PL189921B1 - Nowy octan i sposób wytwarzania nowego octanu - Google Patents
Nowy octan i sposób wytwarzania nowego octanuInfo
- Publication number
- PL189921B1 PL189921B1 PL99335313A PL33531399A PL189921B1 PL 189921 B1 PL189921 B1 PL 189921B1 PL 99335313 A PL99335313 A PL 99335313A PL 33531399 A PL33531399 A PL 33531399A PL 189921 B1 PL189921 B1 PL 189921B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acetate
- dimethylbicyclo
- hept
- propanol
- formula
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 9
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005821 Claisen rearrangement reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims abstract description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- -1 (1S) -3- (7,7-dimethylbicyclo [4.1.0] hept-3-en-3-yl) propanol acetate Chemical compound 0.000 claims description 9
- VCHFNXRLVMAXMT-DTIOYNMSSA-N CC1(C)[C@@H]2C1CC=C(CCCO)C2 Chemical compound CC1(C)[C@@H]2C1CC=C(CCCO)C2 VCHFNXRLVMAXMT-DTIOYNMSSA-N 0.000 claims description 4
- NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-triethoxyethane Chemical compound CCOC(C)(OCC)OCC NDQXKKFRNOPRDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VCHFNXRLVMAXMT-UHFFFAOYSA-N C1C=C(CCCO)CC2C(C)(C)C21 Chemical compound C1C=C(CCCO)CC2C(C)(C)C21 VCHFNXRLVMAXMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1.Nowy octan (1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo- [4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanolu, o wzorze 1. 2. Sposób wytwarzania nowego octanu (1 S)-3- -(7,7-dimetylobicyklo[4.1,0]hept-3-en-3-ylo)pro- panolu, o wzorze 1, znamienny tym, ze (1S)- -3(10)-karen-trans-4-ol poddaje sie przegrupowa- niu Claisena metoda ortooctanowa a nastepnie y,8-nienasycony ester redukuje sie glinowodor- kiem litu do (+)-(1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo- [4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanolu, który w reakcji acylowania z chlorkiem acetylu lub bezwodni- kiem kwasu octowego, w obecnosci pirydyny, przeprowadza sie w octan tego alkoholu. W zór 1 PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest nowy octan, o wzorze przedstawionym na rysunku, oraz sposób jego wytwarzania.
Związek ten, ze względu na swoje interesujące właściwości zapachowe, może znaleźć zastosowanie jako dodatek zapachowy w przemyśle spożywczym, głównie mięsnym.
Surowcem do otrzymywania nowego octanu, będącego przedmiotem wynalazku, jest znany (-)-(1S)-3(10)-karen-trans-4-ol (K. Gollnick i inni, Ann. Chem., 687, s. 14, 1965.
Istotą wynalazku jest nowy octan (lS)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]-hept-3-en-3-ylo)propanolu.
W sposobie wytwarzania, według wynalazku, znany (-)-(1S)-3(10)-karen-trans-4-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena metodą ortooctanową, korzystnie za pomocą ortooctanu trietylowego. Następnie, utworzony y,5-nienasycony ester redukuje się glinowodorkiem litu do (1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]-hept-3-en-3-ylo)propanolu, który przeprowadza się w reakcji z chlorkiem acetylu lub bezwodnikiem octowym w octan (1S)-3-(7,7-dimetylobicyclo[4.1,0]hept-3-en-3-ylo)-propanolu.
Otrzymany w ten sposób związek charakteryzuje się średnio intensywnym zapachem drzewno-dymnym, z nutą wędzonkową.
Przedmiotem wynalazku jest bliżej objaśniony w przykładach wykonania.
Przykład 1.
Mieszaninę (1S)-3(10)-karen-trans-4-olu (7,6 g 0,05 mola), ortooctanu trietylowego (64 cm3, 0,37 mola) i kwasu propionowego (0,2 cm3) ogrzewa się w temperaturze 138°C przez 4 godziny. Po tym czasie oddestylowuje się pod normalnym ciśnieniem nadmiar ortooctanu, a pozostałość, pod zmniejszonym ciśnieniem, otrzymując 9,4 g (+)-(1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hepten-3-en-3-ylo)propionianu etylu. Ester ten poddaje się redukcji glinowodorkiem litu (1,7 g, 0,042 mola) w eterze etylowym (100 cm3) uzyskując 7,0 g (+)-(1R)-3-(7,7-dimetylobicyclo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanolu. Alkohol ten rozpuszcza się w eterze etylowym (150 cm3) z rozpuszczoną w nim bezwodną pirydyną (4,0 ™, 0,046 mola). Do tego roztworu dodaje się chlorek acetylu (3,0 cm3, 0,043 mola) i mieszaninę reakcyjną pozostawia się w temperaturze pokojowej przez 24 godziny. Następnie rozcieńcza się ją eterem etylowym (100 cm3) i dodaje 10% roztwór kwasu solnego aż do uzyskania odczynu kwasowego, po czym oddziela się frakcję organiczną a wodną ekstrahuje się eterem etylowym (3 x 50 cm3). Połączone roztwory eterowe przemywa się rozcieńczonym (5%) roztworem kwasu siarkowego i solanką oraz suszy bezwodnym siarczanem miedzi. Surowy produkt, po
189 921 oddestylowaniu rozpuszczalnika, oczyszcza się za pomocą chromatografii kolumnowej (żel krzemionkowy, heksan-octan etylu 14:1). Otrzymuje się w ten sposób 7,7 g czystego (powyżej 97% według GC) (+)-(1S)-octanu 3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanolu, co stanowi 90% wydajności teoretycznej, liczonej w stosunku do użytego (+)-(1S)3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanolu oraz 70% - w przeliczeniu na (-)-(1S)-3(10)karen-trans-4-ol.
Właściwości fizyczne i spektroskopowe otrzymanego związku są następujące: temp. wrzenia 132-136°C/6 mm Hg; [α]ο2θ = +18,1334 (c, 0,6; CHCI3); nD 20 = 1,4785;
*H NMR (CDCb, δ): 0,63 (t, J = 8,8 Hz, 1H, H-6), 0,70 (m, 1H, H-1), 0,76 i 1,02 (dwa s, 6H, -C(CHs)2-4), 2,04 (s, 3H, -C(0)CH3), 1,69-2,38 (m, 8H, CH2-U. CH2-10, CH2-2, CH2-5), 4,02 (t, J = 6,7 Hz, 2H, -CH-O), 5,28 (s, 1H, H-4); IR (film, cm’1): 2941 (s), 1743 (vs), 1365 (m), 1240 (vs), 1043 (m).
Przykład 2.
Do otrzymanego, tak jak w przykładzie 1, (+)-(1S)-3-(7,7-dimetylobicyclo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanolu (1,0 g, 0,0056 mola) i pirydyny (0,5 cm3, 0,0066 mola) w bezwodnym eterze etylowym (25 cm3) dodaje się świeżo destylowanego bezwodnika kwasu octowego (0,7 cm3, 0,007 mola) w eterze etylowym (15 cm3) oraz ogrzewa się do wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez pięć godzin. Następnie, mieszaninę reakcyjną przemywa się 10% roztworem węglanu sodu, 5% roztworem siarczanu miedzi i solanką oraz suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Surowy produkt, po odparowaniu rozpuszczalnika, oczyszcza się przez chromatografię kolumnową w warunkach analogicznych jak w przykładzie 1. Otrzymuje się 0,95 g czystego (+)-(1S)-octanu-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanolu, co stanowi 76% wydajności teoretycznej. Właściwości fizyczne i spektroskopowe otrzymanego produktu są identyczne jak otrzymanego w przykładzie 1.
189 921
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 50 egz. Cena 2,00 zł.
Claims (3)
- Zastrzeżenia patentowe1. Nowy octan (1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanołu, o wzorze 1.
- 2. Sposób wytwarzania nowego octanu (1S)-3-(7,7-dimetylobicyclo[4.1.0]hept-3- -en-3-ylo)propanolu, o wzorze 1, znamienny tym, że (1S)-3(10)-karen-trans-4-ol poddaje się przegrupowaniu Claisena metodą ortooctanową a następnie y, δ-nienasycony ester redukuje się glinowodorkiem litu do (+)-(1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanolu, który w reakcji acylowania z chlorkiem acetylu lub bezwodnikiem kwasu octowego, w obecności pirydyny, przeprowadza się w octan tego alkoholu.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, że przegrupowanie Claisena prowadzi się za pomocą ortooctanu trietylowego.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335313A PL189921B1 (pl) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | Nowy octan i sposób wytwarzania nowego octanu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL99335313A PL189921B1 (pl) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | Nowy octan i sposób wytwarzania nowego octanu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL335313A1 PL335313A1 (en) | 2000-02-28 |
| PL189921B1 true PL189921B1 (pl) | 2005-10-31 |
Family
ID=20075057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL99335313A PL189921B1 (pl) | 1999-09-06 | 1999-09-06 | Nowy octan i sposób wytwarzania nowego octanu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL189921B1 (pl) |
-
1999
- 1999-09-06 PL PL99335313A patent/PL189921B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL335313A1 (en) | 2000-02-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2023145671A (ja) | ３－ヒドロキシ－３，６－ジメチルヘキサヒドロベンゾフラン－２－オンおよびその誘導体の製造 | |
| Gershon | Pyrimidines. II. Chlorinated pyrimidines derived from orotic acid | |
| PL189921B1 (pl) | Nowy octan i sposób wytwarzania nowego octanu | |
| SU492072A3 (ru) | Способ получени транс-хризантемовой кислоты | |
| JP4418048B2 (ja) | １３−シス−レチノイン酸の製造方法 | |
| CN1023482C (zh) | 新的噻吩化合物的制备方法 | |
| CN102311339B (zh) | 一种4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯-1-醛的制备方法 | |
| Natelson et al. | Synthesis of Derivatives of Symmetrical Diphenylethane Related to Materials Occuring Naturally. III. The Relationship between Benzalphthalide and the Benzylisoquinoline Alkaloids | |
| JP2553075B2 (ja) | シクロゲラニルフエニルスルホンの製造方法 | |
| JPS58971A (ja) | テトロン酸の製造方法 | |
| JPS6310693B2 (pl) | ||
| JP2005503443A (ja) | ベータ−ケトホスホネナート | |
| Pan et al. | Facile stereoselective syntheses of aryl substituted α, β‐unsaturated esters containing a trifluoromethyl group | |
| JPS6338016B2 (pl) | ||
| JP6921127B2 (ja) | ポリサントール型化合物の製造方法 | |
| CN100418942C (zh) | 一种制备2e,4e-3,7,11-三甲基-2,4,10-十二碳三烯酸酯的方法 | |
| SU653252A1 (ru) | Способ получени 4-алкил -4цианодифенилов | |
| PL187309B1 (pl) | Sposób wytwarzania czystych alkiloacetylooctanów alkilowych | |
| JPS629100B2 (pl) | ||
| RU2277083C1 (ru) | Способ получения 5,8-дигидрокси-2,6-7-триметокси-3-этил-1,4-нафтохинона | |
| JPS6034538B2 (ja) | ２−クロル−２−ヒドロキシイミノ酢酸アルキルエステルの合成法 | |
| CN112457192A (zh) | 一种姜酮酚的合成方法 | |
| Blicke et al. | α-Phenylcycloalkylideneacetic Acids | |
| JPS6364416B2 (pl) | ||
| JPH0586045A (ja) | ３，４−二置換−シス−γ−ラクトンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20060906 |