PL188567B1 - Sposób wydzielania oksymu cykloheksanonu z kaprolaktamu - Google Patents
Sposób wydzielania oksymu cykloheksanonu z kaprolaktamuInfo
- Publication number
- PL188567B1 PL188567B1 PL97331102A PL33110297A PL188567B1 PL 188567 B1 PL188567 B1 PL 188567B1 PL 97331102 A PL97331102 A PL 97331102A PL 33110297 A PL33110297 A PL 33110297A PL 188567 B1 PL188567 B1 PL 188567B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- distillation
- carried out
- aldoxime
- ketoxime
- caprolactam
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 title abstract description 12
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title abstract description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone oxime Chemical compound ON=C1CCCCC1 VEZUQRBDRNJBJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 11
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006237 Beckmann rearrangement reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229910000805 Pig iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- -1 caprolactam) Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000199 molecular distillation Methods 0.000 description 1
- PPOHPUOKXMNCCI-UHFFFAOYSA-N n-(3,4,5,6-tetrahydro-2h-azepin-7-yl)hydroxylamine Chemical compound ONC1=NCCCCC1 PPOHPUOKXMNCCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/16—Separation or purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
1. Sposób wydzielania oksymu cykloheksanonu z mieszaniny zawierajacej oksym cykloheksanonu i kaprolaktam, w którym oksym cykloheksanonu oddestylowuje sie z mieszaniny, znamienny tyra, ze destylacje prowadzi sie w temperaturze od 80°C do 180°C. 11. Sposób wedlug zastrz. 1 albo 2 , albo 4, albo 5, albo 6 , albo 7, znamienny tym, ze destylacje prowadzi sie dwuetapowo. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wydzielania oksymu cykloheksanonu z mieszaniny zawierającej oksym cykloheksanonu i kaprolaktamu, np. z mieszaniny otrzymywanej z reakcji przegrupowania Beckmana.
Sposób taki ujawniono w brytyjskim opisie patentowym GB-A-1286427, opisującym sposób, w którym mieszaninę laktamu zawierającą oksym traktuje się dwutlenkiem siarki. W sposobie tym na mol oksymu dodaje się co najmniej 1 mol dwutlenku siarki. Następnie usuwa się nadmiar dwutlenku siarki i przez destylację kaprolaktamu otrzymuje się ten ostatni w czystej postaci.
Wadą tego sposobu jest to, że do procesu wprowadza się obcą substancję, którą ostatecznie trzeba usuwać z procesu w późniejszym etapie.
Co więcej, oksymy, takie jak ketoksym lub aldoksym, podczas polimeryzacji amidów, np. podczas polimeryzacji kaprolaktamu do nylonu-6, działają jako związki kończące łańcuch, co jest niekorzystne. Dlatego ważne jest, aby starać się otrzymywać pożądany produkt amidowy w możliwie najczystszej postaci.
W opisie patentowym EP-A-0464943 ujawniono sposób wydzielania oksymu cykloheksanonu z mieszaniny zawierającej oksym cykloheksanonu i kaprolaktam charakteryzujący się tym, że wspomnianą mieszaninę poddaje się reakcji hydrolizy, a produkty reakcji hydrolizy oddziela się przez destylację. Inne sposoby oczyszczenia kaprolaktamu ujawniono w następujących opisach patentowych FR-A-245 0255, FR-A 1337 527, FR-A11 89 072, DE-A-861 383 i SU-A-225 885.
188 567
Celem wynalazku jest wydzielanie oksymu cykloheksanonu z kaprolaktamu w sposób prosty i bezpośredni.
Cel ten osiągnięto w sposobie według wynalazku przez wydzielanie oksymu cykloheksanonu za pomocą destylacji polegający na tym, że destylację prowadzi się w temperaturze od 80°C do 180°C.
Jest to zupełnie nieoczekiwany wynik, gdyż w brytyjskim opisie patentowym GB-A-1286427 stwierdza się, że wydzielanie oksymu z laktamu jest albo niemożliwe, albo zbyt kosztowne aby realizować je za pomocą prostej, łatwej fizycznej techniki wydzielania. Jest to także nieoczekiwane, gdyz ketoksym lub aldoksym nie jest stabilny termicznie. Oczekuje się powstawania niepożądanych produktów ubocznych podczas destylacji, np. oktahydrofenaksyny (OHP). OHP niekorzystnie wpływa na ostatecznąjakość kaprolaktamu.
Ogólnie wiadomo, że amidy, a zwłaszcza laktamy (np. kaprolaktam), można wytwarzać za pomocą przegrupowania Beckmanna ketoksymów lub aldoksymów, np. oksymu cykloheksanonu. Przegrupowanie to zachodzi przy pomocy stałego kwaśnego lub obojętnego katalizatora. Przegrupowanie takie można prowadzić albo w fazie gazowej, albo w fazie ciekłej.
Przykładowym stałym kwaśnym lub obojętnym katalizatorem może być kwas bomy na nośniku, takim jak np. krzemionka lub tlenek glinu i krystaliczne krzemionki, np. silicalite I (MFI bogaty w krzem) i silicalite II (MEL bogaty w krzem); alternatywnie można stosować kwaśną żywicę jonowymienną lub (mieszane) tlenki metali.
Zaletą takiego katalizowania procesu jest to, że jako produkt uboczny nie powstaje siarczan amonowy, co jest typowe w przypadku przegrupowania Beckmanna przez traktowanie ketoksymu lub aldoksymu silnymi kwasami, takimi jak kwas siarkowy. Pożądany amid musi być następnie odzyskany przez zobojętnienie mieszaniny reakcyjnej, zwykle przy użyciu wodnego roztworu amoniaku. Powoduje to jednak zwiększone powstawanie, jako produktu ubocznego, dużych ilości siarczanu amonowego.
Podczas przegrupowania Beckmanna prowadzonego albo w fazie gazowej, albo w fazie ciekłej może mieć jednak miejsce tylko niepełna konwersja ketoksymu lub aldoksymu tak, że wraz z pożądanym amidem opuszcza reaktor pewna ilość nieprzereagowanego ketoksymu lub aldoksymu. Z drugiej strony, najbardziej pożądane jest, aby całkowicie usunąć ketoksym lub aldoksym z mieszaniny zawierającej oksym ze względu na przerwy w dalszym przerobie amidu za reaktorem. Dlatego ważne jest, aby uzyskać wysoką czystość pożądanego amidu.
Technika destylacji, stosowana w sposobie według wynalazku obejmuje zarówno destylację z parą wodną jak i destylację pod zmniejszonym ciśnieniem. Temperatura, w której prowadzi się destylację wynosi 80°C do 180°C. Korzystnie, temperatura ta wynosi od 100°C do 160°C.
Destylat zawierający ketoksym lub aldoksym można następnie zawracać do reaktora do innej lub kontynuowanej operacji przegrupowania.
Destylację można prowadzić w dwóch etapach, które to etapy można z kolei dalej podzielić na teoretyczne półki, przy czym spadek ciśnienia wynosi mniej niż 200 Pa na półkę teoretyczną. Ten spadek ciśnienia wynoszący mniej niż 200 Pa dotyczy pomiaru w standardowych warunkach, a mianowicie reakcji mieszaniny cis-trans dekaliny (50% cis i 50% trans) w warunkach całkowitego zawracania skroplin w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną pod ciśnieniem 50 hPa i szybkości przepływu par 5,2 m/s.
W procesie destylacji według wynalazku można stosować różne urządzenia do odparowywania, np. aparat do destylacji molekularnej ze spływającą warstwą surówki destylacyjnej. Jako materiał wypełniający kolumny destylacyjnej odpowiednie jest dowolne wypełnienie zapewniające spadek ciśnienia mniejszy niż 200 Pa na półkę teoretyczną. Takie wypełnienie jest na ogół dostępne w handlu, np. metalowe wypełnienie Intalox®, opisane w Chemical Engineering Progress, marzec 1979, strony 86 - 911 Sulzer BX® (patrz Chemie Ingenieur Technik, tom 37, strona 322, 1965) i Sulzer Mellapak® (patrz Chemical Engineering Progress, listopad 1977, strony 71 - 77). Korzystnie, stosuje się wypełnienie, przy którym spadek ciśnienia wynosi mniej niż 100 Pa na półkę teoretyczną, np. wspomniane wyżej wypełnienie
188 567
Mellapak® z firmy Sulzer. Wymagana liczba półek teoretycznych w kolumnie destylacyjnej wynosi zwykle 1-15, korzystnie 5-12, a zwłaszcza 8-12. Oczyszczaną mieszaninę kaprolaktam-oksym można wprowadzać na wierzchołek kolumny lub do samej kolumny. Zwykle stosuje się stopień deflegmacji od 3 do 8. Czystość produktu dennego otrzymywanego według wynalazku wynosi zwykle >99%.
Kolumna rektyfikacyjna korzystnie pracuje przy ciśnieniu w dennej części wynoszącym 500 - 3000 Pa i korzystnie temperaturze w dennej części wynoszącej 120 - 160°C.
Przykłady wynalazku
Wynalazek wyjaśniono z powołaniem się na pewne przykładowe jego postacie. Przykład I. W naczyniu o pojemności 1 litra umieszczono mieszaninę składającą się z 700 g wody, 4,57 g oksymu cykloheksanonu i 16 g kaprolaktamu. Temperaturę w naczyniu podwyzszono do 100°C, po czym przez mieszaninę przepuszczano parę wodną. Strumień gazowy ochłodzono i gromadzono całość w postaci sześciu frakcji destylacyjnych. W każdej frakcji i w każdej próbce pozostałości, z próbek pobranych w tym samym czasie, oznaczano zawartość oksymu cykloheksanonu i kaprolaktamu za pomocą chromatografii gazowej na chromatografie gazowym HP z kolumną CP wax 52 CB. Detekcję prowadzono za pomocą detektora FID. Wyniki podano w tabeli 1.
Tabela 1
| Frakcja + | Oksym | Oksym | Laktam | Laktam |
| skumulowany | w destylacie, | w pozostałości, | w destylacie, | w pozostałości, |
| ciężar | skumulowany w g | wg | skumulowany w g | wg |
| frakcja 1 | 0,53 | 4,040 | 0,0035 | 16,10 |
| 28,7 g | ||||
| frakcja 2 | 1,95 | 2,620 | 0,0290 | 15,93 |
| 175 g | ||||
| frakcja 3 265 g | 3,03 | 1,530 | 0,0800 | 15,86 |
| frakcja 4 | 3,90 | 0,660 | 0,1500 | 15,82 |
| 420 g | ||||
| frakcja 5 950 g | 4,52 | 0,050 | 1,5400 | 14,31 |
| frakcja 6 | 4,57 | 0,003 | 3,3000 | 12,67 |
| 1000 g |
Z tabeli tej widać, że występują minimalne straty laktamu w produkcie wierzchołkowym i zasadnicze odzyskiwanie niemal czystego laktamu w produkcie dennym destylacji, sprzężone z zasadniczym usuwaniem niepożądanych oksymów.
Przykład O. Zestaw do destylacji pod zmniejszonym ciśnieniem składał się z kolumny 30 cm (Widmer®) z 10-15 półek teoretycznych. Stosunek deflegmacji zdefiniowano jako stosunek przepływu orosienia względem przepływu produktu. W części wierzchołkowej kolumny ciśnienie wynosiło 6,66 hPa przy temperaturze 130°C. W dennej części kolumny temperatura wynosiła 151°C. Skład materiału wyjściowego otrzymanego po przegrupowaniu Beckmanna był następujący: 40 g płatków kaprolaktamu i 10 g oksymu cykloheksanonu, dwukrotnie krystalizowanego z toluenu, tak, że otrzymano oksym cykloheksanonu o czystości >99%.
Ten materiał wyjściowy przeniesiono jednorazowo do dennej części kolumny. Oddestylowane frakcje, otrzymane jako produkt wierzchołkowy z kolumny analizowano metodą
188 567 chromatografii gazowej jak opisano w przykładzie I. Po zakończeniu destylacji analizowano również pozostałość uzyskaną z części dennej kolumny. Wyniki przedstawiono w tabeli 2. Destylowane frakcje zawracano do zbiornika, w którym zachodziło przegrupowanie Beckmanna. Stwierdzono dużą ilość oksymu w przewodach, ze względu na jego kondensację i zestalanie, i jako taka nie była ona objęta różnymi frakcjami destylatu.
Tabela 2
| % oksymu | g oksymu | g laktamu | |
| destylat, frakcja 1, 4,01 g | 30,4 | 1,22 | 2,79 |
| destylat, frakcja 2, 2,10 g | 58,0 | 1,22 | 0,88 |
| destylat, frakcja 3, 3,26 g | 11,6 | 0,38 | 2,88 |
| pozostałość 32 g | - | <100 ppm | 32,00 |
| pozostałość w gazie odlotowym i w przewodach | 86,4 | 6,91 | 1,09 |
188 567
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wydzielania oksymu cykloheksanonu z mieszaniny zawierającej oksym cykloheksanonu i kaprolaktam, w którym oksym cykloheksanonu oddestylowuje się z mieszaniny, znamienny tym, że destylację prowadzi się w temperaturze od 80°C do 180°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że destylację prowadzi się pod zmniejszonym ciśnieniem.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że jako destylację prowadzi się destylację z parą wodną.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że destylację prowadzi się w temperaturze od 100°C do 160°C.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że destylację prowadzi się w kolumnie z 1-15 półek teoretycznych.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że destylację prowadzi się w kolumnie z 5-15 półkami teoretycznymi.
- 7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że stosuje się spadek ciśnienia na półkę teoretyczną mniejszy niż 200 Pa.
- 8. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że oksym cykloheksanonu otrzymany przez destylację zawraca się do reaktora do wytworzenia kaprolaktamu.
- 9. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, znamienny tym, że oksym cykloheksanonu otrzymany przez destylację zawraca się do reaktora do wytwarzania kaprolaktamu.
- 10. Sposób według zastrz. 3 albo 8, znamienny tym, że destylację prowadzi się dwuetapowo.
- 11. Sposób według zastrz. 1 albo 2, albo 4, albo 5, albo 6, albo 7, znamienny tym, że destylację prowadzi się dwuetapowo.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL1003564A NL1003564C2 (nl) | 1996-07-11 | 1996-07-11 | Werkwijze voor het scheiden van een ketoxim of aldoxim van een amide. |
| PCT/NL1997/000395 WO1998002416A1 (en) | 1996-07-11 | 1997-07-08 | Process for the separation of a ketoxime or aldoxime from an amide |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL331102A1 PL331102A1 (en) | 1999-06-21 |
| PL188567B1 true PL188567B1 (pl) | 2005-02-28 |
Family
ID=19763186
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97331102A PL188567B1 (pl) | 1996-07-11 | 1997-07-08 | Sposób wydzielania oksymu cykloheksanonu z kaprolaktamu |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6706153B2 (pl) |
| EP (1) | EP0931061B1 (pl) |
| JP (1) | JP4326596B2 (pl) |
| CN (1) | CN1215058C (pl) |
| AU (1) | AU3361497A (pl) |
| BG (1) | BG103071A (pl) |
| CA (1) | CA2260165A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ292885B6 (pl) |
| DE (1) | DE69725597T2 (pl) |
| EA (1) | EA002082B1 (pl) |
| GE (1) | GEP20002240B (pl) |
| ID (1) | ID18722A (pl) |
| NL (1) | NL1003564C2 (pl) |
| PL (1) | PL188567B1 (pl) |
| RO (1) | RO121029B1 (pl) |
| SK (1) | SK2399A3 (pl) |
| TW (1) | TW458957B (pl) |
| WO (1) | WO1998002416A1 (pl) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10047435A1 (de) * | 2000-09-26 | 2002-04-11 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von Oximen |
| US7022844B2 (en) | 2002-09-21 | 2006-04-04 | Honeywell International Inc. | Amide-based compounds, production, recovery, purification and uses thereof |
| EP1985609B1 (en) * | 2007-03-29 | 2010-09-01 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Method for recovering cyclohexanone oxime |
| CN108997157B (zh) * | 2018-08-13 | 2021-03-23 | 浙江外国语学院 | 一种酮肟贝克曼重排反应制备酰胺的方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3288687A (en) * | 1966-11-29 | Process for the purification of epsilon- caprolactam by dilution, acidulation and distillation | ||
| DE861383C (de) * | 1952-11-13 | Badische Anilin- &. Soda-Fabrik (I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft "In Auflösung"), Ludwigshafen/Rhein | Verfahren zur Reinigung von basische Nebenprodukte enthaltenden Lactamen, insbesondere e-Caprolactam | |
| US3248388A (en) * | 1957-09-23 | 1966-04-26 | Syntex Corp | 6alpha-fluoro-delta1, 4-pregnadien-16alpha, 17alpha, 21-triol-3, 20-diones and intermediates in the production thereof |
| FR1189072A (fr) * | 1957-12-27 | 1959-09-29 | Basf Ag | Procédé pour la récupération de produits organiques à partir de gaz d'échappement |
| US3016376A (en) * | 1959-07-13 | 1962-01-09 | Spencer Chem Co | Process of separating epsiloncaprolactam |
| FR1337527A (fr) * | 1962-08-27 | 1963-09-13 | Snia Viscosa | Procédé de purification du caprolactame |
| DE2014761C3 (de) * | 1970-03-26 | 1982-01-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Entfernung von Oximen aus Lactamen |
| DE2062289C2 (de) * | 1970-12-17 | 1982-12-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von extrem niederviskosen Addukten aus Lactamen mit Wasser bzw. Oximen |
| DE2641381A1 (de) * | 1976-09-15 | 1978-03-16 | Bayer Ag | Verwendung von rueckstaenden der cyclohexanonoximdestillation zur herstellung von epsilon-caprolactam |
| IT1113404B (it) | 1979-02-28 | 1986-01-20 | Snia Viscosa | Internazionale brevetti s.r.l.via brentano 2 milano |
| JPS6021583B2 (ja) * | 1980-01-18 | 1985-05-28 | 三菱化学株式会社 | カプロラクタムの製造方法 |
| US4349520A (en) * | 1981-08-24 | 1982-09-14 | Allied Corporation | Continuous hydrolysis of ketoxime |
| NL9001545A (nl) * | 1990-07-06 | 1992-02-03 | Stamicarbon | Werkwijze voor het behandelen van amides. |
| US6261526B1 (en) * | 1999-08-12 | 2001-07-17 | Henkel Corporation | Nickel recovery process and compositions for use therein |
-
1996
- 1996-07-11 NL NL1003564A patent/NL1003564C2/nl not_active IP Right Cessation
-
1997
- 1997-07-08 SK SK23-99A patent/SK2399A3/sk unknown
- 1997-07-08 EP EP97929592A patent/EP0931061B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-08 JP JP50587098A patent/JP4326596B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-08 WO PCT/NL1997/000395 patent/WO1998002416A1/en not_active Ceased
- 1997-07-08 EA EA199900098A patent/EA002082B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-07-08 AU AU33614/97A patent/AU3361497A/en not_active Abandoned
- 1997-07-08 RO RO99-00011A patent/RO121029B1/ro unknown
- 1997-07-08 DE DE69725597T patent/DE69725597T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-07-08 CN CNB971975507A patent/CN1215058C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-07-08 CZ CZ199974A patent/CZ292885B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-07-08 CA CA002260165A patent/CA2260165A1/en not_active Abandoned
- 1997-07-08 GE GEAP19974634A patent/GEP20002240B/en unknown
- 1997-07-08 PL PL97331102A patent/PL188567B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-07-10 ID IDP972373A patent/ID18722A/id unknown
- 1997-09-09 TW TW086113048A patent/TW458957B/zh not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-01-07 US US09/226,718 patent/US6706153B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-11 BG BG103071A patent/BG103071A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ292885B6 (cs) | 2003-12-17 |
| GEP20002240B (en) | 2000-09-25 |
| EP0931061A1 (en) | 1999-07-28 |
| CA2260165A1 (en) | 1998-01-22 |
| BG103071A (en) | 1999-11-30 |
| AU3361497A (en) | 1998-02-09 |
| WO1998002416A1 (en) | 1998-01-22 |
| EA002082B1 (ru) | 2001-12-24 |
| PL331102A1 (en) | 1999-06-21 |
| CZ7499A3 (cs) | 1999-09-15 |
| SK2399A3 (en) | 1999-05-07 |
| US20020005343A1 (en) | 2002-01-17 |
| TW458957B (en) | 2001-10-11 |
| CN1215058C (zh) | 2005-08-17 |
| CN1228766A (zh) | 1999-09-15 |
| NL1003564C2 (nl) | 1998-01-15 |
| RO121029B1 (ro) | 2006-11-30 |
| JP4326596B2 (ja) | 2009-09-09 |
| DE69725597T2 (de) | 2004-08-12 |
| US6706153B2 (en) | 2004-03-16 |
| EP0931061B1 (en) | 2003-10-15 |
| ID18722A (id) | 1998-05-07 |
| EA199900098A1 (ru) | 1999-06-24 |
| JP2000514454A (ja) | 2000-10-31 |
| DE69725597D1 (de) | 2003-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL188567B1 (pl) | Sposób wydzielania oksymu cykloheksanonu z kaprolaktamu | |
| US6784316B2 (en) | Purification method of Cyclohexanone-oxime | |
| EP0891327B2 (en) | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures | |
| US5227028A (en) | Process for treating amides | |
| KR100459819B1 (ko) | 아미드에서케톡심또는알독심을분리하는방법 | |
| CN100369895C (zh) | ε-己内酰胺的制造方法 | |
| KR102218342B1 (ko) | Hpo 추출 구역으로부터 배출된 무기 공정 액체의 스팀 스트리핑 및 응축 열의 이용 | |
| WO2013058121A1 (ja) | ε－カプロラクタムの製造方法 | |
| HK1022473A (en) | Process for the separation of a ketoxime or aldoxime from an amide | |
| EP0826665A1 (en) | Recovery of epsilon-caprolactam from aqueous mixtures | |
| CN103508956A (zh) | 含有环己醇的环己酮肟连续转化为ε-己内酰胺的方法 | |
| JPH07179419A (ja) | 高純度カプロラクタムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130708 |