PL189376B1 - Sposób wytwarzania poliestroli - Google Patents
Sposób wytwarzania poliestroliInfo
- Publication number
- PL189376B1 PL189376B1 PL98325802A PL32580298A PL189376B1 PL 189376 B1 PL189376 B1 PL 189376B1 PL 98325802 A PL98325802 A PL 98325802A PL 32580298 A PL32580298 A PL 32580298A PL 189376 B1 PL189376 B1 PL 189376B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- mixture
- acids
- aliphatic
- weight
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims abstract description 12
- -1 cyclic anhydride Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid group Chemical group C(CCCCC(=O)O)(=O)O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 15
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 11
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 10
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 8
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 7
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 claims description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 claims description 3
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 claims description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 claims description 3
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 claims description 3
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 3
- HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N (2-fluorophenyl)-phenylmethanol Chemical compound C=1C=CC=C(F)C=1C(O)C1=CC=CC=C1 HFVMEOPYDLEHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypentanoic acid Chemical compound CCCC(O)C(O)=O JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 claims description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 claims description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 claims description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 claims description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 claims description 2
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 235000004426 flaxseed Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000005591 trimellitate group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 7
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMZNGTSLFSJHMZ-UHFFFAOYSA-N 3-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical class COC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 WMZNGTSLFSJHMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 4-methoxycarbonylbenzoic acid Chemical class COC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 REIDAMBAPLIATC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001279 adipic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical group 0.000 description 1
- 150000002311 glutaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N oic acid Natural products C1CC2C3CC=C4CC(OC5C(C(O)C(O)C(CO)O5)O)CC(O)C4(C)C3CCC2(C)C1C(C)C(O)CC(C)=C(C)C(=O)OC1OC(COC(C)=O)C(O)C(O)C1OC(C(C1O)O)OC(COC(C)=O)C1OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HVFSJXUIRWUHRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 150000003444 succinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania poliestroli przez kondensacje alkoholi wielowodorotleno wych z kwasami wielokarboksylowymi, ich estrami i bezwodnikami, znam ienny tym, ze kondensacji poddaje sie mieszanine oleju roslinnego lub mieszaniny olejów, bezwodnika maleinowego i alkoholu wielowodorotlenowego z aromatycznym kwasem wielokarboksy lowym, jego estrem metylowym lub glikolowym lub bezwodnikiem cyklicznym oraz ewentualnie dodatkowo alifatycznym kwasem dikarboksylowym lub jego estrem dimety lowym lub alifatycznym hydroksykwasem karboksylowym, przy czym stosunek wagowy ilosci bezwodnika maleinowego do ilosci oleju roslinnego wynosi od 0,1:1 do 0,6:1, a kondensacje prowadzi sie w temperaturze 180-220°C. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania poliestroli zawierających reaktywne grupy wodorotlenowe, przeznaczonych zwłaszcza do wyrobu poliuretanów przez reakcję z izocyjanianami.
Znany sposób wytwarzania poliestroli polega na kondensacji kwasu adypinowego z alkoholami wielowodorotlenowymi (Wirpsza Z.: „Poliuretany”, WNT, Warszawa 1991). Inny znany sposób polega na kondensacji z alkoholami wielowodorotlenowymi, zwłaszcza z glikolem dietylenowym, pozostałości podestylacyjnej, powstającej przy wytwarzaniu tereftalanu dimetylowego (opis patentowy polski nr 135 830). Znany jest także sposób polegający na kondensacji alkoholi wielowodorotlenowych z mieszaniną kwasów dikarboksylowych, hydroksykwasów karboksylowych i ich pochodnych, powstającej w wyniku oddestylowania kwasów jednokarboksylowych oraz aldehydów, ketonów i alkoholi z produktów ubocznych utleniania cykloheksanu do cykloheksanonu (opis patentowy polski nr 93248). Inny jeszcze znany sposób polega na transestryfikacji oleju rycynowego alkoholami wodorotlenowymi (opis patentowy NRD nr 155 771).
Wytwarzane znanymi sposobami poliestrole stosuje się w reakcji z izocyjanianami do wyrobu poliuretanów. Wyroby te obejmują przede wszystkim tworzywa piankowe, a także elastomery, lakiery i kleje.
Szeroki asortyment znanych poliestroli, stosowanych w praktyce, wynika stąd, że różnią się one kompleksem właściwości samych poliestroli, jak reaktywność, lepkość w warunkach przetwórstwa i zabarwienie, oraz kompleksem właściwości wyrobów poliuretanowych wytwarzanych z tych poliestroli, jak palność, elastyczność, struktura pianek, odporność na hydrolizę, wielkość skurczu i innych, związanych z rodzajem zastosowania. Z tego względu jakiejkolwiek grupy poliestroli nie można porównywać ze stanem techniki, biorąc pod uwagę jeden konkretny wskaźnik jakościowy.
Celem wynalazku było opracowanie sposobu wytwarzania poliestroli, zawierających w cząsteczce - w odpowiedniej proporcji - długie łańcuchy alifatyczne i segmenty sztywne, przy założeniu, że taka struktura wpłynie korzystnie na istotne elementy kompleksu właściwości produktów.
Stwierdzono, że poliestrole o pożądanym kompleksie właściwości uzyskuje się przez kondensację alkoholi wielowodorotlenowych z kwasami wielokarboksylowymi, ich estrami i bezwodnikami, prowadzoną w taki sposób, że kondensacji poddaje się mieszaninę oleju roślinnego, bezwodnika maleinowego i alkoholu wielowodorotlenowego z aromatycznym kwasem wielokarboksylowym, jego estrem metylowym lub glikolowym lub bezwodnikiem cyklicznym, oraz ewentualnie dodatkowo z alifatycznym kwasem dikarboksylowym lub jego estrem dimetylowym lub alifatycznym hydroksykwasem karboksylowym. Jako aromatyczny kwas karboksylowy lub jego wymienione powyżej pochodne stosuje się zwłaszcza mieszaninę produktów ubocznych z wytwarzania kwasu tereftalowego lub tereftalanu dimetylowego.
Stosunek wagowy ilości bezwodnika maleinowego do ilości oleju roślinnego wynosi od 0,1:1 do 0,6:1. ....
Kondensację prowadzi się w temperaturze 180-220°C. Wszystkie składniki wyjściowe wprowadza się do mieszaniny reakcyjnej korzystnie przed rozpoczęciem kondensacji. Można jednak zastosować kolejne prowadzenie poszczególnych etapów reakcji, tzn. najpierw poddaje się reakcji olej roślinny z bezwodnikiem maleinowym, a następnie do uzyskanego półproduktu wprowadza się pozostałe reagenty i przeprowadza się kondensację.
Korzystnie stosuje się następujące oleje roślinne: olej rzepakowy, lniany, sojowy, kokosowy, palmowy, talowy lub dehydratyzowany olej rycynowy lub ich mieszaniny. Szczególnie przydatne są oleje półschnące, jak olej rzepakowy i sojowy. Korzystny kompleks właściwości produktów uzyskuje się, jeżeli zawartość oleju roślinnego w mieszaninie surowców wyjściowych wynosi 5-40% wagowych.
W sposobie według wynalazku stosuje się typowe alkohole wielowodorotlenowe, zwłaszcza glikole, jak glikol etylenowy i dietylenowy, a także glicerynę, trimetylolopropan i pentaerytryt.
Szczególne znaczenie ma dobór odpowiedniego aromatycznego kwasu wielokarboksylowego lub jego pochodnej funkcyjnej, gdyż wpływa on w istotnym stopniu nie tylko na właściwości produktów, lecz także na koszty surowcowe. Jako aromatyczny kwas wielo4
189 376 karboksylowy korzystnie stosuje się produkt uboczny, powstający podczas oczyszczania kwasu tereftalowego i będący mieszaniną głównie kwasów benzenodikarboksylowych, a mianowicie kwasu ftalowego, izoftalowego i tereftalowego.
Szczególnie korzystna jako surowiec zawierający aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego ester jest pozostałość podestylacyjna powstająca podczas oczyszczania tereftalanu dimetylowego i będąca mieszaniną głównie estrów metylowych kwasu trimelitowego, tereftalowego i izoftalowego, przy czym zawartość trimelitanu trimelitowego w tej mieszaninie wynosi co najmniej 2% wagowe. Do stosowania w sposobie według wynalazku nadaje się także jako aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego ester metylowy, produkt uboczny powstający w pocesie wytwarzania tereftalanu dimetylowego i będący mieszaniną głównie estrów metylowych kwasu izoftalowego, ortoftalowego, tereftalowego i trimelitowego oraz odpowiednich estrów monometylowych i wolnych kwasów.
Jako aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego bezwodnik w sposobie według wynalazku stosuje się korzystnie także kwas lub bezwodnik ftalowy, przy czym jego zawartość w mieszaninie surowców wyjściowych wynosi 10-40% wagowych.
W uzupełnieniu do aromatycznych kwasów wielokarboksylowych i ich pochodnych funkcyjnych można stosować w sposobie według wynalazku alifatyczny kwas dikarboksylowy lub jego ester dimetylowy. Alifatyczny kwas dikarboksylowy można też stosować łącznie z alifatycznym kwasem monokarboksylowym.
Jako alifatyczny kwas dikarboksylowy stosuje się korzystnie kwas adypinowy lub mieszaninę kwasu bursztynowego, glutarowego i adypinowego, powstającą jako produkt uboczny przy wytwarzaniu kwasu adypinowego. Do zastosowania nadają się także odpowiednie estry dimetylowe.
Innym surowcem alifatycznym stosowanym korzystnie w sposobie według wynalazku jako uzupełnienie aromatycznych składników kwasowych lub ich pochodnych, jest odpadowa mieszanina powstająca przy utlenianiu cykloheksanu do cykloheksanonu i zawierająca głównie kwas hydroksywalerianowy i hydroksykapronowy, także w postaci laktonów i estrów, łącznie z kwasem bursztynowym, glutarowym i adypinowym.
Zawartość wszystkich wymienionych powyżej kwasów alifatycznych i ich pochodnych w mieszaninie reakcyjnej wynosi korzystnie do 50% wagowych.
Kondensację mieszaniny reakcyjnej przerywa się przez ochłodzenie korzystnie po uzyskaniu produktu o założonych właściwościach: liczbie hydroksylowej w granicach 40-100 lub 100-200 lub 200-400 mgKOH/g i o liczbie kwasowej poniżej 4 mgKOH/g. Lepkość w temperaturze 25°C wynosi odpowiednio 5-20 Pa.s, 1-10 Pa.s i 1-10 Pa.s.
Wymienione trzy grupy poliestroli są przeznaczone do wytwarzania elastycznych, półelastycznych i sztywnych wyrobów poliuretanowych, zwłaszcza poliuretanowych tworzyw piankowych. Poliestrole wytwarzane sposobem według wynalazku odznaczają. się korzystną korelacją między liczbą hyd.roksylową, lepkością i stopniem rozgałęzienia oraz wewnętrznym uelastycznieniem, dzięki wbudowaniu reszt kwasów tłuszczowych, wprowadzonych z olejami roślinnymi.
Przykład I. Olej rzepakowy (100 kg) ogrzewa się w temperaturze 190°C z bezwodnikiem maleinowym (24 kg) w ciągu 1 godz. Następnie dodaje się glikol dietylenowy (280 kg) i mieszaninę estrów metylowych kwasu izoftalowego, ftalowego, tereftalowego i trimelitowego (stosunek wagowy 20:60:2:18) (240 kg), będącą produktem ubocznym powstającym przy wytwarzaniu tereftalanu dimetylowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się w temperaturze 205°C do uzyskania poliestrolu o liczbie hydroksylowej 270 mgKOH/g, liczbie kwasowej 2,8 i lepkości 4,2 Pa.s (25°C). Produkt ten nadaje się między innymi do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych.
Przykład II. Olej sojowy (100 kg), bezwodnik maleinowy (30 kg), glikol etylenowy (190 kg) i mieszaninę estrów metylowych kwasu ftalowego, izoftalowego i tereftalowego (stosunek wagowy 20:70:10) (200 kg), będącą, produktem ubocznym powstającym przy oczyszczaniu kwasu tereftalowego, ogrzewa się w temperaturze 195°C do uzyskania poliestrolu o liczbie hydroksylowej 350, liczbie kwasowej 3,2 i lepkości 3,8 Pa.s (25°C). Produkt ten nadaje się między innymi do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych i poliuretanowo-izocyj anurowych.
189 376
| Przykład | Skład mieszaniny surowców wyjściowych (kg) | Parametry kondensacji | Właściwości poliestrolu | |||||||
| oj roślinny | bezwodnik maleinowy | alkohoj wielowodorotlenowy | aromatyczny wielo- karboksylowy składnik kwasowy | a^atycmy wielokarboksy- lowy składnik kwasowy | temperatura (°C) | czaj (godz) | liczba hydroksylowa (mgKOH/g) | liczba kwasowa | lepkośj w 25°C (mPa.s) | |
| III | lniany (100) | (35) | gliceryna (220) | A (300) | - | 210 | 10 | 400 | 1,8 | 5820 |
| IV | talowy | (20) | glikol dietylenowy (280) | B (130) | C(130) | 200 | 14 | 155 | 1,2 | 1870 |
| V | kokosowy (100) | (12) | glikol dietylenowy (205) | D (50) | E (200) | 200 | 16 | 40 | 1,1 | 12350 |
| VI | palmowy (100). | (28) | glikol etylenowy (165) | bezwodnik ftalowy (90) | F (180) | 200 | 15 | 280 | 1,7 | 3740 |
| VII | dehydraty- zowany rycynowy (100) | (36) | gliceryna (145) | D (240) | kwas adypinowy (60) | 210 | 12 | 360 | 2,8 | 3330 |
| VIII | rzepakowy (100) | (25) | glikol dietylenowy (285) | B (260) | - | 200 | 12 | 320 | 2,2 | 4350 |
A - produkt uboczny powstający przy wytwarz.aniu tereftalmiu dimctylowego, t^poisatyy w przykładzie I,
B - produkt uboczny proy Goy^z^m, kwasu torefsaloweg0, oprany w przykładzie II,
C - mterzsmina kwasu burzzymowego , giutarowego t adypinowego w stosunku wagowym 20:35:45, powstająca jako produkt uboczny przy wytwarzaniu kwaru adypinowrao,
D - ]^^z<rtało)ćt ροόε^γΗκ^π powtajjąca przy oczyszczam u ^^r^tai^in^u dmr^yy^k^vta^o i będąca mirrzaniną rrtrów mrtylowych kwaru trimrlitowrao, Srrretalowrar i izoftalowrao w rtorunku wagowym 28:48:24,
E - mtrzanan^a cslów n^^yio^vy^(^h kwasu Βιπ^νηο\νορο, ^btairt^w^^g^o i adypinowego w rtorunku wagowym 20:40:40, uzyrkiwana przrz rrSryfikację mrtanolrm mirrzaniny kwarów dikarbokrylowych powrSającej jako produkt uboczny przy wytwarzaniu kwaru adypinowrao,
F - odpadowa mirrzanina kwarów dikarbokrylowych (burrztynowy, alutarowy, adypinowy) i hydrokrykwarów monokarbokrylowych (hydrokrywalrrianowy, hydrokrykapronowy), w portaci wolnych kwarów, laktonów i rrtrów, pow^ająca jako produkt uboczny przy utlrnianiu cyklohrkranu do cyklohrkranonu i pozbawiona wody i lotnych kwarów monokarbokrylowych przrz oddrrtylowanir; liczba (zmydłania) (kwarowa).
189 376
Poliestrole otrzymane w przykładach III, VI, VII i VIII nadają się zwłaszcza do wytwarzania sztywnych pianek poliuretanowych i poliuretanowo-izocyjanurowych. Poliestrol otrzymany w przykładzie V nadaje się zwłaszcza do wytwarzania elastycznych pianek poliuretanowych i elastomerów uretanowych. Poliestrol otrzymany w przykładzie IV nadaje się zwłaszcza do wytwarzania półsztywnych pianek, a także - klejów i spoiw poliuretanowych.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz.
Cena 2,00 zł.
Claims (9)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania poliestroli przez kondensację alkoholi wielowodorotlenowych z kwasami wielokarboksylowymi, ich estrami i bezwodnikami, znamienny tym, że kondensacji poddaje się mieszaninę oleju roślinnego lub mieszaniny olejów, bezwodnika maleinowego i alkoholu wielowodorotlenowego z aromatycznym kwasem wielokarboksylowymi, jego estrem metylowym lub glikolowym lub bezwodnikiem cyklicznym oraz ewentualnie dodatkowo alifatycznym kwasem dikarboksylowym lub jego estrem dimetylowym lub alifatycznym hydroksykwasem karboksylowym, przy czym stosunek wagowy ilości bezwodnika maleinowego do ilości oleju roślinnego wynosi od 0,1:1 do 0,6:1, a kondensację prowadzi się w temperaturze 180-220°C.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako olej roślinny stosuje się olej rzepakowy, lniany, sojowy, kokosowy, palmowy, talowy lub dehydratyzowany olej rycynowy lub ich mieszaninę, przy czym zawartość oleju roślinnego w mieszaninie surowców wyjściowych wynosi 5-40% wagowych.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aromatyczny kwas wielokarboksylowy stosuje się produkt uboczny powstający podczas oczyszczania kwasu tereftalowego, będący mieszaniną głównie kwasów benzenodikarboksylowych, a mianowicie kwasu ftalowego, izoftalowego i tereftalowego.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego ester metylowy stosuje się pozostałość podestylacyjną powstającą podczas oczyszczania tereftalanu dimetylowego i będącą mieszaniną głównie estrów metylowych kwasu trimelitowego, tereftalowego i izoftalowego, przy czym zawartość trimelitanu trimetylowego w tej mieszaninie wynosi co najmniej 2% wagowych.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego ester metylowy stosuje się produkt uboczny powstający w procesie wytwarzania tereftalanu dimetylowego i będący mieszaniną głównie estrów metylowych kwasu izoftalowego, ortoftalowego, tereftalowego i trimelitowego oraz odpowiednich monoestrów metylowych i wolnych kwasów.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako aromatyczny kwas wielokarboksylowy lub jego bezwodnik stosuje się kwas lub bezwodnik ftalowy, przy czym jego zawartość w mieszaninie surowców wyjściowych wynosi 10-40% wagowych.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alifatyczny kwas dikarboksylowy lub jego ester dimetylowy stosuje się kwas adypinowy, mieszaninę kwasu bursztynowego, glutarowego i adypinowego, powstającą jako produkt uboczny przy wytwarzaniu kwasu adypinowego, lub mieszaninę estrów dimetylowych tych kwasów, przy czym zawartość wszystkich tych kwasów alifatycznych i ich pochodnych w mieszaninie reakcyjnej wynosi do 50% wagowych.
- 8. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako alifatyczny kwas dikarboksylowy lub jego ester dimetylowy lub alifatyczny hydroksykwas karboksylowy stosuje się odpadowe mieszaniny powstające przy utlenianiu cykloheksanu do cykloheksanonu i zawierające głównie kwas hydroksywalerianowy, hydroksykapro nowy, także w postaci laktonów i estrów, łącznie z kwasem bursztynowym, glutarowym i adypinowym, przy czym zawartość wszystkich tych kwasów alifatycznych i ich pochodnych w mieszaninie reakcyjnej wynosi do 50% wagowych.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że kondensację mieszaniny reakcyjnej prowadzi się do uzyskania produktu o liczbie hydroksylowej w granicach 40-100 lub 100-200 lub 200-400 mgKOH/g i o liczbie kwasowej poniżej 4 mgKOH/g.* * *189 376
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL98325802A PL189376B1 (pl) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Sposób wytwarzania poliestroli |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL98325802A PL189376B1 (pl) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Sposób wytwarzania poliestroli |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL325802A1 PL325802A1 (en) | 1999-10-25 |
| PL189376B1 true PL189376B1 (pl) | 2005-07-29 |
Family
ID=20071967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98325802A PL189376B1 (pl) | 1998-04-15 | 1998-04-15 | Sposób wytwarzania poliestroli |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL189376B1 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100222541A1 (en) * | 2009-03-02 | 2010-09-02 | Joseph James Zupancic | Bio-based polyol |
| US8399532B2 (en) | 2009-05-19 | 2013-03-19 | Invista North America S.A R.L. | Polyol compositions, resin blend compositions, spray compositions, and methods of using each, and methods of making each |
-
1998
- 1998-04-15 PL PL98325802A patent/PL189376B1/pl unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100222541A1 (en) * | 2009-03-02 | 2010-09-02 | Joseph James Zupancic | Bio-based polyol |
| CN101823963A (zh) * | 2009-03-02 | 2010-09-08 | 罗门哈斯公司 | 生物基多元醇 |
| US8349980B2 (en) * | 2009-03-02 | 2013-01-08 | Rohm And Haas Company | Bio-based polyol |
| CN101823963B (zh) * | 2009-03-02 | 2014-01-22 | 罗门哈斯公司 | 生物基多元醇 |
| TWI425086B (zh) * | 2009-03-02 | 2014-02-01 | Rohm & Haas | 生物系多元醇 |
| US8399532B2 (en) | 2009-05-19 | 2013-03-19 | Invista North America S.A R.L. | Polyol compositions, resin blend compositions, spray compositions, and methods of using each, and methods of making each |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL325802A1 (en) | 1999-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102061375B1 (ko) | 생물-윤활제 및 생물-폴리머용 생물-폴리올 및 그의 제조 방법 | |
| TW539697B (en) | The preparation of alkyd resin | |
| JP6126138B2 (ja) | ポリウレタン用途のためのポリオール類の物質組成 | |
| WO2008147671A2 (en) | Glycerol derivatives and methods of making same | |
| PL189376B1 (pl) | Sposób wytwarzania poliestroli | |
| EP1178066B1 (en) | Process for producing alkyd resin | |
| EP3209703B1 (en) | Polyesters | |
| JPS6314730B2 (pl) | ||
| US2870102A (en) | Resin derived from polyhydric alcohol, fatty oil, benzene tribasic acid and certain glycols | |
| KR101657679B1 (ko) | 에스테르 폴리올의 제조방법 | |
| PL229712B1 (pl) | Sposób wytwarzania żywic poliestrowych | |
| US4248745A (en) | Water soluble insulating varnish | |
| US20020137878A1 (en) | Process for producing alkyd resins | |
| GB629490A (en) | Improvements in or relating to the manufacture of oil-modified alkyd resins | |
| USRE30660E (en) | Water soluble insulating varnish | |
| JP3197508B2 (ja) | 脂肪酸変性ポリエステルポリオール組成物 | |
| US2462046A (en) | Resinous esters of higher fatty acids with pentaerythritols and the method of making | |
| JP4625176B2 (ja) | アルキド樹脂の製造方法 | |
| US5385788A (en) | Polyesters | |
| US20090069527A1 (en) | Air drying polymer | |
| Çelebi et al. | Synthesis and characterization of bio-based polyester polyol | |
| Todorov | Surface coatings based on glycerol phase and waste polyethylene terephthalate | |
| EP0326310A1 (en) | Solid ester products of sterically hindered polyhydroxymonocarboxylic acids | |
| RU2454438C1 (ru) | Способ получения алкидных смол | |
| US1937533A (en) | Synthetic resin and method of producing same |