PL194334B1 - Sposób i sorpcyjny wymiennik ciepła do przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe-para - Google Patents
Sposób i sorpcyjny wymiennik ciepła do przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe-paraInfo
- Publication number
- PL194334B1 PL194334B1 PL00351411A PL35141100A PL194334B1 PL 194334 B1 PL194334 B1 PL 194334B1 PL 00351411 A PL00351411 A PL 00351411A PL 35141100 A PL35141100 A PL 35141100A PL 194334 B1 PL194334 B1 PL 194334B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- substrate
- metal
- exchanger according
- complex compound
- sorbent
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 86
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 title claims abstract description 56
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 136
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 72
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 70
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 claims abstract description 66
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 49
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 49
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 24
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- -1 hydrogen salt Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 135
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 29
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 17
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 17
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 229910001622 calcium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 13
- WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L calcium dibromide Chemical compound [Ca+2].[Br-].[Br-] WGEFECGEFUFIQW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 12
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 12
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 claims description 11
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 claims description 11
- 229910001631 strontium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L strontium dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Sr+2] AHBGXTDRMVNFER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 101100496858 Mus musculus Colec12 gene Proteins 0.000 claims description 10
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 10
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims description 10
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910021580 Cobalt(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910021575 Iron(II) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 claims description 8
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 claims description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 claims description 8
- 229910021568 Manganese(II) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L dibromomanganese Chemical compound Br[Mn]Br RJYMRRJVDRJMJW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910001623 magnesium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L magnesium bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[Br-] OTCKOJUMXQWKQG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 101100096319 Drosophila melanogaster Spc25 gene Proteins 0.000 claims description 6
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 229910001625 strontium bromide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- YJPVTCSBVRMESK-UHFFFAOYSA-L strontium bromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Sr+2] YJPVTCSBVRMESK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920003233 aromatic nylon Polymers 0.000 claims description 3
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009738 saturating Methods 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 3
- UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L Calcium iodide Chemical compound [Ca+2].[I-].[I-] UNMYWSMUMWPJLR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001640 calcium iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 10
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 10
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 7
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 7
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 3
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 229920000914 Metallic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001010 compromised effect Effects 0.000 description 1
- 239000000112 cooling gas Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 1
- 239000013529 heat transfer fluid Substances 0.000 description 1
- 239000007970 homogeneous dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 229940099607 manganese chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 1
- 239000011833 salt mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B17/00—Sorption machines, plants or systems, operating intermittently, e.g. absorption or adsorption type
- F25B17/08—Sorption machines, plants or systems, operating intermittently, e.g. absorption or adsorption type the absorbent or adsorbent being a solid, e.g. salt
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B35/00—Boiler-absorbers, i.e. boilers usable for absorption or adsorption
- F25B35/04—Boiler-absorbers, i.e. boilers usable for absorption or adsorption using a solid as sorbent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K5/00—Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
- C09K5/02—Materials undergoing a change of physical state when used
- C09K5/04—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa
- C09K5/047—Materials undergoing a change of physical state when used the change of state being from liquid to vapour or vice versa for absorption-type refrigeration systems
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F25—REFRIGERATION OR COOLING; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS; MANUFACTURE OR STORAGE OF ICE; LIQUEFACTION SOLIDIFICATION OF GASES
- F25B—REFRIGERATION MACHINES, PLANTS OR SYSTEMS; COMBINED HEATING AND REFRIGERATION SYSTEMS; HEAT PUMP SYSTEMS
- F25B2315/00—Sorption refrigeration cycles or details thereof
- F25B2315/003—Hydrates for sorption cycles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A30/00—Adapting or protecting infrastructure or their operation
- Y02A30/27—Relating to heating, ventilation or air conditioning [HVAC] technologies
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
- Y02B30/00—Energy efficient heating, ventilation or air conditioning [HVAC]
- Y02B30/62—Absorption based systems
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
Abstract
1. Sposób przeprowadzania procesu sorpcji cialo stale - para, w którym polarny gaz wielokrot- nie naprzemian absorbuje sie i desorbuje sie na kompleksowym zwiazku utworzonym przez absorpcje tego polarnego gazu na soli metalu lub, zas wodór wielokrotnie naprzemian absorbuje sie i desorbuje sie na wodorku metalu, znamienny tym, ze rozklada sie, osadza sie, nasyca sie sól metalu lub reagu- jacego z wodorem metalu lub wodorku metalu do splotów lub wlókien tkanych lub wlókniny substratu zawierajacego plecionke, mate, sukno, pasma, tasmy, przedze, sznur, filc, tkanine lub ich polaczenie w celu uzyskania kompozycji sorbent/substrat, przy czym substrat jest obojetny wobec tego polarnego gazu lub wodoru, absorbuje sie polarny gaz na rozlozonej, osadzonej lub nasyconej soli z wytworze- niem kompleksowego zwiazku i ogranicza sie objetosciowe rozszerzanie kompleksowego zwiazku utworzonego podczas reakcji absorpcji, lub absorbcji wodoru na tym osadzonym lub nasyconym wo- dorem metalu lub wodorku metalu, i przeprowadza sie proces sorpcji z zastosowaniem kompozycji sorbent/substrat. PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób i sorpcyjny wymiennik ciepła do przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe-para.
Stałe układy sorpcyjne gazu stosuje się w celu uzyskania oziębienia i/lub ogrzania przez powtarzalną desorpcję i absorpcję gazu na koordynacyjnym związku kompleksowym utworzonym przez absorpcję polarnego gazowego chłodziwa na soli metalu, w procesie sorpcji, czasem określanym jako chemisorpcja. Jako polarne gazowe chłodziwo szczególnie korzystne są kompleksowe związki zawierające amoniak, a to ze względu na ich wydajność przy absorpcji dużych ilości chłodziwa, często aż do 80% suchej masy absorbentu. Kompleksowe związki wykazują także ciśnienie pary niezależne od stężenia chłodziwa i mogą zatem absorbować i desorbować bardzo szybko. Urządzenie wykorzystujące kompleksowe związki w celu oziębiania ujawniono na przykład w opisach patentowych US 5161389, 5186020 i 5271239. Ulepszenia w sensie osiągnięcia dużych szybkości reakcji dla związków kompleksowych uzyskano przez ograniczenie objętościowego rozszerzania się kompleksowego związku powstającego podczas reakcji absorpcji gazu na soli metalu. Metody i urządzenie do osiągnięcia tak dużych szybkości reakcji ujawniono w opisach patentowych US 5298231, 5328671, 5384101 i 5441716.
Choć zwiększono szybkości reakcji według wcześniej wymienionej metody, to stwierdzono, że powtarzalne i względnie długotrwałe cykle absorpcji i desorpcji związków kompleksowych, szczególnie z zastosowaniem amoniaku jako chłodziwa, prowadzą do migracji sorbentu nawet w zamkniętej komorze reakcyjnej. Stwierdzono też, że migracja sorbentu zwiększa się ze zwiększaniem szybkości sorpcji. Taka migracja może prowadzić do nierównomiernej gęstości sorbentu, co z kolei jest przyczyną zaburzeń w budowie wymiennika ciepła, często prowadzących w efekcie do deformacji powierzchni przenoszenia ciepła i/lub wewnętrznych struktur. Ponieważ budowa wymiennika ciepła zostaje zmodyfikowana lub staje się kompromisem, występuje ograniczenie przenoszenia ciepła i masy ze wzrostem szybkości procesu sorpcji. Ponieważ postępuje migracja sorbentu, występują znaczące straty skuteczności działania jak i możliwość uszkodzenia reaktora, szczególnie gdy jest on narażony na przebieg reakcji sorpcji z dużą szybkością.
Chociaż dokonano ulepszeń w celu przezwyciężenia migracji sorbentu w przypadku wodorków metali, to takie metody i techniki nie są odpowiednie w przypadku związków kompleksowych z amoniakiem. W opisie patentowym US 4507263 opisano mikro-unieruchomienie dla wodorku metalu z zastosowaniem procesu spiekania, w którym proszek wodorku metalu jest zatopiony w silnie rozdrobnionym metalu i mieszanina spiekana w piecu w temperaturze 100°-200°C z zastosowaniem ciśnienia wodoru 250-300 atmosfer. Chociaż taki proces prowadzi do mechanicznej trwałości wodorków metali nawet po 6000 cykli, to proces nie jest skuteczny w przypadku związków kompleksowych z amoniakiem, przy których mają miejsce dużo większe siły w porównaniu z występującymi w przypadku wodorków metali. Na przykład, gdy związki kompleksowe z amoniakiem są absorbowane i/lub desorbowane z szybkością powyżej około 3 moli NH3/mol sorbentu na godzinę, to siły występujące w spiekanej konstrukcji metalicznej są tak duże, że prowadzą do jej deformacji. Ponadto, w większości praktycznych zastosowań z zastosowaniem technologii związków kompleksowych, praktyczna przewidywana trwałość reaktorów przekroczy 6000 cykli o rząd wielkości.
Sposób przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe-para, w którym polarny gaz wielokrotnie naprzemian absorbuje się i desorbuje się na kompleksowym związku utworzonym przez absorpcję tego polarnego gazu na soli metalu lub, zaś wodór wielokrotnie naprzemian absorbuje się i desorbuje się na wodorku metalu, według wynalazku charakteryzuje się tym, że rozkłada się, osadza się, nasyca się sól metalu lub reagującego z wodorem metalu lub wodorku metalu do splotów lub włókien tkanych lub włókniny substratu zawierającego plecionkę, matę, sukno, pasma, taśmy, przędzę, sznur, filc, tkaninę lub ich połączenie w celu uzyskania kompozycji sorbent/substrat, przy czym substrat jest obojętny wobec tego polarnego gazu lub wodoru, absorbuje się polarny gaz na rozłożonej, osadzonej lub nasyconej soli z wytworzeniem kompleksowego związku i ogranicza się objętościowe rozszerzanie kompleksowego związku utworzonego podczas reakcji absorpcji, lub absorbcji wodoru na tym osadzonym lub nasyconym wodorem metalu lub wodorku metalu, i przeprowadza się proces sorpcji z zastosowaniem kompozycji sorbent/substrat.
Korzystnie co najmniej częściowo reakcję prowadzi się z szybkością powyżej 3 moli gazu/mol sorbentu na godzinę.
PL 194 334 B1
Proces sorpcji obejmuje absorpcję i/lub desorpcję przeprowadzoną w ponad 200 powtórzeniach.
Proces sorpcji wykorzystuje kompleksowy związek z amoniakiem, zaś kompleksowy związek absorbuje i/lub desorbuje co najmniej 10 mg amoniaku na cm3 sorbentu na minutę czasowego cyklu absorpcji lub desorpcji.
Korzystnie proces sorpcji wykorzystuje kompleksowy związek z amoniakiem, a proces sorpcji prowadzi się w celu uzyskania co najmniej 70% teoretycznego wychwytywania amoniaku w temperaturze lokalnej 10 K lub mniej podczas cyklu, a kompleksowy związek stanowi SrCl2^(1-8)NH3, a w procesie sorpcji reaguje co najmniej 5 moli amoniaku na mol SrCl2, pomiędzy SrCl2H NH3 oraz SrCl^8 NH3 w temperaturze lokalnej 10 K lub mniej.
Korzystnie kompleksowy związek stanowi związek z amoniakiem obejmujący CaCl2 w jego stopniach koordynacji CaCl2H/2(NH3), CaCl2^2/4(NH3), CaCl2^4/8(NH3) lub ich kombinację.
Korzystnie kompleksowy związek jest wybrany z grupy zawierającej CaBr2^2-6(NH3), CoC^2-6(NH3), FeB^2-6(NH3), FeCl2«2-6(NH3), BaCfe«0-8(NH3), CaI2«2-6(NH3), MgCfe«2-6(NH3), MgB^2-6(NH3), MnCl2^2-6(NH3), MnBr2^2-6(NH3).
Według drugiego wynalazku sorpcyjny wymiennik ciepła do przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe-para ma przestrzeń pomiędzy co najmniej częścią powierzchni wymiany ciepła, zawierający absorbent zawierający sól metalu wybranego z grupy obejmującej metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych, metal przejściowy, cynk, kadm, cynę, glin, borofluorek sodu, podwójne sole metalu, i mieszaniny dwóch lub więcej takich soli, lub kompleksowy związek, lub wodorek metalu. Wymiennik charakteryzuje się tym, że przestrzeń jest wypełniona kompozycją sorbent/substrat obejmującą sploty lub włókna tkane lub włókniny lub połączenie splotów lub włókien tkanych lub włókniny substratu, obojętny względem tego polarnego gazu lub wodoru, a absorbent jest rozkładany, osadzany lub nasycany w nim.
Korzystnie sól zawiera halogenek, azotan, azotyn, szczawian, nadchloran, siarczan lub siarczyn metalu.
Substrat ma porowatość pomiędzy około 50% i około 98% przed wprowadzeniem soli.
Korzystnie substrat zawiera plecionkę, matę, sukno, pasma, taśmy, przędzę, sznur, filc, tkaninę lub ich połączenie.
Substrat zawiera plecionkę, matę, sukno, pasma, taśmy, przędzę, sznur, filc, tkaninę lub ich połączenie.
Sól metalu, kompleksowy związek lub wodorek metalu stanowi co najmniej 50% objętościowo kompozycji sorbent/substrat.
Absorbent stanowi wodorek metalu.
Korzystnie polarny gaz stanowi woda, amina, alkohol lub amoniak.
Sól stanowi mieszaninę soli metalu alkalicznego, ziem alkalicznych, lub metalu przejściowego.
Wymiennik zawiera użebrowaną rurę lub płytę.
Korzystnie substrat zawiera włókno szklane.
Korzystnie substrat zawiera siarczek polifenylenu.
Korzystnie substrat zawiera aromatyczny poliamid lub nylon.
Korzystnie polarny gaz stanowi amoniak i sól metalu stanowi SrCl2SrBr2, MgCl2, MgBr2, MnCl2, MnBr2, FeCl2, FeBr2, CoCl2, CaCl2, CaBr2, Cal2, BaCl2, LiCl lub LiBr.
Substrat ma termiczną przewodność właściwą o co najmniej 50% większąniż filc z włókna szklanego.
Substrat dodatkowo zawiera metal, węgiel, włókna grafitowe lub cząstki.
Absorbent stanowi sól metalu lub kompleksowy związek i polarny gaz stanowi amoniak, a substrat stanowi przędza, sznur, tkanina lub filc z włókna szklanego, włókno nylonowe, włókno aromatycznego poliamidu lub włókno siarczku polifenylenu, o porowatości pomiędzy około 50% i około 98%, zaś sól metalu lub kompleksowy związek stanowi co najmniej 50% objętościowo kompozycji sorbent/substrat, a ponadto sól metalu stanowi CaCl2, CaBr2, Cal2, SrCl2, SrBr2, MgCl2, MgBr2, MnCl2, MnBr2, FeCl2, FeBr2, CoCl2, BaCl2, LiCl, LiBr lub mieszaniny dwóch lub więcej z tych soli.
Korzystnie absorbent stanowi kompleksowy związek utworzony przez absorpcję amoniaku na soli metalu w wymienniku ciepła ograniczając jednocześnie objętościowe rozszerzanie się tego kompleksowego związku utworzonego podczas reakcji adsorpcji, a sól metalu stanowi CaCl2, CaBr2, Cal2, SrCl2, SrBr2, MgCl2, MgBr2, MnCl2, MnBr2, FeCl2,FeBr2, CoCl2, BaCl2 LiCl, LiBr lub mieszaniny dwóch lub więcej soli.
PL 194 334 B1
Średnia długość drogi dyfuzji masy wynosi 15 mm lub mniej.
Wymiennik zawiera użebrowany rurowy wymiennik ciepła posiadający żebra w ilości cztery żebra/2,54 cm lub mniej.
Długość drogi termicznej dyfuzji wynosi 4 mm lub mniej.
Korzystnie włókna lub sploty są splątane, zmieszane, skręcone, sprasowane lub upakowane.
Korzystnie substrat zawiera warstwy tkaniny i włókniny lub sploty.
Wymiennik zawiera alternatywne warstwy tkaniny i włókniny lub sploty.
Sorpcyjny wymiennik ciepła (sorber) jest reaktorem zaopatrzonym w kompozycję sorbent/substrat zawierającą substrat zasadniczo obojętny względem polarnego gazu i zawierającą sól metalu, na której polarny gaz ulega absorpcji albo kompleksowy związek utworzony poprzez absorpcję polarnego gazu na soli metalu. Zastosowanie kompozycji sorbent/substrat prowadzi do znacznego mikrounieruchomienia stałego sorbentu. Według wynalazku stwierdzono, że w procesach sorpcji, w których powtarzalne reakcje absorpcji i/lub desorpcji przekraczają 200 powtórzeń, co najmniej tymczasowo, to jest szybkości reakcji 3 moli gazu/mol sorbentu na godzinę, migracja sorbentu jest znacznie zmniejszona przez wykorzystanie odpowiedniego substratu na lub do którego związki kompleksowe lub sole metalu zostają wprowadzone. Zmniejszenie migracji sorbentu poprawia działanie urządzenia, jak również sprawność cyklu sorpcji i przewidywaną trwałość urządzenia. Wynalazek ten jest także przydatny w układach sorpcyjnych wodorku metalu, w których wodór ulega naprzemian absorpcji lub desorpcji, szczególnie jeśli pożądane są duże szybkości reakcji lub wiele tysięcy cykli reakcyjnych.
W opisach patentowych US 34259, 5298231, 5328671, 5441716, 5025635, 5079928, 5161389 i 5186020, terminy adsorbować i adsorpcja stosuje się do opisu reakcji sorpcji pomiędzy polarnymi gazami i solami metalu z wytworzeniem związków kompleksowych, jak również reakcji polarnego gazu z kompleksowym związkiem. W następującym opisie, terminy absorbować i absorpcja stosuje się do opisania tych samych reakcji sorpcji. Bez względu na to jakiej terminologii użyto, reakcje sorpcji według niniejszego wynalazku i opisane we wcześniej wymienionych opisach patentowych, pomiędzy polarnym gazem i jednozmienną solą w celu wytworzenia kompleksowego związku, należy odróżnić od reakcji sorpcji pomiędzy gazem i dwuzmiennym związkiem takim jak zeolit, węgiel aktywowany lub tlenek glinu albo żel krzemionkowy.
Według niniejszego wynalazku migracja stałego sorbentu w reaktorze, w którym prowadzi się sorpcję ciało stałe - para, jest znacznie zmniejszona lub wyeliminowana przez wprowadzenie sorbentu na odpowiednim substracie. Jako stały sorbent w ulepszonych reaktorach i układach według wynalazku, stosuje się sole metalu lub związki kompleksowe wytwarzane z soli lub wodorków metali. Substrat zawierający sól metalu, kompleksowy związek lub wodorek metalu, może być tkanym materiałem takim jak tkanina lub sukno, włóknina taka jak przędza, filc, sznur, mata lub podobny materiał, w którym sploty lub włókna zostały splątane lub inaczej zmieszane, skręcone, sprasowane lub upakowane z wytworzeniem spójnego substratu. Warstwy tkaniny można stosować pomiędzy warstwami włókniny, szczególnie w kompozytach z naprzemiennych warstw tkaniny i włókniny. W pewnych rozwiązaniach reaktora - wymiennika ciepła można także stosować przędzę, sznur lub pasma lub taśmy tkaniny substratu.
Specyficzne korzystne substraty obejmują polimery nylonowe, w tym niearomatyczne nylony lub poliamidy, aromatyczne poliamidy lub aryloamidy, włókno szklane i siarczki polifenylenu. Aryloamidy są korzystne dla związków kompleksowych pracujących temperaturach reakcji poniżej około 150°C. Dla wyższych temperatur korzystne są włókno szklane i siarczki polifenylenu, podczas gdy w temperaturach poniżej około 120°C, odpowiednie są także materiały na bazie polimeru nylonowego. Aryloamidy nie są zalecane w temperaturach reakcji powyżej około 150°C. Korzystne są substraty posiadające dużą termiczną przewodność właściwą ponieważ poprawiają one właściwości przenoszenia ciepła rdzenia sorbera wymiennika ciepła. Termiczna przewodność właściwa wcześniej wymienionych substratów może być wzmożona przez wprowadzenie do substratu materiałów o dużej przewodności termicznej, takich jak włókna, cząstki.
W celu wytworzenia kompozycji substratu o dużej termodynamicznej i masowej wydajności, pożądane jest zastosowanie fizycznej postaci materiału, który można obciążyć dużym ułamkiem wagowym sorbentu. Korzystne jest aby co najmniej 50%, a korzystnie 70% i najkorzystniej 85% lub więcej, objętości kompozycji sorbent/substrat zawierała sam sorbent. Tak więc, korzystny substrat stosowany w celu wytworzenia kompozycji sorbent/substrat według wynalazku ma porowatość około 50% lub więcej i aż do około 98%. Przykłady rodzajów tkaniny stosowanej spełniającej takie wymagania co do objętości i porowatości obejmują materiały tekstylne takie jak sukno, tkanina, filc, mata, i tym podobne,
PL 194 334 B1 powszechnie wytwarzane przez tkanie lub dzianie, jak również włóknina lecz w spoistych postaciach takich jak wata lub plecionka i tym podobne. Struktury tkane mają zaletę większej wytrzymałości, chociaż zastosowanie wzmocnionych warstw zintegrowanych z dowolnym substratem może być pożądane w celu dodatkowego zwiększenia wytrzymałości substratu. Tam gdzie stosuje się wzmocnione warstwy, istotne jest kontrolowanie rozdzielania substratu przy powierzchni rozdziału wzmocnienia. Opracowano korzystny do zastosowania substrat dostatecznie przepuszczalny dla gazu chłodzącego w celu przejścia poprzez i dostatecznie małe pory, co zapobiega penetracji przez małe cząstki. Chociaż tkane materiały zazwyczaj zapewniają lepszą fizyczną i strukturalną jednorodność, to zastosowanie włókninowych lub bezpostaciowych substratów może dać bardziej jednorodny rozkład stałego sorbentu w porach, przestrzeniach i przestrzeniach materiału.
Sorbent wprowadza się do substratu przez osadzenie lub nasycenie lub inne połączenie dwóch składników z wytworzeniem kompozycji sorbent/substrat do zainstalowania w sorpcyjnym wymienniku ciepła według wynalazku. Korzystnym sposobem wprowadzenia sorbentu do substratu jest nasycanie. Takie nasycanie prowadzi się stosując dowolne odpowiednie metody takie jak opryskiwanie substratu ciekłym roztworem, rzadką zawiesiną, zawiesiną lub mieszaniną zawierająca sorbent lub namaczanie substratu w ciekłym roztworze, rzadkiej zawiesinie lub zawiesinie sorbentu, a następnie usunięcie rozpuszczalnika lub nośnika przez suszenie lub ogrzewania, i/lub zastosowanie silnie obniżonego ciśnienia. Rzadką zawiesinę lub zawiesinę można także stosować lub zmieszać ze spoiwem kompatybilnym z sorbentem w celu stabilizacji i dalszego zmniejszenia migracji sorbentu w lub wewnątrz substratu. Substrat może także być nasycany przez przepompowanie rzadkiej zawiesiny soli, zawiesiny lub roztworu albo ciekłej mieszaniny soli do i poprzez materiał, dzięki czemu substrat także funkcjonuje jako filtr nasycających kompozycji. Jeszcze inne metody wprowadzania sorbentu do substratu obejmują osadzenie lub inne rozprowadzenie drobnych cząstek sorbentu w substracie stosując metody i techniki przedmuchiwania, dmuchania lub spiekania. Ponadto, cząstki można skierować do lub połączyć z substratem w czasie wytwarzania filcowego lub tkanego substratu, albo później. Sorbent można także stopić, na przykład jako hydrat, i ciekły sorbent nakładać na substrat po lub podczas wytwarzania substratu. Można stosować inne, znane fachowcom w dziedzinie, metody wprowadzania sorbentu do materiału. Korzystne może być wprowadzenie substratu z absorbentem przed zainstalowaniem w reaktorze. Jednakże substrat można także zainstalować przed nasyceniem roztworem zawierającym sól absorbentu. Istotne jest aby sorbent został wprowadzony do substratu z zastosowaniem metod i warunków, które optymalizują jednorodny rozkład sorbentu w celu osiągnięcia korzystnej szybkości sorpcji i maksymalnej absorpcji chłodziwa, jak również dla zrównoważenia sił rozprężania podczas fazy absorpcji procesu sorpcji. Korzystna jest także maksymalizacja ilości sorbentu wprowadzanego do substratu. Gdy ciekły nośnik jest rozpuszczalnikiem sorbentu, to korzystne jest zastosowanie nasyconego roztworu soli do nasycenia substratu. Jednakże, w pewnych przypadkach można stosować mniejsze stężenia soli, na przykład gdy konieczne jest lub wymagane spełnienie dopuszczalnych gęstości. Tam gdzie rozpuszczalność pożądanego sorbentu w ciekłym nośniku nie jest praktycznie osiągalna lub możliwa, to powinno się stosować w zasadzie homogeniczne dyspersje podczas procesu namaczania lub zanurzenia w celu optymalizacji jednorodności sorbentu w substracie. Oczywiście, fachowcy w dziedzinie muszą rozważyć takie czynniki dobierając odpowiednią aparaturę i warunki procesu oraz parametry (temperatura, czas i tym podobne).
Można stosować dowolną odpowiednią i skuteczną, periodyczną lub ciągłą technikę opryskiwania lub namaczania materiału. W celu optymalizacji ilości soli nasycającej substrat pożądane jest zastosowanie stężonego, korzystnie silnie stężonego lub nasyconego roztworu soli, do nasycenia substratu roztworem. W celu minimalizacji wolnostojącej soli lub niejednorodnej aglomeracji soli na substracie, roztwór lub mieszaninę można przesączyć. Alternatywnie, pożądane jest pozostawienie nasyconego roztworu soli do odstania dostatecznie długo, na przykład na noc, tak, aby wytrąciły się części stałe. Gdy występują wytrącone lub wolnostojące sole, to ciekły roztwór stosowany do namaczania substratu powinno się ostrożnie odprowadzić. Nasycony substrat osusza się następnie w odpowiednich warunkach, na przykład w podwyższonej temperaturze i/lub pod silnie obniżonym ciśnieniem aż do sucha. Substrat można suszyć w urządzeniach i w warunkach dających płaską warstwę lub dowolny inny pożądany wymiar i kształt z zastosowaniem wzornika lub formy. Osuszony, nasycony substrat łatwo utrzyma swój kształt nie wykazując kruchości.
Wynalazek można stosować dla sorbcyjnych reaktorów wymiany ciepła dowolnego wymiaru, kształtu i typu. Przykłady użebrowanych reaktorów rurowych i płytowych zilustrowano w opisach patentowych US 5441716 i 5298231. Innymi przydatnymi reaktorami są posiadające spiralnie użebrowane
PL 194 334 B1 rozwiązania rurowe oraz układy płytowe różnych rozwiązań. Tak więc, różne kształty i wielkości substratu zawierającego sorbent mogą być wymagane dla odpowiedniego wypełnienia przestrzeni reaktora. Sorbent - substrat instaluje się stosując jedną lub więcej warstw substratu zawierającego sorbent lub substrat do nasycenia sorbentem w przestrzeni pomiędzy co najmniej częścią i korzystnie pomiędzy wszystkimi powierzchniami wymiany ciepła w sorberze. Substrat instaluje się tak, aby przestrzeń pomiędzy powierzchniami wymiennika ciepła, to jest żebrami, płytkami, i tak dalej, była zasadniczo wypełniona substratem, jak zilustrowano na fig. 7. Gdy substrat zawiera 50% - 85% objętościowych lub więcej wprowadzonego stałego sorbentu, to co najmniej większość przestrzeni pomiędzy powierzchniami reaktora - wymiennika ciepła jest wypełniona sorbentem. Osuszony substrat można łatwo pociąć do pożądanego kształtu i wymiaru w celu zainstalowania pomiędzy przestrzeniami pomiędzy powierzchnią wymiany ciepła reaktora, to jest żebrami, płytkami, i tak dalej. Płaskie warstwy substratu mogą być korzystne dla reaktora z płaskimi, równoległymi żebrami lub płytkami, a to ponieważ warstwy łatwo spiętrzają się wypełniając przestrzeń pomiędzy żebrami lub płytkami. Wielokrotnie użebrowane rurowe lub płytowe wymienniki ciepła mogą zawierać substraty jako wkładki w szczelinach dyfuzji gazu. Gdy wynalazek stosuje się dla spiralnie użebrowanych reaktorów, to taśmy, pasma lub przędzę substratu dogodnie zawija się lub nawija wzdłuż spiralnych przestrzeni. Korzystnie, warstwy soli nasyconego substratu spiętrza się lub zwija pomiędzy żebrami lub płytkami w celu znacznego wypełnienia przestrzeni bez uszczelniania, napełniania lub przesadnego forsowania materiału w otwartej lub dostępnej przestrzeni. Aby zapobiec migracji sorbentu dyfuzji poza obrys obwodu substratu, pożądane jest zastosowanie utrzymującego urządzenia takiego jak wykonane z drobnej siatki drucianej lub substratu, które korzystnie nie jest wprowadzane z sorbentem. Jak uprzednio stwierdzono, alternatywnym rozwiązaniem według wynalazku jest zainstalowanie substratu w przestrzeni pomiędzy powierzchniami reaktora wymiany ciepła przed wprowadzeniem sorbentu do substratu. To rozwiązanie może być szczególnie przydatne, gdy kształt i/lub wymiary przestrzeni do wypełnienia ułatwiają wypełnienie bardziej elastycznym nietraktowanym substratem, a następnie przeprowadza się traktowanie i suszenie substratu. Zależnie od głębokości instalowania substratu, korzystne lub konieczne może być zainstalowanie, nasycanie i suszenie kolejnych warstw substratu.
Szczególnie ważne jest znaczne wypełnienie przestrzeni reaktora substratem zawierającym sól metalu do reakcji z amoniakiem w celu wytworzenia kompleksowego związku. Takie związki kompleksowe będzie się znacznie rozszerzać dopóki nie wystąpią objętościowe ograniczenia jakie wskazano w opisie patentowym US 5441716. Poprzez takie wypełnianie przestrzeni reaktora substratem zawierającym sól, początkowa reakcja absorpcji z polarnym gazowym chłodziwem, korzystnie amoniakiem, będzie prowadzić do związków kompleksowych dających lepsze szybkości reakcji, jak to opisano we wcześniej wymienionym patencie. Związki kompleksowe i sole metalu, z których się je tworzy do zastosowania w substracie, wskazano we wcześniej wymienionych opisach patentowych US 5298321, 5328671, 5441716 i Re 34259. Korzystnymi solami są halogenek, azotan, azotyn, szczawian, nadchloran, siarczan lub siarczyn metalu alkalicznego, ziem alkalicznych, przejściowego i cynku, kadmu, cyny, glinu i bihalogenki wcześniej wymienionych metali. Korzystną solą jest także borofluorek sodu. Specyficznie korzystnymi solami są SrCl2, CaCl2, CaBr2, Cal2, FeCl2, FeBr2, CoCl2, MnCl2, MnBr2, SrBr2, MgCl2, MgBr2, BaCl2, LiCl i LiBr i mieszaniny dwóch lub więcej soli. Specyficzne stopnie koordynacji dla związków kompleksowych z amoniakiem wcześniej wymienionych korzystnych soli, wyszczególniono w opisie patentowym US 5441716. Polarny gaz do zastosowania w procesie przygotowania kompleksowego związku poddaje się reakcji z solą metalu w komorze reakcyjnej w warunkach jakie opisano we wcześniej wymienionych opisach patentowych US 5441716 i 5298231. Korzystnymi związkami polarnego gazu są woda, aminy i alkohole, a najkorzystniej amoniak. Ponownie, objętościowe rozszerzanie kompleksowego związku utworzonego podczas początkowej reakcji adsorpcji jest ograniczone, przez co uzyskany kompleksowy związek jest co najmniej częściowo strukturalnie unieruchomiony, ulega samozatrzymywaniu, tworzy spójną masę reakcyjną, jak to wskazano w opisie patentowym US 5328671. Najkorzystniejszymi związkami kompleksowymi są: SrCl2^1-8(NH3), CaCl2^1-2(NH3), CaCl2^2-4(NH3), CaCl2«4-8(NH3), CaBr2«2-6(NH3), CoCl2*2-6(NH3), FeCl2«2-6(NH3), FeBr2«2-6(NH3),
BaC^0-8(NH3), Ca^2-6(NH3), MgB^2-6(NH3), MrB^2-6(NH3), MnCfe«2-6(NH3) i MgC^2-6(NH3).
Droga dyfuzji masy w reaktorach jest odległością, którą cząsteczka gazu musi przebyć pomiędzy powierzchnią rozkładu gazu i cząstką absorbentu. Specyficzny opis i definicję długości drogi dyfuzji masy ujawniono w opisie patentowym US 5441716. W reaktorach stosujących amoniak jako chłodziwo i związki kompleksowe z amoniakiem, średnia maksymalna droga dyfuzji masy wynosi korzystnie poniżej około 15 mm, co odpowiada korzystnej średniej długości drogi dyfuzji masy opisanej we
PL 194 334 B1 wcześniej wymienionym, załączonym patencie. Optymalne wymiary są funkcją specyficznych stosowanych w procesie sorbentów i chłodziw oraz ciśnień operacyjnych, ciśnień lokalnych i temperatury, jak również obciążeniowej gęstości sorbentu i przepuszczalności substratu dla gazu. Korzystne średnie długości drogi dyfuzji masy wynoszą poniżej około 15 mm i najkorzystniej - poniżej około 12 mm. Dyfuzja termiczna lub długość termicznej drogi zależy od odległości pomiędzy sąsiadującymi powierzchniami wymiany ciepła, a dokładniej odległości od najbliższej silnie przewodzącej termicznie powierzchni do centrum masy absorbentu. Na przykład dla reaktora typu zilustrowanego na fig. 7, długość drogi termicznej wynosi jedną drugą odległości pomiędzy sąsiadującymi żebrami. Korzystnie, długość drogi termicznej wynosi poniżej 4,5 mm, korzystniej poniżej 4 mm i najkorzystniej około 3,0 mm lub mniej. Tak więc, dla użebrowanych rurowych wymienników ciepła, taka długość drogi termicznej jest równoważna liczbie żeber w reaktorze przy co najmniej czterech żebrach na 2,54 cm (cal) długości (wysokości) modułu reaktora. Korzystna liczba żeber w reaktorach wynosi pomiędzy około 9 i 25 żeber na 2,54 cm (cal) (1,4 mm do 0,5 mm długość drogi termicznej). Rdzeń wymiennika ciepła -sorbera można jeszcze ulepszyć przez zastosowanie silnie termicznie przewodzących materiałów, takich jak włókna metaliczne lub węglowe. Wprowadzenie takich substancji lub dodatków do substratu umożliwi zastosowanie użebrowanych rurowych wymienników ciepła z mniejszą ilością żeber lub mniejszą liczbą żeber na 2,54 cm (cal), w stosunku do ujawnionych we wcześniej wymienionych opisach patentowych. Tak więc, tkanina lub filc substratu mogą zawierać, w strukturze swej tkaniny, termicznie przewodzące włókno lub cząstki metalu, węgla lub grafitu. Zastosowanie takich termicznie przewodzących materiałów jest szczególnie odpowiednie i nawet korzystne, gdy substrat ma względnie małą termiczną przewodność właściwą. Na przykład włókno szklane, znane ze swej małej termicznej przewodności właściwej, będzie znacznie ulepszone przez wprowadzenie takich termicznie przewodzących włókien. Korzystnie, substrat stosowany według wynalazku będzie miał termiczną przewodność właściwą co najmniej 50% większą niż filc lub tkanina z włóknem szklanym, które nie było zmodyfikowane tak, aby zawierać takie termicznie przewodzące włókna lub cząstki albo inaczej potraktowane w celu zwiększenia termicznej przewodności właściwej względem nie traktowanego lub niemodyfikowanego włókna szklanego. Występowanie takich termicznie przewodzących materiałów w substracie nie jest ograniczone do włókna szklanego. Można także stosować polimerowe substraty z nylonu, aryloamidu i siarczku polifenylenu. Alternatywnie, można wytwarzać kompozycje substratu z silnie przewodzącego materiału występującego w włóknach szklanych lub polimerowych stosowanych do tkania i przygotowania filcu lub tkaniny.
Następujące przykłady ilustrują wytwarzanie nasyconych solą substratów według niniejszego wynalazku:
Przykład l
Substrat filcowy nasycony chlorkiem manganu wytworzono przez zmieszanie 75,4 g MnCl2 z 100 g destylowanej H2O. Sól powoli dodano do wody, dokładnie i ciągle mieszając w temperaturach poniżej 50°C, aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Roztwór pozostawiono do odstania przez noc w temperaturze pokojowej w celu zestalenia do ciała stałego. Czysty roztwór ostrożnie odciągnięto przez powolne pompowanie lub syfonowanie blisko powierzchni cieczy. 43% MnCl2 roztwór miał gęstość 1,48 g/cm3 w temperaturze 25°C.
Pojedynczą warstwę filcu na bazie siarczku polifenylenu, płótno tapicerskie MFM, namoczono w roztworze. Warstwa filcu miała grubość 2 mm i ciężar 0,061 g/cm2. Nadmiar roztworu odwodniono i pojedynczą warstwę sukna umieszczono w piecu na stalowym nierdzewnym stojaku zaopatrzonym w 3 mm ruszt ze stali nierdzewnej z siatką drucianą na górnej powierzchni dla zabezpieczenia wilgotnego filcu przed zwisaniem i otwarty dla zapewnienia dobrego obiegu powietrza. Piec ogrzewano w temperaturze 200°C i sukno osuszono przez 3-4 godziny. Suche nasycone sukno było zasadniczo płaskie i zdolne do utrzymania swej wagi i kształtu nie wykazując kruchości. Sukno pocięto na toroidalne okręgi o wymiarze dopasowanym do przestrzeni pomiędzy żebrami, jak zilustrowano na fig. 7.
Przykład II
45% (wagowo) roztwór bromku wapnia wytworzono przez zmieszanie 81,8 g bezwodnego CaBr2 w 100 g wody destylowanej. Sól dodano powoli ciągle mieszając, aby zapobiec przekroczenia temperatury roztworu 50°C. Mieszanie kontynuowano aż do całkowitego rozpuszczenia soli. Roztwór pozostawiono do odstania w temperaturze pokojowej w celu zestalenia ciała stałego, po czym klarowny roztwór ostrożnie odciągnięto przez syfonowanie blisko powierzchni cieczy. Gęstość roztworu wynosiła 1,55 g/cm3 w temperaturze 25°C.
PL 194 334 B1
Jako substrat użyto igłowany filc 100% na bazie siarczku polifenylenu o wymiarach 1,651 mm -2 2 2 2
2,159 mm, wadze 54,6x10-2 kg/m2 (16 oz/yd2) i przepuszczalności 323-538,2 zliczeń na minutę/m2 (30-50 CFM/ft2). Tkaninę starannie namoczono w roztworze bromku wapnia aż do całkowitego nasycenia, po czym nadmiar roztworu odwodniono. Pojedynczą warstwę sukna osuszono na stalowym nierdzewnym stojaku w piecu w temperaturze 160°C przez 3-4 godziny. Po osuszeniu, nasyconą warstwę tkaniny, która była raczej usztywniona bez wykazywania kruchości, pocięto do pożądanego wymiaru i kształtu w celu zainstalowania w sorpcyjnym wymienniku ciepła.
P r z y k ł a d III
43% (wagowo) wodny roztwór SrCl2 wytworzono powoli dodając bezwodną sól do wody ciągle mieszając z taką szybkością aby uniknąć przekroczenia temperatury roztworu 80°C. Unika się energicznego wytrząsania lub mieszania aby zapobiec niepotrzebnemu wystawienie na działanie powietrza, co prowadzi do reakcji z CO2 do niepożądanego węglanu. Roztwór pozostawia się do odstania przez noc w temperaturze powyżej 60°C w celu zapobieżenia zamarzaniu i zestaleniu części stałych oraz czystą, klarowną ciecz powoli odpompowuje się lub syfonuje blisko powierzchni cieczy.
Pojedynczą warstwę tkaniny, jak w poprzednich przykładach, na bazie siarczku polifenylenu, jaką użyto według Przykładu I, ogrzewa się do temperatury 60°C. Ogrzany filc namacza się następnie w roztworze aż do całkowitego nasycenia i potem odwadnia. Około 0,25 g roztworu na cm2 filcu wymagane jest do całkowitego nasycenia materiału. Nasycony filc osusza się w piecu przez noc w temperaturze pokojowej, następnie przez 1 godzinę w temperaturze 55°C, 1 godzinę w temperaturze 125°C i 2 godziny w temperaturze 160°C. Osuszony nasycony filc zawiera około 61%-62% wagowo, SrCl2 o wadze około 0,16 g/cm-2. Nasycony substrat tnie się do pożądanego wymiaru i kształtu i wprowadza do przestrzeni pomiędzy żebrami sorbera - reaktora.
Nasycone substraty wytworzone według powyższych przykładów wprowadzono do sorberów - reaktorów przez spiętrzenie warstw materiału, które docięto do kształtu i wymiaru żeber sorbera. Do testowania stosowano radialny reaktor użebrowany, podobny do zilustrowanego na fig. 1 i 2 opisu patentowego US 5441716 i zilustrowany z kolei tutaj na fig. 7. Jak pokazano na fig. 7, reaktor składa się z wielu płytek lub żeber 12 rozciągających się radialnie od przewodu płynu przenoszącego ciepło 10. Pomiędzy wszystkimi żebrami 12 spiętrzone są warstwy 14 krążków nasyconego substratu, wytworzonego jak to uprzednio opisano. Nasycone filcowe krążki 14 zainstalowano tak, aby znacznie wypełniły wgłębienie pomiędzy żebrami reaktora bez przesadnego napełnienia lub uszczelnienia nimi tej przestrzeni. W celu zilustrowania ulepszenia osiąganego przez wypełnianie przestrzeni reaktorów nasyconymi substratami, w porównaniu do reaktorów, w których do przestrzeni reaktorów wprowadzono sproszkowaną sól według wcześniej wymienionych opisów patentowych, każdy z nasyconych substratów wytworzonych według Przykładów I-III testowano na absorpcję i desorpcję amoniaku w reaktorach.
Przedmiot wynalazku przedstawiony jest w przykładach wykonania na rysunku, na którym fig. 1-6 graficznie ilustrują porównywalne szybkości sorpcji dla różnych związków kompleksowych w procesach prowadzonych w użebrowanych reaktorach rurowych, przedstawiając ulepszenia dzięki zastosowaniu substratów powodujących mikro-unieruchomienie według wynalazku, a fig. 7 ilustruje przykład radialnie użebrowanego rurowego wymiennika ciepła, w którym kompozycja sorbent-substrat według wynalazku umieszczona jest w przestrzeni pomiędzy żebrami.
Figury 1 i 2 ilustrują porównanie szybkości sorpcyjnej degradacji kompleksowego związku MnCl2-NH3 w użebrowanym rurowym wymienniku ciepła pokazanym na fig. 7. Proszek MnCl2 wprowadzono do przestrzeni reaktora otrzymując szybkość sorpcji pokazaną na fig. 1. Figura 2 ilustruje całkowitą, szybkość sorpcji dla samego kompleksowego związku w użebrowanym rurowym wymienniku ciepła wykorzystującym nasycony substrat wytworzony jak to opisano w Przykładzie I. Figury 3 i 4 ilustrują przykłady porównania szybkości reakcji dla układów sorpcyjnych kompleksowego związku CaBr2-NH3. Na fig. 3 pokazano szybkość sorpcji, dla której użyto proszku CaBr2 w przestrzeni reaktora, podczas gdy w przykładzie zilustrowanym na fig. 4 użyto substratu opisanego w Przykładzie II. Figury 5 i 6 ilustrują porównanie zastosowania kompleksowego związku SrCl2-NH3. Figura 5 pokazuje szybkość sorpcji po wprowadzeniu proszku SrCl2 do przestrzeni reaktora. Figura 6 przedstawia szybkość sorpcji po wypełnieniu przestrzeni nasyconym filcem wytworzonym według Przykładu III.
W przykładach pokazanych na fig. 1-6, wychwytywanie amoniaku prowadzono w ustalonych cyklach czasowych oraz przy cyklach absorpcji i desorpcji w okresach czasu odpowiednio poniżej 30 minut. Warunki reakcji stosowane dla porównania tych samych soli były zasadniczo identyczne. Na podstawie wyników pokazanych na fig. 1-6, oczywiste jest, że wychwytywanie amoniaku, to jest masa amoniaku absorbowanego i desorbowanego na kompleksowym związku, jest znacznie zwiększone
PL 194 334 B1 gdy stosuje się nasycony substrat dla mikro-unieruchomienia związków kompleksowych. Zmniejszenie wychwytywania amoniaku jest równoważne zmniejszonej szybkości reakcji w cyklach absorpcji i desorpcji i w danych warunkach czas-temperatura-ciśnienie tłumaczy zmniejszenie wydajności przechowywania energii, co ma szczególne znaczenie jeśli chodzi o skuteczność akumulowania zimna, akumulowania ciepła i dualnych układów akumulacji temperatury.
Inne ulepszenia realizowane z zastosowaniem urządzenia i sposobu według wynalazku ze związkami kompleksowymi z amoniakiem obejmują zdolność przeprowadzenia procesu sorpcji z uzyskaniem co najmniej 70% teoretycznego wychwytywania amoniaku w temperaturze lokalnej 10 K lub niższej podczas cyklu. W specyficznych przykładach z zastosowaniem SrCl^(1-8)NH3, co najmniej 5 moli amoniaku na mol SrCl2 jest absorbowane i/lub desorbowane w temperaturze lokalnej 10 K lub niższej. Podobne wyniki osiąga się stosując CaCl^2-4(NH3) i CaCl2^4-8(NH3). Oprócz wcześniej wymienionego ulepszenia, reaktory z wprowadzonym substratem nasyconym absorbentem według wynalazku mają znacznie dłuższy okres przewidywanej trwałość w porównaniu do reaktorów według stanu techniki, w których po prostu sole wprowadzone są do przestrzeni pomiędzy żebrami i rurami. Dla przykładu, reaktor według rozwiązania pokazanego na fig. 7, z zastosowaniem substratu nasyconego SrCl2, wytworzonego według Przykładu III, zbadano po 4000 cyklach naprzemiennej absorpcji/desorpcji, i nie wykazano istotnego pogorszenia lub deformacji żebra. Dla porównania, użebrowany reaktor tego samego typu z SrCl2 według dotychczasowych rozwiązań, wykazał znaczne deformacje żeber po tylko 450 cyklachw bardzo zbliżonych warunkach reakcji.
Zastosowanie substratu zawierającego sorbent w zasadniczo wypełnionej przestrzeni reaktora pomiędzy powierzchniami wymiany ciepła według niniejszego wynalazku, należy odróżnić od zastosowania względnie cienkich płyt,rurek, arkuszy, i tym podobnych materiału przepuszczalnego dla gazu, jakie zilustrowano i wskazano w opisie patentowym US 5441716. Takie materiały wskazane we wcześniej wymienionym patencie, zajmują tylko względnie małą część przestrzeni pomiędzy powierzchniami wymiany ciepła, która jest inaczej wypełniona, z zastosowaniem tylko samego stałego absorbentu. Ponadto, taki materiał nie jest połączony z absorbentem.
Chociaż opisany powyżej wynalazek daje znaczące ulepszenia w układach z kompleksowym związkiem, to można go także korzystnie stosować w innych układach sorpcyjnych, szczególnie dla wodorków metali gdzie uruchamianie sorbentu często stwarza problem. Przykłady wodorków metali ujawnionych w opisach patentowych US 4523635 i 4623018 zastosowano i ulepszono z zastosowaniem sposobu i urządzenia według wynalazku.
Claims (34)
1. Sposób przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe-para, w którym polarny gaz wielokrotnie naprzemian absorbuje się i desorbuje się na kompleksowym związku utworzonym przez absorpcję tego polarnego gazu na soli metalu lub, zaś wodór wielokrotnie naprzemian absorbuje się i desorbuje się na wodorku metalu, znamienny tym, że rozkłada się, osadza się, nasyca się sól metalu lub reagującego z wodorem metalu lub wodorku metalu do splotów lub włókien tkanych lub włókniny substratu zawierającego plecionkę, matę, sukno, pasma, taśmy, przędzę, sznur, filc, tkaninę lub ich połączenie w celu uzyskania kompozycji sorbent/substrat, przy czym substrat jest obojętny wobec tego polarnego gazu lub wodoru, absorbuje się polarny gaz na rozłożonej, osadzonej lub nasyconej soli z wytworzeniem kompleksowego związku i ogranicza się objętościowe rozszerzanie kompleksowego związku utworzonego podczas reakcji absorpcji, lub absorbcji wodoru na tym osadzonym lub nasyconym wodorem metalu lub wodorku metalu, i przeprowadza się proces sorpcji z zastosowaniem kompozycji sorbent/substrat.
2.Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej częściowo reakcję prowadzi się z szybkością powyżej 3 moli gazu/mol sorbentu na godzinę.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces sorpcji obejmuje absorpcję i/lub desorpcję przeprowadzoną w ponad 200 powtórzeniach.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces sorpcji wykorzystuje kompleksowy związek z amoniakiem, zaś kompleksowy związek absorbuje i/lub desorbuje co najmniej 10 mg amoniaku na cm3sorbentu na minutę czasowego cyklu absorpcji lub desorpcji.
PL 194 334 B1
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że proces sorpcji wykorzystuje kompleksowy związek z amoniakiem, a proces sorpcji prowadzi się w celu uzyskania co najmniej 70% teoretycznego wychwytywania amoniaku w temperaturze lokalnej 10K lub mniej podczas cyklu.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że kompleksowy związek stanowi SrCl2^(1-8)NH3, a w procesie sorpcji reaguje co najmniej 5 moli amoniaku na mol SrCl2, pomiędzy SrCl2q NH3 oraz SrCl2^8 NH3 w temperaturze lokalnej 10 K lub mniej.
7. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że kompleksowy związek stanowi związek z amoniakiem obejmujący CaCl2 w jego stopniach koordynacji CaCl2q/2(NH3), CaCl2^2/4(NH3, CaCl2^4/8(NH3) lub ich kombinację.
8. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że kompleksowy związek jest wybrany z grupy zawierającej CaBr2«2-6(NH3), CoCl2*2-6(NH3), FeBr2«2-6(NH3), FeCl2«2-6(NH3), BaCfe«0-8(NH3), CaI2^2-6(NH3), MgCfe«2-6(NH3), MgBr2^2-6(NH3), MnCfe«2-6(NH3), MnBr2^2-6(NH3).
9. Sorpcyjny wymiennik ciepła do przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe - para mający przestrzeń pomiędzy co najmniej częścią powierzchni wymiany ciepła, zawierający absorbent zawierający sól metalu wybranego z grupy obejmującej metal alkaliczny, metal ziem alkalicznych, metal przejściowy, cynk, kadm, cynę, glin, borofluorek sodu, podwójne sole metalu, i mieszaniny dwóch lub więcej takich soli, lub kompleksowy związek, lub wodorek metalu, znamienny tym, że przestrzeń jest wypełniona kompozycją sorbent/substrat obejmującą sploty lub włókna tkane lub włókniny lub połączenie splotów lub włókien tkanych lub włókniny substratu, obojętny względem tego polarnego gazu lub wodoru, a absorbent jest rozkładany, osadzany lub nasycany w nim.
10. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że sól zawiera halogenek, azotan, azotyn, szczawian, nadchloran, siarczan lub siarczyn metalu.
11. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że substrat ma porowatość pomiędzy około 50% i około 98% przed wprowadzeniem soli.
12. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że substrat zawiera plecionkę, matę, sukno, pasma, taśmy, przędzę, sznur, filc, tkaninę lub ich połączenie.
13. Wymiennik według zastrz. 11, znamienny tym, że substrat zawiera plecionkę, matę, sukno, pasma, taśmy, przędzę, sznur, filc, tkaninę lub ich połączenie.
14. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że sól metalu, kompleksowy związek lub wodorek metalu stanowi co najmniej 50% objętościowo kompozycji sorbent/substrat.
15. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że absorbent stanowi wodorek metalu.
16. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że polarny gaz stanowi woda, amina, alkohol lub amoniak.
17. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że sól stanowi mieszaninę soli metalu alkalicznego, ziem alkalicznych, lub metalu przejściowego.
18. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że zawiera użebrowaną rurę lub płytę.
19. Wymiennik według zastrz. 9 albo 13, znamienny tym, że substrat zawiera włókno szklane.
20. Wymiennik według zastrz. 9 albo 13, znamienny tym, że substrat zawiera siarczek polifenylenu.
21. Wymiennik według zastrz. 9 albo 13, znamienny tym, że substrat zawiera aromatyczny poliamid lub nylon.
22. Wymiennik według zastrz. 9 albo 11, albo 13, znamienny tym, że polarny gaz stanowi amoniak i sól metalu stanowi SrCl2, SrBr2, MgCl2, MgBr2, MnCl2, MnBr2, FeCl2, FeBr2, CoCl2, CaCl2, CaBr2, CaI2, BaCl2, LiCl lub LiBr.
23. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że substrat ma termiczną przewodność właściwą o co najmniej 50% większą niż filc z włókna szklanego.
24. Wymiennik według zastrz. 9 albo 11, albo 13, znamienny tym, że substrat dodatkowo zawiera metal, węgiel, włókna grafitowe lub cząstki.
25. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że absorbent stanowi sól metalu lub kompleksowy związek i polarny gaz stanowi amoniak, a substrat stanowi przędza, sznur, tkanina lub filc z włókna szklanego, włókno nylonowe, włókno aromatycznego poliamidu lub włókno siarczku polifenylenu, o porowatości pomiędzy około 50% i około 98%, zaś sól metalu lub kompleksowy związek stanowi co najmniej 50% objętościowo kompozycji sorbent/substrat.
26. Wymiennik według zastrz. 25, znamienny tym, że sól metalu stanowi CaCl2, CaBr2, Cal2, SrCl2, SrBr2, MgCl2, MgBr2, MnCl2, MnBr2, FeCl2, FeBr2, CoCl2, BaCl2, LiCl, LiBr lub mieszaniny dwóch lub więcej z tych soli.
PL 194 334 B1
27. Wymiennik według zastrz. 25, znamienny tym, że absorbent stanowi kompleksowy związek utworzony przez absorpcję amoniaku na soli metalu w wymienniku ciepła ograniczając jednocześnie objętościowe rozszerzanie się tego kompleksowego związku utworzonego podczas reakcji adsorpcji.
28. Wymiennik według zastrz. 27, znamienny tym, że sól metalu stanowi CaCl2, CaBr2, Cal2, SrCl2, SrBr2, MgCl2, MgBr2, MnCl2, MnBr2, FeCl2, FeBr2, CoCl2, BaCl2 LiCl, LiBr lub mieszaniny dwóch lub więcej soli.
29. Wymiennik według zastrz. 9 albo 25, znamienny tym, że średnia długość drogi dyfuzji masy wynosi 15 mm lub mniej.
30. Wymiennik według zastrz. 9 albo 25, znamienny tym, że zawiera użebrowany rurowy wymiennik ciepła posiadający żebra w ilości cztery żebra/2,54 cm lub mniej.
31. Wymiennik według zastrz. 9 albo 25, znamienny tym, że długość drogi termicznej dyfuzji wynosi 4 mm lub mniej.
32. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że włókna lub sploty są splątane, zmieszane, skręcone, sprasowane lub upakowane.
33. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że substrat zawiera warstwy tkaniny i włókniny lub sploty.
34. Wymiennik według zastrz. 9, znamienny tym, że zawiera alternatywne warstwy tkaniny i włókniny lub sploty.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/304,763 US6224842B1 (en) | 1999-05-04 | 1999-05-04 | Heat and mass transfer apparatus and method for solid-vapor sorption systems |
| PCT/US2000/040046 WO2000066954A1 (en) | 1999-05-04 | 2000-05-03 | Improved heat and mass transfer apparatus and method for solid-vapor sorption systems |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL351411A1 PL351411A1 (en) | 2003-04-22 |
| PL194334B1 true PL194334B1 (pl) | 2007-05-31 |
Family
ID=23177904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL00351411A PL194334B1 (pl) | 1999-05-04 | 2000-05-03 | Sposób i sorpcyjny wymiennik ciepła do przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe-para |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6224842B1 (pl) |
| EP (1) | EP1175583B1 (pl) |
| JP (1) | JP2002543366A (pl) |
| KR (1) | KR100629562B1 (pl) |
| CN (1) | CN1214226C (pl) |
| AT (1) | ATE290193T1 (pl) |
| AU (1) | AU772270B2 (pl) |
| BR (1) | BR0010210B1 (pl) |
| CA (1) | CA2370260C (pl) |
| CZ (1) | CZ299197B6 (pl) |
| DE (1) | DE60018401T2 (pl) |
| ES (1) | ES2239005T3 (pl) |
| HK (1) | HK1043825B (pl) |
| HU (1) | HU225540B1 (pl) |
| IL (2) | IL145587A0 (pl) |
| MX (1) | MXPA01011100A (pl) |
| PL (1) | PL194334B1 (pl) |
| PT (1) | PT1175583E (pl) |
| RU (1) | RU2244225C2 (pl) |
| WO (1) | WO2000066954A1 (pl) |
Families Citing this family (32)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7938170B2 (en) * | 2002-09-11 | 2011-05-10 | Webasto Ag | Cold or heat accumulator and process for its manufacture |
| US6652627B1 (en) * | 2002-10-30 | 2003-11-25 | Velocys, Inc. | Process for separating a fluid component from a fluid mixture using microchannel process technology |
| US7033421B1 (en) * | 2003-01-17 | 2006-04-25 | Uop Llc | Sorption cooling for handheld tools |
| CN1326968C (zh) * | 2004-02-12 | 2007-07-18 | 新世界Zgm有限公司 | 传热介质及其制备方法和用途 |
| US8314038B2 (en) | 2005-01-04 | 2012-11-20 | Rocky Research | Penetration resistant articles |
| US7648757B2 (en) * | 2005-01-04 | 2010-01-19 | Rocky Research | Penetration resistant composite |
| US8361618B2 (en) * | 2005-01-04 | 2013-01-29 | Rocky Research | Refrigerant releasing composite |
| US7722952B2 (en) * | 2005-01-04 | 2010-05-25 | Rocky Research | Refrigerant releasing composite |
| US8124547B2 (en) * | 2005-01-04 | 2012-02-28 | Rocky Research | Penetration resistant articles |
| JP2009520173A (ja) * | 2005-12-19 | 2009-05-21 | ベール ゲーエムベーハー ウント コー カーゲー | 収着伝熱体壁および収着伝熱体 |
| GB0617721D0 (en) | 2006-09-08 | 2006-10-18 | Univ Warwick | Heat exchanger |
| CN101385965B (zh) * | 2008-08-07 | 2010-06-23 | 武汉云鹤定宇制冷科技有限公司 | 吸附制冷系统用的高温型吸附剂 |
| US8916493B2 (en) * | 2008-09-08 | 2014-12-23 | Amminex Emissions Technology A/S | Additives for highly compacted ammonia storage materials |
| US8293388B2 (en) * | 2009-03-02 | 2012-10-23 | Rocky Research | Thermal energy battery and method for cooling temperature sensitive components |
| SG175311A1 (en) | 2009-04-27 | 2011-12-29 | Halliburton Energy Serv Inc | Thermal component temperature management system and method |
| CN103597299A (zh) * | 2011-06-30 | 2014-02-19 | 国际商业机器公司 | 吸附热交换器装置 |
| JP2013169238A (ja) | 2012-02-17 | 2013-09-02 | Universal Entertainment Corp | ゲーミングマシン |
| RU2533491C1 (ru) * | 2013-08-08 | 2014-11-20 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Государственный ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" (ФГУП "ГНИИХТЭОС") | Способ получения хемосорбента для очистки инертных газов и газов-восстановителей от примесей |
| WO2015099063A1 (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-02 | カルソニックカンセイ株式会社 | 吸着式熱交換器 |
| JP6249765B2 (ja) * | 2013-12-26 | 2017-12-20 | カルソニックカンセイ株式会社 | 吸着式熱交換器 |
| JP6355355B2 (ja) * | 2014-02-14 | 2018-07-11 | カルソニックカンセイ株式会社 | 吸着式熱交換器 |
| US9822999B2 (en) * | 2015-02-12 | 2017-11-21 | Rocky Research | Systems, devices and methods for gas distribution in a sorber |
| US10145655B2 (en) | 2015-07-27 | 2018-12-04 | Rocky Research | Multilayered composite ballistic article |
| DE102015219688B4 (de) * | 2015-10-12 | 2022-02-10 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Adsorber, verfahren zur herstellung eines adsorbers und fahrzeug mit einem adsorber |
| WO2017086130A1 (ja) * | 2015-11-18 | 2017-05-26 | 寿産業株式会社 | 冷媒処理装置及び冷凍空調システム |
| GB201600091D0 (en) * | 2016-01-04 | 2016-02-17 | Univ Newcastle | Energy storage system |
| CN106705704B (zh) * | 2016-12-30 | 2019-07-23 | 西安交通大学 | 一种基于金属氢化物的高效蓄热反应器 |
| CN107051206B (zh) * | 2017-02-16 | 2018-09-21 | 中国科学院上海应用物理研究所 | 一种石墨中氢或其同位素解吸反应釜 |
| US10584944B2 (en) * | 2017-03-06 | 2020-03-10 | Rocky Research | Burst mode cooling system |
| US10584903B2 (en) * | 2017-03-06 | 2020-03-10 | Rocky Research | Intelligent cooling system |
| US11739997B2 (en) | 2019-09-19 | 2023-08-29 | Rocky Research | Compressor-assisted thermal energy management system |
| US11692779B2 (en) | 2020-01-23 | 2023-07-04 | Rocky Research | Flexible cooling system with thermal energy storage |
Family Cites Families (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US34259A (en) | 1862-01-28 | Relieving slide-valves of pressure | ||
| US2241600A (en) | 1938-09-27 | 1941-05-13 | Clyde L Hunsicker | Means for removal of vapor from gases |
| US2537720A (en) | 1949-09-24 | 1951-01-09 | Harry C Wagner | Refrigerant gas drying apparatus |
| US4329209A (en) * | 1979-02-23 | 1982-05-11 | Ppg Industries, Inc. | Process using an oxidant depolarized solid polymer electrolyte chlor-alkali cell |
| US4292265A (en) | 1980-01-21 | 1981-09-29 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for preparing porous metal hydride compacts |
| US4402915A (en) * | 1981-05-06 | 1983-09-06 | Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Metal hydride reactor |
| DE3277930D1 (en) | 1981-07-31 | 1988-02-11 | Seikisui Chemical Co Ltd | Metal hydride heat pump system |
| IL66552A (en) | 1982-08-15 | 1985-12-31 | Technion Res & Dev Foundation | Method for preparing improved porous metal hydride compacts and apparatus therefor |
| DE3474338D1 (en) | 1983-07-08 | 1988-11-03 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Thermal system based on thermally coupled intermittent absorption heat pump cycles |
| JPH0694968B2 (ja) | 1986-01-28 | 1994-11-24 | 西淀空調機株式会社 | 吸着式冷凍装置 |
| FR2615601B1 (fr) | 1987-05-22 | 1989-11-10 | Faiveley Ets | Dispositif et procede pour produire du froid et/ou de la chaleur par reaction solide-gaz |
| FR2620046B1 (fr) | 1987-09-07 | 1989-12-01 | Elf Aquitaine | Procede de conduite d'une reaction d'absorption ou de desorption entre un gaz et un solide |
| USRE34259E (en) | 1987-11-02 | 1993-05-25 | Rocky Research | System for low temperature refrigeration and chill storage using ammoniated complex compounds |
| US4848994A (en) * | 1987-11-02 | 1989-07-18 | Uwe Rockenfeller | System for low temperature refrigeration and chill storage using ammoniated complex compounds |
| US5441716A (en) * | 1989-03-08 | 1995-08-15 | Rocky Research | Method and apparatus for achieving high reaction rates |
| US5186020A (en) * | 1991-01-23 | 1993-02-16 | Rocky Research | Portable cooler |
| US5271239A (en) * | 1990-11-13 | 1993-12-21 | Rocky Research | Cooling apparatus for electronic and computer components |
| ES2071817T3 (es) | 1989-03-08 | 1995-07-01 | Rocky Research | Un metodo y un aparato para obtener elevados grados de reaccion en sistemas de reactores solido-gas. |
| US5241831A (en) * | 1989-11-14 | 1993-09-07 | Rocky Research | Continuous constant pressure system for staging solid-vapor compounds |
| US5079928A (en) | 1989-07-07 | 1992-01-14 | Rocky Research | Discrete constant pressure staging of solid-vapor compound reactors |
| US5263330A (en) * | 1989-07-07 | 1993-11-23 | Rocky Research | Discrete constant pressure system for staging solid-vapor compounds |
| US5025635A (en) | 1989-11-14 | 1991-06-25 | Rocky Research | Continuous constant pressure staging of solid-vapor compound reactors |
| SU1777439A1 (ru) * | 1990-03-27 | 1995-01-20 | Институт Проблем Машиностроения Ан Усср | Теплообменник |
| DK0477343T3 (da) | 1990-04-11 | 1994-03-14 | Elf Aquitaine | Aktivt kompositmateriale og anvendelse heraf som reaktionsmiljø |
| US5161389A (en) | 1990-11-13 | 1992-11-10 | Rocky Research | Appliance for rapid sorption cooling and freezing |
| JP3077193B2 (ja) * | 1990-11-23 | 2000-08-14 | 株式会社デンソー | アルミニウム表面に耐食性化成皮膜を形成する方法 |
| US5165247A (en) * | 1991-02-11 | 1992-11-24 | Rocky Research | Refrigerant recycling system |
| RU2013718C1 (ru) * | 1991-04-26 | 1994-05-30 | Ливенцова Галина Алексеевна | Сорбционный тепловой насос |
| US5360057A (en) * | 1991-09-09 | 1994-11-01 | Rocky Research | Dual-temperature heat pump apparatus and system |
| NL9102072A (nl) | 1991-12-11 | 1993-07-01 | Beijer Raadgevend Tech Bureau | Warmteaccumulator, werkwijze voor de vervaardiging daarvan, alsmede energiesysteem voorzien van een dergelijke warmteaccumulator. |
| US5958829A (en) * | 1992-02-14 | 1999-09-28 | Degussa-Huls Aktiengesellschaft | Coating dispersion for exhaust gas catalysts |
| US5388637A (en) | 1992-10-02 | 1995-02-14 | California Institute Of Technology | Activated carbon absorbent with integral heat transfer device |
| FR2703763B1 (fr) | 1993-04-07 | 1995-06-23 | Sofrigam | Réacteur chimique, machine frigorifique et conteneur ainsi équipés, et cartouche de réactif s'y rapportant. |
| US5650030A (en) | 1993-05-28 | 1997-07-22 | Kyricos; Christopher J. | Method of making a vapor and heat exchange element for air conditioning |
| FR2715082B1 (fr) * | 1994-01-19 | 1996-02-23 | Elf Aquitaine | Procédé de réalisation d'un composite actif et composite actif réalisé à partir de ce procédé. |
| DE4405669A1 (de) * | 1994-02-23 | 1995-08-24 | Zeolith Tech | Adsorptionsmittelbeschichtung auf Metallen und Verfahren zur Herstellung |
| US5498231A (en) * | 1994-03-07 | 1996-03-12 | Franicevic; Klaus | Intubating laryngoscope |
| FR2732337B1 (fr) | 1995-03-28 | 1997-05-16 | Lorraine Carbone | Procede de fabrication de composites actifs a base de graphite expanse |
| DE19514887C2 (de) | 1995-04-22 | 1998-11-26 | Freudenberg Carl Fa | Adsorbierendes, biegsames Filterflächengebilde und Verfahren zu seiner Herstellung |
| US5862855A (en) | 1996-01-04 | 1999-01-26 | Balk; Sheldon | Hydride bed and heat pump |
| US5800706A (en) | 1996-03-06 | 1998-09-01 | Hyperion Catalysis International, Inc. | Nanofiber packed beds having enhanced fluid flow characteristics |
| JP3728475B2 (ja) | 1996-04-12 | 2005-12-21 | クラレケミカル株式会社 | 除塵フィルターの機能を有する吸着材 |
| US5958098A (en) * | 1997-10-07 | 1999-09-28 | Westinghouse Savannah River Company | Method and composition in which metal hydride particles are embedded in a silica network |
-
1999
- 1999-05-04 US US09/304,763 patent/US6224842B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-05-03 CZ CZ20013939A patent/CZ299197B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-05-03 MX MXPA01011100A patent/MXPA01011100A/es active IP Right Grant
- 2000-05-03 DE DE60018401T patent/DE60018401T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-03 CN CNB008071144A patent/CN1214226C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-03 AU AU48605/00A patent/AU772270B2/en not_active Expired
- 2000-05-03 HU HU0200930A patent/HU225540B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-05-03 PL PL00351411A patent/PL194334B1/pl unknown
- 2000-05-03 BR BRPI0010210-5A patent/BR0010210B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-05-03 RU RU2001126548/06A patent/RU2244225C2/ru active
- 2000-05-03 AT AT00930852T patent/ATE290193T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-05-03 CA CA002370260A patent/CA2370260C/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-03 ES ES00930852T patent/ES2239005T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-03 EP EP00930852A patent/EP1175583B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-05-03 IL IL14558700A patent/IL145587A0/xx active IP Right Grant
- 2000-05-03 WO PCT/US2000/040046 patent/WO2000066954A1/en not_active Ceased
- 2000-05-03 JP JP2000615545A patent/JP2002543366A/ja active Pending
- 2000-05-03 HK HK02105472.4A patent/HK1043825B/en unknown
- 2000-05-03 PT PT00930852T patent/PT1175583E/pt unknown
- 2000-05-03 KR KR1020017013708A patent/KR100629562B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-07 US US09/733,248 patent/US6736194B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-09-24 IL IL145587A patent/IL145587A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60018401T2 (de) | 2006-10-05 |
| KR20020013852A (ko) | 2002-02-21 |
| MXPA01011100A (es) | 2002-07-30 |
| CZ20013939A3 (cs) | 2002-08-14 |
| ATE290193T1 (de) | 2005-03-15 |
| HK1043825B (en) | 2005-09-16 |
| CN1214226C (zh) | 2005-08-10 |
| IL145587A0 (en) | 2002-06-30 |
| US20010000858A1 (en) | 2001-05-10 |
| EP1175583A1 (en) | 2002-01-30 |
| PT1175583E (pt) | 2005-05-31 |
| AU772270B2 (en) | 2004-04-22 |
| CA2370260A1 (en) | 2000-11-09 |
| WO2000066954A1 (en) | 2000-11-09 |
| AU4860500A (en) | 2000-11-17 |
| HU225540B1 (en) | 2007-02-28 |
| HK1043825A1 (en) | 2002-09-27 |
| KR100629562B1 (ko) | 2006-09-27 |
| PL351411A1 (en) | 2003-04-22 |
| DE60018401D1 (de) | 2005-04-07 |
| CZ299197B6 (cs) | 2008-05-14 |
| BR0010210B1 (pt) | 2010-08-24 |
| US6224842B1 (en) | 2001-05-01 |
| RU2244225C2 (ru) | 2005-01-10 |
| CN1349605A (zh) | 2002-05-15 |
| ES2239005T3 (es) | 2005-09-16 |
| EP1175583B1 (en) | 2005-03-02 |
| BR0010210A (pt) | 2002-04-30 |
| CA2370260C (en) | 2007-07-24 |
| HUP0200930A2 (en) | 2002-07-29 |
| JP2002543366A (ja) | 2002-12-17 |
| US6736194B2 (en) | 2004-05-18 |
| IL145587A (en) | 2006-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL194334B1 (pl) | Sposób i sorpcyjny wymiennik ciepła do przeprowadzania procesu sorpcji ciało stałe-para | |
| AU2015205332B2 (en) | Hybrid adsorber heat exchanging device and method of manufacture | |
| US5298231A (en) | Method for achieving high reaction rates in solid-gas reactor systems | |
| Liu et al. | Ammonia absorption on alkaline earth halides as ammonia separation and storage procedure | |
| RU2001126548A (ru) | Усовершенствованное устройство и способ тепло- и массопередачи для твердотельно-паровых сорбционных систем | |
| US11709023B2 (en) | Enhanced TCM production and use | |
| Hu et al. | Experimental study on thermochemical heat storage performance of expanded perlite-based SrCl2/CaCl2 binary hydrated salt composites | |
| CN118045577A (zh) | 一种凝胶复合材料及其制备方法和应用 | |
| WO2004007633A1 (en) | Thermochemical heat storage and heat transport | |
| KR102906779B1 (ko) | 공간 난방용 탄산칼륨 기반 열화학 열저장소재 및 그 제조방법 | |
| CN120795875A (zh) | 复合相变材料及其制备方法和应用 | |
| OA18096A (en) | Hybrid adsorber heat exchanging device and method of manufacture | |
| Deshmukh et al. | USE of COMPOSITE ADSORBENTS in ADSORPTION REFRIGERATION |