PL191937B1 - Wodny klej dyspersyjny o niskiej emisji lotnych związków aromatycznych oraz jego zastosowanie - Google Patents
Wodny klej dyspersyjny o niskiej emisji lotnych związków aromatycznych oraz jego zastosowanieInfo
- Publication number
- PL191937B1 PL191937B1 PL337776A PL33777698A PL191937B1 PL 191937 B1 PL191937 B1 PL 191937B1 PL 337776 A PL337776 A PL 337776A PL 33777698 A PL33777698 A PL 33777698A PL 191937 B1 PL191937 B1 PL 191937B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- resin
- rosin
- resin composition
- adhesive
- Prior art date
Links
- 239000003292 glue Substances 0.000 title description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims abstract description 49
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims abstract description 48
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 48
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims abstract description 30
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 27
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 27
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-(hydroxymethyl)piperidine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCCCC1CO PZTAGFCBNDBBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 claims description 2
- 235000007173 Abies balsamea Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000004857 Balsam Substances 0.000 abstract description 2
- 244000018716 Impatiens biflora Species 0.000 abstract description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 6
- -1 defoamers Substances 0.000 description 5
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 5
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical group [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Chemical class 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Chemical class 0.000 description 2
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPKKHRVROFYTEK-UHFFFAOYSA-N dipentyl phthalate Chemical compound CCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCC IPKKHRVROFYTEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OAAZUWWNSYWWHG-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC1=CC=CC=C1 OAAZUWWNSYWWHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-butoxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CCCCOCCOCCOC(C)=O VXQBJTKSVGFQOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LOJHHQNEBFCTQK-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxypropan-1-ol Chemical compound OCC(C)OC1=CC=CC=C1 LOJHHQNEBFCTQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSUIVCLOAAJSRE-UHFFFAOYSA-N bis(2-methoxyethyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound COCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCOC HSUIVCLOAAJSRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011093 chipboard Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004148 curcumin Substances 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N diisononyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCC(C)C HBGGXOJOCNVPFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- RLRMXWDXPLINPJ-UHFFFAOYSA-N dioctan-2-yl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCC(C)OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC(C)CCCCCC RLRMXWDXPLINPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002522 swelling effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L93/00—Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
- C08L93/04—Rosin
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
1. Wodny klej dyspersyjny, o niskiej emisji lotnych zwiazków aromatycznych, zawierajacy wodna dyspersje poliakrylanowa w ilosci od 20 do 60% wagowych, kompozycje zywicowa obejmujaca zywice, zmiekczacz i ewentualnie dalsze dodatki, oraz wypelniacze w ilosci od 15 do 55% wagowych, znamienny tym, ze zawiera kompozycje zywicowa w ilosci od 5 do 25% wagowych, przy czym kompozycja zywicowa obejmuje: a) od 30 do 80% wagowych kalafonii balsamicznej, b) od 10 do 40% wagowych zmiekczaczy zawierajacych zwiazki aromatyczne o temperaturze wrzenia wynoszacej powyzej 250°C przy normalnym cisnieniu, c) od 5 do 30% wagowych karboksylanowanego estru kalafoniowej zywicy miekkiej w stanie cieklym w normalnej temperaturze, d) od 0 do 30% wagowych estru kalafoniowej zywicy twardej, e) od 0 do 30% wagowych wysokowrzacych rozpuszczalników. PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest wodny klej dyspersyjny o niskiej emisji związków aromatycznych, na bazie poliakrylanów z dodatkiem żywic nadających kleistość, zmiękczaczy względnie trudno lotnych, to jest wysokowrzących rozpuszczalników, oraz dalszymi dodatkami, na przykład emulgatorami, wypełniaczami, pomocniczymi środkami błonotwórczymi, środkami konserwującymi, środkami przeciwpianowymi i zagęszczaczami. Wynalazek dotyczy również zastosowania takiego kleju.
Z europejskiego opisu patentowego EP-0490191 A2 znana jest kompozycja klejowa, która zawiera A) wodny klej akrylanowy i B) mieszaninę żywicy nadającej kleistość i związku o wzorze ogól12 nym R1-O-(X-O)n-R2, w którym X oznacza alkilen zawierający od 2 do 4 atomów węgla, n oznacza 12 liczbę od1 do 8, a R1 i R2 oznaczają wodór albo resztę arylową albo alkilową zawierającą od 6 do 12 atomów węgla, przy czym R1 i R2 nie są jednocześnie wodorem. W tego rodzaju mieszaninach żywic i zmiękczaczy względnie wysokowrzącego rozpuszczalnika otrzymane kleje mają tym mniejszą emisję im mniejszy jest udział tych substancji w kleju i im wyższy jest ciężar cząsteczkowy zmiękczacza względnie składnika wysokowrzącego. Tym bardziej wzrasta jednak także i lepkość, tak że w zwykłych warunkach (60 - 90°C) mieszaniny żywicowe można wprowadzać do dyspersji klejowej tylko z wielkim trudem. Przez zwiększenie udziału zmiękczaczy względnie wysokowrzącego rozpuszczalnika można wprawdzie obniżyć lepkość mieszaniny żywicowej, przy czym jednak zmieniają się wtedy poważnie także i istotne właściwości otrzymanych z nich klejów. Zatem pogarszają się wtedy na przykład, reologiczne właściwości (lepkość, smarowność) otrzymanych z nich klejów i skraca czas otwarcia.
Wychodząc z tego stanu techniki celem wynalazku było dalsze obniżenie wartości emisji bez pogorszenia pozostałych właściwości przy wytwarzaniu i przetwarzaniu oraz właściwości technicznych kleju w porównaniu z klejami zawierającymi typowe rozpuszczalniki wysokowrzące. Dotyczy to, zwłaszcza wprowadzania mieszaniny żywicowej do dyspersji polimerycznej, lepkości i smarowności kleju, czasu otwarcia, początkowej siły klejenia, końcowej siły klejenia i odporności klejenia na ciepło.
Rozwiązanie według wynalazku ujęto w zastrzeżeniach patentowych.
Przedmiotem wynalazku jest wodny klej dyspersyjny, o niskiej emisji lotnych związków aromatycznych, zawierający:
wodną dyspersję poliakrylanową w ilości od 20 do60% wagowych, kompozycję żywicową obejmującą żywicę, zmiękczacz i ewentualnie dalsze dodatki, oraz wypełniacze w ilości od 15 do 55% wagowych, charakteryzujący się tym, że zawiera kompozycję żywicową w ilości od 5 do 25% wagowych, przy czym kompozycja żywicowa obejmuje:
a) od 30 do 80% wagowych kalafonii balsamicznej,
b) od 10 do 40% wagowych zmiękczaczy zawierających związki aromatyczne o temperaturze wrzenia wynoszącej powyżej 250°C przy normalnym ciśnieniu,
c) od 5 do 30% wagowych karboksylanowanego estru kalafoniowej żywicy miękkiej w stanie ciekłym w normalnej temperaturze,
d) od 0do 30% wagowych estru kalafoniowej żywicy twardej,
e) od 0do 30% wagowych wysokowrzących rozpuszczalników.
Korzystnie wodny klej dyspersyjny zawiera dibenzoesan glikolu dietylenowego i/lub glikolu dipropylenowego jako zmiękczacze.
Przedmiotem wynalazku jest również zastosowanie wodnego kleju dyspersyjnego określonego powyżej do przyklejania wykładzin podłogowych.
Wodny klej dyspersyjny zawiera mieszaninę żywicową, która składa się z
a) kalafonii balsamicznej (kwas żywiczny),
b) zmiękczacza i
c) karboksylowanego estru miękkiej żywicy kalafoniowej.
Obok tych koniecznych składników klej dyspersyjny może zawierać dalsze dodatki, które częściowo można także wprowadzić już do mieszaniny żywicowej. Do typowych dodatków należą estry żywic kalafoniowych, wysokowrzące rozpuszczalniki, pomocnicze środki dyspergujące, pomocnicze środki błonotwórcze, środki konserwujące, środki przeciwpianowe, zagęszczacze i wypełniacze.
Odpowiednie dyspersje poliakrylanowe są znane na przykład z europejskiego opisu patentowego EP-0490191 A2, do którego nastąpi wyraźne odniesienie. Zgodnie z tym opisem poliakrylan składa się w większej części z akrylanów i ewentualnie metakrylanów alkoholi zawierających od1 do 24 atomów węgla. Na ogół te jednostki monomeryczne są zawarte w poliakrylanie w ilości większej niż 25% wagowo. Do dalszych jednostek monomerycznych należą na przykład estry winylowe i allilowe
PL 191 937 B1 kwasów karboksylowych zawierających od 1 do 20 atomów węgla, winyloetery alkoholi zawierających od 1 do 8 atomów węgla, związki winyloaromatyczne, halogenki winylowe, niearomatyczne węglowodory zawierające od 2 do 8 atomów węgla i co najmniej jedno olefinowe wiązanie podwójne, a-, b-nienasycone kwasy mono- albo dikarboksylowe zawierające od 3 do 6 atomów węgla oraz ich pochodne (przede wszystkim amidy, estry i sole). Udział wagowy jednostek monomerycznych dobiera się w taki sposób, że poliakrylan ma temperaturę przejścia w stan szklisty od minus 60 do 0°C, a zwłaszcza od minus 50 do minus 10°C. Odnośnie dalszych szczegółów, a przede wszystkim wytwarzania wodnych dyspersji poliakrylanowych należy odnieść się do europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP-0490191 A2.
Stosować można także dyspersje poliakrylanowe według europejskiego zgłoszenia patentowego nr EP-0620243.
Zawartość substancji stałych w wodnych dyspersjach poliakrylanowych, zmierzona według DIN 53189, wynosi od 45 do 65% wagowo.
Jako żywicę nadającą kleistość stosuje się kalafonię balsamiczną (kwas żywiczny). Można ją stosować w postaci niemodyfikowanej i ma ona wtedy liczbę kwasową około 170 mg KOH na gram (DIN 53402). Kalafonia balsamiczna może być jednak modyfikowana na przykład formaldehydem albo bezwodnikiem maleinowym.
W przypadku zmiękczaczy chodzi według DIN 55945 o ciekłe albo stałe, obojętne substancje organiczne o nieznacznej prężności par. Dzięki swoim właściwościom rozpuszczania i pęcznienia zmniejszają one twardość polimeru i zwiększają jego przyczepność.
Do odpowiednich zmiękczaczy należą na przykład wymienione w europejskim opisie patentowym nr EP-0490191 etery o wzorze ogólnym podanym we wstępie do opisu, w którym R1 oznacza korzystnie wodór, X oznacza na przykład -CH2CH(CH3)-, -CH2CH(C2H5)-, a zwłaszcza -CH2CH2-, n oznacza na przykład 2, 3, a zwłaszcza 1, a R2 jest na przykład fenylem. Przykładowymi związkami są związki o wzorze:
W którym n oznacza 2 albo 3, a zwłaszcza 1 (= glikol monofenylowy).
Jako zmiękczacze stosuje się korzystnie estry o małej lotności, przede wszystkim benzoesany i ftalany. Jako konkretne związki należy wymienić ftalan dioktylu, ftalan diizononylu, ftalan diizodecylu, estry kwasu ftalowego przeważnie z liniowymi C6-C11-alkoholami, ftalan dibutylu, ftalan diizobutylu, ftalan dicykloheksylu, ftalan dimetylu, ftalan dietylu, estry mieszane ftalanu benzylobutylu, butylooktylu, butylodecylu oraz ftalan dipentylu, glikoloftalan dimetylu, ftalan dikaprylu, dibenzoesan glikolu dietylenowego i glikolu dipropylenowego.
Stosuje się zatem zmiękczacze zawierające składniki aromatyczne o temperaturze wrzenia pod ciśnieniem normalnym wyższej niż 250°C, korzystnie wyższej niż 300°C, a zwłaszcza wyższej niż 350°C.
Natomiast wysokowrzące rozpuszczalniki powinny mieć temperaturę wrzenia od 200 do 300°C. Jako konkretne związki należy wymienić fenoksyetanol, fenoksypropanol i glikolooctan dibutylowy.
W przypadku karboksylowanych estrów kalafoniowej żywicy zmiękczającej chodzi o specjalną miękką żywicę, a zatem o taką żywicę, która w normalnej temperaturze jest ciekła. W temperaturze 40°C powinna ona mieć lepkość dynamiczną od 20 do 40 pa/sekundę według DIN 53214. Karboksylowany ester kalafoniowej żywicy zmiękczającej powinien mieć liczbę kwasową od 80 do 120, a zwłaszcza od 90 do 110 mg KOH/g według DIN 53402 i liczbę hydroksylową od 40 do 110, a zwłaszcza od 60 do 90 mg KOH/g według DIN 53240. Ester żywicowy może być zarówno nasycony, jak i nienasycony. Korzystnie stosuje się produkt firmy Kraemer, Delmenhorst, Niemcy, o nazwie handlowej Erkapol VP 1923. Karboksylowany ester kalafoniowej żywicy zmiękczającej można otrzymywać na przykład drogą estryfikacji kalafonii balsamicznej o liczbie kwasowej około 160 do 170 mg KOH/g diolami, takimi jak glikol di- albo trietylenowy, a następnie częściowej estryfikacji grup OH bezwodnikiem kwasowym, takimi jak na przykład bezwodnik maleinowy.
PL 191 937B1
Kalafoniowy ester żywicowy ma temperaturę mięknienia od 60 do 90°C (metoda pierścienia i kuli) i liczbę kwasową mniejszą niż 10 mg KOH/g, a zwłaszcza 0 KOH/g. Chodzi przy tym konkretnie o glicerynowy ester żywicowy albo o pentaerytrytowy ester żywicowy.
Jako wypełniacze bierze się pod uwagę wypełniacze nieorganiczne, a zwłaszcza kredę i mączkę kwarcową. W przypadku kredy chodzi zwłaszcza o kredę drobnozmieloną i strąconą o średniej średnicy cząstek na ogół od 2 do 10 mm. Mączka kwarcowa ma zwykle średnią średnicę cząstek od 3 do 20 mm.
Środki przeciwpianowe opierają się na przykład na olejach mineralnych albo silikonach, a środki zagęszczające na (ko)polimeryzatach kwasu (met)akrylowego i pochodnych celulozy.
Jako środki konserwujące należy wymienić benzizotiazolenon (BIT), chlorometyloizotiazolenon (MIT), itp. Jako emulgatory należy wymienić sulfobursztynian, eter alkiloarylopoliglikolowy, estry kwasu fosforowego, itp.
Mieszanina żywicowa zawiera zwykle następujące składniki (ilości wyrażono w % wagowych):
-od 30 do 80, a zwłaszcza od 50 do 70 kalafonii balsamicznej,
-od 10 do 40, a zwłaszcza od 20 do 30 zmiękczaczy,
-od 5 do 30, a zwłaszcza od 10 do 20 karboksylowanego estru kalafoniowej żywicy zmiękczającej,
-od 0do 30, a zwłaszcza od 10 do 15 kalafoniowego estru żywicowego i
-od 0do 30, a zwłaszcza od 0do 15 wysokowrzącego rozpuszczalnika.
Wytwarzanie mieszaniny żywicowej nie stwarza żadnych trudności. Jak zwykle składniki można homogenizować w mieszalniku w temperaturach od temperatury pokojowej do 90°C, przy czym z reguły w mieszalniku umieszcza się albo żywicę albo zmiękczacz.
Liczba kwasowa mieszaniny żywicowej powinna być większa niż 80, a zwłaszcza większa niż 100 mg KOH/g. Lepkość powinna być mniejsza niż 4, a zwłaszcza mniejsza niż 3 Pas (Brookfield HBT SP6, 20 obrotów na minutę, 80°C.
Miesza się od 5 do 25, a zwłaszcza od 10 do 20 części wagowych kompozycji żywicowej z 20 do 60, a zwłaszcza od 30 do 50 częściami wagowymi wodnej dyspersji polimerycznej, korzystnie o zawartości substancji stałych od 55 do 65% wagowo, i z 15 do 55, a zwłaszcza od 20 do 50 częściami wagowymi wypełniaczy. Pozostałe możliwe składniki odgrywają pod względem ciężaru rolę drugorzędną. Składniki dają się przetwarzać w zwykłych warunkach (przede wszystkim w temperaturach od 70 do 80°C) bez problemu w wodny klej dyspersyjny według wynalazku. Na ogół klej dyspersyjny według wynalazku wytwarza się w następujący sposób: wodną dyspersję poliakrylanu umieszcza się w temperaturze od 10 do 90°C, w mieszalniku i dodaje mieszając takie dodatki, jak środki przeciwpianowe, środki konserwujące, zagęszczacze, emulgatory i wodę oraz wypełniacz. Następnie dodaje się porcjami albo w sposób ciągły, energicznie mieszając, mieszaninę żywicową ogrzaną do temperatury 70 do 100°C. Na koniec reguluje się lepkość przez dodawanie zagęszczacza względnie wody.
W zależności od zastosowania wodny klej dyspersyjny według wynalazku na bazie akrylanów powinien spełniać różne wymagania. Przy przyklejaniu wykładzin podłogowych znaczenie mają następujące parametry kleju: lepkość według HAAKE VT 100/4/E powinna wynosić więcej niż 25, a zwłaszcza więcej niż 35 do maksymalnie 60 działek skali. Początkowa siła klejenia (przyczepność) powinna być większa niż 3 (nota), a zwłaszcza większa niż 2 (nota).
Czas otwarcia powinien wynosić więcej niż 15, a zwłaszcza więcej niż 20, maksymalnie do 40 minut. Czas otwarcia poniżej 10 minut określa się jako niewystarczający.
Kleje dyspersyjne według wynalazku spełniają te wymagania i odznaczają się poza tym dobrą smarownością (reologia) i nadzwyczaj wysoką wytrzymałością końcową. Poza tym mają one wyraźnie niską emisję, co można stwierdzić także przez dostrzegalnie nieznaczny zapach, a zwłaszcza w odpowiednich komorach doświadczalnych.
Klej według wynalazku nadaje się dzięki swoim doskonałym właściwościom szczególnie dobrze do przyklejania wykładzin podłogowych. Wtym celu nanosi się go na podłoże na przykład za pomocą grzebienia i po zwykłym przewietrzeniu umieszcza wykładzinę podłogową.
Wynalazek będzie teraz bliżej wyjaśniony za pomocą przykładów.
Przykłady
1. Receptura podstawowa wodnego kleju do wykładzin z PCW
PL 191 937 B1
| Nr kolejny | Składniki | Udział (%) |
| 1 | Dyspersja akrylan-kopolimer o stężeniu substancji stałych 62% | 28 |
| 2 | Domieszka żywicowa (patrz przykłady 1-5) | 14 |
| 3 | Kreda | 43 |
| 4 | Glikol polialkilowy | 2 |
| 5 | Środek przeciwpianowy, środek konserwujący, zagęszczacz (typu celulozy + typu kwasu poliakrylowego), emulgator (niejonogenny) | 2 |
| 6 | Woda | do 100% |
2. Sposób wytwarzania kleju i kompozycji żywicowej 2a. Klej według punktu 1
Dyspersję umieścić w mieszalniku i uruchomić mieszadło. Poszczególne składniki wprowadzić kolejno mieszając równomiernie i pobierając okresowo próbki.
Energicznie mieszając dodać do zawartości ogrzaną do 80°C kompozycję żywicową i homogenizować.
Nastawić lepkość spustową za pomocą reszty wody.
2b. Mieszanina żywicowa według przykładu 1-5 (patrz tabela)
1. w mieszalniku umieścić składnik wysokowrzący względnie zmiękczacz,
2. kalafonię balsamiczną ewentualnie rozdrobnić i dodać mieszając,
3. w zależności od receptury dodać stałe estry żywic kalafoniowych,
4. podłączyć mieszadło i ogrzać do 90°C,
5. w zależności od receptury dodać ogrzaną do około 60°C żywicę zmiękczającą (karboksylowany ester kalafoniowej żywicy zmiękczającej albo inny),
6. homogenizować w ciągu 20 minut w temperaturze 90°C.
Tabela
| Skład | Przykład 1 | Przykład 2 | Przykład 3 | Przykład 4 | Przykład 5 |
| Kalafonia balsamiczna (kwas żywiczny) | 64% | 64% | 74% | 64% | 60% |
| Stały ester żywicy kalafoniowej | 16% | 16% | |||
| Ester kalafoniowej żywicy miękkiej | 16% | ||||
| Karboksylowany ester kalafoniowej żywicy miękkiej | 20% | ||||
| Składnik wysokowrzący (2-fenoksyetanol, 2-fenoksypropanol, octan 2-(2-butoksyetoksy)etylu) | 20% | ||||
| Zmiękczacz: dibenzoesan glikolu dietylenowego i/lub glikolu dipropylenowego | 20% | 26% | 20% | 20% |
PL 191 937B1
Przykłady 1, 3 obrazują stan techniki. Przykłady 2, 4 przedstawiają przykłady niezadowalające.
Przykład 5 obrazuje zadowalający przykład według wynalazku.
Dane charakterystyczne kompozycji żywicowej
| Przykład 1 | Przykład 2 | Przykład 3 | Przykład 4 | Przykład 5 | |
| Liczba kwasowa (mg KOH/100 g) | 103 | 103 | 118 | 103 | 118 |
| Lepkość według Brookfielda HBT SP6/20 Obrotów na minutę, 80°C (Mpas*s) | 900 | 5600 | 3100 | 2500 | 2600 |
Dane charakterystyczne kleju (podstawa: Acronal DS 3478 X)
| Przykład 1 | Przykład 2 | Przykład 3 | Przykład 4 | Przykład 5 | |
| Wprowadzalność | dobra | niedostateczna | zadowalająca | wystarczająca | dobra |
| kompozycji żywicowej | 4 | 2 | 4 | 3 | 5 |
| Lepkość wg HAAKE VT100/4/E100 (Skt) | 36 | 17 | 21 | 21 | 47 |
| Smarowność | dobra | wadliwa | dobra | wystarczająca | dobra |
| (reologia) | 4 | 2 | 4 | 3 | 5 |
| Początkowa siła klejenia | dobra | niedostateczna | zadowalająca | wadliwa | dobra |
| (przyczepność) | 4 | 2 | 4 | 3 | 5 |
| Czas otwarcia [min] | dobry 20 | niedostateczny 8 | wystarczający 17 | niedostateczny 7 | dobry 25 |
Uwagi: Przykłady 1 i 3 oddają stan techniki.
Przykład 5 jest przykładem według wynalazku.
Przykłady 2 i 4 wykazują opracowania niezadowalające.
3. Opis metod badania
Ustalenie danych charakterystycznych kleju
Lepkość
Lepkość według Brookfielda albo HAAHE mierzono na próbkach 500 g w temperaturze 23°C. Lepkość domieszki żywicowej ustala się zwykle w temperaturze 80°C (na przykład metoda według ISO 2555).
Wprowadzalność stopionej żywicy
Smarowność
Parametry ocenia się subiektywnie w czasie prób laboratoryjnych według ocen szkolnych i potwierdza za pomocą próby praktycznej.
Przylepność/Czas otwarcia; badane przy zastosowaniu kleju do przyklejania wykładzin PCW
Opis metody:
Na płytę wiórową (1000 x 180 x 10) wstępnie pomalowaną i zaszpachlowaną cementową masą wyrównawczą nanosi się badany klej za pomocą grzebienia A3 (rowki klejowe poprzecznie do wzdłużnego kierunku płyty) i uruchamia zegar zatrzymujący.
PL 191 937 B1
Po 10 minutach i w dalszych odstępach 5-minutowych umieszcza się w kleju pas wykładziny
PCW (200 x 45 mm) i dociska za pomocą 3,5 kg wałka. Wykładzinę zdziera się natychmiast ponownie ręcznie i ocenia siłę klejenia na mokro (przyczepność) według ocen szkolnych. Następnie ustala się zwilżenie klejem tylnej strony wykładziny. W czasie całej próby notuje się maksymalnie uzyskaną przyczepność.
Koniec czasu otwarcia rozpoznaje się przy wyraźnym spadku zwilżenia. W przypadku dobrych klejów do wykładzin PCW oczekuje się czasu otwarcia około 30 minut. Czas otwarcia poniżej 15 minut określa się jako niewystarczający.
4. Wynik
Przez zamianę składników wysokowrzących (przykład 1) na nadzwyczaj trudnolotne zmiękczacze, na przykład ftalany, adypiniany i benzoesany wstępny produkt żywicowy staje się wprawdzie mało emisyjny, lecz bardzo lepki i nie daje się go wprowadzać do kleju w zwykłych temperaturach od 60 do 90°C (przykład 2). Przez zwiększenie udziału zmiękczaczy można obniżyć lepkość kompozycji, przy czym jednak pogarszają się znacznie techniczne właściwości stosowania wytworzonych z niej klejów. Na przykład czas otwarcia jest skrócony, a lepkość kleju pomimo wyższej liczby kwasowej produktu wstępnego o wiele za niska (przykład 3).
Przez zastąpienie części pochodnych żywicowych estrem kalafoniowej żywicy miękkiej (przykład 4) można obniżyć lepkość kompozycji żywicowej także bez zwiększonego udziału zmiękczaczy. Chociaż takie produkty wstępne można nastawiać na bardzo niskie lepkości, to zgodność i zdolność do dyspergowania tylko przy zachowaniu liczby kwasowej kompozycji żywicowej jest zła, a właściwości produktów, a zwłaszcza początkowa siła klejenia (przyczepność), niezadowalające. Aktualnie niespodziewanie ustalono, że z tak zwanymi karboksylowanymi estrami żywic miękkich można wytwarzać kompozycje żywicowe, które prowadzą zwykle do dobrych właściwości kleju (przykład 5): Kompozycja według wynalazku daje się wprowadzać bez problemu w temperaturach od 70 do 80°C i daje klej o nadzwyczajnej początkowej sile klejenia, dobrej reologii i niezwykle wysokich właściwościach oraz długotrwałej odporności na ciepło. Za pomocą kompozycji żywicowej według wynalazku można komponować w ten sposób tanie i wydajne kleje dyspersyjne, które w porównaniu z konwencjonalnymi klejami (patrz przykład 1) mają mniejszą emisję i wyraźnie słabszy zapach.
Claims (3)
1. Wodny klej dyspersyjny, o niskiej emisji lotnych związków aromatycznych, zawierający wodną dyspersję poliakrylanową w ilości od 20 do 60% wagowych, kompozycję żywicową obejmującą żywicę, zmiękczacz i ewentualnie dalsze dodatki, oraz wypełniacze w ilości od 15 do 55% wagowych, znamienny tym, że zawiera kompozycję żywicową w ilości od 5 do 25% wagowych, przy czym kompozycja żywicowa obejmuje:
a) od 30 do 80% wagowych kalafonii balsamicznej,
b) od 10 do 40% wagowych zmiękczaczy zawierających związki aromatyczne o temperaturze wrzenia wynoszącej powyżej 250°C przy normalnym ciśnieniu,
c) od 5 do 30% wagowych karboksylanowanego estru kalafoniowej żywicy miękkiej w stanie ciekłym w normalnej temperaturze,
d) od 0 do 30% wagowych estru kalafoniowej żywicy twardej,
e) od 0 do 30% wagowych wysokowrzących rozpuszczalników.
2. Wodny klej dyspersyjny według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera dibenzoesan glikolu dietylenowego i/lub glikolu dipropylenowego jako zmiękczacze.
3. Zastosowanie wodnego kleju dyspersyjnego określonego w zastrzeżeniu 1 do przyklejania wykładzin podłogowych.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19725038A DE19725038B4 (de) | 1997-06-13 | 1997-06-13 | Emissionsarmer wäßriger Dispersions-Klebstoff und seine Verwendung |
| PCT/EP1998/003461 WO1998056867A2 (de) | 1997-06-13 | 1998-06-09 | Emissionsarmer wässriger dispersions-klebstoff |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL337776A1 PL337776A1 (en) | 2000-09-11 |
| PL191937B1 true PL191937B1 (pl) | 2006-07-31 |
Family
ID=7832397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL337776A PL191937B1 (pl) | 1997-06-13 | 1998-06-09 | Wodny klej dyspersyjny o niskiej emisji lotnych związków aromatycznych oraz jego zastosowanie |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0988352B1 (pl) |
| AT (1) | ATE230003T1 (pl) |
| DE (2) | DE19725038B4 (pl) |
| ES (1) | ES2189218T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0004078A3 (pl) |
| PL (1) | PL191937B1 (pl) |
| PT (1) | PT988352E (pl) |
| TR (1) | TR199903044T2 (pl) |
| WO (1) | WO1998056867A2 (pl) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6689830B1 (en) | 1999-10-15 | 2004-02-10 | Velsicol Chemical Corporation | Film forming compositions containing benzoic acid esters of 8-carbon alcohols as additives |
| DE10205893A1 (de) * | 2002-02-13 | 2003-08-21 | Henkel Kgaa | Emissionsarmer, wässriger Dispersions-Klebstoff |
| WO2016008834A1 (de) | 2014-07-15 | 2016-01-21 | Basf Se | Bindemittel für bodenbelagsklebstoffe |
| FR3054544A1 (fr) * | 2016-08-01 | 2018-02-02 | Guard Industrie | Produit liquide destine a ameliorer l'adherence, sur un support, de mortiers et de colles a base de liant hydraulique |
| EP4178997A1 (en) | 2020-07-09 | 2023-05-17 | Basf Se | Aqueous polymer dispersion for adhesive formulations |
| DE102021113179A1 (de) * | 2021-05-20 | 2022-11-24 | Wakol Gmbh | Klebstoffzusammensetzung zum Verkleben von Weichschaumteilen |
| EP4389778A1 (en) | 2022-12-21 | 2024-06-26 | Basf Se | Aqueous polymer dispersion for coating compositions |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4039781A1 (de) * | 1990-12-13 | 1992-06-17 | Basf Ag | Loesungsmittelfreie klebstoffzusammensetzung auf basis eines waessrigen acrylatlatex |
| WO1997040117A1 (de) * | 1996-04-23 | 1997-10-30 | Uzin Utz Aktiengesellschaft | Harzhaltige dispersionsklebstoffe |
| GB9712999D0 (en) * | 1997-06-19 | 1997-08-27 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of trifluoromethyl acetophenone |
-
1997
- 1997-06-13 DE DE19725038A patent/DE19725038B4/de not_active Revoked
-
1998
- 1998-06-09 WO PCT/EP1998/003461 patent/WO1998056867A2/de not_active Ceased
- 1998-06-09 HU HU0004078A patent/HUP0004078A3/hu unknown
- 1998-06-09 EP EP98939498A patent/EP0988352B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-09 DE DE59806733T patent/DE59806733D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-09 ES ES98939498T patent/ES2189218T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-09 AT AT98939498T patent/ATE230003T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-06-09 PT PT98939498T patent/PT988352E/pt unknown
- 1998-06-09 TR TR1999/03044T patent/TR199903044T2/xx unknown
- 1998-06-09 PL PL337776A patent/PL191937B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0988352A2 (de) | 2000-03-29 |
| DE59806733D1 (de) | 2003-01-30 |
| DE19725038A1 (de) | 1998-12-24 |
| PL337776A1 (en) | 2000-09-11 |
| HUP0004078A2 (en) | 2001-03-28 |
| DE19725038B4 (de) | 2007-06-06 |
| WO1998056867A3 (de) | 1999-03-04 |
| ATE230003T1 (de) | 2003-01-15 |
| TR199903044T2 (xx) | 2000-07-21 |
| ES2189218T3 (es) | 2003-07-01 |
| PT988352E (pt) | 2003-04-30 |
| EP0988352B1 (de) | 2002-12-18 |
| HUP0004078A3 (en) | 2006-04-28 |
| WO1998056867A2 (de) | 1998-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4654388A (en) | Latex adhesives for floor laying | |
| RU2243247C2 (ru) | Связующее средство на основе полимера стирола | |
| EP2408855B1 (en) | Aqueous polymer compositions containing glycerol esters as plasticizers | |
| EP0778870B1 (de) | Physikalisch und/oder chemisch abbindende bindemittel | |
| DE19801892A1 (de) | Fußbodenklebstoffe | |
| EP0833864B1 (de) | Masse zum kleben, dichten und beschichten | |
| EP0832165B1 (de) | Harzhaltige dispersionsklebstoffe | |
| PL191937B1 (pl) | Wodny klej dyspersyjny o niskiej emisji lotnych związków aromatycznych oraz jego zastosowanie | |
| WO2006117362A1 (de) | Verwendung silicium enthaltender polymerisate als bauklebstoffe | |
| US4056503A (en) | Incorporation of multifunctional monomers (peta, tmpta, and hdoda) in vinyl-acrylic emulsion polymers | |
| EP0962510B1 (de) | Fussbodenklebstoffe | |
| JP3200063B2 (ja) | 紫外線硬化コーティング材料及びその使用方法 | |
| DE19944159A1 (de) | Emissionsarmer, biologisch abbaubarer Klebstoff | |
| EP0792926B1 (de) | Wässriger Dispersionsklebstoff | |
| EP1474493B1 (de) | Emissionsarmer wässriger dispersions-klebstoff | |
| JP2004224916A (ja) | 床材用水系接着剤組成物 | |
| JP3050924B2 (ja) | 接着剤 | |
| JP3209808B2 (ja) | 接着剤組成物 | |
| DE4430875A1 (de) | Bindemittel | |
| JPS62164781A (ja) | 接着剤 |