PL195817B1

PL195817B1 - Kombinacje substancji aktywnych, środek grzybobójczy, zastosowanie kombinacji i sposób wytwarzania środków grzybobójczych

Info

Publication number: PL195817B1
Application number: PL00349862A
Authority: PL
Inventors: Ulrike Wachendorff-Neumann; Klaus Stenzel; Thomas Seitz
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1999-02-02
Filing date: 2000-01-24
Publication date: 2007-10-31
Also published as: DE19904081A1; CN1204811C; TR200102212T2; ID30023A; JP2002536303A; US6444693B1; KR20010104336A; BR0007910A; CN1338897A; HUP0105229A3; KR100446912B1; HU228792B1; ES2226778T3; EP1150568B1; AR022294A1; RU2237996C2; EP1150568A1; HK1042827A1; WO2000045638A1; AU2543600A

Abstract

1. Kombinacje substancji aktywnych, zawierajace co najmniej jedna pochodna walinoamidu o wzorze (I): w którym: R 1 oznacza grupe izopropylowa lub grupe sec-butylowa, a R 2 oznacza chlor, grupe metylowa, grupe etylowa lub grupe metoksylowa, i fenamidon o wzorze (II): PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku

Wynalazek niniejszy dotyczy nowych kombinacji substancji aktywnych, zawierających pochodne walinoamidu, jak i fenamidon i nadających się bardzo dobrze do zwalczania grzybów fitopatogennych.

Wiadomo, że pochodne walinoamidu mają właściwości grzybobójcze (porównaj: dokument patentowy EP-A 472 996). Skuteczność takich substancji jest dobra. Jednakże, przy niższych dawkach stosowania pozostawia ona w wielu przypadkach dużo do życzenia.

Następnie, znany jest fakt, że do zwalczania grzybów użyć można fenamidonu (porównaj dokument patentowy EP-A 0 629 616). Jednakże, przy niższych dawkach stosowania skutek działania fenamidonu nie zawsze jest zadowalający.

Obecnie wynaleziono, że nowe kombinacje substancji aktywnych, złożone z pochodnych walinoamidu o wzorze ogólnym (I)

w którym:

₁

R¹ oznacza grupę izopropylową lub grupę sec-butylową, a ₂

R² oznacza chlor, grupę metylową, grupę etylową lub grupę metoksylową, i fenamidonu o wzorze (II)

wykazują bardzo dobre właściwości grzybobójcze.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że skutek grzybobójczego działania kombinacji substancji aktywnych według wynalazku jest zasadniczo większy niż suma skutków działania tych substancji użytych pojedynczo. Występuje tu rzeczywisty, niemożliwy do przewidzenia, efekt synergiczny, a nie tylko uzupełnienie działania.

Ze wzoru strukturalnego substancji aktywnych o wzorze (I) widać, że związki te mają dwa asymetrycznie podstawione atomy węgla. Produkt może więc występować w postaci mieszaniny rozmaitych izomerów, a także w postaci pojedynczego izomeru.

Korzystnymi związkami o wzorze (I) są te związki, w których ugrupowanie aminokwasowe utworzone jest z izopropoksykarbonylo-L-waliny lub sec-butoksykarbonylo-L-waliny, a ugrupowanie fenyloetyloaminowe jest albo racemiczne, albo ma konfigurację S(-), a zwłaszcza R(+).

Szczególnie korzystnymi związkami o wzorze (I) są te związki, w przypadku których:

R¹ oznacza grupę izopropylową.

PL 195 817 B1

Wyszczególnić tu można zwłaszcza takie związki, jak:

ester 1-metyloetylowy kwasu [2-metylo-1-[[[-1-(4-chlorofenylo)etylo]amino]karbonylo]propylo]karbaminowego o wzorze (la):

ester 1-metyloetylowy kwasu [2-metylo-1-[[[-1-(4-metylofenylo)etylo]amino]karbonylo]propylo]karbaminowego o wzorze (Ib):

ester 1-metyloetylowy kwasu [2-metylo-1-[[[-1-(4-etylofenylo)etylo]amino]karbonylo]propylo]karbaminowego o wzorze (Ic):

oraz ester 1-metyloetylowy kwasu [2-metylo-1-[[[-1-(4-metoksyfenylo)etylo]amino]karbonylo]propylo]karbaminowego o wzorze (Id):

i ich izomery, jak powyżej wspomniano.

Substancje aktywne o wzorze (I) są znane (porównaj: dokument patentowy EP-A-0 472 996).

Obecna w kombinacji według wynalazku następna grzybobójcza substancja aktywna - fenamidon jest również znany (EP-A 0629616).

Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku zawierają oprócz co najmniej jednej substancji aktywnej o wzorze (I), także drugą substancję aktywną, a mianowicie fenamidon o wzorze (II). Poza tym, mogą one zawierać jeszcze inne dodatkowe składniki o aktywności grzybobójczej.

Efekt synergiczny uwidacznia się szczególnie wyraźnie wtedy, gdy substancje aktywne zawarte w kombinacjach substancji aktywnych według wynalazku występują w określonych wzajemnych stosunkach wagowych. Jednakże, te wzajemne stosunki wagowe między poszczególnymi substancjami

PL 195 817 B1 aktywnymi zawartymi w kombinacjach substancji aktywnych według wynalazku mogą wahać się we względnie szerokim zakresie. Na ogół, na 1 część wagową substancji aktywnej o wzorze (I) przypada od 0,1 do 10 części wagowych, korzystnie od 0,2 do 2 części wagowych substancji aktywnej o wzorze (II).

Przedmiotem wynalazku jest również środek grzybobójczy, charakteryzujący się tym, że zawiera określoną ilość kombinacji substancji aktywnych podanych powyżej.

Kolejnym przedmiotem wynalazku jest zastosowanie kombinacji substancji aktywnych określonych powyżej albo środka grzybobójczego określonego powyżej, do wytwarzania preparatów do zwalczania grzybów.

Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania środków grzybobójczych, charakteryzujący się tym, że miesza się kombinacje substancji aktywnych określone powyżej z rozcieńczalnikami i/lub substancjami powierzchniowo czynnymi.

Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku wykazują bardzo dobre właściwości grzybobójcze i można je stosować przede wszystkim do zwalczania grzybów fitopatogennych, takich jak Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deuteromycetes itd.

Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku nadają się szczególnie dobrze do ochronnego zwalczania Phytophthora infestans i Alternaria spp. na pomidorach i ziemniakach, jak również Plasmopara na winorośli.

Wykazywane przez rośliny dobre tolerowanie kombinacji substancji aktywnych, zastosowanych do zwalczania chorób roślin w potrzebnych stężeniach, umożliwia poddawanie działaniu tych kombinacji nadziemnych części roślin, sadzonek, ziarna siewnego i gleby.

Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku można sformułować w postać zwykle stosowanych preparatów, takich jak roztwory, emulsje, zawiesiny, proszki, piany, pasty, granulaty, aerozole, preparaty mikrokapsułkowane w tworzywach polimerycznych i preparaty do powlekania ziarna siewnego, jak również preparaty ULV (preparaty do oprysków ultramałoobjętościowych).

Otrzymywanie tych preparatów odbywa się z wykorzystaniem zwykłych sposobów formułowania, na przykład za pomocą wymieszania substancji aktywnych (lub kombinacji substancji aktywnych) z rozcieńczalnikami, a więc płynnymi rozpuszczalnikami, gazami skroplonymi znajdującymi się pod ciśnieniem i/lub nośnikami stałymi, ewentualnie przy zastosowaniu środków powierzchniowo czynnych, a także emulgatorów i/lub środków dyspergujących i/lub środków spieniających. W przypadku zastosowania wody jako rozcieńczalnika, można użyć jeszcze, na przykład, organicznych rozpuszczalników jako rozpuszczalników pomocniczych. Jako płynne rozpuszczalniki bierze się tu pod uwagę zasadniczo takie rozpuszczalniki, jak: węglowodory aromatyczne, takie jak ksylen, toluen lub alkilonaftalen, chlorowane węglowodory aromatyczne lub chlorowane węglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzen, chloroetylen i chlorek metylenu, węglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub węglowodory parafinowe, na przykład, frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol, jak również jego etery i estry, ketony, takie jak aceton, keton etylowo-metylowy, keton izobutylowo-metylowy lub cykloheksanon, silnie polarne rozpuszczalniki, takie jak dimetyloformamid i sulfotlenek dimetylowy, jak również woda. Jeśli chodzi o skroplone gazowe rozcieńczalniki lub nośniki, wymienić można te płyny, które w temperaturze normalnej i pod normalnym ciśnieniem są gazami, na przykład gaz wytłaczający dla preparatów aerozolowych, taki jak butan, propan, azot i ditlenek węgla. Jako nośniki stałe bierze się tu pod uwagę, na przykład: naturalne mączki mineralne, takie jak kaoliny, gliny, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa, oraz syntetyczne mączki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako nośniki stałe dla granulatów wchodzą tu w grę, na przykład: pokruszone i rozfrakcjonowane skały naturalne, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit, jak również granulaty utworzone z mączek nieorganicznych i organicznych, jak również granulaty utworzone z materiału organicznego, takiego jak trociny, skorupy orzechów kokosowych, kolby kukurydziane i łodygi tytoniu. Jako emulgatory i/lub środki pianotwórcze wchodzą w rachubę, na przykład: emulgatory niejonowe i anionowe, takie jak estry kwasów tłuszczowych i glikolu polioksyetylenowego, alkohole tłuszczowe oksyetylenowane, takie jak, na przykład alkiloarylozwiązki polioksyetylenowane, sulfoniany alkilowe, siarczany alkilowe, sulfoniany arylowe, jak również hydrolizaty białkowe. Jako środki dyspergujące wchodzą w grę na przykład: odpadkowe ługi lignosiarczynowe i metyloceluloza.

W składzie omawianych preparatów mogą znajdować się środki zwiększające przyczepność, takie jak karboksymetyloceluloza, naturalne i syntetyczne polimery sproszkowane, granulowane lub w postaci lateksu, takie jak guma arabska, poli(alkohol winylowy) i poli(octan winylu), jak również naturalne

PL 195 817 B1 fosfolipidy, takie jak kefaliny i lecytyny, oraz fosfolipidy syntetyczne. Dalszymi dodatkami mogą być oleje mineralne i roślinne.

Można też zastosować barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, na przykład tlenek żelaza, tlenek tytanu, błękit żelazowy, oraz barwniki organiczne, takie jak alizaryna, barwniki azowe i metaloftalocyjaninowe. Można także użyć mikroelementów jako środków odżywczych, takich jak sole żelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.

Ilość substancji aktywnej w omawianych preparatach mieści się, na ogół, w zakresie od 0,1 do 95% wag, korzystnie w zakresie od 0,5 do 90% wag.

Kombinacje substancji aktywnych według wynalazku mogą występować w omawianych preparatach w mieszaninie z innymi substancjami aktywnymi, takimi jak środki grzybobójcze, środki owadobójcze, środki roztoczobójcze i środki chwastobójcze, jak również w mieszaninach z nawozami i regulatorami wzrostu roślin.

Jeśli chodzi o mieszaniny, w grę wchodzą tu, przykładowo, środki następujące.

Środki grzybobójcze: 2-aminobutan, 2-anilino-4-metylo-6-cyklopropylopirymidyna, 2',6'-dibromo2-metylo-4'-trifluoro-metoksy-4'-trifluorometylo-1,3-tiazolo-5-karboksyanilid, 2,6-dichloro-N-(4-trifluorometylobenzylo)benzamid, (E)-2-metoksyimino-N-metylo-2-(2-fenoksyfenylo)acetamid, siarczan 8-hydroksychinoliny, (E)-2-{2-[6-(2-cyjanofenoksy)pirymidyn-4-yloksy]fenylo}-3-metoksyakrylan metylu, (E)-metoksyimino[alfa(o-toliloksy)-o-tolilo]octan metylu; 2-fenylofenol (OPP), aldimorf, ampropylfos, anilazyna, azakonazol, benalaksyl, benodanil, benomyl, binapakryl, bifenyi, bitertanol, blastycydyna S, bromukonazol, bupirymat, butiobat, poli(siarczek wapnia), kaptafol, kaptan, karbendazym, karboksyna, chinometionat (Quinomethionat), chloroneb, chloropikryna, chlorotalonil, chlozolinat, kufraneb, cymoksanil, cyprokonazol,cyprofuram,dichlorofen,diklobutrazol,diklofluanid,diklomezyna, dikloran, dietofenkarb, difenokonazol, dimetyrymol, dimetomorf, dinikonazol, dinokap, difenyloamina, dipirytion, ditalimfos, ditianon, dodyna, drazoksolon, edifenfos, epoksykonazol, etyrymol, etrydiazol, fenarymol, fenbukonazol, fenfuram, fenitropan, fenpiklonil, fenpropidyna, fenpropimorf, octan fentyny, wodorotlenek fentyny, ferbam, ferimzon, fluazynam, fludioksonil, fluoromid, fluchinkonazol, flusilazol, flusulfamid, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetyl glinu, ftalid, fuberidazol, furalaksyl, furmecykloks, guazatyna, heksachlorobenzen, heksakonazol, hymeksazol, imazalyl, imibenkonazol, iminoktadyna, iprobenfos (IBP), iprodion, izoprotiolan, kasugamycyna, preparaty miedziowe, takie jak wodorotlenek miedzi, naftenian miedzi, tlenochlorek miedzi, siarczan miedzi, tlenek miedzi, oksyna-Cu i ciecz bordoska, mankoper, mankozeb, maneb, mepanipirym, mepronil, metalaksyl, metkonazol, metasulfokarb, metfuroksam, metiram, metsulfowaks, myklobutanil, dimetyloditiokarbaminian niklu, izopropylonitrotal, nuarimol, ofurace, oksadiksyl, oksamokarb, oksykarboksyna, pefurazoat, penkonazol, pencykuron, fosdifen, pimarycyna, piperalina, polioksyna, probenazol, prochloraz, procymidon, propamokarb, propikonazol, propineb, pirazofos, piryfenoks, pirymetanil, pirochilon.

kwintocen (PCNB), siarka i preparaty siarkowe, tebukonazol, tekloftalam, technacen, tetrakonazol, tiabendazol, ticjofen, metylotiofanat, tiram, metylotolklofos, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazoksyd, trichlamid, tricyklazol, tridemorf, triflumizol, triforyna, tritikonazol, walidamycyna A, winklozolina, zineb, ziram.

Środki bakteriobójcze: bronopol, dichlorofen, nitrapiryna, dimetyloditiokarbaminian niklu, kasugamycyna, oktylinon, kwas furanokarboksylowy, oksytetracyklina, probenazol, streptomycyna, tekloftalam, siarczan miedzi i inne preparaty miedziowe.

Środki owadobójcze/środki roztoczobójcze/środki nicieniobójcze: abamektyna, AC 303 630, acefat, akrynatryna, alanykarb, aldikarb, alfametryna, amitraz, awermektyna, AZ 60541, azadirachtyna, azynfoz A, azynfos M, azocyklotyna, Bacillus thuringiensis, bendiokarb, benfurakarb, bensultap, betacylutryna, bifentryna, BPMC, brofenproks, bromofos A, bufenkarb, buprofezyna, butokarboksyn, butylopirydaben, kaduzafos, karbaryl, karbofuran, karbofenotion, karbosulfan, kartap, CGA 157419, CGA 184699, chloetokarb, Chlorethoxyfos, chloretoksyfos, chlorfenwinfos, chlorofluazuron, chloromefos, chloropiryfos, chloropiryfos M, cis-resmetryna, klocytryna, klofentezyna, cyjanofos, cykloprotryna, cyflutryna, cyhalotryna, cyheksatyna, cypermetryna, cyromazyna, deltametryna, demeton M, demeton S, metylodemeton S, diafentiuron, diazynon, dichlofention, dichlorfos, diklifos, dikrotofos, dietion, diflubenzuron, dimetoat, dimetylowinfos, dioksation, disulfoton, edifenfos, emamektyna, asfenwalerat, etiofenkarb, etion, Ethofenprox, etoprofos, etofenproks, etrimfos, fenamifos, fenazachina, tlenek fenbutatyny, fenitrotion, fenobukarb, fenotiokarb, fenoksykarb, fenpropatryna, fenpirad, fenpiroksymat, fention, fenwalerat, fipronil, fluazynam, flucykloksuron, flucytrynat, flufenoksuron, flufenproks, fluwalinat, fonofos, formotion, fostiazat, fubfenproks, furatiokarb, HCH, heptenofos, heksaflumuron, heksytiazoks,

PL 195 817 B1 imidakloprid, iprobenfos, izazofos, izofenfos, izoprokarb, izoksation, iwemektyna, lamda-cyhalotryna, lufenuron, malation, mekarbam, merwinfos, mesulfenfos, metaldehyd, metakrifos, metamidofos, metydation, metiokarb, metomyl, metolkarb, milbemektyna, monocrotofos, moksydektyna, naled, NC 184, NI 25, nitepiram, ometoat, oksamyl, oksydemeton M, oksydeprofos, paration A, paration M, permetryna, fentoat, forat, fosalon, fosmet, fosfamdon, foksym, pirymikarb, pirymifos M, pirymifos A, profenofos, Profenophos, promekarb, propafos, propoksur, protiofos, Prothiophos, protoat, pimetrozyna, Pyrachlophos, piraklofos, Pyraclophos, piradafention, piresmetryna, piretrum, pirydaben, pirymidifen, piryproksyfen, chinalfos, RH 5992, salition, sebufos, silafluofen, sulfotep, sulprofos, tebufenozyd, tebufenpirad, tebupirymfos, teflubenzuron, teflutryna, temefos, terbam, terbufos, tetrachlorwinfos, tiafenoks, tiodikarb, tiofanoks, tiometon, tionazyna, turingiensyna, tralometryna, tiaraten, triazofos, tiazuron, trichlorfon, triflumuron, trimetakarb, wamidotion, XMC, ksylilkarb, YI 5301/5302, zetametryna.

Kombinacje substancji aktywnych można stosować jako takie, w postaci preparatów lub w formie sporządzonych z ich udziałem postaci użytkowych, takich jak gotowe do użytku roztwory, koncentratydoemulgowania,emulsje,zawiesiny, proszki zawiesinowe, oraz proszki i granulaty rozpuszczalne. Stosowanie odbywa się w zwykły sposób i polega, na przykład, na polewaniu, opryskiwaniu, opylaniu, posypywaniu, smarowaniu, zaprawianiu na sucho, zaprawianiu na mokro, zaprawianiu zaprawą ciekłą, zaprawianiu zawiesinowym lub tworzeniu twardej powłoki.

Przy działaniu na części roślin, ilości substancji aktywnych obecnych w postaciach użytkowych mogą wahać się w szerszym zakresie i mieszczą się, na ogół, w zakresie od 1 do 0,0001% wag, korzystnie w zakresie od 0,5 do 0,001% wag.

W przypadku działania na ziarno siewne, substancje aktywne stosuje się w ilości mieszczącej się, na ogół, w zakresie od 0,001 do 50 g/kg ziarna siewnego, korzystnie w zakresie od 0,01 do 10 g.

W przypadku działania na glebę, substancje aktywne stosuje się na miejsce działania niezbędnie w ilości mieszczącej się w zakresie od 0,00001 do 0,1% wag, korzystnie od 0,0001% wag do 0,02% wag.

Dobre grzybobójcze działanie kombinacji substancji aktywnych według wynalazku uwidaczniają następujące przykłady. Podczas gdy pojedyncze substancje aktywne wykazują w swym działaniu grzybobójczym pewne słabe strony, to ich kombinacje przejawiają działanie przekraczające prostą sumę ich aktywności.

W przypadku środków grzybobójczych efekt synergiczny występuje zawsze wtedy, gdy działanie grzybobójcze kombinacji substancji aktywnych jest większe od sumy działań substancji aktywnych użytych oddzielnie.

Spodziewaną aktywność danej kombinacji dwu substancji aktywnych można obliczyć sposobem następującym [porównaj: S.R. Colby, „Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations”, Weeds, 15, 20-22 (1967)].

W przypadku, gdy:

X oznacza stopień aktywności, wyrażony w % nie potraktowanej kontroli, przy wsadzie substancji aktywnej A wynoszącym m g/ha;

Y oznacza stopień aktywności, wyrażony w % nie potraktowanej kontroli, przy wsadzie substancji aktywnej B wynoszącym n g/ha; oraz

E oznacza oczekiwany stopień aktywności wyrażony w % nie potraktowanej kontroli, przy wsadzie substancji aktywnych A i B wynoszącym odpowiednio, min g/ha, wtedy

E=X+YW przypadku, gdy rzeczywista aktywność grzybobójcza jest większa od obliczonej, wtedy kombinacja w swym działaniu jest nadaddytywna, a to oznacza, że występuje efekt synergiczny. W takim razie,faktyczniestwierdzonawartośćstopnia aktywności musi byćwiększa od (obliczonej na podstawiewyżej przytoczonegorównania)spodziewanejwartościstopnia aktywności(E).

Przykład

TestzPlasmopara(winorośl)

W celu wytworzenia zamierzonego preparatu substancji aktywnej, miesza się ze sobą albo handlowe preparaty substancjiaktywnych(pojedynczesubstancjeaktywnelub kombinacjesubstancji aktywnych), albo 1 część wagową substancji aktywnej z 4,7 części wagowej rozpuszczalnika (acetonu) i 0,3 części wagowej emulgatora (związku alkiloarylopolioksyetylenowanego)iutworzonąmieszaninę rozcieńcza się wodą, aż do uzyskania pożądanego stężenia.

PL 195 817 B1

W celu zbadania ochronnej skuteczności preparatu, opryskuje się młode rośliny preparatem substancji aktywnej użytej we wskazanej ilości.

Po przyschnięciu natryśniętej powłoki zakaża się rośliny wodną zawiesiną zarodników Plasmopara viticola, po czym rośliny przetrzymuje się w ciągu jednego dnia w komorze inkubacyjnej, w temperaturze około 20°C i przy wilgotności względnej powietrza około 100%. Następnie, rośliny umieszcza się na pięć dni w szklarni, w temperaturze około 21°C i przy wilgotności względnej powietrza około 90%. Po upływie tego czasu rośliny zwilża się i umieszcza na jeden dzień w komorze inkubacyjnej.

Po upływie 6 dni od zakażenia dokonuje się oceny. Na skali ocen, 0% oznacza stopień aktywności odpowiadający stopniowi aktywności dla próby kontrolnej, podczas gdy stopień aktywności 100% oznacza, że nie zaobserwowano porażenia.

Znaleziony stopień aktywności jest wyższy od obliczonego, co oznacza, że występuje tu efekt synergiczny. Kombinacja iprowalikarbu i fenamidonu (przy wzajemnym ich stosunku ilościowym w mieszaninie wynoszącym 1 : 1 i przy zastosowanym dawkowaniu wynoszącym 5 g/ha) wykazuje stopień aktywności wynoszący 98%. Wielkość oczekiwana, obliczona według wzoru Colby'ego, wynosi 45%, a więc jest znacząco niższa.

Claims

1. Kombinacje substancji aktywnych, zawierające co najmniej jedną pochodną walinoamidu o wzorze (I):

w którym:

₁

R¹ oznacza grupę izopropylową lub grupę sec-butylową, a ₂

R² oznacza chlor, grupę metylową, grupę etylową lub grupę metoksylową, i fenamidon o wzorze (II):

2. Kombinacje substancji aktywnych według zastrz. 1, znamienne tym, że we wspomnianych kombinacjach substancji aktywnych stosunek wagowy substancji aktywnej o wzorze (I) do substancji aktywnejowzorze(II)mieścisięwzakresieod1:0,1do1:10.

3. Środek grzybobójczy, znamienny tym, że zawiera określoną ilość kombinacji substancji aktywnych według zastrz. 1.

4. Zastosowanie kombinacji substancji aktywnych określonych w zastrz. 1-2 albo środka grzybobójczego określonego w zastrz. 3, do wytwarzania preparatów do zwalczania grzybów.

5. Sposób wytwarzania środków grzybobójczych, znamienny tym, że miesza się kombinacje substancji aktywnych określone wzastrz.1 z rozcieńczalnikami i/lub substancjami powierzchniowo czynnymi.