8%, korzystnie od 0,5% do 7% wagowych.
Etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny jest obecny w ilościach od 0,1 % do 10%, korzystnie 0,5% do 8% wagowych kompozycji i zapewnia doskonałe działanie w usuwaniu olejowych zabrudzeń i łagodność wobec ludzkiej skóry.
Rozpuszczalne w wodzie niejonowe środki powierzchniowo czynne wykorzystywane w niniejszym wynalazku są dobrze znane w handlu i obejmują etoksylaty (związki oksyetylenowane) pierwszorzędowych alkoholi alifatycznych, etoksylaty drugorzędowych alkoholi alifatycznych, etoksylaty alkilofenoli i kondensaty tlenku etylenu z estrami sorbitu kwasów tłuszczowych, takie jak Tween'y (ICI). Niejonowe syntetyczne organiczne detergenty na ogół stanowią produkty kondensacji organicznych hydrofobowych związków alifatycznych lub alkiloaromatycznych i hydrofilowych grup tlenku etylenu. Praktycznie każdy hydrofobowy związek, mający grupę karboksylową, hydroksylową, amidową lub aminową z wolnymi atomami wodoru połączonymi z atomem azotu może być kondensowany z tlenkiem etylenu lub z produktem jego polihydratacji glikolem polietylenowym, z wytworzeniem rozpuszczalnego w wodzie niejonowego detergentu. Ponadto długość łańcucha polietenoksy może być korygowana w celu osiągnięcia pożądanej równowagi pomiędzy elementami hydrofobowymi i hydrofilowymi.
Do klasy niejonowych detergentów należą produkty kondensacji wyższych alkoholi (na przykład alkanoli zawierających 8 do 18 atomów węgla w konfiguracji łańcucha prostego lub rozgałęzionego) skondensowanych z 5 do 30 molami tlenku etylenu, jak na przykład alkohol laurylowy lub mirystylowy skondensowany z 16 molami tlenku etylenu (EO), tridekanol skondensowany z 6 molami EO, alkohol mirystylowy skondensowany z 10 molami EO na mol alkoholu mirystylowego, produkt kondensacji EO z frakcją tłuszczowych alkoholi oleju kokosowego, stanowiącą mieszaninę alkoholi tłuszczowych o zmieniającej się długości łańcucha od 10 do 14 atomów węgla, przy czym kondensat zawiera bądź 6 moli EO na mol cało188 430 ści alkoholu, lub 9 moli EO na mol alkoholu i etoksylaty alkoholu łojowego zawierające 6 EO do 11 EO na mol alkoholu.
Korzystną grupę poprzednio wymienionych niejonowych środków powierzchniowo czynnych stanowią etoksylaty Neodol™ (Shell Co), które są wyższymi alifatycznymi, pierwszorzędowymi alkoholami, zawierającymi 9-15 atomów węgla, takimi jak Cu alkanol skondensowany z 9 molami tlenku etylenu (Neodol™ 1-9), C12-13 alkanol skondensowany z 6,5 molami tlenku etylenu (Neodol™ 23-6,5), C12-15 alkanol skondensowany z 7 lub 3 molami tlenku etylenu (Neodol™ 25-7 lub Neodol™ 25-3), C 1^.15 alkanol skondensowany z 13 molami tlenku etylenu (Neodol™ 45-13) i tym podobne. Takie etoksamery mają wartość HLB (równowaga hydrofobowo-lipofilowa) od 8 do 15 i dają dobre emulgowanie O/W, podczas gdy etoksamery o wartości HLB niższej niż 8 zawierają mniej niż 5 grup tlenku etylenu i mają tendencję aby być słabymi emulgatorami i słabymi detergentami.
Dodatkowo zadowalającymi, rozpuszczalnymi w wodzie kondensatami alkoholu i tlenku etylenu są produkty kondensacji drugorzędowych alkoholi alifatycznych, zawierających 8 do 18 atomów węgla w konfiguracji łańcucha prostego lub rozgałęzionego, skondensowane z 5 do 30 molami tlenku etylenu. Przykłady dostępnych w handlu niejonowych detergentów tego typu stanowią C11-C15 drugorzędowy alkanol skondensowany bądź z 9 EO (Tergitol™ 15-S-9) lub 12 EO (Tergitol™ 15-S-12), sprzedawane przez Union Carbide.
Do innych odpowiednich niejonowych detergentów należą kondensaty tlenku polietylenu, jednego mola alkilofenolu zawierającego od 8 do 18 atomów węgla w grupie alkilowej o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym z 5 do 30 molami tlenku etylenu. Specyficzne przykłady etoksylatów alkilofenoli stanowią nonylofenol skondensowany z 9,5 molami EO na mol nonylofenolu, dinonylofenol skondensowany z 12 molami EO na mol fenolu, dinonylofenol skondensowany z 15 molami EO na mol fenolu i di-izooktylofenol skondensowany z 15 molami EO na mol fenolu.
Dostępne w handlu niejonowe środki powierzchniowo czynne tego typu obejmują Igepal™ CO-630 (etoksylat nonylofenolu) sprzedawany przez GAF Corporation. Inne odpowiednie rozpuszczalne w wodzie niejonowe detergenty, które są mniej korzystne, są sprzedawane pod handlową nazwą „Pluronics”. Związki te są formowane drogą kondensacji tlenku etylenu z hydrofobową bazą utworzoną przez kondensację tlenku propylenu z glikolem propylenowym. Ciężar cząsteczkowy hydrofobowej części cząsteczki jest rzędu od 950 do 4000, a korzystnie 200 do 2500. Dodanie rodników polioksyetylenowych do części hydrofobowej ma tendencję do zwiększenia rozpuszczalności cząsteczki jako całości, dzięki czemu środek powierzchniowo czynny staje się rozpuszczalny w wodzie. Ciężar cząsteczkowy polimerów blokowych zmienia się od 1000 do 15000, a zawartość tlenku polietylenu może stanowić 20% do 80% wagowych. Te środki powierzchniowo czynne korzystnie występują w postaci ciekłej, a akceptowalne środki powierzchniowo czynne są dostępne pod nazwami handlowymi Pluronic L 62 i Pluronic L 64 (pochodne polioksyetylenowe glikolu propylenowego).
Etoksylowane/butoksylowane niejonowe środki powierzchniowo czynne w niniejszych kompozycjach stosuje się w stężeniu od 0,1% wagowego do 10% wagowych, bardziej korzystnie 0,5% wagowych do 8% wagowych i są to produkty kondensacji tlenku etylenu, tlenku butylenu i C6-C15 alkoholu tłuszczowego. Korzystnym etoksylowanym/butoksylowanym niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym jest EB96-0779 wytwarzany przez Dow Chemical Co. z Cg alkoholu, 8 moli tlenku etylenu i 2 moli tlenku butylenu.
Niniejsza kompozycja może ewentualnie zawierać kompozycję (dalej określaną jako związek typu etoksylowanego alkoholu poliwodorotlenowego takiego jak związek typu etoksylowanego glicerolu), która stanowi mieszaninę etoksylowanego całkowicie zestryfikowanego alkoholu poliwodorotlenowego, etoksylowanego częściowo zestryfikowanego alkoholu poliwodorotlenowego i etoksylowanego niezestryfikowanego alkoholu poliwodorotlenowego, w której korzystnym alkoholem poliwodorotlenowym jest glicerol, a związkiem jest
188 430 (I)
Γ
CH2~O-{CH2CH-O-)x Β
F' [ 3H-O-(CH2CH-CHy b]w R'
CH2-O—(ΟΗ2<^Η-Ο-)ζ b
Γ
CH2-0-(CH2CH-0-)x H [ Ctt-0-(CH2CH-0-)y h]w i f
CH2-O-(CH2ĆH-O~h H (N) w których w ma wartość jeden do czterech, korzystnie 1, a B jest wybrany z grupy składającej się z atomu wodoru lub grupy określonej jako
O
C - R w której R jest wybrany z grupy składającej się z grup alkilowych o 8 do 22 atomach węgla, bardziej korzystnie 11 do 15 atomów węgla i grup alkenylowych o 6 do 22 atomach węgla, bardziej korzystnie o 11 do 15 atomach węgla, gdzie uwodorniony alkilowy łańcuch łojowy lub alkilowy łańcuch kokosowy są najbardziej korzystne, przy czym co najmniej jedna z grup B jest określoną przez wspomnianą grupę
O
II
C - R a R' jest wybrany z grupy składającej się z atomu wodoru i grup metylowych; x, y i z mają wartość pomiędzy 0 i 60, bardziej korzystnie 0 do 40, pod warunkiem, że (x + y + z) ma wartość 2 do 100, korzystnie 4 do 24, a najkorzystniej 4 do 19, przy czym we wzorze (I) stosunek wagowy monp-ester/diester/triester wynosi 40 do 90/5 do 35/1 do 20, bardziej korzystnie 50 do 90/9 do 32/1 do 12, a stosunek związków o wzorze (I) do (II) ma wartość pomiędzy 3 do 0,02, korzystnie 3 do 0,1, a najkorzystniej 1,5 do 0,2, przy czym najkorzystniej gdy w mieszaninie tworzącej związek, więcej jest związku o wzorze (II) niż związku o wzorze (I).
Związek typu etoksylowanego glicerolu stosowany w niniejszej kompozycji jest wytwarzany przez Kao Corporation i sprzedawany pod nazwą Leyenol, taki jak Levenol F-200, który ma średnio 6 EO i stosunek molowy tłuszczowego kwasu kokosowego do glicerolu 0,55 lub Levenpl Y501/2, który ma średnio 17 EO i stosunek molowy łojowego kwasu tłuszczowego do glicerolu 1,0. Korzystne jest gdy molowy stosunek kwasu tłuszczowego do glicerolu jest mniejszy niż 1,7, bardziej korzystnie mniejszy niż 1,5, a najkorzystniej mniejszy niż 1,0.
188 430
Związek typu etoksylowanego glicerolu ma ciężar cząsteczkowy od 400 do 1600 i wartość pH (50 gramów/litr wody) 5-7. Związki Levenol nie są w zasadzie drażniące dla ludzkiej skóry i mają pierwotną zdolność do biodegradacji wyższą niż 90%, mierzoną metodą Wickbold Bias-7d.
Dwa przykłady związków Levenol stanowią Levenol V-501/2, który ma 17 grup etoksylowanych i wywodzi się z łojowego kwasu tłuszczowego przy stosunku kwasu tłuszczowego do glicerolul,0 i ciężarze cząsteczkowym 1465 i Levenol F-200, który ma 6 grup etoksylowanych i wywodzi się z kokosowego kwasu tłuszczowego, przy stosunku kwasu tłuszczowego do glicerolu 0,55. Zarówno Levenol F-200 i Levenol Y-501/2 składają się z mieszaniny związków o wzorze (I) i o wzorze (II). Związki Levenol mają toksyczność inhibitującą wzrost alg o wartości >100 mg/litr, ostrą toksyczność dla Daphniae > 100 mg/litr i ostrą toksyczność dla ryb > 100 mg/litr. Związki Levenol mają zdolność do biodegradacji wyższą niż 60%, która stanowi minimalną wymaganą wartość według pomiarów OECD 301B jako akceptowana zdolność do biodegradacji.
Poliestryfikowane niejonowe związki również przydatne w niniejszych kompozycjach stanowią Crovol PK-40 i Crovol PK-70, wytwarzane przez Croda GMBH w Holandii. Crovol PK-40 jest polioksyetyleno (12) glicerydem z orzecha palmowego, który ma 12 grup EO. Crovol PK-70, który jest korzystny, jest polioksyetyleno (45) glicerydem z orzecha palmowego, który ma 45 grup EO.
W kompozycjach do czyszczenia twardych powierzchni etoksylowane poliwodorotlenowe związki alkoholowe lub poliestryfikowane niejonowe związki obecne są w mieszaninie z anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi. Zawartość etoksylowanych poliwodorotlenowych związków alkoholowych, licząc w stosunku do wagi całej uniwersalnej kompozycji do czyszczenia twardych powierzchni, stanowi 0 do 8%, bardziej korzystnie 0,5% do 6% wagowych.
Finalnym podstawowym składnikiem w kompozycji według wynalazku, mającej właściwość lepszego napięcia międzyfazowego jest woda. Udział wody w kompozycji czyszczącej na ogół mieści się w zakresie od 20% do 97%, korzystnie 70% do 97% wagowych.
W dodatku do wyżej opisanych podstawowych składników wymaganych do uformowania kompozycji, kompozycje według wynalazku mogą często i korzystnie zawierać jeden lub więcej dodatkowych składników, które służą do ogólnej poprawy działania produktu.
Jednym z takich składników jest nieorganiczna lub organiczna sól lub tlenek wielowartościowego kationu metalicznego, zwłaszcza Mg++. Sól lub tlenek metalu zapewnia szereg korzyści, obejmujących lepsze działanie czyszczące przy stosowaniu w stanie rozcieńczonym, szczególnie w obszarze o miękkiej wodzie. Siarczan magnezu, zarówno bezwodny jak i uwodniony (na przykład heptawodzian) jest szczególnie korzystny jako sól magnezu. Dobre wyniki otrzymano również z tlenkiem magnezu, chlorkiem magnezu, octanem magnezu, propionianem magnezu i wodorotlenkiem magnezu. Sole magnezu mogą być stosowane w preparatach o neutralnej lub kwaśnej wartości pH, ponieważ przy tych wartościach pH nie będzie się wytrącał wodorotlenek magnezu.
Chociaż magnez jest korzystnym wielowartościowym metalem, z którego tworzy się sole (łącznie z tlenkiem i wodorotlenkiem), mogą też być stosowane inne wielowartościowe jony metali.
Stąd zależnie od takich czynników jak wartość pH układu, rodzaj głównych i pomocniczych środków powierzchniowo czynnych i tym podobnych, jak również czynnik dostępności i kosztów, mogą być stosowane inne odpowiednie jony wielowartościowych metali obejmujące glin, miedź, nikiel, żelazo, wapń itd. Należy zaznaczyć, że na przykład korzystny anionowy detergent w postaci parafinosulfonianu będzie się wytrącać jako sól wapniowa i nie należy go stosować. Stwierdzono również, że sole glinu działają lepiej przy wartości pH niższej niż 5, lub gdy doda się niewielką ilość, na przykład 1% wagowy kwasu cytrynowego do kompozycji, dla której przewiduje się neutralną wartość pH. W takim przypadku alternatywna sól glinu może być dodana bezpośrednio jako cytrynian. Jako związki ww metalu ogólnie tej samej klasy anionów jak wspomniano dla soli magnezu, mogą być użyte takie sole jak halogenki (na przykład bromki, chlorki), siarczany, azotany, octany, propionian itd., a także wodorotlenki i tlenki.
188 430
Do kompozycji korzystnie dodaje się związek metalu w ilości wystarczającej do zapewnienia co najmniej stechiometrycznej równowagi pomiędzy anionowym środkiem powierzchniowo czynnym i kationem wielowartościowego metalu. Na przykład na każdy gram-jon Mg++ przypadać powinny 2 grammole parafinosulfonianu, alkilobenzenosulfonianu itd., podczas gdy na każdy gram-jon Al+++ przypadną 3 grammole anionowego środka powierzchniowo czynnego. Stąd udział wielowartościowej soli na ogół należy dobierać tak, aby jeden równoważnik związku neutralizował od 0,1 do 1,5 równoważników, korzystnie 0,9 do 1,4 równoważników kwasowej postaci anionowego środka powierzchniowo czynnego. Przy wyższych stężeniach anionowego środka powierzchniowo czynnego ilość wielowartościowej soli będzie się mieścić w zakresie od 0,5 do 1 równoważnika na równoważnik anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Niniejsze kompozycje mogą zawierać od 0% do 2%, korzystnie od 0,1% do 2,0% wagowych kompozycji kwasu Cg-C22 tłuszczowego lub mydła kwasu tłuszczowego jako środka tłumiącego pianę. Dodanie kwasu tłuszczowego lub mydła kwasu tłuszczowego zapewnia kompozycji poprawę zdolności do spłukiwania zarówno przy stosowaniu w stanie czystym lub rozcieńczonym. Generalnie jednak konieczne jest zwiększenie poziomu pomocniczego środka powierzchniowo czynnego dla utrzymywania stabilności w przypadku obecności kwasu tłuszczowego lub mydła. Jeśli w niniejszej kompozycji stosuje się więcej niż 2,5% kwasu tłuszczowego, kompozycja staje się niestabilna w niskich temperaturach, jak również pojawia się nieprzyjemny zapach.
Jako przykład kwasów tłuszczowych, jakie mogą być użyte jako takie lub w postaci mydła, należy wymienić destylowane kwasy tłuszczowe oleju kokosowego, kwasy tłuszczowe typu „mieszanych roślinnych” (na przykład o wysokiej zawartości procentowej nasyconych, mono- i polinienasyconych o łańcuchu Cjg), kwas oleinowy, kwas stearynowy, kwas palmitynowy, kwas eikozanowy i tym podobne, a na ogół do zaakceptowania są kwasy tłuszczowe mające od 8 do 22 atomów węgla.
Uniwersalna ciekła kompozycja czyszcząca według wynalazku może, w miarę potrzeby, zawierać również inne składniki, zarówno w celu zapewnienia dodatkowych efektów jak i w celu spowodowania większej atrakcyjności produktu dla konsumenta. Następujące można wymienić jako przykłady: koloranty lub barwniki w ilościach do 0,5% wagowych, środki bakteriobójcze w ilościach do 1% wagowego, środki konserwujące lub antyutleniacze, takie jak formalina, 5-bromo-5-nitro-dioksan-l,3; 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on; 2,6-di-tert-butylo-p-krezol etc. w ilościach do 2% wagowych i, w miarę potrzeby, środki korygujące wartość pH, takie jak kwas siarkowy lub wodorotlenek sodu. Ponadto, jeślf zachodzi potrzeba aby kompozycja była nieprzezroczysta, można dodać do 4% wagowych środka zmętniającego.
W końcowej postaci uniwersalne kompozycje do czyszczenia twardych powierzchni wykazują stabilność w obniżonej i podwyższonej temperaturze. Bardziej dokładnie takie kompozycje pozostają klarowne i stabilne w zakresie temperatur od 5°C do 50°C, zwłaszcza 10°C do 43°C. Takie kompozycje wykazują wartość pH zarówno w neutralnym jak i kwaśnym zakresie, zależnie od zamierzonego końcowego stosowania. Ciecze te są łatwe do przelewania i wykazują lepkość w zakresie od 6 do 60 milipaskali x sekunda (mPas), mierzoną w temperaturze 25°C wiskozymetrem Brookfield RVT z trzpieniem nr 1, obracającym się z szybkością 20 obr/min. Korzystnie utrzymuje się lepkość w za kresie od 10 do 40 mPas.
Kompozycje są gotowe do bezpośredniego użycia lub mogą być w miarę potrzeby rozcieńczane, przy czym w każdym przypadku wymagane jest minimalne płukanie, bo w zasadzie nie pozostają żadne pozostałości lub smugi. Ponadto, ponieważ kompozycje nie zawierają wypełniaczy detergentowych takich jak polifosforany metali alkalicznych, są one do zaakceptowania ze względów ekologicznych i zapewniają lepszy „połysk” na czyszczonych twardych powierzchniach.
Ponieważ kompozycje po wytworzeniu są wodnymi ciekłymi preparatami i ponieważ nie jest wymagane szczególne mieszanie do wytworzenia kompozycji, kompozycje łatwo wytwarza się przez zwykłe połączenie wszystkich składników w odpowiednim zbiorniku lub pojemniku. Kolejność mieszania składników nie jest szczególnie ważna, więc generalnie różne składniki mogą być wprowadzane kolejno lub wszystkie na raz albo w postaci wodnych roztworów każdego lub wszystkich podstawowych detergentów, a pomocnicze środki po188 430 wierzchnirur czynne mogą być preparowane oddzielnie i łączone między sobą i z środkami zapachowymi. Sól magnezu lub związek innego wielrwantoOciowegr metalu, jeśli ma być obecna, może być dodana jako jej wodny roztwór lub może być dodana bezpośrednio. Nie ma potrzeby stosowania podwyższonej temperatury w etapie formowania, a wystarczająca jest temperatura pokojowa.
Niniejsze kompozycje wyraźnie wykluczają krzemiany metali alkalicznych i wypełniacze z metalami alkalicznymi takie jak polifosforany metali alkalicznych, węglany metali alkalicznych, frsfreiaeo metali alkalicznych i cotnoeiano metali alkalicznych, ponieważ materiały te jeśli się je stosuje w niniejszych kompozycjach powodowałyby wysoką wartość pH kompozycji i pozostawianie pozostałości na czyszczonych powierzchniach.
Następujące przykłady ilustrują ciekłe kompozycje czyszczące według opisanego wynalazku. Jeśli nie zaznaczono inaczej, wszystkie procenty są wagowe. Przedstawione kompozycje mają jedynie charakter ilustracyjny i nie ograniczają przedmiotu wynalazku. Jeśli nie zaznaczono inaczej, proporcje w przykładach i w całym opisie są wagowe.
Przykład 1
Wytworzono następujące kompozycje w % wagowych przez zwykłe zmieszanie w temperaturze 25°C.
A odn. B C D Mr Proper St. Marc Lemon
1 2 3 4 5 6 7
C13-C17 panafϊersrlfoeiae sodu 4,7 2 2 2 2,9 -
EO/BO niejonowy środek powierzchniowo czynny (EB 96-0779) 0 4 4 3 - -
Leyenol F-200 2,3 0 0 0 - -
Dobanol 91-5 0 2 0 0 - -
Dobanol 91-2,5 0 0 2 3 0 0
Niejonowy środek powierzchniowo czynny Cn-C|514 EO 0 0 0 0 3,3 0
Kokosowy kwas tłuszczowy 0,75 0,5 0,5 0,5 0,65 0,3
Moeometolruy eter glikolu dietytanowego 4 0 0 0 4,4 3
n-butylowy eter glikolu ^propylenowego 0 0 0 0 0 0
MgSO„ · 7H2O 2,2 0,5 1,0 1,0 - -
Środek zapachowy 0,8 0,8 0,8 0,8 obecny obecny
Woda + inne w uzupełnieniu w uzupełnieniu w uzupełnieniu w uzupełnieniu w uzupełnieniu w uzupełnieniu
pH 6,5 6,5 6,5 6,5 9,5 7
Kontrolowanie piany STD lepsze lepsze lepsze lepsze N/A
Usuwanie tłustego brudu w stanie nie rozcieńczonym test dynamiczny STD1 jedn. jedn. jedn. gorsze gorsze
ArtoaktyuerOć (usuwanie tłustego brudu w stosunku do środka na bazie anionowego/niejonowego środka powierzchniowo czynnego) STD gorsze jedn. jedn. gorsze gorsze
188 430 ciąg dalszy tabeli
1 2 3 4 5 6 7
Usuwanie tłustego brudu w stanie rozcieńczonym STD lepsze lepsze lepsze gorsze gorsze
Test pozostałości na PMMA STD jedn. gorsze gorsze gorsze jedn.
Stabilność STD jedn. jedn. jedn. jedn. jedn.
STD1
N/A jedn.
A odn.
PMMA Dobanol 91-5
Dobanol 91-2,5
- oznacza normę;
- oznacza niewykazywanie działania;
- oznacza jednakowe działanie;
- oznacza kompozycję odniesienia;
- oznacza arkusz polimetylometakrylanu;
- oznacza etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny stanowiący alkohol C9-Cn skondensowany średnio z 5 molami tlenku etylenu;
- oznacza etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny ttanowiąyy alkohoC C9-Cn skondensowany średnio z 2,5 molami tlenku etylenu.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Stabilna i optycznie klarowna kompozycja czyszcząca zawierająca anionowy środek powierzchniowo czynny, niejonowy środek powierzchniowo czynny, środek zapachowy, wodę oraz ewentualnie inne typowe składniki, znamienna tym, że zawiera:
    (a) od 0 do 8% wagowych mieszaniny ,A
    CH2-O-(CH2CH-O-)x B [ 3H-O-(CH2CH-O-)y b]w R'
    CH2-O-(CH2ił+-O-)z B (I)
    F
    CH2-0-{CH2CH-0-)X H :h-o-{ch2
    Τ' >CH-O~)y h]w
    F
    ĆH (II)
    ΪΗ2-Ο-(CH2C4-O-h H w których w ma wartość jeden do czterech, a B jest wybrany z grupy składającej się z atomu wodoru lub grupy określonej jako
    O
    C - R w której R jest wybrany z grupy składającej się z grup alkilowych o 8 do 22 atomach węgla i grup alkenylowych o 6 do 22 atomach węgla, przy czym co najmniej jedna z grup B jest określona przez wspomnianą grupę
    O
    C - R a R' jest wybrany z grupy składającej się z atomu wodoru i grup metylowych; x, y i z mają wartość pomiędzy 0 i 60, pod warunkiem, że (x + y + z) ma wartość 2 do 100, przy czym we wzorze (I) stosunek wagowy mnoester/diester/triester wynosi 40 do 90/5 do 35/1 do 20, a stosunek związków o wzorze (I) do (II) ma wartość pomiędzy 3 do 0,02;
    188 430 (b) 0,1% wagowego do 10% wagowych etoksylowanego, niejonowego środka powierzchniowo czynnego;
    (c) 0,11% wagowego do 8% wagowych anionowego środka powierzchniowo czynnego;
    (d) 0,1% wagowego do 10% wagowych etoksylowanego/butoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego;
    (e) 0,4% wagowego do 10% wagowych nierozpuszczalnego w wodzie węglowodoru, olejku zapachowego lub środka zapachowego; i (f) wodę w uzupełnieniu, przy czym kompozycja jest wolna od krzemianów metali alkalicznych lub wypełniaczy z metalami alkalicznymi.
  2. 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo sól lub tlenek kationu metalu wielowartościowego w ilości zapewniającej 0,5 do 1,5 równoważnika wspomnianego kationu na równoważnik anionowego detergentu.
  3. 3. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że kationem metalu wielowartościowego jest magnez lub glin.
  4. 4. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera 0,9 do 1,4 równoważników wspomnianego kationu na równoważnik anionowego detergentu.
  5. 5. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że wspomnianą wielowartościową solą lub tlenkiem jest tlenek magnezu lub siarczan magnezu.
  6. 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo kwas tłuszczowy o 8 do 22 atomach węgla.
  7. 7. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że anionowym środkiem powierzchniowo czynnym jest C10-C20 parafinosulfonian.
PL98338387A 1997-08-01 1998-07-29 Stabilna i optycznie klarowna kompozycja czyszcząca PL188430B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/904,805 US5866527A (en) 1997-08-01 1997-08-01 All purpose liquid cleaning compositions comprising anionic EO nonionic and EO-BO nonionic surfactants
PCT/US1998/015881 WO1999006507A1 (en) 1997-08-01 1998-07-29 All purpose liquid cleaning compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL338387A1 PL338387A1 (en) 2000-10-23
PL188430B1 true PL188430B1 (pl) 2005-01-31

Family

ID=25419816

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98338387A PL188430B1 (pl) 1997-08-01 1998-07-29 Stabilna i optycznie klarowna kompozycja czyszcząca

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5866527A (pl)
EP (1) EP1000134B1 (pl)
AT (1) ATE252148T1 (pl)
AU (1) AU729611B2 (pl)
CA (1) CA2298669A1 (pl)
DE (1) DE69819004D1 (pl)
HU (1) HUP0003688A3 (pl)
NZ (1) NZ502680A (pl)
PL (1) PL188430B1 (pl)
WO (1) WO1999006507A1 (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5858956A (en) * 1997-12-03 1999-01-12 Colgate-Palmolive Company All purpose liquid cleaning compositions comprising anionic, EO nonionic and EO-BO nonionic surfactants
US6423678B1 (en) * 1998-05-05 2002-07-23 Amway Corporation Alcohol ethoxylate-peg ether of glycerin
US6335001B1 (en) * 1999-12-27 2002-01-01 Basf Corporation Carrier blends for dentifrices comprising ethoxlated polyhydric alcohols
US6342206B1 (en) * 1999-12-27 2002-01-29 Sridhar Gopalkrishnan Aqueous gels comprising ethoxylated polyhydric alcohols
US6855173B2 (en) 2000-06-05 2005-02-15 Procter & Gamble Company Use of absorbent materials to separate water from lipophilic fluid
CA2455961A1 (en) * 2001-09-10 2003-03-20 The Procter & Gamble Company Polymers for lipophilic fluid systems
US20050101505A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-12 Daniel Wood Liquid laundry detergent composition having improved color-care properties
DE102004036067A1 (de) * 2004-07-24 2006-02-16 Goldschmidt Gmbh Wässrige Reinigungsmittelkonzentrate für raue, insbesondere profilierte Fliesen und Platten
US9981069B2 (en) 2007-06-20 2018-05-29 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Bio-film resistant surfaces
US9511040B2 (en) 2007-06-20 2016-12-06 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Skin and surface disinfectant compositions containing botanicals
US9687429B2 (en) 2007-06-20 2017-06-27 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Antimicrobial compositions containing low concentrations of botanicals
BRPI0908265A2 (pt) * 2008-02-21 2015-07-21 Johnson & Son Inc S C Composição de limpeza que proporciona vantagens residuais
US8980813B2 (en) 2008-02-21 2015-03-17 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion on a vertical hard surface and providing residual benefits
JP2011513510A (ja) * 2008-02-21 2011-04-28 エス．シー． ジョンソン アンド サン、インコーポレイテッド 高い自己接着性を有し残留による利益を提供する洗浄組成物
US9410111B2 (en) * 2008-02-21 2016-08-09 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8143206B2 (en) * 2008-02-21 2012-03-27 S.C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion and providing residual benefits
US9481854B2 (en) 2008-02-21 2016-11-01 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition that provides residual benefits
US8993502B2 (en) 2008-02-21 2015-03-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning composition having high self-adhesion to a vertical hard surface and providing residual benefits
DE102008012061A1 (de) * 2008-02-29 2009-09-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Niedrigkonzentriertes, flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Parfüm
GB0822323D0 (en) * 2008-12-08 2009-01-14 Reckitt Benckiser Nv Drying aid composition
ES2762405T3 (es) 2011-11-03 2020-05-25 Univ Columbia Composición con actividad antimicrobiana sostenida
US9968101B2 (en) 2011-11-03 2018-05-15 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Botanical antimicrobial compositions
TW201330856A (zh) * 2011-12-06 2013-08-01 Univ Columbia 廣效性的天然防腐組成物
JP2014012818A (ja) * 2012-06-27 2014-01-23 Rohm & Haas Co 硬表面をクリーニングおよびコーティングするための縞模様のつかない配合物
KR20180002653A (ko) 2015-04-07 2018-01-08 제넨테크, 인크. 효능작용 활성을 갖는 항원 결합 복합체 및 사용 방법

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2828345A (en) * 1955-04-27 1958-03-25 Dow Chemical Co Hydroxypolyoxyethylene diethers of polyoxybutylene glycols
US3101374A (en) * 1958-08-19 1963-08-20 Wyandotte Chemicals Corp Polyoxyalkylene surface active agents having heteric polyoxyethylene solubilizing chains
US3539520A (en) * 1967-07-12 1970-11-10 West Laboratories Inc Compositions comprising quaternary ammonium germicides and nonionic surfactants
DE3005515A1 (de) * 1980-02-14 1981-08-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von butoxylierten ethylenoxidaddukten an hoehere alkohole als schaumarme tenside in spuel- und reinigungsmitteln
US4366326A (en) * 1981-03-06 1982-12-28 Basf Aktiengesellschaft Oxyalkylated fatty alcohols having end groups blocked by reaction with propylene
US4453022A (en) * 1982-04-21 1984-06-05 Union Carbide Corporation Process for preparing nonionic surfactants-oxyalkylation with calcium and/or strontium catalysts
US4456543A (en) * 1982-06-17 1984-06-26 The Buckeye Cellulose Corporation Bisbiguanide based antibacterial cleansing products
GB8308263D0 (en) * 1983-03-25 1983-05-05 Unilever Plc Aqueous liquid detergent composition
US4450091A (en) * 1983-03-31 1984-05-22 Basf Wyandotte Corporation High foaming liquid shampoo composition
US4836951A (en) * 1986-02-19 1989-06-06 Union Carbide Corporation Random polyether foam control agents
US5076954A (en) * 1986-05-21 1991-12-31 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US5075026A (en) * 1986-05-21 1991-12-24 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5082584A (en) * 1986-05-21 1992-01-21 Colgate-Palmolive Company Microemulsion all purpose liquid cleaning composition
US5108643A (en) * 1987-11-12 1992-04-28 Colgate-Palmolive Company Stable microemulsion cleaning composition
US5213624A (en) * 1991-07-19 1993-05-25 Ppg Industries, Inc. Terpene-base microemulsion cleaning composition
US5196146A (en) * 1991-10-28 1993-03-23 The Dow Chemical Company Aqueous cleaning formulation containing a 2-piperazinone, method of using the same and concentrate for preparing the same
JP2652298B2 (ja) * 1992-04-30 1997-09-10 花王株式会社 精密部品又は治工具類用洗浄剤組成物
EP0586323B2 (en) * 1992-07-20 2005-11-02 Kao Corporation, S.A. Detergent composition and method for its preparation
US5403509A (en) * 1992-07-20 1995-04-04 Kao Corporation, S.A. Detergent composition comprising a mono-, di- and tri-ester mixture and method of manufacturing same
NZ264113A (en) * 1993-08-04 1996-06-25 Colgate Palmolive Co Liquid crystal or microemulsion liquid cleaners containing esterified polyethoxyether nonionic surfactant, anionic surfactant, cosurfactant, optionally a fatty acid, and water-insoluble hydrocarbon or perfume
GB9322806D0 (en) * 1993-11-05 1993-12-22 Dow Europ Sa Aqueous alkaline composition
AU1355995A (en) * 1994-03-14 1995-09-21 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU681487B2 (en) * 1994-04-15 1997-08-28 Colgate-Palmolive Company, The Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions with insect repellent
US5767050A (en) * 1995-01-17 1998-06-16 Colgate-Palmolive Co. Light duty liquid cleaning compositions comprising partially esterified polyhydric alcohol solubilizing agent
EP0815194A1 (en) * 1995-02-23 1998-01-07 Colgate-Palmolive Company Microemulsion light duty liquid cleaning compositions
US5686023A (en) * 1995-04-27 1997-11-11 Witco Corporation C7 -C12 diol and diol alkoxylates as coupling agents for surfactant formulations

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999006507A1 (en) 1999-02-11
AU729611B2 (en) 2001-02-08
HUP0003688A2 (hu) 2001-02-28
EP1000134B1 (en) 2003-10-15
AU8675298A (en) 1999-02-22
NZ502680A (en) 2003-02-28
PL338387A1 (en) 2000-10-23
US5866527A (en) 1999-02-02
CA2298669A1 (en) 1999-02-11
DE69819004D1 (de) 2003-11-20
ATE252148T1 (de) 2003-11-15
EP1000134A1 (en) 2000-05-17
HUP0003688A3 (en) 2001-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6191090B1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning composition based on EO-PO nonionic surfactant
PL188430B1 (pl) Stabilna i optycznie klarowna kompozycja czyszcząca
US5759983A (en) Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide -polydimethyl siloxane and ethoxylated secondary alcohol
US5741760A (en) Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form comprising polyalkylene oxide-polydimethyl siloxane
AU727094B2 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5731281A (en) Microemulsion liquid crystal cleaning compositions comprising esterified and non-esterfied ethoxylated glycerol mixture and sulfoxy anionic surfactant
US5952281A (en) Aqueous cleaning composition which may be in microemulsion form containing a silicone antifoam agent
US5776880A (en) Aqueous cleaning compositions which may be in microemulsion form comprising ethoxylated secondary alcohol cosurfactant
US6455487B1 (en) Liquid cleaning composition containing a preservative and an effective chelating agent
US6017868A (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning composition based on EO-PO nonionic surfactant
AU762731B2 (en) Microemulsion liquid cleaning composition containing a short chain amphiphile
US6004919A (en) Microemulsion liquid cleaning composition containing a short chain amphiphile
AU758056B2 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
US5858956A (en) All purpose liquid cleaning compositions comprising anionic, EO nonionic and EO-BO nonionic surfactants
WO2003050223A1 (en) Liquid cleaning composition having an improved preservative system
EP1470209A1 (en) Liquid cleaning composition containing an effective biodegradable chelating agent
WO1998059031A1 (en) Microemulsion all purpose liquid cleaning compositions
AU738847B2 (en) All purpose liquid cleaning compositions
AU2003227278A1 (en) Microemulsion liquid cleaning composition containing a short chain amphiphile I

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20050729