PL189217B1 - Sposób wytwarzania usieciowanego kopolimeru żelowego bezwodnika maleinowego i eteru alkilowo-winylowego - Google Patents
Sposób wytwarzania usieciowanego kopolimeru żelowego bezwodnika maleinowego i eteru alkilowo-winylowegoInfo
- Publication number
- PL189217B1 PL189217B1 PL97334020A PL33402097A PL189217B1 PL 189217 B1 PL189217 B1 PL 189217B1 PL 97334020 A PL97334020 A PL 97334020A PL 33402097 A PL33402097 A PL 33402097A PL 189217 B1 PL189217 B1 PL 189217B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- copolymer
- vinyl ether
- cross
- polyol
- alkyl vinyl
- Prior art date
Links
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 59
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 title description 8
- -1 alkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 claims abstract description 39
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 50
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 30
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 16
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims description 16
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 16
- 235000010356 sorbitol Nutrition 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical group CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical group COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims description 5
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims description 5
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N Xylitol Natural products OCCC(O)C(O)C(O)CCO TVXBFESIOXBWNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 claims description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 4
- HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N meso ribitol Natural products OCC(O)C(O)C(O)CO HEBKCHPVOIAQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 4
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims description 4
- 239000000811 xylitol Substances 0.000 claims description 4
- 235000010447 xylitol Nutrition 0.000 claims description 4
- HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N xylitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO HEBKCHPVOIAQTA-SCDXWVJYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960002675 xylitol Drugs 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000551 dentifrice Substances 0.000 description 23
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 11
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 5
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 5
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 5
- 208000006558 Dental Calculus Diseases 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 3
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000000679 carrageenan Substances 0.000 description 3
- 229920001525 carrageenan Polymers 0.000 description 3
- 229940113118 carrageenan Drugs 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 229940091249 fluoride supplement Drugs 0.000 description 3
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 3
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 3
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGRSAFKZAGGXJV-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-3-cyclohexylpropanoate Chemical compound OC(=O)CC(N)C1CCCCC1 XGRSAFKZAGGXJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019739 Dicalciumphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 244000024873 Mentha crispa Species 0.000 description 2
- 235000014749 Mentha crispa Nutrition 0.000 description 2
- 244000246386 Mentha pulegium Species 0.000 description 2
- 235000016257 Mentha pulegium Nutrition 0.000 description 2
- 235000004357 Mentha x piperita Nutrition 0.000 description 2
- BACYUWVYYTXETD-UHFFFAOYSA-N N-Lauroylsarcosine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O BACYUWVYYTXETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N Triclosan Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl XEFQLINVKFYRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K dicalcium phosphate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O NEFBYIFKOOEVPA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229910000390 dicalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940038472 dicalcium phosphate Drugs 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000001050 hortel pimenta Nutrition 0.000 description 2
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 229960004711 sodium monofluorophosphate Drugs 0.000 description 2
- 229960002920 sorbitol Drugs 0.000 description 2
- RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N trans-anethole Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1 RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 229960003500 triclosan Drugs 0.000 description 2
- NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N (+)-Neomenthol Chemical compound CC(C)[C@@H]1CC[C@@H](C)C[C@@H]1O NOOLISFMXDJSKH-UTLUCORTSA-N 0.000 description 1
- LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydroxypropan-2-yl formate Chemical compound OCC(CO)OC=O LDVVTQMJQSCDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEJVHBCEMCODQM-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxydodecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C QEJVHBCEMCODQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethoxy-6-(methoxymethyl)-5-[3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxane;1-[[3,4,5-tris(2-hydroxybutoxy)-6-[4,5,6-tris(2-hydroxybutoxy)-2-(2-hydroxybutoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]butan-2-ol Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)OC1OC1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC.CCC(O)COC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(COCC(O)CC)OC1OC1C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)C(OCC(O)CC)OC1COCC(O)CC RPZANUYHRMRTTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFJJOPDNPVFCNZ-UHFFFAOYSA-N 2-[hexadecanoyl(methyl)amino]acetic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O LFJJOPDNPVFCNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGOZDSMNMIRDFP-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(tetradecanoyl)amino]acetic acid Chemical class CCCCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC(O)=O NGOZDSMNMIRDFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCNJOIMMYWLFBA-UHFFFAOYSA-N 2-dodecoxy-2-oxoethanesulfonic acid;sodium Chemical class [Na].CCCCCCCCCCCCOC(=O)CS(O)(=O)=O MCNJOIMMYWLFBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 description 1
- 244000223760 Cinnamomum zeylanicum Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N D-Mannitol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-KVTDHHQDSA-N 0.000 description 1
- NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N DL-menthol Natural products CC(C)C1CCC(C)CC1O NOOLISFMXDJSKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090898 Desensitizer Drugs 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000004281 Eucalyptus maculata Species 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- 240000001238 Gaultheria procumbens Species 0.000 description 1
- 235000007297 Gaultheria procumbens Nutrition 0.000 description 1
- 229930195725 Mannitol Natural products 0.000 description 1
- 244000227633 Ocotea pretiosa Species 0.000 description 1
- 235000004263 Ocotea pretiosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000011203 Origanum Nutrition 0.000 description 1
- 240000000783 Origanum majorana Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000016639 Syzygium aromaticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 240000006909 Tilia x europaea Species 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229940011037 anethole Drugs 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004075 cariostatic agent Substances 0.000 description 1
- 235000010418 carrageenan Nutrition 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical class C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 1
- 238000012733 comparative method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000013681 dietary sucrose Nutrition 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical class [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical class [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 150000002169 ethanolamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 229960002737 fructose Drugs 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 229960005150 glycerol Drugs 0.000 description 1
- 239000010651 grapefruit oil Substances 0.000 description 1
- KUQWZSZYIQGTHT-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-3,4-diol Chemical compound C=CC(O)C(O)C=C KUQWZSZYIQGTHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000594 mannitol Substances 0.000 description 1
- 235000010355 mannitol Nutrition 0.000 description 1
- 229960001855 mannitol Drugs 0.000 description 1
- 229940041616 menthol Drugs 0.000 description 1
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002324 mouth wash Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJQGGZWPOMJLTP-UHFFFAOYSA-N octadecane-1,1-diol Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)O VJQGGZWPOMJLTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 1
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N para-methoxyphenyl Natural products COC1=CC=C(C=CC)C=C1 RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005903 polyol mixture Polymers 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M potassium metaphosphate Chemical compound [K+].[O-]P(=O)=O OQZCJRJRGMMSGK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940099402 potassium metaphosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000000069 prophylactic effect Effects 0.000 description 1
- JTDPJYXDDYUJBS-UHFFFAOYSA-N quinoline-2-carbohydrazide Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C(=O)NN)=CC=C21 JTDPJYXDDYUJBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 1
- 108700004121 sarkosyl Proteins 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019983 sodium metaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- UGTZMIPZNRIWHX-UHFFFAOYSA-K sodium trimetaphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 UGTZMIPZNRIWHX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000196 tragacanth Substances 0.000 description 1
- 235000010487 tragacanth Nutrition 0.000 description 1
- 229940116362 tragacanth Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000010913 used oil Substances 0.000 description 1
- 239000003190 viscoelastic substance Substances 0.000 description 1
- 239000000341 volatile oil Substances 0.000 description 1
- UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L zinc;1-(5-cyanopyridin-2-yl)-3-[(1s,2s)-2-(6-fluoro-2-hydroxy-3-propanoylphenyl)cyclopropyl]urea;diacetate Chemical compound [Zn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CCC(=O)C1=CC=C(F)C([C@H]2[C@H](C2)NC(=O)NC=2N=CC(=CC=2)C#N)=C1O UHVMMEOXYDMDKI-JKYCWFKZSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8164—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/14—Esterification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2335/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2335/08—Copolymers with vinyl ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania usieciowanego kopolimeru zelowego bezwodnika maleino- wego i eteru alkilowo-winylowego, znamienny tym, ze obejmuje etapy: (a) sporzadzania wodnego srodowiska reakcyjnego zawierajacego poliolowy srodek sieciujacy i kopolimer eter alkilowo-winylowy/bezwodnik maleinowy wytworzony z mo- nomerów eteru alkilowo-winylowego i bezwodnika maleinowego w stosunku wagowym od 1:4 do 4:1 w obecnosci katalizatora zasadowego w stezeniu od 0,1 do 2% wagowych w stosunku do ilosci kopolimeru, w roztworze wodnym, przy czym poliolowy srodek sie- ciujacy dodaje sie do wodnego srodowiska reakcyjnego w stosunku wagowym poliolu do kopolimeru wynoszacym co najmniej 4:1 i; (b) ogrzewania tej mieszaniny do temperatury od 50°C do 90°C z wytworzeniem pro- duktu zelowego; a nastepnie (c) odzyskiwania produktu zelowego. PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania usieciowaaych kopolimerów bezwodnika maleiaawega, o bardziej szczegółowo sposób sieciowania kopolimeru eter alkilowowinylawy/bezwadnik maleinowy za pomocą związku poliolowego (alkoholu wlnlawadorotleaownga).
Dotychczasowy stan techniki
Kopolimery eter niskoalkilowo-wiaylowy/bnzwodnik maleinowy (AVE/MA), na przykład kopolimer bezwodnika maleinowego z eterem Cl-C4-alkilowa-winylowym, takim jak eter metylowo- lub etylowo-winylowy, znane są w technice i były uznawane żako rozpuszczalne w wadzln
189 217 składniki w kompozycjach stosowanych w kosmetyce, rolnictwie, medycynie i kompozycjach detergentowych.
W szczególności kopolimer eter metylowo-winylowy/ bezwodnik maleinowy, dostępny w handlu pod nazwą „Gantrez”, ujawniony jest w opisach patentowych U.S. 5202112 i 5334375, jako zagęszczacz i środek wzmagający działanie antybakteryjne niekationowych środków antybakteryjnych, stosowanych w kompozycjach do higieny jamy ustnej, takich jak pasty do zębów i płyny do płukania ust. Gantrez to kopolimer eter metylowowinylowy/bezwodnik maleinowy, o średniej masie cząsteczkowej (M.W.) od około 30 000 do około 1 000 000, wyprodukowany przez iSp Investments, Inc. Do kompozycji stosowanych doustnie zalecany jest Gantrez S-97 (M.W. 70 000) o przeznaczeniu farmaceutycznym.
Fachowcy wiedzą, np. z opisu patentowego U.S. 5385729, że kopolimer AVE/MA o liniowych właściwościach lepkosprężystych, stosowany jako zagęszczacz w kompozycjach do higieny jamy ustnej, może być wytworzony przez sieciowanie kopolimeru. Sieciowanie kopolimeru jest przeprowadzane w czasie polimeryzacji monomerów AVE i MA przez wprowadzenie do środowiska reakcji, korzystnie, średniej ilości, od 3 do 15% wagowych, nienasyconego środka sieciującego, zazwyczaj węglowodoru C4-C30, zawierającego nienasyconą końcową grupę etylenową w układzie niesprzężonym, takiego jak 1,7-oktadien, 1,9-dekadien, glikol diwinylowy, glikol propylenowy, butanodiol, heksanodiol i diakrylan dodekanodiolu.
Opis patentowy U.S. 5385729 ujawnia również, ze kopolimer AVE/MA może zostać usieciowany w reakcji po polimeryzacji, w której stosowane są wielofunkcyjne środki sieciujące reagujące z bocznymi grupami karboksylowymi, usytuowanymi wzdłuż łańcucha kopolimeru AVE/MA. Przykładowymi środkami sieciującymi sąpoliole zawierające od około 4 do około 30 atomów węgla, obejmujące poliole liniowe i cykliczne, takie jak diole butanowy i oktadekanowy, glikol polietylenowy, gliceryna, sacharoza i pentaerytryt. Te publikacje patentowe donoszą, ze w takim procesie popolimeryzacyjnego sieciowania, pierścień bezwodnika kopolimeru AVE/MA musi zostać najpierw otwarty przez hydrolizę, w celu uwolnienia wolnych grup karboksylowych (COOH) potrzebnych do reakcji z poliolowym środkiem sieciujących, zanim nastąpi reakcja sieciowania. Ponadto w opisach tych ujawniono, że popolimeryzacyjne sieciowanie kopolimeru AVE/MA jest mniej korzystne niż sieciowanie za pomocą nienasyconych węglowodorów etylenowych, ponieważ produkty sieciowania poliolowego łatwiej podlegają hydrolizie, w wyniku której następuje utrata pożądanych właściwości lepko-spręzystości liniowej.
Streszczenie wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania usieciowanego kopolimeru żelowego bezwodnika maleinowego i eteru alkilowo-winylowego, charakteryzujący się tym, ze obejmuje etapy:
(a) sporządzania wodnego środowiska reakcyjnego zawierającego poliolowy środek sieciujący i kopolimer eter alkilowo-winylowy/bezwodnik maleinowy wytworzony z monomerów eteru alkilowo-winylowego i bezwodnika maleinowego w stosunku wagowym od 1:4 do 4:1 w obecności katalizatora zasadowego w stężeniu od 0,1 do 2% wagowych w stosunku do ilości kopolimeru, w roztworze wodnym, przy czym poliolowy środek sieciujący dodaje się do wodnego środowiska reakcyjnego w stosunku wagowym poliolu do kopolimeru wynoszącym co najmniej 4:1 i;
(b) ogrzewania tej mieszaniny do temperatury od 50°C do 90°C z wytworzeniem produktu żelowego; a następnie (c) odzyskiwania produktu żelowego.
Sposób korzystnie charakteryzuje się tym, ze jako poliolowy środek sieciujący stosuje się glicerynę lub sorbit i stosunek wagowy poliolu do kopolimeru wynosi co najmniej 5:1.
Korzystnie w sposobie jako katalizator zasadowy do mieszaniny reakcyjnej dodaje się związek zasadowy, zwłaszcza wodorotlenek sodu.
Korzystnie kopolimer eter alkilowo-winylowy/bezwodnik maleinowy sporządza się przy użyciu eteru C1-C4-alkilowo-winylowego, korzystniej będącego eterem metylowo-winylowym, zwłaszcza eterem etylowo-winylowym.
189 217
W sposobie korzystnie poliolowy środek sieciujący jest wybrany spośród gliceryny, sorbitu, ksylitu, sacharozy i pentaerytrytu.
Korzystnie w sposobie związek zasadowy jest obecny w roztworze wodnym w stężeniu od około 0,25 do około 2% wagowych roztworu wodnego.
Sposób korzystnie charakteryzuje się tym, że pH roztworu wodnego wynosi od około 6 do około 8,5.
W sposobie korzystnie temperatura reakcji etapu (b) wynosi od około 55°C do około 75°C.
Sposób wytwarzania usieciowanego kopolimeru eter alkilowo-winylowy/bezwodnik maleinowy według wynalazku pozwala uzyskać produkt o polepszonych właściwościach liniowej lepkosprężystości, pożądanych przy zastosowaniach do higieny jamy ustnej, który to sposób obejmuje jednoczesne reagowanie w wodnym roztworze, w temperaturze od około 50°C do około 90°C, kopolimeru eter alkilowo-winylowy/bezwodnik maleinowy z alkoholem wielowodorotlenowym (poliolem) a następnie odzyskanie usieciowanego produktu.
Usieciowany poliolem produkt wytworzony według sposobu według wynalazku, po wprowadzeniu do kompozycji do czyszczenia zębów, nieoczekiwanie poprawia właściwości fizyczne takiej kompozycji do czyszczenia zębów w odniesieniu do zmniejszonej rozciągliwości i polepszonej podatności na wyciskanie.
Opis korzystnych postaci wynalazku
Usieciowany polimer uzyskany według niniejszego wynalazku jest produktem żelowym kopolimeru bezwodnika maleinowego z eterem C1-C4 alkilowo-winylowym, korzystnie eterem metylowo- lub etylowo-winylowym, który jest Usieciowany związkiem poliolowym, takim jak gliceryna lub sorbit.
Kopolimer eter alkilowo-winylowy/bezwodnik maleinowy, stosowany do wytworzenia produktu żelowego zgodnie z niniejszym wynalazkiem, zawiera monomery eteru alkilowo-winylowego i bezwodnika maleinowego w stosunku wagowym od około 1:4 do około 4:1, a korzystnie jest kopolimerem eter metylowo-winylowy/bezwodnik maleinowy (MVE/MA) o średniej masie cząsteczkowej (M.W.) od około 30000 do około 1000000. Te kopolimery są dostępne w handlu pod nazwą Gantrez, wyjaśnioną już wcześniej.
Kopolimery AVE/MA są usieciowane sposobem według niniejszego wynalazku, tworząc materiał liniowo lepkosprężysty. Te kopolimery są słabo usieciowane, tak, że pęcznieją i tworzą żele o silnych trójwymiarowych sieciach w układach wodnych.
Sposobem według niniejszego wynalazku sieciowanie poliolem odbywa się po wytworzeniu kopolimeru AVE/MA. Reakcja sieciowania przeprowadzana jest w środowisku wodnym i uważa się, że przebiega według mechanizmu polimeryzacji kondensacyjnej. Do odpowiednich poliolowych środków sieciujących należą sorbit, ksylit, mannit, sacharoza, fruktoza, poliglukozyd alkilowy, gliceryna, pentaerytryt, glikol etylenowy i glikol polipropylenowy, przy czym zalecanymi są sorbit i gliceryna.
Korzystnie, gdy woda stosowana do sporządzania usieciowanej kompozycji kopolimerowej jest wodą zdejonizowaną i wolną od zanieczyszczeń organicznych. Woda stanowi na ogół od około 60 do 95% środowiska reakcji, w którym wytwarzany jest usieciowany polimer. Te ilości wody obejmują wolną wodę, która jest dodawana i wodę, która jest wprowadzana wraz z innymi substancjami, na przykład wodę zawartą w poliolu takim jak sorbit.
Korzystnie, gdy reakcja sieciowania jest przeprowadzana w obecności stosunkowo małych ilości katalizatora zasadowego. Obecność takiej zasady wzmaga i zwiększa szybkość reakcji sieciowania. Można użyć zarówno zasadę organiczną jak i nieorganiczną, o stężeniu od około 0,1 do około 2% wagowych w odniesieniu do kopolimeru, a korzystnie od około 0,25 do około 1%o wagowego. Typowymi zasadami organicznymi są np. mono-etanoloamina, dietanoloamina i trietanoloamina (TEA). Typowymi zasadami nieorganicznymi są wodorotlenki metali alkalicznych, jak na przykład wodorotlenek sodu i wodorotlenek potasu. Zalecanym katalizatorem zasadowym jest wodorotlenek sodu.
Według korzystnej postaci tego wynalazku sposób według niniejszego wynalazku jest przeprowadzany w obecności katalizatora zasadowego i gliceryny lub sorbitu jako środka sieciującego, przy czym poliol jest obecny w wodnym środowisku reakcyjnym w stosunku
189 217 wagowym przynajmniej około 4,0:1 w odniesieniu do ilości kopolimeru AVE/MA, a korzystnie od około 5,0:1. W nieobecności katalizatora zasadowego, potrzeba znacznie dłuższego czasu reakcji do dokonania sieciowania, wspomaganego przez hydrolizę kopolimeru AVE/ME i znacznie zmniejsza się ilość bezwodnika wchodzącego w reakcję z poliolem. W takim przypadku, w nieobecności katalizatora zasadowego w środowisku reakcyjnym, początkowy stosunek wagowy poliolu do bezwodnika musi być rzędu 5:1, aby zapewnić obecność odpowiedniej ilości niezhydrolizowanego bezwodnika w ceiu ułatwienia odpowiedniego usieciowania do wytworzenia produktu żelowego o pożądanej lepkospręzystości.
Przy sporządzaniu usieciowanego kopolimeru, kopolimer AVE/Ma i poliolowy środek sieciujący są dodawane do wody, w odpowiednim naczyniu. W zalecanej postaci wynalazku, tzn. obecności katalizatora alkalicznego, mieszanina poliolu z wodą jest najpierw podgrzewana do temperatury z zakresu od około 50°C do około 90°C, a korzystnie od około 55°C do 75°C. Do tej wodno-poliolowej mieszaniny powoli dodawany jest kopolimer AVE/MA, w ciągu od około 3 do około 5 minut, z jednoczesnym wstrząsaniem i mieszaniem całej mieszaniny. Następnie do tej mieszaniny poliol/woda i kopolimeru AVE/MA dodawany jest katalizator alkaliczny. Ilość katalizatora wymagana do przyspieszenia reakcji sieciowania powinna być taka, by utrzymywać pH środowiska reakcyjnego w granicach od około 6 do około 8,5. Należy unikać wyższych wartości pH ponieważ usieciowany produkt podlega przejściu fazowemu żelu w zol. Dodawanie kopolimeru AVE/MA do mieszaniny woda/katalizator alkaliczny odbywa się przy ciągłym mieszaniu przy pomocy konwencjonalnego urządzenia do mieszania, takiego jak mieszadło mechaniczne lub wibrator, mieszanie utrzymuje się aż do zakończenia reakcji, na ogół przez okres od około 4 do około 10 minut od zakończenia dodawania AVE/MA.
Usieciowany kopolimer AVE/MA sporządzony według wynalazku jest użyteczny w różnorodnych produktach do higieny osobistej, takich jak ujawnione w opisie patentowym U.S. 5385729. Kopolimer AVE/MA okazał się szczególnie użyteczny do wytwarzania kompozycji do higieny jamy ustnej, takich jak pasty do zębów i żele.
Przy sporządzaniu kompozycji do czyszczenia zębów, z zastosowaniem usieciowanego kopolimeru AVE/MA, przygotowanego według niniejszego wynalazku, wykorzystuje się środek, który można stosować doustnie, obejmujący fazę wodną z środkiem utrzymującym wilgoć, który korzystnie jest gliceryną lub sorbitem lub glikolem alkilenowym, takim jak glikol polietylenowy lub glikol propylenowy; przy czym woda znajduje się na ogół w ilości od około 3 do około 50% wagowych, a korzystniej od około 5 do około 20%, a gliceryna, sorbit i/lub glikol alkilenowy stanowią na ogół od około 15 do około 70% wagowych kompozycji do czyszczenia zębów, a korzystnie od około 25 do około 50%. Kopolimer AVE/MA usieciowany poliolem może działać jako środek utrzymujący wilgoć, a przez to może już być niepotrzebne dodawanie porównywalnych ilości innych środków utrzymujących wilgoć do kompozycji do czyszczenia zębów.
W kompozycji do czyszczenia zębów mogą być obecne związki ścierające, obejmujące metafosforan sodu, metafosforan potasu, fosforan triwapnia, fosforan dihydratowany diwapnia, węglan wapnia, krzemian glinu, uwodniony tlenek glinowy, bi-węglan sodu i wyprażony tlenek glinowy. Korzystne środki ścierające obejmują fosforan diwapnia i związki krzemionki, takie jak dwutlenek krzemu, a korzystniej wytrącony amorficzny uwodniony dwutlenek krzemu, taki jak Zeodent 115, sprzedawany przez Huber Corporation. Środek ścierający w kompozycji do czyszczenia zębów jest na ogół w stężeniu od około 10 do około 60% wagowych, a korzystnie od około 20 do około 40% wagowych.
Kopolimer AVE/MA usieciowany poliolem jest stosowany jako zagęszczacz lub środek żelujący przy tworzeniu kompozycji do czyszczenia zębów. Usieciowany kopolimer AVE/MA uzyskany według niniejszego wynalazku jest wprowadzany do kompozycji do czyszczenia zębów w stężeniu od około 0,1 do około 5,0% wagowych, a korzystnie od około 0,25 do około 2,0% wagowych.
Uzupełniające środki zagęszczające obejmują substancje naturalne lub syntetyczne, takie jak karagen, jotakaragenina, żywica tragakantowa, skrobia, poliwinylopirolidon, hydroksyetylopropyloceluloza, hydroksybutylometyloceluloza, hydroksypropylometyloceluloza, hydroksyetyloceluloza i karboksymetyloceluloza sodowa i zagęszczacze krzemionkowe, takie
189 217 jak Zeodent 165, sprzedawany przez Huber Corporation i Sylox 15 osiągalny z W.R. Grace Corporation. Takie uzupełniające środki zagęszczające obecne w kompozycjach do czyszczenia zębów są obecne w proporcjach od około 0,1 do około 10% wagowych, a korzystnie od około 0,5 do około 2% wagowych.
Środki powierzchniowo czynne są stosowane w kompozycjach do czyszczenia zębów w celu uzyskania zwiększonego działania profilaktycznego i uczynienia kompozycji do czyszczenia zębów bardziej akceptowalną kosmetycznie. Korzystnie, gdy środek powierzchniowo czynny jest substancją detersyjną, która dodaje kompozycji właściwości detersyjnych i pieniących. Odpowiednimi przykładami środków powierzchniowo czynnych są rozpuszczalne w wodzie sole monosiarczanowe monoglicerydów wyższych kwasów tłuszczowych, takie jak sól sodowa monosiarczanowego monoglicerydu uwodornionego kwasu tłuszczowego oleju kokosowego, siarczany wyższych alkili, takie jak siarczan laurylosodowy, sulfoniany alkilowo-arylowe, takie jak sól sodowa dodecylobenzenosulfonianu, sulfooctany wyższe alkilowe, sulfooctany laurylosodowe, estry wyzszych kwasów tłuszczowych sulfonianu 1,2-dihydroksy-propanu i prawie całkowicie nasycone wyższe alifatyczne acyloamidy niższych alifatycznych kwasów aminokarboksylowych, takich jak te, które zawierają w kwasie tłuszczowym rodniki alkilowe lub acylowe mające od 12 do 16 atomów węgla i tym podobne. Przykładami wyżej wspomnianych amidów są N-lauroilosarkozyna i sole sodowe, potasowe i etanoloaminowe N-lauroilo, N-mirystoilo, lub N-palmitoilosarkozyny.
Środek powierzchniowo czynny jest na ogół obecny w kompozycjach do czyszczenia zębów z zastosowaniem usieciowanego kopolimeru AVE/MA, w ilościach od około 0,3 do około 5% wagowych, a korzystnie od około 0,5 do około 2% wagowych.
Kompozycja do czyszczenia zębów może również zawierać źródło jonów fluorkowych lub związek dostarczający fluoru, taki jak środek przeciw próchnicy w ilości odpowiedniej do zapewnienia od około 25 ppm do około 5 000 ppm jonów fluorkowych i obejmujący fluorkowe sole nieorganiczne, takie jak rozpuszczalne sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych, na przykład fluorek sodu, fluorek potasu, fluorek amonu, monofluorofosforan sodu i heksafluorokrzemian sodu. Zalecane są fluorek sodu i monofluorofosforan sodu. Poza związkami fluoru, do kompozycji do czyszczenia zębów mogą zostać włączone środki przeciwko kamieniowi nazębnemu, takie jak sole pirofosforanowe obejmujące di- lub tetra- polifosforany metali alkalicznych, takie jak Na<P2O7, K4P2O7, Na2K.2P2O7, N^lhlTO-/ i K2H2P2O7, i tripolifosforany sodu i potasu, długołańcuchowe polifosforany takie, jak heksametafosforan sodu i fosforany cykliczne takie, jak trimetafosforan sodu które są włączone do kompozycji do czyszczenia zębów w ilości od około 1 do około 5% wagowych.
Kompozycja do czyszczenia zębów może również zawierać substancje zapachowe. Substancje zapachowe są wprowadzone do kompozycji do czyszczenia zębów w ilości od około 0,1 do około 5% wagowych, a korzystnie od około 0,5 do około 1,5% wagowych.
Środki zapachowe, stosowane przy wytwarzaniu kompozycji obejmują głównie olejki eteryczne. Przykłady olejków obejmują olejki z mięty ogrodowej, mięty pieprzowej, olejek wintergrinowy, sasafrasowy, goździkowy, szałwiowy, eukaliptusowy, majerankowy, cynamonowy, cytrynowy, limetowy, grejpfrutowy i pomarańczowy. Spośród nich najczęściej stosowanymi są olejki z mięty pieprzowej i z mięty ogrodowej. Stosowane są również substancje chemiczne, takie jak mentol, karwon i anetol.
Do kompozycji do czyszczenia zębów mogą być również wprowadzone różne inne substancje, obejmujące środki antybakteryjne, takie jak Triclosan, chloroheksiden, desensybilizatory takie jak azotan potasu, środki konserwujące, silikony i związki chlorofilu. Te substancje pomocnicze, jeśli są obecne, to są wprowadzane do kompozycji do czyszczenia zębów w ilościach, które zasadniczo nie wpływają niekorzystnie na właściwości i pożądane cechy charakterystyczne.
Wytwarzanie kompozycji do czyszczenia zębów jest dobrze znane w technice. Z opisów patentowych U.S. o numerach 3996863, 3980767, 4328205 i 4358437, znane są pasty do zębów i sposoby ich wytwarzania, które mogą być wykorzystane do wytworzenia kompozycji do czyszczenia zębów zgodnie z niniejszym wynalazkiem. Dalsze omówienie takich kompozycji doustnych jest przedstawione w Harry's Cosmeticology, wyd. VII, 1982, wyd. J. B. Wilkinson i R. J. Moore, opublikowanej przez Chemical Publishing, New York, str. 609-617.
189 217
Poniższe przykłady są dalszą ilustracją niniejszego wynalazku, lecz należy rozumieć, że wynalazek nie ogranicza się do nich. Wszystkie części lub procenty odnoszą się do wagi a temperatury podane są w stopniach C, o ile nie zaznaczono, że ma być inaczej.
Przykład I
Usieciowany kopolimer eter metylowo-winylowy/bezwodnik maleinowy (MVE/MA) został wytworzony sposobem popolimeryzacji zgodnie z niniejszym wynalazkiem (oznaczonym jako „Sposób A”); w którym roztwór wodno-glicerynowy, zawierający 26 części wagowych gliceryny został ogrzany do temperatury 65°C z mieszaniem, i do którego dodano 5,1 części wagowych bezwodnika kopolimeru MVE/MA (Gantrez S-97) w postaci proszku tak, ze stosunek wagowy poliolu do kopolimeru MVE/MA wynosił 5,1 do 1. Ogrzewanie, w temperaturze około 65°C z mieszaniem utrzymywane było przez około godzinę, az otrzymano klarowny produkt żelowy.
W celu porównania, procedura „Sposobu A” została powtórzona dla serii układów o stosunkach wagowych poliolu do kopolimeru MVE/MA mniejszych niż 5:1. Lepkość i wygląd uzyskanych produktów porównawczych są zebrane w tabeli I, poniżej, jako przygotowanych według sposobu A i porównawczych sposobów B, C i D. Lepkość w każdym z przypadków była określana z wykresów odkształcenie przy ścinaniu względem naprężenia ścinającego, stosując płytki równoległe, w temperaturze 25°C w Reometrze Carri-Med CSL100.
W celu dalszego porównania, procedura z przykładu I została powtórzona w przypadku, gdy zamiast kopolimeru MVE/MA był użyty kopolimer eter metylowo-winylowy/kwas maleinowy, przy czym pierścień bezwodnika kopolimeru MVE/MA został najpierw otwarty przez hydrolizę. Ten sposób jest oznaczony jako Sposób E i jest również podany w tabeli I, poniżej.
Tabela I
| Sposób | Część MVE/MA | Część Gliceryny | Poliol. Kopolimer Stosunek wagowy | Lepkość (cps) (mPa s) | Wygląd |
| A | 5,1 | 26 | 5,1:1 | 18 521 | Zel |
| B | 5,5 | 17 | 3,1:1 | 3 672 | Lepka ciecz |
| C | 5,9 | 9 | 1,5:1 | 470 | Ciecz o małej lepkości |
| D | 6,5 | 0 | Nie dotyczy | 29 | Rzadka ciecz |
| E | 5,1 | 26 | 5,1:1 | 117 | Rzadka ciecz |
Z analizy Sposobów A-D w tabeli I, widać ze stosunek gliceryny:MVE/MA około 5:1 jest niezbędny do uzyskania usieciowanego żelowego lepkoelastycznego produktu. Ponadto, z fizycznych właściwości produktu otrzymanego w sposobie E wynika również, że jeśli pierścień bezwodnika jest otwarty przed jego reakcją z poliolem, to produkt nie jest odpowiednio usieciowany.
Przykład II
Procedura z przykładu I (Sposób A) została powtórzona w odniesieniu do serii różnych poliolowych środków sieciujących, przy czym do mieszaniny reakcyjnej wprowadzono 0,5% lub 0,8% NaOH. We wszystkich przypadkach produkty tych sposobów, oznaczonych jako Sposoby F, G, H, I i J, były lepkoelastycznymi, usieciowanymi żelami, podobnymi do produktu Sposobu A. Żele przygotowane w sposobach F, G, H, I i J, zostały utworzone w ciągu od około 4 minut do około 10 minut po dodaniu kopolimeru MVE/MA, w porównaniu z czasem reakcji około 1 godziny w procesie A, który był potrzebny do utworzenia usieciowanego lepkosprężystego żelu. Szczegółowe procenty wagowe składników użytych w sposobach F-J do przygotowania usieciowanych polimerów są podane w tabeli II, poniżej.
189 217
Tabela II
| Składnik | Sposób F | Sposób G | Sposób H | Sposób I | Sposób J |
| MYE/MA | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Sorbit (70% Aktywny) | 50,0 | ||||
| Gliceryna | 50,0 | ||||
| Ksylit | 10,0 | ||||
| Sacharoza | 20,0 | ||||
| Pentaerytryt | 5,0 | ||||
| Woda | 88,5 | 78,5 | 93,5 | 48,2 | 48,2 |
| NaOH | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,8 | 0,8 |
| Całkowita waga % | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
P rzykład III
Pasty do mycia zębów zapobiegające tworzeniu kamienia nazębnego lub o właściwościach antybakteryjnych, oznaczone odpowiednio jako kompozycje X i Y, zostały sporządzone z żelowego kopolimeru MVE/MA usieciowanego sorbitem, w następujący sposób:
Stosując ilości podane w tabeli III, poniżej, fluorek sodu i sacharyna sodowa zostały rozpuszczone w wodzie i zmieszane za pomocą mieszadła śmigłowego Lightning lub podobnego przez około 5 minut do całkowitego rozpuszczenia. Oddzielnie przygotowano żel kopolimerowy MVE/MA usieciowany sorbitem według sposobu I z przykładu II i dodano go w celu sporządzenia kompozycji do czyszczenia zębów poprzez dodawanie kolejno glikolu polietylenowego (PEG) jako środka utrzymującego wilgoć; Gantrezu; dowolnego pirofosforanu tetrasodowego (TSPP) jako środka zapobiegającego tworzeniu kamienia nazębnego; wcześniej przygotowanego wodnego roztworu fluorek sodu/sacharyna sodowa; barwnika lub tlenku tytanu; NaOH do równowagi; oraz dowolnego uzupełniającego środka utrzymującego wilgoć i/lub środka zapewniającego właściwości reologiczne, obejmującego glicerynę, NaCMC i jota-karageninę. Składniki te były dodawane do żelowego kopolimeru MVE/MA usieciowanego sorbitem w odpowiednim naczyniu i były mieszane za pomocą mieszadła Lightning lub innego mieszadła śmigłowego przez około 2θ minut. Po takim mieszaniu mieszanina została przeniesiona do miksera planetarnego Ross; do którego dodana została krzemionkowa substancja ścierająca, i mieszana następnie przez około 1 minutę przy najwolniejszej szybkości mieszania 1, do utworzenia wilgotnego proszku. Następnie została włączona pompa próżniowa miksera Ross, a mieszanina mieszana przy szybkościach 5 do 6, pod ciśnieniem 9,482-10 kPa (9669 mm słupa wody), przez około 10 do 15 minut, po których dodano siarczan laurylosodowy, środka antybakteryjnego Triclosan i składników zapachowych, a mieszanie było kontynuowane w całkowitej próżni przez dodatkowe około 15 minut.
W celu porównania, procedurą z przykładu III była powtórzona w celu przygotowania past do zębów, zapobiegających tworzeniu kamienia nazębnego i antybakteryjnych, oznaczonych odpowiednio jako Kompozycje X-ll i Y-l, do których nie użyto kopolimeru MVE/MA usieciowanego sorbitem. Zamiast kopolimeru MYE/MA usieciowanego sorbitem użyto konwencjonalnych środków zagęszczających, a konkretnie jota-karageninę, zagęszczacza krzemionkowego i dodatkowo Gantrezu.
189 217
Tabela lll
| Składniki | Pasta do zębów Kompozycja X (% wag.) | Pasta do zębów Kompozycja X-1 (% wag.) | Pasta do zębów - Kompozycja Y (% wag) | Pasta do zębów Kompozycja Y-1 (% wag.) |
| Kopolimer MVE/MA | 0,5 | 0,5 | ||
| Woda | 14,31 | 8,0 | 18,217 | 15,607 |
| Sorbit | 29,157 | 30,367 | 23,663 | 20,85 |
| Glicnryae | 10,0 | 10,0 | 20,0 | 20,0 |
| PEG | 3,0 | 3,0 | ||
| Gaatrnz (roztwór 13%) | 7,69 | 11, 54 | 7,69 | 15,0 |
| Roztwór NaOH | 0,75 | 1,0 | 0,9 | 1,2 |
| TSPP | 2,0 | 2,0 | ||
| Ti02 | 0,3 | 0,3 | 0,5 | 0,5 |
| NaF | 0,243 | 0,243 | 0,243 | 0,243 |
| Sacharyna sodowa | 0,4 | 0,4 | 0,3 | 0,3 |
| Spoiwo NaCMC | 1,0 | 1,2 | 1,0 | 1,1 |
| Jota-keregeaiaa | 0,3 | 0,4 | ||
| Znodeat 115® krzemionkowy środek ścierający | 20,0 | 20,0 | ||
| Zeodnat 165® zagęszczacz krzemionkowy | 1,5 | 2,5 | 1,5 | 1,5 |
| Syledeat 783® środek ścierający | 27,0 | 27,0 | ||
| Triolesea aatybektnryjay | 0,3 | 0,3 | ||
| Subst. zapach | 0,95 | 0,95 | 1,0 | 1,0 |
| SLS | 1,2 | 1,2 | 1,5 | 1,5 |
| Całkowita waga % | 100,0 | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Zaobserwowano, że kompozycje do czyszczenia zębów X i Y, utworzone zgodnie z niniejszym wynalazkiem były bielsze i bardziej połyskujące niż kompozycje porównawcze X-1 i Y-1. Ponadto, w czasie wyciskania ich z tuby na szczoteczkę stwierdzono, że pasty do zę bów X i Y były łatwiejsze do wyciskania i mniej „rozciągliwe”, niż pasty do zębów X-1 i Y-1, tzn. fragment wyciśnięty na szczoteczkę nie miał końcówki łączącej się z zawartością tuby, jak było to w przypadku past X-1 i Y-1.
189 217
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania usieciowanego kopolimeru żelowego bezwodnika maleinowego i eteru alkilowo-winylowego, znamienny tym, że obejmuje etapy:(a) sporządzania wodnego śrogowiska reakcyjneko zawierającego poliolowy środek sieciujący i kopolimer eter olkilawo-winylowy/bnzwodaik maleinowy wytworzony z monomerów eteru alkilowa-winyrowego i bezwodnika maleinowego w stosunku wagowym od 1:4 do 4:1 w obecności katalizatora zosodowngo w stężeniu od 0,1 do 2% wagowych w stosunku do ilości kopolimeru, w roztworze wodnym, przy czym zaliolowy środek sieciujący dodaje się do wodnego środowiska reakcyjnego w stosunku wagowym poliolu do kopolimeru wynoszącym co najmniej 4:1 i;(b) ogrzewania tej mieszaniny do temperatury od 50°C do 90°C z wytworzeniem produktu żelowego; a następnie (c) odzyskiwania produktu żelowego.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zoliorowy środek sieciujący stosuje się glicerynę lub sorbit i stosunek wagowy poliolu do kopolimeru wynosi co najmniej 5:1.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako kataliza tor zasadowy do mieszaniny reakcyjnej dadejn się związek zasadowy.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kopolimer eter alkilawa-winy-lowy/bezwodnik maleinowy sporządza się przy użyciu eteru Cl-C4-alkilowo-winylawnga.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, ze eter Cl-C4-olkilowo-wiaylawy jest eterem metylowo-winylowym.
- 6. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że eter Ci^-alkilowo-winylowy jest eterem etylowo-winylowym.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że poliolawy środek sieciujący jest wybrany spośród gliceryny, sorbitu, ksylitu, sacharozy i peatoerytnytu.
- 8. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, ze związek zasadowy stanowi wodorotlenek sodu.
- 9. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że związek zasadowy jest obecny w roztworze wodnym w stężeniu od około 0,25 do około 2% wagowych roztworu wodnego.
- 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że pH roztworu wodnego wynosi od około 6 do około 8,5.
- 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że temperatura reakcji etapu (b) wynosi od około 55°C do około 75°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/768,597 US5661221A (en) | 1996-12-18 | 1996-12-18 | Process for the preparation of cross-linked maleic anhydride copolymers |
| PCT/US1997/023263 WO1998027122A1 (en) | 1996-12-18 | 1997-12-15 | Process for the preparation of cross-linked maleic anhydride copolymers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL334020A1 PL334020A1 (en) | 2000-01-31 |
| PL189217B1 true PL189217B1 (pl) | 2005-07-29 |
Family
ID=25082937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL97334020A PL189217B1 (pl) | 1996-12-18 | 1997-12-15 | Sposób wytwarzania usieciowanego kopolimeru żelowego bezwodnika maleinowego i eteru alkilowo-winylowego |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5661221A (pl) |
| EP (1) | EP0946605B1 (pl) |
| JP (1) | JP2001506307A (pl) |
| CN (1) | CN1137151C (pl) |
| AR (1) | AR013626A1 (pl) |
| AT (1) | ATE275156T1 (pl) |
| AU (1) | AU724196B2 (pl) |
| BR (1) | BR9713963A (pl) |
| CA (1) | CA2274965A1 (pl) |
| CO (1) | CO4930305A1 (pl) |
| DE (1) | DE69730519T2 (pl) |
| DK (1) | DK0946605T3 (pl) |
| MY (1) | MY116135A (pl) |
| PL (1) | PL189217B1 (pl) |
| WO (1) | WO1998027122A1 (pl) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4548582B2 (ja) * | 2004-06-22 | 2010-09-22 | ライオン株式会社 | 歯牙美白用セット |
| FR2884253B1 (fr) * | 2005-04-08 | 2007-06-22 | Univ Lille Sciences Tech | Materiaux monolithiques fonctionnalisables |
| US7396886B2 (en) * | 2005-06-21 | 2008-07-08 | Isp Investments Inc. | Process for making copolymers of maleic anhydride and alkyl vinyl ether of high specific viscosity |
| CN100457186C (zh) * | 2005-06-29 | 2009-02-04 | 上海医药工业研究院 | 饱和脂肪多元醇或醇酸在成膜凝胶组合物中作为交联剂的应用 |
| CN101138544B (zh) * | 2006-09-06 | 2010-09-29 | 上海医药工业研究院 | 双氯芬酸或其盐局部成膜凝胶组合物及其应用 |
| CN101138541B (zh) * | 2006-09-06 | 2010-10-06 | 上海医药工业研究院 | 氨来占诺局部成膜凝胶组合物及其应用 |
| US8568697B2 (en) | 2008-03-21 | 2013-10-29 | Colgate-Palmolive Company | High fluoride ion recovery compositions |
| WO2010134903A1 (en) * | 2009-05-18 | 2010-11-25 | Colgate-Palmolive Company | Oral composition |
| EP2643060A4 (en) * | 2010-11-25 | 2018-03-07 | Zza Key Technologies Ltd | Biodegradable fire-fighting formulation |
| WO2015157261A1 (en) * | 2014-04-10 | 2015-10-15 | Basf Se | Oral care compositions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3917573A (en) * | 1972-09-28 | 1975-11-04 | American Cyanamid Co | Process for the preparation of water emulsifiable anionic resins and the resins thus produced |
| GB8502499D0 (en) * | 1985-01-31 | 1985-03-06 | Ciba Geigy Ag | Hydrolysed polymaleic anhydride |
| US5202112A (en) * | 1991-08-01 | 1993-04-13 | Colgate-Palmolive Company | Viscoelastic dentifrice composition |
| US5104926A (en) * | 1989-12-22 | 1992-04-14 | Isp Investments Inc. | Pressure sensitive adhesive compositions and elements made therefrom |
| US5385729A (en) * | 1991-08-01 | 1995-01-31 | Colgate Palmolive Company | Viscoelastic personal care composition |
| US5254636A (en) * | 1992-05-28 | 1993-10-19 | Isp Investments Inc. | Rapid hydrolysis of crosslinked maleic anhydride/lower alkyl vinyl ether copolymers |
| AU664913B2 (en) * | 1992-08-13 | 1995-12-07 | Implico B.V. | A hydrogel composition and methods of making it |
| AU4705096A (en) * | 1995-01-27 | 1996-08-14 | Raychem Corporation | Gels from anhydride-containing polymers |
| US5521256A (en) * | 1995-05-16 | 1996-05-28 | Isp Investments Inc. | Process for hydrolyzing and neutralizing a crosslinked polymer of maleic anhydride and a C1 -C5 alkyl vinyl ether, optionally with a hydrophobic monomer, substantially instantly at room temperature |
-
1996
- 1996-12-18 US US08/768,597 patent/US5661221A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-12-15 PL PL97334020A patent/PL189217B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-15 CN CNB971807949A patent/CN1137151C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-15 DK DK97949830T patent/DK0946605T3/da active
- 1997-12-15 WO PCT/US1997/023263 patent/WO1998027122A1/en not_active Ceased
- 1997-12-15 EP EP97949830A patent/EP0946605B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-15 CA CA002274965A patent/CA2274965A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-15 JP JP52793698A patent/JP2001506307A/ja not_active Ceased
- 1997-12-15 AT AT97949830T patent/ATE275156T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-15 DE DE69730519T patent/DE69730519T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-12-15 BR BR9713963-7A patent/BR9713963A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-15 AU AU77384/98A patent/AU724196B2/en not_active Ceased
- 1997-12-16 CO CO97073298A patent/CO4930305A1/es unknown
- 1997-12-17 MY MYPI97006102A patent/MY116135A/en unknown
- 1997-12-18 AR ARP970105984A patent/AR013626A1/es active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1998027122A1 (en) | 1998-06-25 |
| DE69730519D1 (de) | 2004-10-07 |
| CO4930305A1 (es) | 2000-06-27 |
| CN1137151C (zh) | 2004-02-04 |
| CN1240454A (zh) | 2000-01-05 |
| DE69730519T2 (de) | 2005-09-29 |
| ATE275156T1 (de) | 2004-09-15 |
| JP2001506307A (ja) | 2001-05-15 |
| CA2274965A1 (en) | 1998-06-25 |
| EP0946605A1 (en) | 1999-10-06 |
| US5661221A (en) | 1997-08-26 |
| DK0946605T3 (da) | 2005-01-10 |
| EP0946605B1 (en) | 2004-09-01 |
| PL334020A1 (en) | 2000-01-31 |
| AR013626A1 (es) | 2001-01-10 |
| AU7738498A (en) | 1998-07-15 |
| MY116135A (en) | 2003-11-28 |
| BR9713963A (pt) | 2000-04-11 |
| AU724196B2 (en) | 2000-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100239315B1 (ko) | 선형 점탄성 치약 조성물 | |
| US5385729A (en) | Viscoelastic personal care composition | |
| EP2142166B1 (en) | Films comprising a plurality of polymers | |
| CA1293450C (fr) | Composition cosmetique aqueuse a moussage differe pour le traitement des cheveux et de la peau | |
| US20060228319A1 (en) | Personal cleansing and shaving films | |
| US5236696A (en) | Continuous process for making a non-Newtonian paste or cream like material | |
| CA2732992A1 (en) | Oral care composition comprising capsules | |
| JPH06192060A (ja) | 抗菌抗歯垢口腔用組成物 | |
| JPH11506104A (ja) | 視覚的に清明なゲル状歯磨き剤の製造 | |
| WO2011130009A1 (en) | Oral care compositions | |
| PL189217B1 (pl) | Sposób wytwarzania usieciowanego kopolimeru żelowego bezwodnika maleinowego i eteru alkilowo-winylowego | |
| JPH11506119A (ja) | 両性高分子電解質ポリマー及びカチオン性ポリマーの組み合わせを含有するケラチン物質処理用組成物 | |
| JP2000511564A (ja) | 噴霧可能なゲル化組成物 | |
| JPH0841445A (ja) | 帯電防止剤及びそれを含有する化粧料 | |
| JP2023128960A (ja) | 皮膚洗浄剤組成物 | |
| EP3787591A1 (en) | Compositions and methods for cleansing keratin fibers | |
| HK1007493B (en) | Viscoelastic dentifrice compostion |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20051215 |