Stosowane obecnie w garbarstwie sztuczne garbniki otrzymuje sie zwykle z fenoli zapomoca kondensacji fenolosulfo- kwasów z aldehydem mrówkowym albo za¬ pomoca przeprowadzenia zywic fenolo-al- dehydowych w postac rozpuszczalna w wo¬ dzie, badz to droga bezposredniego sulfono¬ wania, badz tez jak proponowano ostatnio zapomoca ogrzewania tych zywic z surowe- mi mieszaninami sulfonowania weglowodo¬ rów aromatycznych albo z aromatycznemi kwasami sulfonowemi.Skóry, obrobione temi produktami, sa mniej pelne, niz skóry, garbowane garbni¬ kami roslinnemi. Poza tern sa nietrwale na swietle, a nawet nietylko podczas naswie¬ tlenia, lecz nawet przechowywane w ciem¬ nosci szybko i mocno zólkna. Dalej niektó¬ re z powyzszych produktów, a tem samem i skóry niemi wygarbowane wykazuja przy¬ kra won fenolu. W przemysle sztucznych zywic znane jest otrzymywanie produktów bezwonnych w porównaniu ze sztucznemi zywicami fenolowemi i trwalszych wobec swiatla niz szellak i namiastka kopalu, jesli jako materjal wyjsciowy zastosowac nie fe¬ nol, lecz dwuoksydwufenylosulfon. Produk¬ tów tych nie proponowano dotychczas jako garbniki i wogóle nie brano ich pod uwa¬ ge z powodu ich nierozpuszczalnosci w wo¬ dzie.Obecnie wykryto, ze otrzymuje sie skó¬ ry bardzo trwale wobec swiatla i pod wzgle¬ dem pelnosci nie ustepujace skórom, gar-bowanym srodkami roslinnemi, jesli surów¬ ke potraktowac odpowiedniemi rozpuszczal - nemi produktami kondensacji dwuoksy- dwufenylo-sulfonu. Takie produkty konden¬ sacji, we wszelkim stosunku rozpuszczalne w wodzie, otrzymuje sie zapomoca ogrze¬ wania dwuoksy-dwufenylo-sulfonu z alde¬ hydem mrówkowym i wodnemi roztworami sulfokwasów weglowodorów aromatycz¬ nych. Jesli reakcje te wykonac z fenolami, to w powyzszy bardzo prosty sposób nie o- trzymuje sie dowolnie rozpuszczalnych pro¬ duktów kondensacji. Przy uzyciu dwuoksy- dwufenylo-sulfonu, jako materjalu wyjscio¬ wego, mozna sie równiez poslugiwac me¬ todami wymienionemi na wstepie, chociaz nieco mniej dogodnemi. Mozna otrzymac równiez produkty jeszcze trwalsze wobec swiatla, stosujac zamiast sulfokwasów wy¬ mienionych powyzej, kwasy sulfonowe róz¬ nych eterów fenolu, zwlaszcza podstawio¬ nych etylowych eterów fenolu. Odpowied¬ nie sa równiez produkty kondensacji dwu¬ oksy-dwufenylo-sulfonu z chlorkiem siarki.Przyklad I. 100 czesci surówki traktuje sie w 200 czesciach wody 50-cioma czescia¬ mi garbnika, otrzymanego w nastepujacy sposób: 100 cz. kwasu naftaleno-sulfonowego, 100 cz. dwuoksy-dwufenylo-sulfonu, 50 cz. wody, 40 cz. aldehydu mrówkowego (30%- owego) ogrzewa sie do wrzenia w ciagu 1% godz.Produkt przezroczysto rozpuszczalny w wodzie zobojetnia sie lugiem, odparowuje i miesza z 10% fluorokrzemianu sodowego.Po uzyciu tego garbnika otrzymuje sie skóre bardzo pelna i bardzo trwala na swia¬ tlo.Przyklad II. 100 cz. surówki traktuje sie w 200 cz. wody 50-cioma czesciami garbnika, otrzymanego w nastepujacy spo¬ sób: 100 cz. kwasu sulfonowego tetraliny 60 cz. dwuoksy-dwufenylo-sulfonu 50 cz. wody, 30 cz. aldehydu mrówkowego (30%- wego) ogrzewa sie do wrzenia w ciagu \XA godz.Produkt przezroczysto rozpuszczalny w wo¬ dzie zobojetnia sie lugiem, odparowuje i miesza z 10% fluorokrzemianu sodowego.Zapomoca tego garbnika otrzymuje sie skóre bardzo pelna i bardzo trwala na swia¬ tlo.Przyklad III. 100 cz. skórek traktuje sie w 200 cz. wody 50-cioma czesciami garb¬ nika, otrzymanego w nastepujacy sposób: Równe czesci eteru glikolowego dwufe¬ nylu i kwasu siarkowego (93%-wego) o- grzewa sie w ciagu godziny do 145°C. 100 czesci tej mieszaniny sulfonowania, 100 czesci dwuoksy-dwufenylo-sulfonu, 50 czesci wody i 40 czesci aldehydu mrówkowego (30%- owego) ogrzewa sie do wrzenia w ciagu l^i godz.Produkt czysto rozpuszczalny w wodzie zo¬ bojetnia sie lugiem, odparowuje i miesza z 10% fluorokrzemianu sodowego.Zapomoca tego garbnika otrzymuje sie skóre biala, bardzo pelna i bardzo trwala wobec swiatla.Przyklad IV. 100 czesci skórek bialej wagir traktuje sie w 200 cz. wody 50-cioma czesciami garbnika, otrzymanego w naste¬ pujacy sposób: Równe czesci jednofenylowego eteru glikolu i kwasu siarkowego (95%-owego) ogrzewa sie w ciagu 2 godzin do 110°C. 100 cz. tej mieszaniny sulfonowania, 70 cz. dwuoksy-dwufenylo-sulfonu, 50 cz. wody i 40 cz. aldehydu mrówkowego ogrzewa sie do wrzenia w ciagu l1^ godz, — 2 —(ciecz rozdziela sie przytem na 2 warstwy) , nastepnie ogrzewa sie w prózni az do usu¬ niecia wody i do calkowitej rozpuszczalno¬ sci produktu w wodzie. Produkt rozpu¬ szczony w wodzie, zobojetnia sie lugiem, od¬ parowuje i miesza z 10% fluorokrzemianu sodowego.Zapomoca tego garbnika otrzymuje sie skóre biala, bardzo pelna i trwala wobec swiatla.Przyklad V. 100 czesci skórek bialej wagi, traktuje sie w 200 cz. wody 50-cioma czesciami garbnika, otrzymanego w naste¬ pujacy sposób: Do 100 czesci kwasu naftaleno-sulfono* wego i 50 czesci dwuoksy-dwufenylo-sulfo- nu wprowadza sie w temperaturze 110°C 50 czesci chlorku siarki, nastepnie w ciagu godziny ogrzewa sie do 130°C. Produkt, rozpuszczony w wodzie, zobojetnia sie lu¬ giem, odparowuje i miesza z 10% fluoro¬ krzemianu sodowego, Zapomoca tego garbnika otrzymuje sie pelna, zóltawo-biala skóre. PLArtificial tannins currently used in tanning are usually obtained from phenols by the condensation of phenolsulfacids with formaldehyde, or by converting the phenol-aldehyde resins to water-soluble form, either by direct sulfonation or by Recently, these resins have been heated with crude sulfonation mixtures of aromatic hydrocarbons or with aromatic sulfonic acids. Hides treated with these products are less full than vegetable-tanned hides. Outside the area they are unstable to light, and even not only when exposed to light, but even stored in the dark quickly and strongly yellow. Further, some of the above products, and hence also mute tanned skins, exhibit an odor of phenol. In the synthetic resin industry, it is known to obtain products that are odorless compared to artificial phenolic resins and are more stable to light than shellac and copal substitute, if not phenol but di-oxydiphenylsulfone are used as starting material. These products have so far not been proposed as tannins and have not been taken into account at all because of their insolubility in water. It has now been found that skins are obtained which are very light-stable and in terms of fullness, which are not inferior to skins. tanned vegetable substances, if the raw materials are treated with suitable solvents of the condensation products of dioxy-diphenylsulfone. These condensation products, all water-soluble, are obtained by heating the dioxy-diphenylsulfone with formaldehyde and aqueous solutions of aromatic hydrocarbon sulfo acids. If these reactions are carried out with phenols, arbitrarily soluble condensation products will not be obtained in the above very simple manner. When using diphenylsulfone as a starting material, it is also possible to use the methods mentioned in the introduction, albeit somewhat less convenient. It is also possible to obtain products which are even more stable against light by using sulfonic acids of various phenol ethers, in particular substituted ethyl ethers of phenol, instead of the sulfo acids mentioned above. The condensation products of the dioxy-diphenylsulfone with sulfur chloride are also suitable. Example 1 100 parts of pig iron are treated in 200 parts of water with 50 parts of a tannin prepared as follows: naphthalene-sulfonic acid, 100 parts Dioxy-diphenylsulfone, 50 parts water, 40 parts formaldehyde (30%) is boiled for 1% an hour. The transparent water-soluble product becomes neutralized with lye, evaporates and mixed with 10% sodium fluorosilicate. After using this tannin, a skin is very full and very durable ¬ background. Example II. 100 pcs. salads are treated in 200 parts. water with 50 parts of a tannin, obtained as follows: 100 parts. tetralin sulfonic acid 60 parts Dioxy-diphenylsulfone 50 parts water, 30 pcs. formaldehyde (30%) is boiled for 10 hours. The transparent water-soluble product becomes neutralized with the lye, evaporates and is mixed with 10% sodium fluorosilicate. With this tannin a skin is very full and very durable. light. Example III. 100 pcs. cuticles are treated in 200 parts. of water with 50 parts of a tannin, obtained as follows: Equal parts of diphenyl glycol ether and sulfuric acid (93% strength) are heated to 145 ° C within an hour. 100 parts of this mixture of sulfonation, 100 parts of dioxy-diphenylsulfone, 50 parts of water and 40 parts of formaldehyde (30%) are heated to the boil in 1 hour and an hour. The pure water-soluble product turns into a slime evaporates and mixes with 10% sodium fluorosilicate. With this tannin, a white skin is obtained, very full and very resistant to light. Example IV. 100 parts of the skins of white wagir are treated in 200 parts. of water with 50 parts of a tannin obtained as follows: Equal parts of glycol monophenyl ether and sulfuric acid (95% strength) are heated to 110.degree. C. for 2 hours. 100 pcs. of this sulfonation mixture, 70 pts. Dioxy-diphenylsulfone, 50 parts water and 40 parts Formaldehyde is boiled for 11 hours (the liquid separates into 2 layers), then heated under vacuum until the water is removed and the product is completely soluble in water. The product is dissolved in water, neutralizes the slurry, evaporates and mixes with 10% sodium fluorosilicate. With this tannin, a white skin is obtained, very full and resistant to light. Example 5 100 parts of white-weight skins, treated in 200 part of water with 50 parts of a tannin, obtained as follows: Up to 100 parts of naphthalene-sulfonic acid and 50 parts of dioxy-diphenylsulfone are introduced at 110 ° C with 50 parts of sulfur chloride, then heated for an hour. up to 130 ° C. The product, dissolved in water, neutralizes the slurry, evaporates and mixes with 10% sodium fluorosilicate. With this tannin, a full, yellowish-white skin is obtained. PL