PL195620B1 - Zastosowanie hydroksyloaminy do zwiększania wytrzymałości na ściskanie kompozycji cementu portlandzkiego - Google Patents
Zastosowanie hydroksyloaminy do zwiększania wytrzymałości na ściskanie kompozycji cementu portlandzkiegoInfo
- Publication number
- PL195620B1 PL195620B1 PL98339652A PL33965298A PL195620B1 PL 195620 B1 PL195620 B1 PL 195620B1 PL 98339652 A PL98339652 A PL 98339652A PL 33965298 A PL33965298 A PL 33965298A PL 195620 B1 PL195620 B1 PL 195620B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- cement
- days
- use according
- deipa
- hydroxyethyl
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 54
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 title claims description 19
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 title description 22
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims abstract description 102
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 33
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 230000036571 hydration Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- -1 2-hydroxypropyl Chemical group 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M D-gluconate Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-M 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229940050410 gluconate Drugs 0.000 claims description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 claims description 2
- RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N triisopropylamine Chemical compound CC(C)N(C(C)C)C(C)C RKBCYCFRFCNLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 11
- 239000004567 concrete Substances 0.000 abstract description 6
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 abstract 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011396 hydraulic cement Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 6
- NOAAMORLQWOAEL-UHFFFAOYSA-N ethoxy-n,n-di(propan-2-yl)phosphonamidous acid Chemical compound CCOP(O)N(C(C)C)C(C)C NOAAMORLQWOAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CZRCFAOMWRAFIC-UHFFFAOYSA-N 5-(tetradecyloxy)-2-furoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=C(C(O)=O)O1 CZRCFAOMWRAFIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N Melanin Chemical compound O=C1C(=O)C(C2=CNC3=C(C(C(=O)C4=C32)=O)C)=C2C4=CNC2=C1C XUMBMVFBXHLACL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 3
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 3
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000006491 Ehretia microphylla Species 0.000 description 2
- 244000251855 Ledum palustre Species 0.000 description 2
- 240000002871 Tectona grandis Species 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ZFECCYLNALETDE-UHFFFAOYSA-N 1-[bis(2-hydroxyethyl)amino]propan-2-ol Chemical compound CC(O)CN(CCO)CCO ZFECCYLNALETDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 240000004178 Anthoxanthum odoratum Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032373 Coiled-coil domain-containing protein 85B Human genes 0.000 description 1
- 101100373011 Drosophila melanogaster wapl gene Proteins 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000868814 Homo sapiens Coiled-coil domain-containing protein 85B Proteins 0.000 description 1
- 244000078118 Ilex latifolia Species 0.000 description 1
- 244000188472 Ilex paraguariensis Species 0.000 description 1
- 206010027336 Menstruation delayed Diseases 0.000 description 1
- 101100373013 Mus musculus Wapl gene Proteins 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000021 acetate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N calcium silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] JHLNERQLKQQLRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- HOOWDPSAHIOHCC-UHFFFAOYSA-N dialuminum tricalcium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Al+3].[Al+3].[Ca++].[Ca++].[Ca++] HOOWDPSAHIOHCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;oxocalcium;silicate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca]=O.[O-][Si]([O-])([O-])[O-] BCAARMUWIRURQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000887 hydrating effect Effects 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- FFNMBRCFFADNAO-UHFFFAOYSA-N pirenzepine hydrochloride Chemical compound [H+].[H+].[Cl-].[Cl-].C1CN(C)CCN1CC(=O)N1C2=NC=CC=C2NC(=O)C2=CC=CC=C21 FFNMBRCFFADNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012254 powdered material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000033458 reproduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000009182 swimming Effects 0.000 description 1
- 235000019976 tricalcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910021534 tricalcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/12—Nitrogen containing compounds organic derivatives of hydrazine
- C04B24/122—Hydroxy amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
- C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
- C04B28/04—Portland cements
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
- Preparation Of Clay, And Manufacture Of Mixtures Containing Clay Or Cement (AREA)
- Disintegrating Or Milling (AREA)
Abstract
1. Zastosowanie hydroksyloaminy w ilosci od 0,001 do 0,1% wagowego, w odniesieniu do masy cementu, przy czym hydroksyloamine stanowi N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloamina lub N,N-bis(2-hydroksypropylo)-N-(hydroksyetylo)amina, do zwiekszenia wytrzymalosci na sciskanie kompozycji cementu portlandzkiego po 1, 3 i 7 dniach od uwodnienia cementu w przypadku zastoso- wania N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloaminy lub po 2 i 7 dniach od uwodnienia cementu w przy- padku zastosowania N,N-bis(2-hydroksypropylo)-N-(hydroksyetylo)aminy, oraz do zmniejszenia na- powietrzenia cementu, zmniejszenia tworzenia pecherzyków powietrza w uwodnionym cemencie, polepszenia porowatosci cementu i zwiekszenia wykonczenia jego powierzchni. PL PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie hydroksyloaminy do zwiększania wytrzymałości na ściskanie kompozycji cementu portlandzkiego po 1, 3 i 7 lub po 2 i 7 dniach od uwodnienia cementu oraz zmniejszenia napowietrzenia, zmniejszenia tworzenia pęcherzyków powietrza w uwodnionym cemencie, polepszenia porowatości cementu i zwiększenia wykończenia powierzchni.
Wynalazek dotyczy szczególnie kompozycji cementu hydraulicznego takiego jak cement portlandzki do którego dodaje się domieszkę, którą można zemleć razem z klinkierem cementowym w celu polepszenia skuteczności mielenia lub zmieszać razem ze sproszkowanym cementem uprzednio lub w czasie dodawania wody, co polepsza wytrzymałość, porowatość i wykończenie powierzchni uwodnionego cementu i kompozycji wykonanych z takiego cementu, takiego jak portlandzki cement spiekany.
Wyrażenie „cement” stosuje się do oznaczenia wielu różnych rodzajów materiałów użytecznych jako substancje wiążące lub kleje. Cementy hydrauliczne są sproszkowanymi materiałami, które po zmieszaniu z wodą tworzą „pastę ulegającą powolnemu utwardzeniu. Jeśli zmiesza się je dalej z piaskiem to tworzą „zaprawę, a jeśli zmiesza się je z piaskiem i gruboziarnistym kruszywem, takim jak skała, to tworzą betony, które są twardymi jak skała produktami. Te produkty oznacza się zwykle jako hydrauliczne mieszaniny cementowe. Cement portlandzki odróżnia od innych cementów obecność różnych komponentów i wymóg spełnienia szczególnych standardowych warunków technicznych ustalonych w każdym kraju (zobacz Światowe standardy cementu, Cembureau, Paryż, Francja). Na przykład w Stanach Zjednoczonych Amerykańskie Towarzystwo Testowania i Materiałów (ASTM), Amerykańskie Towarzystwo Urzędników Dróg Stanowych i Transportu, jak również inne agencje rządowe, ustaliły pewne standardy cementu opierające się na głównych wymaganiach co do składu chemicznego klinkieru i na głównych wymaganiach dotyczących fizycznych własności końcowych mieszanin cementowych. Dla celów tego wynalazku uważa się, że termin „cement portlandzki obejmuje wszystkie kompozycje cementowe, które spełniają wymagania ASTM (oznaczone przez Specyfikację ASTM C150), lub ustalone standardy innych krajów.
Cement portlandzki otrzymuje się przez spiekanie mieszaniny składników zawierających węglan wapnia (jako wapień), krzemian glinu (jako glina lub łupek), dwutlenek krzemu (jako piasek) i różnorodne tlenki żelaza. Podczas procesu spiekania mają miejsce reakcje chemiczne w których powstają utwardzone bryłki, zwane zwykle klinkierem. Klinkier cementu portlandzkiego tworzy się w reakcji tlenku wapnia z kwasowymi składnikami dającej głównie krzemian trójwapniowy, krzemian dwuwapniowy, glinian trójwapniowy i fazę ferrytowego stałego roztworu zbliżoną do glinoferrytu tetrawapniowego.
Po ochłodzeniu klinkieru proszkuje się go dalej z małą ilością gipsu (siarczanu wapnia) w końcowym młynie i uzyskuje drobny jednorodnie sproszkowany produkt znany jako cement portlandzki. Na skutek skrajnie dużej twardości klinkierów wymagana jest duża ilość energii do właściwego zmielenia ich do odpowiedniej formy proszkowej. Wymagania energetyczne dla końcowego mielenia mogą zmieniać się od około 33 do 77kWh/tonę, w zależności od natury klinkieru.
Wykazano, że materiały takie jak glikole, alkanoloaminy, octany amin, aromatyczne octany, etc. obniżają ilość wymaganej energii i w ten sposób polepszają sprawność mielenia twardych klinkierów. Te materiały znane zwykle jako substancje pomocnicze w mieleniu, są dodatkami technologicznymi wprowadzanymi do młyna w małych ilościach i mielone razem z klinkierem do uzyskania jednorodnej sproszkowanej mieszaniny. Stosowane zwykle dodatki technologiczne, obok obniżenia energii mielenia, mają też właściwość polepszenia zdolności proszku do łatwego płynięcia i zmniejszenia jego tendencji do zbrylania podczas przechowywania.
Z powodu sztywnych wymagań odnośnie składu i właściwości fizycznych jakie muszą być spełnione przy wytwarzaniu odpowiedniego cementu portlandzkiego, klinkier staje się względnie drogim surowcem. W pewnych zastosowaniach możliwe jest użycie mniej kosztownych wypełniaczy, takich jak wapień lub substytutów klinkieru, takich jak granulowany żużel wielkopiecowy, naturalna lub sztuczna pucolana, sproszkowany popiół paliwowy i tym podobne materiały, zamiast części klinkieru.
Stosowany termin „wypełniacz odnosi się do obojętnego materiału, który nie powoduje późniejszego zwiększenia wytrzymałości; termin „substytut klinkieru dotyczy materiału, który może przyczyniać się do długoterminowego zwiększenia wytrzymałości na ściskanie po okresie dłuższym niż 28 dni. Dodanie tych wypełniaczy lub substytutów klinkieru przy wytwarzaniu mieszanek cementowych jest ograniczone praktycznie przez fakt, że takie dodanie prowadzi zwykle do zmniejszenia fizycznych właściwości wytrzymałościowych otrzymanego cementu. Na przykład, kiedy wypełniacz taki jak waPL 195 620B1 pień dodaje się w ilościach większych niż 5%, to otrzymany cement wykazuje znaczne zmniejszenie wytrzymałości, szczególnie w odniesieniu do wytrzymałości uzyskiwanej po 28 dniach wilgotnego utwardzania (28-dniowa wytrzymałość). Stosowany termin „mieszanki cementowe odnosi się do hydraulicznych kompozycji cementu zawierających od 2 do 90%, umownie od 5 do 60% wypełniaczy lub materiałów zastępujących klinkier.
Do cementu można dodać różne inne dodatki by zmienić fizyczne właściwości gotowego cementu. Na przykład wiadomo, że alkanoloaminy takie jak monoetanoloamina, dietanoloamina, trietanoloamina i podobne aminy skracają czas wiązania (przyspieszacze wiązania) jak również zwiększają jednodniową wytrzymałość na ściskanie (wczesną wytrzymałość) cementów. Jednak te dodatki mają mały korzystny wpływ na 28-dniową siłę wiązania gotowego cementu i w niektórych przypadkach mogą ją faktycznie zmniejszać. To zachowanie jest opisane przez V. Dodson'a w „Concrete Ad-mixtures”, Van Reinhold, New York, 1990, który stwierdził, że chlorek wapnia, najlepiej znany przyspieszacz czasu wiązani powodujący wczesne zwiększenie wytrzymałości zmniejsza wytrzymałość na ściskanie w późniejszych okresach.
W amerykańskich opisach patentowych nr 4 990 190, 5 017 234 i 5 084 103, ujawniono, że pewne wyższe trihydroksyalkiloaminy takie jak triizopropanoloamina (dalej oznaczana jako TIPA) i N,N-bis (2-hydroksyetylo)-2-hydroksypropyloamina (dalej oznaczana jako DEIPA) polepszają późną wytrzymałość (wytrzymałość po 7 i28 dniach od otrzymania mokrej mieszanki cementowej) cementu portlandzkiego, szczególnie cementów portlandzkich zawierających 4% C4AF. Dodatki trihydroksyalkiloaminowe zwiększające wytrzymałość są uważane za szczególnie użyteczne w mieszankach cementowych.
Chociaż TIPA może polepszyć późne właściwości wytrzymałościowe kompozycji cementowych, to nie może polepszyć wczesnej wytrzymałości ani właściwości wiązania. Bardziej zaskakująca jest obserwacja, że ma ona tendencję do zwiększania napowietrzania cementu.
W celu polepszenia wczesnej wytrzymałości, wiązania cementu i właściwości napowietrzenia w pełnych kompozycjach cementu zawierających TIPA, Myers i inni autorzy zalecali włączenie znanych substancji zwiększających wczesną wytrzymałość i przyspieszaczy wiązania, takich jak TEA lub sole metali alkalicznych i znanego czynnika zmniejszającego napowietrzanie (ADA), takiego jak przedstawione w amerykańskim opisie patentowym nr 5 156 679.
Chociaż włączenie związku ADA do kompozycji cementu zawierających TIPA mogło obniżyć napowietrzanie, to nie mogło obniżyć lub wyeliminować powstawania i wydzielania pęcherzyków z kompozycji cementu. To zjawisko może prowadzić do pełnych kompozycji cementowych o dużej porowatości i słabo wykończonych powierzchniach, jeśli nie stosuje się właściwych technik betonowania i wykończania.
Pożądany jest taki dodatek, który może jednocześnie polepszać właściwości wiązania i polepszać właściwości wytrzymałościowe na wszystkich etapach bez dużego napowietrzania. Jest to pożądane, gdyż może prowadzić do kompozycji cementu, takich jak beton z cementu portlandzkiego o mniejszej porowatości i lepiej wykończonych powierzchniach.
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie hydroksyloaminy w ilości od 0,001 do 0,1% wagowego, w odniesieniu do masy cementu, przy czym hydroksyloaminę stanowi N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloamina lub N,N-bis(2-hydroksypropylo)-N-(hydroksyetylo)amina, do zwiększenia wytrzymałości na ściskanie kompozycji cementu portlandzkiego po 1, 3 i 7 dniach od uwodnienia cementu w przypadku zastosowania N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloaminy lub po 2 i 7 dniach od uwodnienia cementu w przypadku zastosowania N,N-bis(2-hydroksypropylo)-N-(hydroksyetylo)aminy, oraz do zmniejszenia napowietrzenia cementu, zmniejszenia tworzenia pęcherzyków powietrza w uwodnionym cemencie, polepszenia porowatości cementu i zwiększenia wykończenia jego powierzchni.
Korzystnie jako hydroksyloaminę stosuje się N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloaminę.
Korzystnie jako hydroksyloaminę stosuje się N,N-bis(2-hydroksypropylo)-(hydroksyetylo)aminę.
Korzystnie jako cement stosuje się cement portlandzki zawierający przynajmniej 4% wagowe glinoferrytu tetrawapniowego.
Korzystnie kompozycję cementu przygotowuje się z klinkieru zawierającego dodatkowo substytut klinkieru mający wpływ na wytrzymałość na ściskanie kompozycji cementu po upływie 7 dni.
Korzystnie do hydroksyloaminy dodaje się dodatek wybrany z grupy składającej się z domieszek przyspieszających, domieszek opóźniających, substancji zwiększających napowietrzenie, substancji zmniejszających napowietrzenie i domieszek zmniejszających zawartość wody.
PL 195 620B1
Korzystnie stosuje się mieszaninę jednej z wymienionych hydroksyloamin z trietanoloaminą, triizopropyloaminą i ich mieszaninami.
Korzystnie stosuje się mieszaninę jednej z wymienionych hydroksyloamin z rozpuszczalną w wodzie solą metalu alkalicznego.
Korzystnie stosuje się sól wybraną z grupy obejmującej wodorotlenek, siarczan, chlorek, octan, mrówczan, fenolan, węglan, krzemian, glukonian i ich mieszaniny.
Korzystnie stosuje się hydroksyloaminę w postaci soli lub w postaci estru kwasu organicznego.
Zastosowanie hydroksyloamin w kompozycji cementu hydraulicznego powoduje, że wykazuje on wczesne właściwości wytrzymałościowe (to jest po 1 i 3 lub 2 dniach) i późną wytrzymałość na ściskanie po zmieszaniu z wodą i pozostawienie kompozycji cementowej do związania. Inne pożądane, dyskutowane powyżej właściwości, również polepszyły się.
Uważa się ogólnie, że związek chemiczny może albo zwiększać późną wytrzymałość na ściskanie we wczesnym okresie lub w późnym okresie, ale nie przez cały czas. Na przykład Dodson w cytowanej powyżej pracy „Concrete Admixtures stwierdza, że chlorek wapnia i trietanoloamina (TEA) zwiększają właściwości wytrzymałościowe we wczesnym okresie, ale nie w późniejszym okresie. Myers i inni autorzy stosowali wyższe trihydroksyalkiloaminy takie jak TIPA (amerykańskie opisy patentowe nr 4 990 190, 5 017 234 i 5 084 103). TIPA i inne wyższe trihydroksyalkiloaminy, N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloamina (DEIPA) i tris(2-hydroksybutylo)amina polepszają, jak opisano, wytrzymałość na ściskanie po 7 i po 28 dniach, ale nie we wczesnym okresie. To pojawienie się polepszonych właściwości wytrzymałościowych w późnym okresie jak i zwiększone napowietrzenie można przypisać obecności dużych objętościowo grup hydroksypropylowych, co prowadzi do zmniejszonej tendencji do adsorpcji, opisanej przez Gartner'a i innych autorów w „J. Am. Ceram. Soc. 76(6), 1521-30 (1993). Obecność tych dużych objętościowo grup hydrofobowych, która jest konieczna do wzmocnienia właściwości wytrzymałościowych w późnym okresie prowadzi również do większego napowietrzenia kompozycji cementu. Z literatury dotyczącej środków powierzchniowo czynnych dobrze wiadomo, że zmiany w aktywności powierzchniowej można modyfikować przez grupy hydrofobowe i hydrofilowe lub przez równowagę hydrofilowo-hydrofobową (HLB), co ustalił Garret H.E., „Surface Active Chemicals, Pergamon Press (1972). Zawsze więc uważano, że pojawienie się właściwości wytrzymałościowych w późnym okresie jest nierozłącznie związane ze zwiększoną tendencją do napowietrzania.
Niespodzianką było odkrycie dwóch specyficznych wyższych trihydroksyalkiloamin zdolnych do polepszenia właściwości wytrzymałościowych we wczesnym i późnym okresie, obniżenia napowietrzania i polepszenia porowatości kompozycji cementu.
Te wzmocnione kompozycje cementu hydraulicznego o wczesnej wytrzymałości przygotowuje się przez włączenie zwiększających wytrzymałość dodatków do odpowiedniej kompozycji cementu hydraulicznego lub cementu. Dodatkiem zwiększającym wczesną wytrzymałość jest N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloamina (DEIPA) lub N,N-bis(2-hydroksypropylo)-N-(hydroksyetylo)amina (EDIPA). Poprzednio wiadomo było, że DIPA polepsza tylko późniejszą wytrzymałość (wytrzymałość po 7 dniach) cementów hydraulicznych a jej wpływ na polepszenie wiązania, wytrzymałość we wczesnym okresie, napowietrzanie, porowatość i właściwości wykończenia powierzchni był niespodzianką. Dodatki DEIPA i EDIPA z tego wynalazku dodaje się w ilościach do 0,1%, korzystniej mniej niż 0,05% i najkorzystniej pomiędzy 0,001% i 0,03%, opierając się na ciężarze cementu. Dodatek może być w postaci czystej (amina) lub może być w postaci zobojętnionej, takiej jak octan, glukonian, siarczan, azotan, azotyn, fenolan i tym podobne. Dalej dodatek można przekształcić do postaci estru (na przykład estru kwasu organicznego, korzystnie niższego kwasu, taki jak ester kwasu octowego), gdyż po dodaniu do uwadniającego się cementu o wysokim pH ulegnie on hydrolizie i przemianie z powrotem w alkohol.
Szczególną korzyścią z zastosowania dodatków według wynalazku jest to, że mogą one być albo razem mielone lub razem mieszane z cementem. Stosowany termin „zmielony razem” i „zmieszany razem” dotyczy szczególnego etapu wytwarzania cementu, w którym dodaje się DEIPA lub EDIPA. Można dodać je do klinkieru podczas końcowego etapu mielenia i zemleć razem w celu zmniejszenia wymagań energetycznych i uzyskania jednorodnego swobodnie płynącego proszku cementowego o obniżonej tendencji do zbrylania podczas przechowywania. Można również dodać dodatki z tej dziedziny jako domieszki do sproszkowanego cementu albo przed, albo jednocześnie, albo po dodaniu wody, wpływając na hydrauliczne wiązanie cementu. Dalej wymienione dodatki można podawać w czystej stężonej formie lub rozcieńczone w wodnych lub organicznych rozpuszczalnikach. Można je
PL 195 620B1 również stosować w połączeniu z innymi chemicznymi domieszkami obejmującymi (lecz nieograniczonymi do): przyspieszające domieszki, substancje zwiększające napowietrzanie, substancje zmniejszające napowietrzanie, domieszki zmniejszające zawartość wody, domieszki opóźniające (jak zdefiniowane w ASTM C494) i tym podobne oraz ich mieszaniny. Dodatki według tego wynalazku można stosować ze zwykłym cementem lub z mieszankami cementów.
Specjalista z tej dziedziny stosując powyższy szczegółowy opis może wykorzystać niniejszy wynalazek w pełnym wymiarze. Następujące przykłady ilustrują wynalazek; nie należy ich traktować jako ograniczanie wynalazku w jakikolwiek sposób.
Wszystkie części i zawartości procentowe dotyczą ciężarów, chyba że wskazano inaczej, a dodatki przedstawiono jako procent aktywnego składnika w postaci stałej w oparciu o ciężar suchego cementu (% s/c). Wytrzymałości na ściskanie próbek cementu określano zgodnie z metodą ASTM C109. Następujące przykłady przygotowano z zastosowaniem handlowo dostępnych cementów i klinkierów.
P r z y k ł a d 1
Dwie zaprawy wykonano zgodnie z normą EN 196-standard, jedną zawierającą DEIPA i drugą zawierającą równoważną ilość TIPA dla porównania. Po określeniu napowietrzania zaprawy wylano i pozostawiono do utwardzenia przez 1 dzień bez ubijania i drgań. Elektroniczne reprodukcje (patrz fig. 2) powierzchni obu próbek pokazują, że w zaprawie wykonanej z cementu zmielonego razem z triizopropanoloaminą (TIPA) powstało wiele dużych dziur powierzchniowych i dużych porów w zaprawie. Tych dużych dziur i porów nie widać jednak w cemencie wykonanym z DEIPA. Przykład ilustruje ulepszoną porowatość i wykończenie powierzchni zapraw wykonanych z udziałem DEIPA.
P r z y k ł a d 2
Standardowe zaprawy wykonano z zastosowaniem procedury wyszczególnionej w normie EN 196. Przykład ilustruje zmniejszenie napowietrzenia w zaprawach wykonanych z przemysłowych cementów zmielonych razem z DEIPA i TIPA z 2 fabryk do jednakowego stopnia rozdrobnienia, jak określono przy pomocy pomiarów właściwej powierzchni Blaine'a (BSA). Napowietrzenie w otrzymanych zaprawach przedstawiono w tabeli 1.
Tabe l a 1
| Fabryka | Dodatek | Dawka | BSA (m2/kg) | Powietrze (%) |
| 1 | DEIPA | 0,006 | 418 | 5,1 |
| 1 | TIPA | 0,010 | 418 | 7,2 |
| 2 | DEIPA | 0,010 | 338 | 5,7 |
| 2 | TIPA | 0,010 | 340 | 6,8 |
P r z y k ł a d 3
Pasty cementowe wytwarzano z cementów zmielonych razem z DEIPA i TIPA z dwóch fabryk. Zilustrowana również jest zmniejszona tendencja do pienienia dla pasty wykonanej z udziałem typowych substancji redukujących zawartość wody w szerokim zakresie. Stosowanymi substancjami redukującymi zawartość wody były substancje redukujące zawartość wody oparte na naftalenosulfonianie (NSFC) i substancje redukujące zawartość wody oparte na melaninie (MSFC). Do 50 ml probówki odważono 20 gramów cementu. Do probówki dodano następnie 20 gramów wody. Pastę cementową wytrząsano następnie przez 15 sekund. Bezpośrednio po wytrząsaniu zaznaczono poziom na wysokości górnych pęcherzyków. Zawartość piany liczono jako objętościowy procent piany w całym roztworze pasty. Przykład ilustruje zmniejszoną tendencję do pienienia lub tworzenia pęcherzyków z DEIPA.
PL 195 620B1
T ab e l a 2
| Fabryka | Dodatek | Dawka (%) | BSA (m2/kg) | Powietrze (%) |
| 1 | DEIPA | 0,006 | 418 | 5,5 |
| 1 | TIPA | 0,010 | 418 | 9,0 |
| 2 | DEIPA | 0,010 | 338 | 5,5 |
| 2 | TIPA | 0,010 | 340 | 11,5 |
| 2 | DEIPA + NSFC | 0,010 | 338 | 7,8 |
| 2 | TIPA + NSFC | 0,010 | 340 | 13,2 |
| 2 | DEIPA + MSFC | 0,010 | 338 | 4,5 |
| 2 | TIPA + MSFC | 0,010 | 340 | 9,3 |
P r z y k ł a d 4
W tym teście dodano 0,15 g dodatku do 550 g wody w naczyniu do mieszania. Następnie dodano 1000 gramów cementu do naczynia przy małej szybkości mieszania. Po 30 sekundach mieszania dodano do mieszaniny pasty cementowej 2600 g piasku murarskiego. Mieszano łącznie w czasie 5 minut. W przypadku mieszaniny z udziałem TIPA zawartość powietrza była większa niż w przypadku mieszanin z udziałem DEIPA i trietanolaminy (TEA). Zaobserwowaliśmy również spadek tworzenia pęcherzyków i zwiększenie podatności na obróbkę powierzchni zaprawy przy udziale DEIPA.
Wyniki są zebrane w tabeli 3. Ocena 10 jest najlepsza, a ocena 0 jest najgorsza dla podatności na obróbkę. Przykład ilustruje zmniejszenie napowietrzenia i tworzenia pęcherzyków w zaprawie i w cemencie wykonanych z udziałem DEIPA jako dodatku.
T ab e l a 3
| Cement | Dodatek | Powietrze (%) | Ilość pęcherzyków | Podatność na obróbkę |
| A | TIPA | 4,1 | najwięcej | 8 |
| A | TEA | 2,6 | mało | 7 |
| A | DEIPA | 3,2 | trochę | 9 |
P r z y k ł a d 5
W tym teście zmieszano 2000 g cementu, 4500 g piasku cementowego z wystarczającą ilością wody by uzyskać 90-100% płynięcie. Dodatki cementowe i domieszki do betonu dodawano razem z wodą. Wyniki przedstawiono w tabeli 4. Przykład ilustruje zmniejszenie napowietrzenia, tworzenia pęcherzyków i polepszenie wykończenia powierzchni w zaprawach wykonanych z udziałem DEIPA i konwencjonalnych domieszek cementowych. Stosowanymi domieszkami cementowymi były substancje redukujące zawartość wody oparte na naftalenosulfonianie (NSFC) i substancje redukujące zawartość wody oparte na melaninie (MSFC), kopolimery kwasu akrylowego, oksyalkilenowe substancje redukujące zawartość wody (COMB), substancje zwiększające napowietrzenie oparte na długołańcuchowych kwasach tłuszczowych (TOFA) i substancje zwiększające napowietrzenie oparte na kalafonii destylacyjnej.
PL 195 620B1
T a b e l a 4
| Cement | Dodatki + Domieszki | W/c | Opad (cm) | Powietrze (%) | Pęcherzyki | Wykończenie powierzchni |
| A | TEA+NSFC | 0,525 | 9,8 | 3,3 | mało | doskonałe |
| A | DEIPA+NSFC | 0,525 | 9,9 | 3,7 | mało | dobre |
| A | TIPA+NSFC | 0,525 | 10,5 | 3,5 | trochę | słabe |
| A | TEA+MSFC | 0,510 | 9,7 | 3,5 | mało | średnie |
| A | DEIPA+MSFC | 0,510 | 9,8 | 3,9 | trochę | średnie |
| A | TIPA+MSFC | 0,510 | 10,4 | 4,5 | wiele | średnie |
| A | TEA+COMB | 0,500 | 10,0 | 4,5 | mało | doskonałe |
| A | DEIPA+COMB | 0,500 | 10,7 | 4,1 | mało | doskonałe |
| A | TIPA+COMB | 0,500 | 10,5 | 4,3 | wiele | średnie |
| A | TEA+TOFA | 0,550 | 9,6 | 13,4 | trochę | dobre |
| A | DEIPA+TOFA | 0,550 | 9,7 | 13,0 | mało | doskonałe |
| A | TIPA+TOFA | 0,550 | 9,7 | 13,4 | wiele | słabe |
| A | TEA+kalafonia destylacyjna | 0,525 | 10,4 | 15,0 | trochę | średnie |
| A | DEIPA+kalafonia destylacyjna | 0,525 | 10,6 | 12,6 | mało | dobre |
| A | TIPA+kalafonia destylacyjna | 0,525 | 10,7 | 12,7 | mało | dobre |
P r z y k ł a d 6
3,8 cm dwucalowe kostki zaprawy wytworzono z sześciu dostępnych na rynku cementów stosując procedurę wyszczególnioną w ASTM C109. Dodatki dodano do wody używanej do mieszania przed dodaniem cementu w dawce 0,0001 g dodatku na gram cementu. Wytrzymałość na ściskanie otrzymanych kostek mierzono po czasie 1, 3, 7 i 28 dni. Tabela 5 pokazuje, że DEIPA jest ogólnie lepsza od TEA i TIPA w jej zdolności polepszania wczesnej wytrzymałości na ściskanie (po 1 i 3 dniach) jak również późnej wytrzymałości na ściskanie (po 7 i 28 dniach). Przykład ilustruje więc zwiększoną wytrzymałość na ściskanie zapraw wytwarzanych z sześciu różnych cementów portlandzkich z dodatkiem DEIPA w porównaniu z cementami otrzymanymi z udziałem TIPAi TEA.
T ab e l a 5
| Ce- ment | Doda- tek | Dawka | Płynię- cie | Powie- trze | Wytrzymałość na ściskanie (MPa) | Wytrzymałość na ściskanie | ||||||
| (%s/s) | (%) | (%) | 1 Dzień | 3 Dni | 7 Dni | 28 Dni | 1 Dzień | 3 Dni | 7 Dni | 28 Dni | ||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| A | TEA | 0,010 | 120 | 8,2 | 9,2 | 21,3 | 31,0 | 35,3 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| A | DEIPA | 0,010 | 118 | 9,2 | 9,5 | 23,3 | 32,8 | 43,6 | 103 | 109 | 106 | 123 |
| A | TIPA | 0,010 | 118 | 9,4 | 9,1 | 20,9 | 26,0 | 35,3 | 99 | 98 | 84 | 111 |
| B | TEA | 0,010 | 119 | 9,1 | 6,1 | 18,5 | 26,8 | 44,8 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| B | DEIPA | 0,010 | 120 | 9,8 | 6,8 | 20,4 | 30,3 | 43 | 111 | 110 | 113 | 96 |
| B | TIPA | 0,010 | 118 | 9,8 | 5,5 | 17,8 | 26,5 | 45 | 90 | 96 | 99 | 100 |
| C | TEA | 0,010 | 112 | 9,1 | 7,9 | 20,3 | 34,2 | 41,4 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| C | DEIPA | 0,010 | 118 | 9,5 | 7,6 | 20,7 | 31,3 | 42,4 | 96 | 102 | 92 | 103 |
| C | TIPA | 0,010 | 116 | 10 | 7,2 | 20 | 29,6 | 41,8 | 91 | 99 | 87 | 101 |
| D | TEA | 0,010 | 118 | 9,3 | 11,5 | 23,9 | 30,6 | 39,1 | 100 | 100 | 100 | 100 |
PL 195 620B1 cd. tabeli 5
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 |
| D | DEIPA | 0,010 | 118 | 11,1 | 11,9 | 23,6 | 30,6 | 42,8 | 103 | 99 | 100 | 109 |
| D | TIPA | 0,010 | 118 | 11,8 | 10,3 | 22,5 | 29,7 | 43,3 | 90 | 94 | 97 | 111 |
| E | TEA | 0,010 | 111 | 9,2 | 10,7 | 21,6 | 28,4 | 41,0 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| E | DEIPA | 0,010 | 113 | 9,4 | 12,4 | 23,7 | 32,5 | 49,8 | 116 | 110 | 114 | 121 |
| E | TIPA | 0,010 | 112 | 8,7 | 11,3 | 22,2 | 29,8 | 48, 6 | 106 | 103 | 105 | 118 |
P r z y k ł a d 7
Wytworzono standardowe zaprawy z dwóch dostępnych w handlu cementów stosując procedurę wyszczególnioną w ASTM C109 a wytrzymałości na ściskanie mierzono po 2, 7 i 28 dniach wykorzystując 3,08 cm dwucalowe kostki wykonane z zapraw. Przykład ilustruje nieoczekiwane zwiększenie wytrzymałości przez EDIPA po okresie 2, 7i 28 dni.
T ab e l a 6
| Daw- ka | Wytrzymałość na ściskanie (MPa) | Wytrzymałość na ściskanie (% powyżej TEA) | ||||||
| Cement | Dodatek | (% s/s) | 2 Dni | 7 Dni | 28 Dni | 2 Dni | 7 Dni | 28 Dni |
| F | TEA | 0,010 | 21,7 | 28,7 | 37,0 | 100 | 100 | 100 |
| F | EDLPA | 0,010 | 23,1 | 32, 9 | 42,5 | 106 | 115 | 115 |
| G | TEA | 0,010 | 21,6 | 30,2 | 37,8 | 100 | 100 | 100 |
| G | EDIPA | 0,010 | 21,6 | 32,5 | 43,0 | 100 | 108 | 114 |
P r z y k ł a d 8 części cementu portlandzkiego (Typ I lub II), klinkieru i 5 części gipsu zmielono w laboratoryjnym młynku razem z różnymi dodatkami mielącymi do uzyskania Obszaru Właściwej Powierzchni Blaine'a około 360 m2/kg. Dodatki TEA, DEIPA i TIPA były w postaci soli octanów powstających w reakcji kwasu octowego z, odpowiednio, każdym ze związków TEA, DEIPA i TIPA. Wszystkie mielenia przeprowadzono w temperaturze pokojowej z użyciem 3325 g klinkieru i 175 g gipsu.
Przykład ilustruje zwiększoną wytrzymałość na ściskanie zapraw wytwarzanych z siedmiu zestawów laboratoryjnych mielonych cementów.
Wyniki przeciętnej skuteczności mielenia, mierzone jako przeciętny obszar właściwej powierzchni uzyskiwane po każdych 100 obrotach młyna kulowego pokazały, że octany TIPA i DEIPA mają lepszą skuteczność mielenia niż octan TEA.
Wyniki wytrzymałości zaprawy C-109 pokazały, że dla octanu DEIPA uzyskano lepsze wyniki niż dla octanów TEA i TIPA we wszystkich okresach. Wyniki tych testów przedstawiono w tabeli 7
T ab el a 7
| BSA | BSA/ | Wytrzymałość na ściskanie (MPa) | Wytrzymałość na ściskanie (% powyżej HEA-2) | ||||||||
| Cement | Dodatek | (m2/kg) | 100 obrot. | 1 Dzień | 3 Dni | 7 Dni | 28 Dni | 1 Dzień | 3 Dni | 7 Dni | 28 Dni |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| H | TEA | 359 | 4,95 | 9,5 | 24,8 | 31,0 | 41,0 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| H | DEIPA | 364 | 5,71 | 10,7 | 26,9 | 34,3 | 44,8 | 112 | 108 | 111 | 109 |
| H | TIPA | 360 | 5,64 | 9,4 | 26,1 | 34,2 | 44,8 | 99 | 105 | 110 | 109 |
PL 195 620B1 cd. tabeli 7
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
| I | TEA | 357 | 4,24 | 7,7 | 20,3 | 27,0 | 37,0 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| I | DEIPA | 360 | 4,60 | 7,8 | 23, S | 33,2 | 48,5 | 101 | 117 | 123 | 131 |
| I | TIPA | 362 | 4,62 | 7,4 | 23,5 | 32,8 | 47,9 | 96 | 116 | 121 | 129 |
| J | TEA | 361 | 4,02 | 8,6 | 21,7 | 28,3 | 38,2 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| J | DEIPA | 358 | 4,57 | 8,1 | 22,1 | 26,9 | 40,6 | 94 | 102 | 95 | 106 |
| J | TIPA | 363 | 4,32 | 7,6 | 22,0 | 26,6 | 41,7 | 88 | 102 | 94 | 109 |
| K | TEA | 358 | 5,37 | 8,1 | 17,5 | 22,6 | 32,8 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| K | DEIPA | 357 | 5,60 | 8,8 | 17,6 | 28,0 | 39,7 | 109 | 101 | 124 | 121 |
| K | TIPA | 355 | 5,83 | 8,4 | 17,3 | 27,2 | 39,7 | 104 | 99 | 120 | 121 |
| L | TEA | 410 | 5,44 | 15,9 | 31,4 | 35,1 | 48,2 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| L | DEIPA | 407 | 6,10 | 14,9 | 29,0 | 37,0 | 50,9 | 94 | 92 | 105 | 106 |
| L | TIPA | 407 | 6,10 | 12,8 | 26,8 | 34,1 | 47,5 | 81 | 85 | 97 | 99 |
| M | TEA | 358 | 5,14 | 17,7 | 25,0 | 27,2 | 34,9 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| M | DEIPA | 359 | 5,63 | 17,2 | 27,9 | 31,6 | 38,6 | 97 | 112 | 116 | 111 |
| M | TIPA | 360 | 5,64 | 18,1 | 26,3 | 31,9 | 36,6 | 102 | 105 | 118 | 105 |
| N | TEA | 359 | 5,16 | 14,1 | 23,2 | 27,2 | 32,5 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| N | DEIPA | 360 | 5,40 | 17,5 | 27,8 | 30,6 | 35,1 | 124 | 120 | 112 | 108 |
| N | TIPA | 357 | 5,35 | 17,0 | 27,0 | 32,0 | 39,2 | 120 | 116 | 117 | 121 |
P r z y k ł a d 9
Stosowane cementy zrobiono przez zmieszanie przemysłowego cementu (cement G) z wapieniem Kosmos używając młyna walcowego. Wapień dodawano z szybkością odpowiadającą 5% i 10% wagowych szybkości uzupełniania cementu. Aminy dodawano z szybkością 100 ppm. Standardowe zaprawy produkowano z zastosowaniem procedury wyszczególnionej w ASTM C 109 a wytrzymałości na ściskanie mierzono po 2, 7 i 28 dniach wykorzystując 3,08 cm dwuwalcowej kostki wykonane z zapraw. Domieszkowane cementy porównuje się w tabeli 8 ze zwykłymi nie domieszkowanymi cementami portlandzkimi (OPC). Przykład ilustruje nieoczekiwane zwiększenie wytrzymałości powodowane przez DEIPA i EDIPA w cemencie z domieszkami wapienia.
Tabel a 8
| Wapień | Dodatek | Dawka | Wytrzymałość na ściskanie (MPa) | Wytrzymałość na ściskanie (% powyżej OPC) | ||||
| (%) | (%) | 2 Dni | 7 Dni | 28 Dni | 2 Dni | 7 Dni | 28 Dni | |
| 0 | TEA | 0,010 | 21,6 | 30,2 | 37,8 | 100 | 100 | 100 |
| 5 | TEA | 0,010 | 20,7 | 27,2 | 37,9 | 96 | 90 | 100 |
| 5 | DEIPA | 0,010 | 21,4 | 31,2 | 40,3 | 99 | 103 | 107 |
| 5 | EDLPA | 0,010 | 21,7 | 34,0 | 44,4 | 100 | 113 | 117 |
| 5 | TIPA | 0,010 | 20,9 | 32,0 | 42,3 | 97 | 106 | 112 |
| 10 | TEA | 0,010 | 21,1 | 28,9 | 35,3 | 98 | 96 | 93 |
| 10 | DEIPA | 0,010 | 21,7 | 30,5 | 38,8 | 100 | 101 | 103 |
| 10 | EDLPA | 0,010 | 23,0 | 33,2 | 42,5 | 106 | 110 | 112 |
| 10 | TIPA | 0,010 | 20,8 | 31,2 | 40,4 | 96 | 103 | 107 |
PL 195 620B1
P r z y k ł a d 10
Eksperyment z czasem wiązania Vicat'u przeprowadzono stosując procedurę wyszczególnioną w EN 196. Wyniki przedstawiono w tabeli 9. Przykład ilustruje nieoczekiwanie szybkie wiązanie zapraw wykonanych z przemysłowych cementów zmielonych do jednakowego rozdrobnienia razem z DEIPA i TIPA, jak określono przy pomocy pomiarów właściwej powierzchni Blaine'a (BSA).
Tabel a 9
| Fabryka | Dodatek | Dawka (%) | BSA (m2/kg) | Zapotrzebowanie na wodę (%) | Początkowe wiązanie (minuty) | Końcowe wiązanie (minuty) |
| 1 | DEIPA | 0,006 | 418 | 27,0 | 165 | 210 |
| 1 | TIPA | 0,010 | 418 | 27,0 | 210 | 330 |
P r z y k ł a d 11
Ten przykład i tabela 10 przedstawiają zdolność do wzajemnego łączenia się DEIPA i TIPA w celu uzyskania dodatkowego zwiększenia wytrzymałości. Dalsze zastosowanie ich w połączeniu ze znanymi dodatkami takimi jak przyspieszacze i opóźniacze wiązania o budowie rozpuszczalnych soli metali alkalicznych prowadzi do polepszenia właściwości cementu.
Tabel a 10
| Ce- ment | Doda- tek | Dawka | Płynięcie | Powie trze | Wytrzymałość na ścisk. (MPa) | Wytrzymałość na ściskanie | ||||||
| (% s/s) | (%) | 1 Dzień | 3 Dni | 7 Dni | 28 Dni | 1 Dzień | 3 Dni | 7 Dni | 28 Dni | |||
| F | TEA | 0,010 | 105 | 8,5 | 10,3 | 22,2 | 29,1 | 38,2 | 100 | 100 | 100 | 100 |
| F | DEIPA/ | 0,005/ | 104 | 8,7 | 10,5 | 23,9 | 30,7 | 41,6 | 102 | 108 | 105 | 109 |
| TIPA | 0,005 |
Niespodzianką jest polepszenie czasu wiązania i właściwości dotyczących wytrzymałości na ściskanie kompozycji cementu we wszystkich okresach pod wpływem dodatków stosowanych w wynalazku. Nieoczekiwane również jest słabe pienienie, słabe tworzenie pęcherzyków, mała porowatość i obniżone napowietrzenie w kompozycjach cementu wytworzonych z udziałem tych dodatków. W odróżnieniu od kompozycji cementowych przygotowywanych z zastosowaniem poprzednich metod i dodatków TIPA, kompozycje cementowe zawierające opisane dodatki nie cechują niewłaściwe „trzaskające hałasy przy mieszaniu z wodą. Na koniec nieoczekiwane polepszenie właściwości wykończeniowych powierzchni kompozycji cementu przygotowywanych z dodatkami z tego wynalazku pozwala na szybsze wygładzanie takich kompozycji po wylaniu, co prowadzi do oszczędności w kosztach robocizny.
Claims (10)
1. Zastosowanie hydroksyloaminy w ilości od 0,001 do 0,1% wagowego, w odniesieniu do masy cementu, przy czym hydroksyloaminę stanowi N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloamina lub N,N-bis(2-hydroksypropylo)-N-(hydroksyetylo)amina, do zwiększenia wytrzymałości na ściskanie kompozycji cementu portlandzkiego po 1, 3 i 7 dniach od uwodnienia cementu w przypadku zastosowania N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloaminy lub po 2 i 7 dniach od uwodnienia cementu w przypadku zastosowania N,N-bis(2-hydroksypropylo)-N-(hydroksyetylo)aminy, oraz do zmniejszenia napowietrzenia cementu, zmniejszenia tworzenia pęcherzyków powietrza w uwodnionym cemencie, polepszenia porowatości cementu i zwiększenia wykończenia jego powierzchni.
PL 195 620B1
2. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że jako hydroksyloaminę stosuje się N,N-bis(2-hydroksyetylo)-2-propanoloaminę.
3. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że jako hydroksyloaminę stosuje się N,N-bis(2-hydroksypropylo)-(hydroksyetylo)aminę.
4. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że jako cement stosuje się cement portlandzki zawierający przynajmniej 4% wagowe glinoferrytu tetrawapniowego.
5. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że kompozycję cementu przygotowuje się z klinkieru zawierającego dodatkowo substytut klinkieru mający wpływ na wytrzymałość na ściskanie kompozycji cementu po upływie 7 dni.
6. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że do hydroksyloaminy dodaje się dodatek wybrany z grupy składającej się z domieszek przyspieszających, domieszek opóźniających, substancji zwiększających napowietrzenie, substancji zmniejszających napowietrzenie i domieszek zmniejszających zawartość wody.
7. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że stosuje się mieszaninę jednej z wymienionych hydroksyloamin z trietanoloaminą, triizopropyloaminą i ich mieszaninami.
8. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że stosuje się mieszaninę jednej z wymienionych hydroksyloamin z rozpuszczalną w wodzie solą metalu alkalicznego.
9. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że stosuje się sól wybraną z grupy obejmującej wodorotlenek, siarczan, chlorek, octan, mrówczan, fenolan, węglan, krzemian, glukonian i ich mieszaniny.
10. Zastosowanie według zastrz. 1, znamienne tym, że stosuje się hydroksyloaminę w postaci soli lub w postaci estru kwasu organicznego.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US6081597P | 1997-10-01 | 1997-10-01 | |
| US09/085,379 US6048393A (en) | 1998-05-26 | 1998-05-26 | Processing additives for hydraulic cements |
| PCT/US1998/019734 WO1999016724A1 (en) | 1997-10-01 | 1998-09-17 | Strength enhanced portland cement compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL339652A1 PL339652A1 (en) | 2001-01-02 |
| PL195620B1 true PL195620B1 (pl) | 2007-10-31 |
Family
ID=26740391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL98339652A PL195620B1 (pl) | 1997-10-01 | 1998-09-17 | Zastosowanie hydroksyloaminy do zwiększania wytrzymałości na ściskanie kompozycji cementu portlandzkiego |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6290772B1 (pl) |
| EP (1) | EP1019334B1 (pl) |
| JP (1) | JP2003527275A (pl) |
| AT (1) | ATE314329T1 (pl) |
| AU (1) | AU745142B2 (pl) |
| BR (1) | BR9803815A (pl) |
| CA (1) | CA2248559C (pl) |
| CO (1) | CO5050268A1 (pl) |
| DE (1) | DE69832999T2 (pl) |
| ES (1) | ES2152855B1 (pl) |
| FR (2) | FR2769014B1 (pl) |
| IT (1) | IT1302583B1 (pl) |
| MA (1) | MA24656A1 (pl) |
| NO (1) | NO20001653L (pl) |
| NZ (1) | NZ503494A (pl) |
| PL (1) | PL195620B1 (pl) |
| TN (1) | TNSN98178A1 (pl) |
| TR (1) | TR199801964A2 (pl) |
| TW (1) | TW416937B (pl) |
| WO (1) | WO1999016724A1 (pl) |
Families Citing this family (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3339619B2 (ja) | 1997-03-28 | 2002-10-28 | 太平洋セメント株式会社 | セメント系材料の添加剤、及びセメント系材料 |
| US7147706B1 (en) | 2002-08-29 | 2006-12-12 | Carpentercrete, Llc | Cementitious compositions and methods of making cementitious compositions |
| US7128781B1 (en) | 2002-08-29 | 2006-10-31 | Carpentercrete, Llc | Cementitious compositions and methods of making cementitious compositions |
| EP1558542B1 (en) * | 2002-10-09 | 2012-03-07 | W.R. Grace & Co.-Conn. | A method for grinding cement comprising amine-containing cement processing additives |
| MY141254A (en) * | 2003-01-24 | 2010-03-31 | Handy Chemicals Ltd | Sacrificial agents for fly ash concrete |
| US6899177B2 (en) * | 2003-10-10 | 2005-05-31 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of cementing subterranean zones with cement compositions having enhanced compressive strengths |
| AU2004297504B9 (en) * | 2003-11-21 | 2010-06-03 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Sulfate dispersion chromate reducer |
| US7651559B2 (en) | 2005-11-04 | 2010-01-26 | Franklin Industrial Minerals | Mineral composition |
| US7341105B2 (en) | 2006-06-20 | 2008-03-11 | Holcim (Us) Inc. | Cementitious compositions for oil well cementing applications |
| EP1886979B1 (en) | 2006-08-11 | 2012-09-26 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Coordinated Metal Compounds for reducing chromium |
| WO2008150604A1 (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Cement additive for stucco applications |
| KR101057366B1 (ko) * | 2007-06-25 | 2011-08-17 | 주식회사 윈플로 | 고기능성이 부여된 시멘트 클링커 분쇄조제용 조성물 |
| KR100912033B1 (ko) * | 2008-04-15 | 2009-08-12 | 명흥식 | 조기압축강도를 개선하기 위한 시멘트 첨가제 |
| US20100286312A1 (en) | 2009-05-06 | 2010-11-11 | Boral Material Technologies Inc. | Amine Sacrificial Agents and Methods and Products Using Same |
| US8992601B2 (en) | 2009-05-20 | 2015-03-31 | 480 Biomedical, Inc. | Medical implants |
| CN101665339B (zh) * | 2009-09-10 | 2012-05-23 | 惠州市富力新技术有限公司 | 一种增强型水泥复合助磨剂 |
| EP2336100A1 (de) * | 2009-12-08 | 2011-06-22 | Sika Technology AG | Zusatzmittel für mineralische Bindemittel mit verringertem Braunverfärbungspotential |
| MY164758A (en) | 2010-09-27 | 2018-01-30 | Gcp Applied Tech Inc | Dilution-stable cement grinding additive composition |
| EP2527310A1 (de) | 2011-05-26 | 2012-11-28 | Sika Technology AG | Erhärtungsbeschleuniger für mineralische Bindemittelzusammensetzungen |
| EP2527308A1 (de) | 2011-05-26 | 2012-11-28 | Sika Technology AG | Erhärtungsbeschleuniger für mineralische Bindemittel |
| EP2527307A1 (de) | 2011-05-26 | 2012-11-28 | Sika Technology AG | Dialkanolamine als Additive zum Mahlen von Feststoffen |
| CA2839385C (en) | 2011-06-24 | 2018-10-30 | Construction Research & Technology Gmbh | Cementitious composition and admixture |
| WO2012175583A1 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Construction Research & Technology Gmbh | Cement additive |
| JP6054736B2 (ja) * | 2012-12-21 | 2016-12-27 | 花王株式会社 | 水硬性組成物 |
| CN103204779A (zh) * | 2013-04-27 | 2013-07-17 | 弗克科技(苏州)有限公司 | 一种醇胺及其制备方法 |
| EP2873657A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Huntsman Petrochemical LLC | Admixture composition to improve strength of cement cured products |
| KR101545475B1 (ko) | 2013-12-31 | 2015-08-19 | 한국화학연구원 | 시멘트 클링커 분쇄 활성화 화합물을 포함하는 시멘트 클링커 분쇄조제용 조성물 |
| KR101668809B1 (ko) | 2013-12-31 | 2016-10-24 | 한국화학연구원 | 수용성이 우수한 시멘트 클링커 활성화 화합물을 함유하는 시멘트 클링커 분쇄조제용 조성물 |
| EP3109216B1 (de) | 2015-06-22 | 2020-09-16 | HeidelbergCement AG | Erstarrungs- und erhaertungsbeschleuniger fuer hydraulische bindemittel |
| US20190084881A1 (en) * | 2015-07-09 | 2019-03-21 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Cement additive, cement composition, and raw material for cement additive |
| KR102493595B1 (ko) | 2018-02-06 | 2023-01-30 | 롯데케미칼 주식회사 | 시멘트 첨가제 조성물 |
| FR3087196B1 (fr) * | 2018-10-10 | 2022-08-05 | Chryso | Procede d'utilisation d'alcanolamine dans un broyeur |
| WO2022072779A1 (en) | 2020-10-02 | 2022-04-07 | Gcp Applied Technologies Inc. | Early strength slag-based cementitious binder |
| JP2023151117A (ja) * | 2022-03-31 | 2023-10-16 | 住友大阪セメント株式会社 | セメント組成物、及び、セメント組成物の製造方法 |
| EP4317103A1 (en) * | 2022-08-05 | 2024-02-07 | Heidelberg Materials AG | Degraded amine solution as performance enhancer |
| EP4403533A1 (en) * | 2023-01-18 | 2024-07-24 | Sika Technology AG | Activation of ground granulated blast furnace slag, admixture for the activation of ground granulated blast furnace slag, and activated hydraulic composition |
| WO2024233768A1 (en) | 2023-05-09 | 2024-11-14 | Gcp Applied Technologies Inc. | Additive composition for strength enhancement of cementitious compositions |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB470365A (en) * | 1936-02-12 | 1937-08-12 | Dewey And Almy Ltd | Improvements in or relating to hydraulic cement |
| US3329517A (en) | 1965-02-05 | 1967-07-04 | Grace W R & Co | Cement additives composed of ethanolamine salts |
| US4373956A (en) * | 1981-09-14 | 1983-02-15 | Martin Marietta Corporation | Additive for hydraulic cement mixes |
| US4405372A (en) * | 1982-03-08 | 1983-09-20 | W. R. Grace & Co. | Gypsum-free cement compositions |
| US4473405A (en) * | 1983-04-11 | 1984-09-25 | Martin Marietta Corporation | Admixture for hydraulic cement |
| US5084103A (en) | 1989-10-06 | 1992-01-28 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Strength enhancing additive for certain portland cements |
| US4990190A (en) | 1989-10-06 | 1991-02-05 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Strength enhancing additive for certain portland cements |
| US4943323A (en) | 1989-10-06 | 1990-07-24 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Processing additives for blended cements |
| NZ235347A (en) * | 1989-10-06 | 1991-09-25 | Grace W R & Co | Enhanced blended and portland cement compositions characterised by the addition of a higher trialkanolamine as a strength enhancing agent |
| US5017234A (en) | 1989-10-06 | 1991-05-21 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Processing additives for blended cements |
| JP3673577B2 (ja) * | 1995-11-20 | 2005-07-20 | 太平洋セメント株式会社 | セメント混合材並びに該セメント混合材を添加したセメント及びコンクリート |
| US6048393A (en) * | 1998-05-26 | 2000-04-11 | W.R. Grace & Co. -Conn. | Processing additives for hydraulic cements |
-
1998
- 1998-06-09 TW TW87109129A patent/TW416937B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-09-17 AU AU92322/98A patent/AU745142B2/en not_active Expired
- 1998-09-17 PL PL98339652A patent/PL195620B1/pl unknown
- 1998-09-17 EP EP19980944882 patent/EP1019334B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-17 NZ NZ50349498A patent/NZ503494A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-09-17 AT AT98944882T patent/ATE314329T1/de active
- 1998-09-17 DE DE1998632999 patent/DE69832999T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-17 JP JP2000513811A patent/JP2003527275A/ja active Pending
- 1998-09-17 WO PCT/US1998/019734 patent/WO1999016724A1/en not_active Ceased
- 1998-09-28 MA MA25272A patent/MA24656A1/fr unknown
- 1998-09-28 TN TNSN98178 patent/TNSN98178A1/fr unknown
- 1998-09-29 CO CO98056682A patent/CO5050268A1/es unknown
- 1998-09-30 BR BR9803815A patent/BR9803815A/pt active IP Right Grant
- 1998-09-30 CA CA002248559A patent/CA2248559C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-01 TR TR1998/01964A patent/TR199801964A2/xx unknown
- 1998-10-01 FR FR9812312A patent/FR2769014B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-01 IT IT002118 patent/IT1302583B1/it active IP Right Grant
- 1998-10-01 ES ES9802088A patent/ES2152855B1/es not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-09-30 US US09/524,803 patent/US6290772B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-10-20 FR FR9913085A patent/FR2782712B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
2000
- 2000-03-30 NO NO20001653A patent/NO20001653L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU9232298A (en) | 1999-04-23 |
| TR199801964A3 (tr) | 1999-11-22 |
| CO5050268A1 (es) | 2001-06-27 |
| US6290772B1 (en) | 2001-09-18 |
| TW416937B (en) | 2001-01-01 |
| FR2769014B1 (fr) | 2000-01-14 |
| CA2248559A1 (en) | 1999-04-01 |
| HK1020714A1 (en) | 2000-05-19 |
| PL339652A1 (en) | 2001-01-02 |
| TNSN98178A1 (fr) | 2000-12-29 |
| NZ503494A (en) | 2001-03-30 |
| NO20001653D0 (no) | 2000-03-30 |
| ITMI982118A1 (it) | 2000-04-01 |
| ES2152855B1 (es) | 2001-09-01 |
| ES2152855A1 (es) | 2001-02-01 |
| MA24656A1 (fr) | 1999-04-01 |
| DE69832999T2 (de) | 2006-08-17 |
| IT1302583B1 (it) | 2000-09-29 |
| JP2003527275A (ja) | 2003-09-16 |
| NO20001653L (no) | 2000-05-30 |
| DE69832999D1 (de) | 2006-02-02 |
| AU745142B2 (en) | 2002-03-14 |
| FR2769014A1 (fr) | 1999-04-02 |
| TR199801964A2 (xx) | 1999-11-22 |
| FR2782712A1 (fr) | 2000-03-03 |
| EP1019334A1 (en) | 2000-07-19 |
| CA2248559C (en) | 2002-07-09 |
| EP1019334B1 (en) | 2005-12-28 |
| FR2782712B1 (fr) | 2002-05-10 |
| WO1999016724A1 (en) | 1999-04-08 |
| BR9803815A (pt) | 1999-12-14 |
| ATE314329T1 (de) | 2006-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1019334B1 (en) | Use of hydroxylamines to enhance the strength of portland cement compositions | |
| US6048393A (en) | Processing additives for hydraulic cements | |
| US8460457B2 (en) | Robust air-detraining for cement milling | |
| EP0415799B1 (en) | Enhanced blended and portland cement compositions | |
| US7160384B2 (en) | Amine-containing cement processing additives | |
| US5017234A (en) | Processing additives for blended cements | |
| US4943323A (en) | Processing additives for blended cements | |
| EP2502891A1 (en) | Activator composition for latent hydraulic and/or pozzolanic binder materials | |
| CA1061808A (en) | Process for producing low porosity cement | |
| EP3615491B1 (en) | Agents for enhancing cement strength | |
| CN1168685C (zh) | 水硬性水泥组合物 | |
| WO2024153614A1 (en) | Activation of ground granulated blast furnace slag, admixture for the activation of ground granulated blast furnace slag, and activated hydraulic composition | |
| KR20240060621A (ko) | 콘크리트 혼화제 | |
| US20240376005A1 (en) | Additive composition for strength enhancement of cementitious compositions | |
| AU2024269577A1 (en) | Additive composition for strength enhancement of cementitious compositions | |
| MXPA00003134A (en) | Strength enhanced portland cement compositions | |
| EP4516758A1 (en) | Admixture for cementitious composition comprising alkanolamine n-oxide and cementitious compositions comprising the same | |
| HK1020714B (en) | Hydraulic cement composition |