PL196051B1 - Zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, w spoiwach budowlanych - Google Patents

Zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, w spoiwach budowlanych

Info

Publication number
PL196051B1
PL196051B1 PL99348339A PL34833999A PL196051B1 PL 196051 B1 PL196051 B1 PL 196051B1 PL 99348339 A PL99348339 A PL 99348339A PL 34833999 A PL34833999 A PL 34833999A PL 196051 B1 PL196051 B1 PL 196051B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
diene
poly
use according
vinyl
Prior art date
Application number
PL99348339A
Other languages
English (en)
Other versions
PL348339A1 (en
Inventor
Reinhard Härzschel
Theo Mayer
Hans-Peter Weitzel
Original Assignee
Wacker Chemie Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie Gmbh filed Critical Wacker Chemie Gmbh
Publication of PL348339A1 publication Critical patent/PL348339A1/xx
Publication of PL196051B1 publication Critical patent/PL196051B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C09J109/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/2676—Polystyrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J125/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09J125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09J125/08—Copolymers of styrene
    • C09J125/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

1. Zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dajacych sie ponownie zdyspergowac w wodzie, stabilizowanych koloidami ochronnymi, gdzie polimery sa produktami kopo- limeryzacji zwiazków winyloaromatycznych ze zwiazkami 1,3-dienowymi, uzyskanymi przez polimery- zacje emulsyjnej mieszaniny wymienionych zwiazków w obecnosci koloidów ochronnych jako stabili- zatorów, w spoiwach budowlanych. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie i stabilizowanych koloidami ochronnymi, w spoiwach budowlanych, w szczególności w spoiwach do płytek ceramicznych i w spoiwach do pełnej izolacji cieplnej.
Obecnie wytwarza się w dużych ilościach spoiwa do płytek ceramicznych na bazie cementu i są one standardem. Stosując spoiwa na bazie cementu można otrzymać wodoodporne i mrozoodporne spoiwa, które, po modyfikacji różnymi ilościami masy plastycznej, można dostosować do spełniania koniecznych wymagań co do przylegania i elastyczności. Dodanie masy plastycznej daje znaczące ulepszenie niezawodności działania, co umożliwiło dynamiczny rozwój jednoskładnikowych zapraw suchych.
Warunkiem wstępnym zastosowania polimerów do modyfikacji suchych zapraw jest ich wytworzenie w postaci proszków dających się zdyspergować w wodzie. Kompozycje spoiw do płytek ceramicznych z dających się zdyspergować proszków polimerów na bazie polimerów estru winylowego i estru kwasu akrylowego ujawniono w europejskim zgłoszeniu patentowym nr A 722917. Nie opisano tam zastosowania hydrofobowych polimerów na bazie kopolimerów związków winyloaromatycznych/1,3-dienów.
Niemiecki opis patentowy nr A 2148456 i odpowiadający mu brytyjski opis patentowy nr A 1407827, ujawniają wodne dyspersje kopolimerów styren/1,3-butadien, które zawierają grupy silanolowe, poprawiające przyleganie na mokro, wytworzone metodą polimeryzacji emulsji w obecności emulgatorów, do wodnych kompozycji spoiw budowlanych. Ze względu na zawartość emulgatora, dyspersje stabilizowane emulgatorem wykazują zmniejszoną siłę wiążącą, w szczególności przy przechowywaniu na mokro. Chociaż przyleganie na mokro dyspersji zawierających emulgator można poprawić przez kopolimeryzację alkoksywinylosilanów, w wielu przypadkach kopolimeryzacja takich względnie kosztownych komonomerów nie jest pożądana.
Europejski opis patentowy B 182628 ujawnia zastosowanie wodnych emulsji kopolimerów styren/butadien z karboksylowymi i silanolowymi grupami funkcyjnymi, zawierających kompleksy cynkowo amonowe jako spoiw do płytek ceramicznych. Wadą tego rozwiązania jest to, że spoiwa o wystarczającej odporności na wodę można otrzymać tylko metodą kopolimeryzacji alkoksywinylosilanów i w obecności soli kompleksujących.
Opis patentowy nr WO A 97/38042 i niemiecki opis patentowy nr A 19710380 ujawniają dające się zdyspergować proszki na bazie karboksylowanych kopolimerów styren/butadien, które wytworzono w obecności emulgatora i rozpylano ze specjalną mieszaniną alkoholu poliwinylowego i solą produktu addycji sulfobursztynianu i kwasu maleinowego. Jak w przypadku wszystkich typowych proszków stabilizowanych emulgatorem, wadą jest to, że nie można otrzymać dających się zdyspergować proszków bez kopolimeryzacji monomerów z karboksylowymi grupami funkcyjnymi i bez zastosowanie specjalnych środków wspomagających rozpylanie. Celem poszukiwań wynalazczych było więc wytworzenie spoiwa budowlanego na bazie wodnej dyspersji kopolimerów związków winyloaromatycznych ze związkami dienowymi i proszków tych kopolimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, które, w przypadku proszków, dają się także dyspergować bez kopolimeryzacji komonomerów funkcyjnych i które mają dobre właściwości spajające, po zastosowaniu ich jako spoiwa budowlane bez użycia środków specjalnych.
Istotą wynalazku jest zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, stabilizowanych koloidami ochronnymi, w spoiwach budowlanych, gdzie wymienione polimery są produktami kopolimeryzacji związków winyloaromatycznych ze związkami 1,3-dienowymi, uzyskanymi przez polimeryzację emulsyjnej mieszaniny wymienionych związków w obecności koloidów ochronnych jako stabilizatorów.
Odpowiednimi do kopolimeryzacji związkami winyloaromatycznymi są styren i metylostyren, a związkami 1,3-dienowymi są 1,3-butadien i izopren. Korzystnym jest, gdy w charakterze spoiwa budowlanego stosuje się produkt uzyskany przez polimeryzację od 20 do 80% wagowych styrenu jako związku winyloaromatycznego i od 20 do 80% wagowych 1,3-butadienu jako związku 1,3-dienowego.
Korzystne jest, gdy w spoiwach budowlanych jako koloidy ochronne stosuje się mieszaniny alkoholi poliwinylowych, a więc jeden lub więcej alkoholi poliwinylowych, a także skrobie, skrobie zmodyfikowane, takie jak etery skrobi, dekstryny i cyklodekstryny, celulozy i ich karboksymetylowe, metylowe, hydroksyetylowe i hydroksypropylowe pochodne, kwas (poli)metakrylowy, (poli)metakryloamid,
PL 196 051 B1 sulfoniany melaminowo-formaldehydowe i sulfoniany naftaleno-formaldehydowe. Korzystne są alkohole poliwinylowe, zwłaszcza hydrofobowo zmodyfikowane, które wykazują stopień hydrolizy od 80 do
95% molowych i lepkość Hoppler'a w roztworze wodnym o stężeniu 4%, wynoszącą od 1· do 30 mPa^s wg metody Hoppler'a przy 20°C, DIN 53015.
Budowlane właściwości spajające w odniesieniu do przetwarzalności i przylegania silnie zależą od stopnia usieciowania jednostek 1,3-dienu w kopolimerze: związek winyloaromatyczny/1,3-dien. Stwierdzono, że w zastosowaniu do spoiw budowlanych optymalny stopień usieciowania związków winyloaromatyczny/1,3-dien wynosi od 60 do 80%.
Dyspersje lub proszki nadają się do zastosowania w spoiwach budowlanych korzystnie jako preparat w postaci pasty do układania płytek ceramicznych, jak i jako preparat w postaci pasty do pełnej izolacji cieplnej.
W charakterze informacji uzupełniających, poniżej przedstawiono dokładniejsze charakterystyki substancji i procesów, szerzej uzasadniających przesłanki zastosowania przedmiotowych produktów w spoiwach budowlanych.
W procesie polimeryzacji ze związkami winyloaromatycznymi i 1,3-dienami można kopolimeryzować, w ilościach aż do 30% wagowych w stosunku do całkowitej masy mieszaniny monomerów, inne monomery takie jak etylen, chlorek winylu, estry kwasu metakrylowego i alkoholi mających 1 do 15 atomów węgla lub estry winylowe nierozgałęzionych lub rozgałęzionych kwasów karboksylowych mających 1 do 15 atomów węgla. W procesie polimeryzacji można także stosować monomery pomocnicze w ilości 0,05 do 10% wagowych w stosunku do całkowitej masy mieszaniny monomeru. Przykłady monomerów pomocniczych to etylenowo nienasycone kwasy mono- i dikarboksylowe, korzystnie kwas akrylowy, kwas metakrylowy, kwas fumarowy i kwas maleinowy; etylenowo nienasycone amidy i nitryle kwasów karboksylowych, korzystnie akryloamid i akrylonitryl; mono- i diestry kwasu fumarowego i kwasu maleinowego, takie jak ester dietylowy i diizopropylowy, i bezwodnik maleinowy; i etylenowo nienasycone kwasy sulfonowe i ich sole, korzystnie kwas winylosulfonowy i kwas 2-akryloamido-2-metylopropanosulfonowy. Następnymi przykładami są wstępnie usieciowane komonomery, takie jak komonomery polietylenowo nienasycone, np. adypinian diwinylu, maleinian diallilu, metakrylan allilu lub cyjanuran triallilu, lub później sieciowane komonomery, np. kwas akryloamidoglikolowy (AGA), ester metylowy kwasu metyloakryloamidoglikolowego (MAGME), N-metyloloakryloamid (NMA), N-metylolometakryloamid, N-metylokarbaminian allilu lub etery alkili, takie jak eter izobutoksylowy, lub estry N-metyloloakryloamidu, N-metylolometakryloamidu i N-metylolokarbaminianu allilu. Odpowiednie są także komonomery z epoksydowymi grupami funkcyjnymi, takie jak metakrylan glycidylu i akrylan glycidylu. Następnymi przykładami są komonomery z silikonowymi grupami funkcyjnymi, takie jak akrylooksypropylotri(alkoksylo)- i metakrylooksypropylotri(alkoksylo)silany, winylotrialkoksysilany i winylometylodialkoksysilany, które mogą zawierać jako grupy alkoksylowe np. rodniki etoksy i grupy etoksyglikol eter propylenowy. Można także wymienić monomery z grupami hydroksylową lub CO, np. estry hydroksyalkili kwasu metakrylowego i kwasu akrylowego, takie jak akrylan lub metakrylan hydroksyetylu, hydroksypropylu lub hydroksybutylu i związki takie jak diacetonoakryloamid i akrylan lub metakrylan acetyloacetoksyetylu.
Monomery i zawartości wagowe komonomerów wybiera się na ogół tak, aby uzyskać temperaturę zeszklenia Tg wynoszącą -70°C do +100°C, korzystnie -50°C do +50°C, a zwłaszcza -20°C do +40°C. Temperaturę zeszklenia Tg polimerów można określić znanym sposobem, stosując różnicową kalorymetrię skaningową (DSC). Tg można także najpierw obliczyć metodą aproksymacji równania Fox'a. Według Fox T. G., Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, strona 123 (1956): 1/Tg = x1/Tg1 + x2/Tg2 + ... + xn/Tgn, gdzie x, oznacza wagę frakcji (% wagowy/100) monomeru n i Tgn oznacza temperaturę zeszklenia, w stopniach Kelvina, homopolimeru monomeru n. Wartości Tg dla homopolimerów wymieniono w Polymer Handbook, wydanie 2, J. Wiley & Sons, New York (1975).
Odpowiednimi koloidami ochronnymi są np. alkohole poliwinylowe czy polisacharydy w postaci rozpuszczalnej w wodzie, takie jak skrobie (amyloza i amylopektyna), skrobie zmodyfikowane, takie jak etery skrobiowe, np. etery hydroksyalkilowo skrobiowy, dekstryny i cyklodekstryny, celulozy i ich karboksymetylowe, metylowe, hydroksyetylowe i hydroksypropylowe pochodne, kwas (poli)metakrylowy, (poli)metakryloamid, sulfoniany melaminowo-formaldehydowe i sulfoniany naftalenoformaldehydowe. Korzystne są alkohole poliwinylowe mające stopień hydrolizy 80 do 95% molowych i lepkość Hoppler'a, w roztworze wodnym o stężeniu 4% wynoszącą 1 do 30 mPa^s (metoda Hoppler'a przy 20°C, DIN 53015). Odpowiednie są także hydrofobowo zmodyfikowane alkohole poliwinylowe mające stopień hydrolizy 80 do 95% molowych i lepkość Hoppler'a, w roztworze wodnym o stężeniu
PL 196 051 B1
4% wynoszącą 1 do 30 mPa^s. Przykładami są częściowo zhydrolizowane kopolimery octanu winylu z hydrofobowymi komonomerami, takimijak octan izopropenylu, piwalan winylu, etyloheksanolan winylu, estry winylowe nasyconych alfa-rozgałęzionych kwasów monokarboksylowych mających 5 lub 9 do 11 atomów węgla, maleiniany dialkili i fumaranydialkili, takie jak maleinian diizopropylu i fumaran diizopropylu, chlorek winylu, etery alkilowo winylowe, takie jak eter butylowo winylowy i olefiny, takie jak eten i deken. Zawartość jednostek hydrofobowych korzystnie wynosi 0,1 do 10% wagowo, w stosunku do całkowitej wagi częściowo zhydrolizowanego (poli)octanu winylu, hydrofobowo zmodyfikowane alkohole poliwinylowe wywołują napięcie powierzchniowe wynoszące mniej niż 40 mN/m w roztworze wodnym o stężeniu 2%. Można także stosować mieszaniny wymienionych alkoholi poliwinylowych. Szczególnie korzystne są częściowo zhydrolizowane (poli)octany winylu z jednostkami alkoholu winylowego i jednostkami estrów winylowych alfa-rozgałęzionych kwasów karboksylowych mających 5 lub 9 do 11 atomów węgla, w wymienionych ilościach. Przykładami takich estrów winylowych są dostępne od Shell'a estry winylowe różnorodnych kwasów pod nazwami Ve-oVaR5, VeoVaR9, VeoVaR10 i VeoVaR11. Dalszymi odpowiednimi (poli)alkoholami winylowymi są częściowo zhydrolizowane, (poli)octany winyli o własnościach hydrofobowych, które otrzymuje się na drodze reakcji analogu polimeru, np. acetalizacji jednostki alkoholu winylowego C1- do C4-aldehydami, takimi jak aldehyd masłowy. Zawartość jednostek hydrofobowych korzystnie wynosi 0,1 do 10% wagowo, w stosunku do całkowitej wagi częściowo zhydrolizowanego (poli)octanu winylu. Stopień hydrolizy wynosi 80 do 95% molowych, korzystnie 85 do 94% molowych, a lepkość Hoppler'a (DIN 53015, metoda Hoppler'a, w roztworze wodnym o stężeniu 4%) wynosi 1 do 30 mPa^s, korzystnie 2 do 25 mPa^s. Najkorzystniejsze są (poli)alkohole winylowe o stopniu hydrolizy 85 do 94% molowych i lepkości Hoppler'a w roztworze wodnym o stężeniu 4% wynoszącej 2 do 25 mPa^s (metoda Hoppler'a w temperaturze 20°C, DIN 53015) i ich kombinacje z wymienionymi hydrofobowo zmodyfikowanymi (poli)estrami winylowymi w stosunku wagowym 10/1 do 1/10. Wymienione koloidy ochronne można wytworzyć sposobami znanymi fachowcom w dziedzinie.
Proszki polimerów stabilizowane koloidami ochronnymi wytwarza się w procesie polimeryzacji emulsyjnej, przy czym temperatura polimeryzacji wynosi na ogół 40°C do 100°C, korzystnie 60°C do 90°C. Kopolimeryzację komonomerów gazowych, takich jak etylen lub chlorek winylu, można także prowadzić pod ciśnieniem, na ogół pomiędzy 0,5 MPa i 10 MPa (5 bar i 100 bar). Polimeryzację inicjuje się typowymi inicjatorami lub kombinacjami inicjatorów typu redoks dla polimeryzacji emulsyjnej, np. hydronadtlenkami, takimi jak hydronadtlenek tert-butylu, związkami azowymi, takimi jak nitryl kwasu azobisizomasłowego i inicjatorami nieorganicznymi, takimi jak sole sodu, potasu i amonu kwasu peroksodisiarkowego. Wymienione inicjatory na ogół stosuje się w ilości 0,05 do 3% wagowo, w stosunku do całkowitej wagi monomerów. Stosowane inicjatory redoks są kombinacjami wymienionych inicjatorów w połączeniu ze środkami redukującymi, takimi jak siarczyn sodu, hydroksymetanosulfinian sodu i kwas askorbinowy. Ilość środka redukującego korzystnie wynosi 0,01 do 5,0% wagowo, w stosunku do całkowitej wagi monomerów. Mieszaninę polimeryzacyjną stabilizuje się stosując wymienione koloidy ochronne, bez dodatkowych emulgatorów. Korzystnie początkowo wprowadza się pewną zawartość koloidów ochronnych do naczynia do polimeryzacji, i pewną ilość dodaje się po zapoczątkowaniu polimeryzacji. Polimeryzację na ogół prowadzi się w obecności 1 do 25% wagowo koloidu ochronnego, w stosunku do całkowitej wagi monomerów. Monomery można początkowo wprowadzić do naczynia do polimeryzacji w całości, dozować w całości lub początkowo wprowadzić porcjami, a resztę można dozować po zapoczątkowaniu polimeryzacji. Odpowiedni proces wytwarzania opisano np. w europejskim opisie patentowym nr PCT/EP98/06102, który pod tym względem tworzy część niniejszego zgłoszenia.
Jak już wcześniej wspomniano, nieoczekiwanie stwierdzono, że budowlane właściwości spajające w odniesieniu do przetwarzalności i przylegania silnie zależą od stopnia usieciowania jednostek 1,3-dienu w kopolimerze związku winyloaromatycznego/1,3-dienu. Stopień usieciowania można kontrolować stosując regulatory polimeryzacji, np. przez n-dodecylomerkaptan, t-dodecylomerkaptan, kwas merkaptopropionowy, ester metylowy kwasu merkaptopropionowego, izopropanol i acetaldehyd, które na ogół dozuje się podczas polimeryzacji. Optymalny stopień usieciowania, określony dla polimerów bazowych, mieści się w zakresie od 60 do 80%, tj. powiedzmy 60 do 80% wagowo zawartości polimerów nierozpuszczalnych w tetrahydrofuranie. W celu ustalenia stopnia usieciowania, ilość regulatora dobiera się tak, aby otrzymać pożądany stopień usieciowania, zależnie od kompozycji kopolimeru, tj. powiedzmy zawartości 1,3-dienu i zależnie od warunków polimeryzacji, specyficznej temperatury polimeryzacji. Na ogół stosuje się 0,2 do 2,5% wagowo regulatora, w stosunku do ilości komonoPL 196 051 B1 meru. Po zakończeniu polimeryzacji, można prowadzić polimeryzację następczą stosując znane metody, np. polimeryzację następczą inicjowaną katalizatorem redoks, w celu usunięcia pozostałych monomerów. Lotne pozostałe monomery można także usunąć metodą destylacji, korzystnie pod zmniejszonym ciśnieniem, i jeśli to odpowiednie metodą przepuszczania obojętnych gazów porywających, takich jak powietrze, azot lub para, poprzez lub nad mieszaniną. Dyspersje wodne otrzymywane tym sposobem zawierają na ogół 1 do 25% wagowo koloidu ochronnego, w stosunku do zawartość polimeru i mają zawartość części stałych 30 do 75% wagowo, korzystnie 40 do 65% wagowo.
W celu otrzymania proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, dyspersję wodną osusza się, np. metodą suszenia w złożu fluidalnym, liofilizacji lub suszenia rozpyłowego. Korzystnie dyspersje suszy się rozpyłowo. Suszenie rozpyłowe prowadzi się zazwyczaj w urządzeniach do suszenia rozpyłowego, przy czym rozpylanie można prowadzić przy pomocy jedno-, dwulub wieloczęściowych dyszy lub z zastosowaniem obrotowego krążka. Temperatura wylotowa na ogół mieści się w zakresie od 55°C do 100°C, korzystnie 70°C do 90°C, zależnie od urządzenia, Tg żywicy i pożądanego stopnia osuszenia. Łączna ilość koloidu ochronnego przed operacją suszenia powinna korzystnie wynosić co najmniej 10% wagowo, w stosunku do zawartości polimeru. W celu zapewnienia zdolności do ponownego dyspergowania, regułą jest konieczność dodania dodatkowych koloidów ochronnych, jako środków wspomagających rozpylanie, do dyspersji przed suszeniem. Zawartość koloidu ochronnego przed rozpyleniem dyspersji wynosi z reguły 5 do 25% wagowo, w stosunku do składników polimerów dyspersji. Odpowiednie środki wspomagające rozpylanie stanowią częściowo zhydrolizowane (poli)octany winyli; (poli)winylopirolidony; polisacharydy w postaci rozpuszczalnej w wodzie, takie jak skrobie (amylozy i amylopektyny) i skrobie modyfikowane, takie jak etery skrobi, np. eter hydroksyalkilowo skrobiowy; celulozy i ich pochodne karboksymetylowa, metylowa, hydroksyetylowa i hydroksypropylowa; białka, takie jak kazeina lub kazeiniany, białko soi i żelatyna; ligninosulfoniany; polimery syntetyczne, takie jak kwas (poli)metakrylowy, kopolimery metakrylanów z jednostkami komonomerów z karboksylowymi grupami funkcyjnymi, (poli)metakryloamid, kwasy (poli)winylosulfonowe i ich rozpuszczalne w wodzie kopolimery; i sulfoniany melaminoformaldehydowe, sulfoniany naftalenoformaldehydowe i kopolimery typu styren/kwas maleinowy i eter winylowy/kwas maleinowy. Korzystnymi środkami wspomagającymi rozpylanie są częściowo zhydrolizowane (poli)octany winyli mające stopień hydrolizy 80 do 95% molowych i lepkość Hoppler'a od 1 do 30 mPa^s, które mogą być ewentualnie modyfikowane hydrofobowo, jak opisano powyżej. Stwierdzono, że przy rozpylaniu korzystna jest zawartość aż do 1,5% wagowo środka przeciwpieniącego, w stosunku do wagi polimeru bazowego. W celu poprawienia trwałości przechowywania przez poprawienie trwałości blokowania, do otrzymanego proszku można dodać, w szczególności w przypadku proszków o niskiej temperaturze zeszklenia, środek zapobiegający blokowaniu (środek przeciwzbrylający), korzystnie aż do 30% wagowo, w stosunku do całkowitej wagi składników polimerów. Przykładami środków zapobiegających blokowaniu są węglanwapnia i węglan magnezu, talk, gips, kwas krzemowy i krzemiany o wymiarach cząstki korzystnie w zakresie od 10 nm do 10 mm. W celu poprawienia właściwości użytkowych, podczas rozpylania można dodawać następne dodatki. Dalsze składniki kompozycji proszku dyspergującego, które obejmują korzystne rozwiązania to np. pigmenty, wypełniacze, stabilizatory pienienia i środki nadające charakter hydrofobowy.
W celu otrzymania spoiwa budowlanego, dyspersję polimeru lub kompozycję proszku polimerów miesza się i homogenizuje z innymi składnikami preparatu, takimi jak cement, wypełniacz i inne dodatki, w odpowiednich mieszalnikach. Jeśli to odpowiednie, kompozycję dyspergującego proszku można także stosować na budowie w postaci wodnej dyspersji (spoiwo dwuskładnikowe). Korzystnie wytwarza się suchą mieszaninę i wymaganą doprocesu wodę dodaje się bezpośrednio przed procesem. Do otrzymywania spoiw budowlanych o konsystencji pasty, najpierw wprowadza się do mieszalnika odpowiednią ilość wody, następnie dodaje się dyspersję i na koniec miesza się ciała stałe.
Dyspersje lub proszki nadają się do zastosowania w spoiwach budowlanych zawierających cement. Typowo preparaty zawierają 5 do 80% wagowo cementu, 5 do 80% wagowo wypełniaczy, takich jak piasek kwarcowy, węglan wapnia lubtalk, 0,1 do 2% wagowo zagęszczaczy, takich jak etery celulozowe, uwarstwione krzemiany lub poliakrylany, 0,5 do 60% wagowo kopolimerów związków winyloaromatycznych/1,3-dienowych stabilizowanych koloidami ochronnymi i w postaci dyspersji polimerów lub proszku polimeru i, jeśli to odpowiednie, dodatki poprawiające trwałość, podatność na obróbkę, czas przed związaniem i odporność na wodę. Dane w % wagowych zawsze dopełniają się do 100% wagowo suchej masy preparatu. Wymienione spoiwa budowlane zawierające cement stosuje się przede wszystkim jako spoiwa do płytek ceramicznych wewnątrz budynków i na zewnątrz budyn6
PL 196 051 B1 ków do układania płytek ceramicznych wszystkich typów (glinianych, kamionkowych, bardzo delikatnych kamionkowych, ceramicznych i płytek naturalnych) i także miesza się z odpowiednią ilością wody przed ich zastosowaniem.
Kopolimery związków winyloaromatycznych/1,3-dienowych stabilizowanych koloidami ochronnymi są także odpowiednie do zastosowania w spoiwach budowlanych nie zawierających cementu, np. z odpowiednią ilością gipsu jako spoiwa nieorganicznego w preparacie wymienionym powyżej. Spoiwa budowlane nie zawierające cementu stosuje się przede wszystkim jako spoiwa do płytek ceramicznych wewnątrz budynków, do układania płytek ceramicznych wszystkich typów (ceramicznych, kamionkowych, bardzo delikatnych kamionkowych, ceramicznych, płytek naturalnych) i jako spoiwo pełnej izolacji cieplnej do przyklejania płyt polistyrenowych do elewacji.
Wodne dyspersje kopolimerów związków winyloaromatycznych/1,3-dienowych stabilizowanych koloidami ochronnymi stosuje się w szczególności w spoiwach budowlanych w postaci pasty, o składzie opisanym powyżej w sensie spoiwa nieorganicznego, wypełniacza i zagęszczacza. Spoiwa budowlane w postaci pasty stosuje się przede wszystkim jako spoiwa do płytek ceramicznych i jako spoiwa do pełnej izolacji cieplnej.
Następujące proszki dyspergujące przetestowano pod względem ich zastosowania w spoiwach budowlanych:
Przykład porównawczy 1
Proszek dyspergujący na bazie kopolimeru styrenu i akrylanu butylu, otrzymany przez polimeryzowanie, w obecności alkoholu poliwinylowego (stopień hydrolizy 88% molowych, lepkość Hoppler'a mPa^s) mieszaniny 45% wagowych styrenu i 55% wagowych akrylanu butylu.
P r z y k ł a d y 2 do 6
Proszek dyspergujący na bazie kopolimeru styren/butadien otrzymany przez polimeryzowanie, w obecności alkoholu poliwinylowego (stopień hydrolizy 88% molowych, lepkość Hoppler'a 4 mPa^s) mieszaniny 65% wagowych styrenu i 35% wagowych butadienu i przy stopniach usieciowania przedstawionych w Tabeli.
Testowanie zastosowania:
Określanie sedymentacji w rurce:
W celu określenia właściwości sedymentacji, w każdym przypadku 50 g proszku dyspergującego rozpraszano w 50 cm3 wody i następnie rozcieńczano do 0,5% zawartości części stałych i mierzono wysokość ciała stałego, które sedymentowało ze 100 cm3 tej dyspersji, wprowadzonej do skalowanej rurki i osad mierzono po 1 godzinie i po 24 godzinach.
Określanie odporności na wytłaczanie:
W celu określenia odporności na wytłaczanie proszek dyspergujący wprowadzono do żelaznej rurki zakończonej gwintem i następnie ubito metalowym stemplem. Po załadowaniu, rurkę przechowywano w suszarce szafkowej w temperaturze 50°C przez 16 godzin. Po oziębieniu do temperatury pokojowej proszek usunięto z rurki i trwałość wytłaczania określono ilościowo metodą kruszenia proszku. Trwałość wytłaczania sklasyfikowano następująco:
= Bardzo dobra trwałość wytłaczania = Dobra trwałość wytłaczania = Zadowalająca trwałość wytłaczania = Nietrwałe wytłaczanie, proszek nie maplastyczności prasowniczej po rozkruszeniu.
Określanie usieciowania:
W celu określenia stopnia usieciowania odlano warstwę z dyspersji polimeru otrzymanej po polimeryzacji i następnie warstwę osuszoną na powietrzu ogrzewano w suszarce szafkowej, w temperaturze 150°C przez 5 minut. Ogrzaną warstwę rozpuszczono w tetrahydrofuranie (THF) i następnie mieszaninę ogrzewano w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną przez 6 godzin. Po oziębieniu zebrano klarowną część roztworu i po usunięciu rozpuszczalnika, określono zawartość substancji rozpuszczalnych. Zawartość substancji nierozpuszczalnych w THF obliczono z ilości odważonej i zawartości substancji rozpuszczalnych.
W celu przetestowania podatności na technologiczną obróbkę i właściwości spajających, dyspergujące proszki poddano obróbce w poniższym preparacie spoiwa do płytek ceramicznych. W tym celu suche składniki najpierw wprowadzono do mieszarki do zapraw, następnie dodawano wodę, po czym mieszano.
PL 196 051 B1
Skład preparatu spoiwa do płytek ceramicznych był następujący:
350 części wagowych cementu 58 części wagowych piasku kwarcowego nr 9a
578 części wagowych piasku kwarcowego nr 12 4 części wagowych zagęszczacza (WalocelMKX40000PF50) części wagowych proszku dyspergującego
240 części wagowych wody.
Testowanie właściwości technologicznych spoiwa:
Właściwości technologiczne spoiwa do płytek ceramicznych oszacowano bezpośrednio po jego przygotowaniu i po jednej godzinie. W tym celu spoiwa doprowadzono do konsystencji, która zapobiegała przed zsuwaniem się płytek ceramicznych o wymiarach 10 x 10 cm2 z nie absorbującego podłoża (innej płytki ceramicznej). Oszacowano łatwość nałożenia spoiwa, zwiększenie lepkości po oczekiwaniu przez jedną godzinę i wyglądzie wizualnym (powstawanie pęcherzyków) bezpośrednio po przygotowaniu i po upływie 1 godziny. Stosowano ocenę jakościową, ze skalą ocen od 1 do 6.
Określanie wytrzymałości spoiw:
W celu przetestowania wytrzymałości, spoiwa do płytek ceramicznych nakładano na płyty betonowe przy pomocy szpachli z zębami 5 mm. Następnie kładziono płytki kamionkowe o wymiarach 5x5 cm2 i obciążano 2 kg masą przez 30 sekund. Następnie płytki przechowywano w następujących warunkach, zgodnie z DIN CEN 1897:
28T: 28 dni w klimacie standardowym (DIN 50014, 23°C, wilgotność atmosferyczna 50%).
7T/21N: 7 dni w klimacie standardowym i 21 dni przechowywania na mokro w wodzie (20°C).
14T/14TS: 14 dni w klimacie standardowym, 14 dni w suszarce szafkowej w temperaturze 70°C, 1 dzień w klimacie standardowym.
Warunki zamarzanie - odwilż: 7 dni w klimacie standardowym, 21 dni przechowywanie na mokro, 25 cykli zamarzanie - odwilż (przechowywanie w mrozie w temperaturze co najmniej -15°C, przechowywanie w wodzie w temperaturze około 12°C).
Wytrzymałość spoiwa określano zgodnie z DIN 18156, po przechowywaniu, stosując urządzenie odciągające od Herion'a, z szybkością zwiększania obciążenia 250 N/s. Wyniki przeprowadzonych testów przedstawiono w Tabeli. Pomiary wartości określone w N/mm2 oznaczają średnią z 5 pomiarów.
Tabela
Przykład Sedymentacja w rurce (cm) 1 godzina/24 godziny Odporność na wytłaczanie. Tg °C Usie- ciowanie [%] Obrób- ka 28T N/mm2 7T/21N N/mm2 14T/14 TS +70°C N/mm2 Zamarzanie - odwilż N/mm2
Prz. por. 1 0,4/0,9 2 7 - 3 1,15 0,73 0,31 0,61
Prz. 2 0,5/2,3 3 8 45 3 1,21 0,69 0,21 0,61
Prz. 3 0,4/1,3 2 10 63 2 1,23 0,79 0,32 0,86
Prz. 4 0,2/1,0 2 10 70 2 1,44 1,05 0,49 1,15
Prz. 5 0,4/0,7 2 9 73 3 1,32 1,03 0,41 1,12
Prz. 6 0,2/1,0 2 10 35 3 1,10 0,89 0,34 0, 98
Kopolimery styren/1,3-butadien stabilizowane koloidami ochronnymi wykazują znakomitą zdolność ponownego dyspergowania i odporności wytłaczania nawet bez kopolimeryzacji komonomerów z grupami funkcyjnymi. Wytrzymałość mechaniczna wytwarzanego przez nie wiązania jest bardzo dobra, szczególnie przy stopniu usieciowania wynoszącym 60 do 80%.

Claims (7)

1. Zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, stabilizowanych koloidami ochronnymi, gdzie polimery są produktami kopolimeryzacji związków winyloaromatycznych ze związkami 1,3-dienowymi, uzyskanymi przez polimeryzację emulsyjnej mieszaniny wymienionych związków w obecności koloidów ochronnych jako stabilizatorów, w spoiwach budowlanych.
2. Zastosowanie według zastrz. 1, w którym stosuje się produkt uzyskany przez polimeryzację od 20 do 80% wagowych styrenu jako związku winyloaromatycznego i od 20 do 80% wagowych 1,3-butadienu jako związku 1,3-dienowego.
3. Zastosowanie według zastrz. 1 albo 2, w którym jako koloidy ochronne stosuje się jeden lub więcej alkoholi (poli)winylowych, skrobie, skrobie zmodyfikowane, takie jak etery skrobi, dekstryny i cyklodekstryny, celulozy i ich karboksymetylowe, metylowe, hydroksyetylowe i hydroksypropylowe pochodne, kwas (poli)metakrylowy, (poli)metakryloamid, sulfoniany melaminowo-formaldehydowe i sulfoniany naftalenoformaldehydowe.
4. Zastosowanie według zastrz. 3, w którym jako koloidy ochronne stosuje się jeden lub więcej alkoholi (poli)winylowych, korzystnie zmodyfikowanych hydrofobowo, o stopniu hydrolizy od 80 do
95% molowych i o lepkości Hoppleda wynoszącej od 1 do 30 mPa^s w roztworze wodnym o stężeniu 4%.
5. Zastosowanie wedługzastrz.4, wktórym stopieńusieciowaniekopolimerówzwiązkówwinyloaromatycznych/1,3-dienowych wynosi od 60 do 80%.
6. Zastosowanie według zastrz. 5, wktórym spoiwobudowlanestosujesięjakopreparat wpostaci pasty do płytek ceramicznych.
7. Zastosowanie według zastrz. 5, wktórym spoiwobudowlanestosujesięjakopreparat wpostaci pasty do pełnej izolacji cieplnej.
PL99348339A 1998-11-19 1999-10-14 Zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, w spoiwach budowlanych PL196051B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853489A DE19853489A1 (de) 1998-11-19 1998-11-19 Verwendung von Schutzkolloid-stabilisierten Vinylaromat-1,3-Dien-Mischpolymerisaten in Baukleber-Rezepturen
PCT/EP1999/007714 WO2000030992A1 (de) 1998-11-19 1999-10-14 Verwendung von schutzkolloid-stabilisierten vinylaromat-1,3-dien-mischpolymerisaten in baukleber-rezepturen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL348339A1 PL348339A1 (en) 2002-05-20
PL196051B1 true PL196051B1 (pl) 2007-11-30

Family

ID=7888398

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL99348339A PL196051B1 (pl) 1998-11-19 1999-10-14 Zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, w spoiwach budowlanych

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6552120B1 (pl)
EP (1) EP1112238B1 (pl)
CN (1) CN1105696C (pl)
AT (1) ATE229926T1 (pl)
AU (1) AU6471499A (pl)
BR (1) BR9915465A (pl)
CA (1) CA2351509C (pl)
DE (2) DE19853489A1 (pl)
ES (1) ES2189507T3 (pl)
PL (1) PL196051B1 (pl)
TW (1) TW499404B (pl)
WO (1) WO2000030992A1 (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2002256076A1 (en) * 2001-04-10 2002-10-28 Interlock Industries, Inc. Water based adhesive
DE10218418A1 (de) 2002-04-24 2003-11-06 Basf Ag Wäßrige Polymerdispersionen auf Basis von Copolymerisaten aus Vinylaromaten und Butadien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Leimungsmittel für Papier
DE10316079A1 (de) 2003-04-08 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften
DE10317882A1 (de) * 2003-04-17 2004-11-11 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Redispersionspulver-Zusammensetzung mit abbindebeschleunigender Wirkung
DE10346973A1 (de) * 2003-10-09 2005-05-04 Wacker Polymer Systems Gmbh Modifizierte Polyvinylalkohole enthaltende Polymerzusammensetzungen
DE10359703A1 (de) * 2003-12-18 2005-07-14 Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg Verwendung von Biozide enthaltenden, in Wasser redispergierbaren Polymerpulver-Zusammensetzungen in mineralischen Baustoffmassen
DE102010013197A1 (de) 2010-03-29 2011-09-29 Hilti Aktiengesellschaft Verfahren zur Verbesserung der Haftung von chemischen Zweikomponenten-Mörtelmassen an der Oberfläche von feuchten Bohrlöchern in mineralischem Untergrund und die Lösung zur Durchführung des Verfahrens
DE102010013196B4 (de) 2010-03-29 2015-10-29 Hilti Aktiengesellschaft Chemische Zweikomponenten-Mörtelmasse mit verbesserter Haftung an der Oberfläche von halbgereinigten und/oder feuchten Bohrlöchern in mineralischem Untergrund und ihre Verwendung
DE102010013198A1 (de) 2010-03-29 2011-09-29 Hilti Aktiengesellschaft Chemische Zweikomponenten-Mörtelmasse mit verbesserter Haftung an der Oberfläche von feuchten Bohrlöchern in mineralischem Untergrund und ihre Verwendung
DE102013219325A1 (de) * 2013-09-25 2015-03-26 Wacker Chemie Ag Verwendung von modifizierten wasserlöslichen Polymeren als Vernetzungshilfsmittel
BR112016029740A2 (pt) * 2014-07-04 2017-08-22 Dow Global Technologies Llc partículas inorgânicas com fluidez melhorada
CN107602879A (zh) * 2017-09-14 2018-01-19 鲁思琦 一种改性丁苯可再分散乳胶粉

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789223A (fr) 1971-09-28 1973-03-26 Wacker Chemie Gmbh Dispersions de polymeres vinyliques
GB8429320D0 (en) 1984-11-20 1984-12-27 Scott Bader Co Water resistant compositions
DE4407842A1 (de) 1994-03-09 1995-09-14 Huels Chemische Werke Ag Schutzkolloid-stabilisierte Polyacrylat-Dispersionen
DE29500747U1 (de) 1995-01-18 1995-03-09 PCI Augsburg GmbH, 86159 Augsburg Dispersionspulverfliesenkleber
DE19502435A1 (de) 1995-01-26 1996-08-01 Elotex Ag Chemische Zusammensetzung mit einem Gehalt an a) einem Copolymer auf Basis von Styrol und/oder Alkyl(meth)acrylat sowie mindestens eines weiteren Comonomers und b) an einem Schutzkolloid, deren wäßrige Polymerdispersion, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19710380A1 (de) 1996-04-03 1998-09-17 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Redispergierbare Pulver auf Basis von carboxylierten butadienhaltigen Copolymeren
KR100377916B1 (ko) 1997-09-26 2003-03-29 와커-헤미 게엠베하 보호콜로이드로 안정화시킨 폴리머의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE59903854D1 (de) 2003-01-30
CN1105696C (zh) 2003-04-16
CN1326429A (zh) 2001-12-12
ATE229926T1 (de) 2003-01-15
CA2351509A1 (en) 2000-06-02
PL348339A1 (en) 2002-05-20
ES2189507T3 (es) 2003-07-01
CA2351509C (en) 2005-10-04
EP1112238A1 (de) 2001-07-04
DE19853489A1 (de) 2000-05-25
AU6471499A (en) 2000-06-13
WO2000030992A1 (de) 2000-06-02
US6552120B1 (en) 2003-04-22
BR9915465A (pt) 2001-07-31
TW499404B (en) 2002-08-21
EP1112238B1 (de) 2002-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100432027C (zh) 具有固化促进作用的再分散粉末组合物的用途
US6706805B2 (en) Use of copolymers of vinyl ester, (meth)acrylic ester and optionally ethylene comonomers in building materials
CN100579992C (zh) 用于制造聚乙烯醇稳定化的胶乳的方法
US6566434B1 (en) Vinyl aromatic-1,3-diene copolymers stabilized with protection colloids used for modifying materials containing plaster or calcium carbonate
US7388047B2 (en) Redispersible powders comprising pozzolanic components
CA2741255C (en) Redispersible polymer powder compositions prepared from styrene butadiene-based latex for dry mix formulations
US6429251B2 (en) Polyvinyl alcohol-stabilized 1,3-diene/ (meth)acrylate copolymers
US9296653B2 (en) Dry mix formulations containing carboxylated styrene-butadiene redispersible polymer powders and alumina rich containing cements
JP5403830B2 (ja) カルボキシル化スチレンブタジエンベースのラテックスのブレンドから製造された再分散可能なポリマー粉体
CN101384646A (zh) 制造阳离子稳定化且水可再分散的聚合物粉末组合物的方法
US6710113B2 (en) Process for preparing two-phase polymers in the form of their aqueous dispersions and water-redispersible powders
CN101679707A (zh) 共聚物混合物
WO2009073140A1 (en) Addditive composition for mortars, cements and joint compounds and cementitious compositions made therefrom
JP5054700B2 (ja) 脂肪酸無水物を含有する分散粉末
EP2834205A1 (en) Use of polypropylene oxide or ethylene oxide-propylene oxide copolymers in combination with starch ether derivatives as additive in dry mortar compositions
CN103547599B (zh) 用于制备保护性胶体稳定化的聚合物的方法
PL196051B1 (pl) Zastosowanie wodnych dyspersji polimerów lub proszków polimerów dających się ponownie zdyspergować w wodzie, w spoiwach budowlanych
US6890975B2 (en) Water-redispersible polymer powders for building adhesive compositions
CN102849977B (zh) 疏水性水泥组合物
US7863370B2 (en) Dispersion powders stabilized by polyvinyl alcohol protective colloids
CN100497235C (zh) 可在水中再分散的聚合物粉末组合物用于壤土建筑材料的用途
JP4646185B2 (ja) 凝結促進作用を有する水中に再分散可能なポリマー粉末−組成物、その製法及びその使用