PL196066B1 - Sposób wytwarzania C2-i C3-olefin z węglowodorów - Google Patents
Sposób wytwarzania C2-i C3-olefin z węglowodorówInfo
- Publication number
- PL196066B1 PL196066B1 PL01357673A PL35767301A PL196066B1 PL 196066 B1 PL196066 B1 PL 196066B1 PL 01357673 A PL01357673 A PL 01357673A PL 35767301 A PL35767301 A PL 35767301A PL 196066 B1 PL196066 B1 PL 196066B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- olefins
- diolefins
- mixture
- fraction
- line
- Prior art date
Links
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 21
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 abstract description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 8
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006079 antiknock agent Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,3-diene Chemical compound CCC=CC=C AHAREKHAZNPPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G51/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only
- C10G51/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only plural serial stages only
- C10G51/04—Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only plural serial stages only including only thermal and catalytic cracking steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania C 2- i C 3-olefin z weglowodorów, w którym weglowodór w postaci pary razem z para wodna poddaje sie termicznemu krakowaniu parowemu, przy czym mieszanine ogrzewa sie do temperatury 700 - 1000°C, z wytwo- rzeniem mieszaniny krakowej zawierajacej C 2-C 6-olefiny i C 4-C 6-diolefiny, z tej mieszaniny krakowej oddziela sie pierwsza frakcje zawierajaca C 2- i C 3-olefiny oraz druga frakcje zawierajaca C 4-C 6-olefiny i diolefiny, znamienny tym, ze z co najmniej czesci tej drugiej frakcji co najmniej czesciowo usuwa sie diolefiny i butadien droga ekstrakcji butadienu, i/lub co najmniej czesc drugiej frakcji poddaje sie czesciowemu uwodornianiu, przy czym diolefiny cze- sciowo przeprowadza sie w olefiny, po czesciowym usunie- ciu diolefin i butadienu i/lub czesciowym przeprowadzeniu diolefin w olefiny wytwarza sie produkt posredni, który w co najmniej 30% wag. sklada sie z C 4-C 6-olefin, ten produkt posredni zawierajacy C 4-C 6-olefiny miesza sie z para wod- na i w temperaturze wejsciowej 300 - 700°C wprowadza sie do reaktora zawierajacego zloze nasypowe ziarnistego katalizatora selektywnego wzgledem ksztaltu czasteczek, przy czym ze zloza odprowadza sie mieszanine produktów zawierajaca C 2-C 4-olefiny i z tej mieszaniny produktów oddziela sie C 2- i C 3-olefiny. PL PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania C2- i C3-olefin z węglowodorów.
Sposób tego rodzaju znany jest z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5981819, przy czym stosuje się wyjściowy wsad węglowodorowy zawierający C4-C9-olefiny i poddaje się go reakcji na selektywnym względem kształtu cząsteczek katalizatorze zeolitowym.
Celem wynalazku jest dalsze ulepszenie znanego procesu i umożliwienie przeróbki powstającej jako produkt pośredni mieszaniny węglowodorów zawierającej również wyżej wrzące składniki. Zgodnie z wynalazkiem udało się tego dokonać w ten sposób, że węglowodór wsadowy w postaci pary razem z parą wodną poddaje się termicznemu krakowaniu parowemu, przy czym ogrzewa się go do temperatury 700 - 1000°C, z wytworzeniem mieszaniny krakowej zawierającej C2-C6-olefiny i C4-C6-diolefiny. Z mieszaniny krakowej oddziela się pierwszą frakcję zawierającą C2- i C3-olefiny oraz drugą frakcję zawierającą C4-C6-olefiny i diolefiny. Przykładowo druga frakcja może zawierać tylko C4-olefiny lub do tego jeszcze C4-diolefiny, albo może składać się np. tylko z C5- i C6-olefin oraz C5- i C6-diolefin. Z drugiej frakcji co najmniej częściowo usuwa się diolefiny i wytwarza się produkt pośredni, który w co najmniej 30% wag. składa się z C4-C6-olefin, i tę wsadową mieszaninę o temperaturze wejściowej 300 - 700°C, zawierającą C4-C6-olefiny i parę wodną, wprowadza się do reaktora zawierającego złoże nasypowe ziarnistego katalizatora selektywnego względem kształtu cząsteczek, przy czym ze złoża odprowadza się mieszaninę produktów zawierającą C2-C4-olefiny i z tej mieszaniny produktów oddziela się C2- i C3-olefiny. W przypadku mieszaniny węglowodorów kierowanej do procesu krakowania parowego jest to np. surowiec naftowy lub etan.
Z drugiej frakcji zawierającej C4-C6-olefiny i diolefiny, oraz z produktu oddzielonego w procesie krakowania parowego trzeba najpierw oddzielić diolefiny (np. butadien, pentadien, heksadien) do resztkowej zawartości korzystnie co najwyżej 5% wagowych. Jest to konieczne z tego względu, że diolefiny przeszkadzają w dalszej przeróbce produktów, gdyż mogą przyczyniać się do szybkiego pokrycia koksem katalizatora selektywnego względem kształtu cząsteczek. Istnieje kilka możliwości oddzielania diolefin z drugiej frakcji. Przykładowo można je usunąć drogą ekstrakcji, albo w wyniku częściowego uwodornienia można je co najmniej częściowo przeprowadzić w olefiny (np. buten, penten, heksen).
Może być wskazane, aby mieszaninę co najmniej częściowo uwolnioną od diolefin, określaną w opisie jako produkt pośredni, stosować całkowicie lub częściowo do wytwarzania eteru tert-butylowo-metylowego (MTBE). W tym celu można co najmniej część produktu pośredniego skierować do syntezy MTBE, przy czym w szczególności izobuten ulega przemianie w MTBE w obecności znanego katalizatora z dodatkiem metanolu. Szczegóły syntezy MTBE są znane (np. proces Snamprogetti lub Universal Oil Products).
Mieszaninę wsadową zawierającą parę wodną i C4-C6-olefiny wprowadza się nad ziarnisty katalizator zeolitowy selektywny względem kształtu cząsteczek. Zeolit korzystnie stanowi zeolit typu pentasilu o stosunku atomów Si:Al wynoszącym od 10:1 do 200:1. Taki katalizator zeolitowy opisano np. w opisie patentowym EP-B-0369364. Zaleca się aby reaktor zawierający katalizator zeolitowy pracował przy stosunkowo niskim ciśnieniu w zakresie 0,2-3 barów, korzystnie 0,6 -1,5 bara. Szczegóły znane są z opisu patentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5981819.
Różne warianty sposobu według wynalazku zostaną objaśnione na podstawie rysunku. Na rysunku przedstawiono schemat procesu technologicznego.
Węglowodór wsadowy w postaci pary, który może stanowić mieszanina węglowodorów, np. surowiec naftowy, wprowadza się do przewodu (1), miesza z parą wodną z przewodu (2) i przepuszcza się przez reaktor (3) do krakowania parowego. Reaktor ten ogrzewa się w znany sposób przez spalanie paliwa, przy czym krakowaną mieszaninę krótko ogrzewa się do temperatury 700 - 1000°C przez pośrednią wymianę ciepła. W tych warunkach większe cząsteczki ulegają termicznemu rozszczepieniu. Krakowaną mieszaninę, zazwyczaj zawierającą C2-C20-olefiny oraz jeszcze wyżej wrzące składniki, odbiera się przewodem (4). W kolumnie destylacyjnej (5), która może być kolumną wielostopniową, oddziela się żądane frakcje ż doprowadzonej do niej mieszaniny. Pierwszą frakcję zawierającą C2i C3-olefiny odprowadza się przewodem (7) i stanowi ona już surowy produkt. Drugą frakcję zawierającą C4-C6-olefiny i diolefiny odprowadza się przewodem (8), a ciężkie składniki odprowadza się przewodem (9).
W celu co najmniej częściowego usunięcia diolefin, a zwłaszcza butadienu, z drugiej frakcji z przewodu (8), na rysunku przedstawiono dwie możliwości, które można również wykorzystywać
PL 196 066 B1 jednocześnie. Pierwsza droga prowadzi przez otwarty zawór (10) i przewód (11) do ekstraktora (12), w którym usuwa się butadien. Ekstrakcję prowadzi się w znany sposób, np. według licencji udzielanej przez firmę BASF. Wyekstrahowany butadien odprowadza się przewodem (13).
Druga możliwość dalszej przeróbki polega na tym, że całą drugą frakcję z przewodu (8) lub jej część doprowadza się przez otwarty zawór (15) i przewód (16) do urządzenia (17) do uwodorniania, do którego przewodem (18) doprowadza się gazowy wodór. W urządzeniu do uwodorniania, w którym prowadzi się proces katalityczny w znany sposób, diolefiny co najmniej częściowo przeprowadza się w olefiny. Produkt uwodorniania z urządzenia (17) i mieszaninę z ekstraktora (12) doprowadza się do przewodu (20) i tworzy się mieszaninę, określaną w opisie jako produkt pośredni. Produkt pośredni składa się w co najmniej 30% wag., korzystnie w co najmniej 50% wag. z C4-C6-olefin.
Ponadto możliwe jest całkowite lub częściowe zasilanie reaktora (23) produktem pośrednim z przewodu (20) przez otwarty zawór (21) i przewód (22), w celu wytworzenia żądanych C2- i C3-olefin. Wariant tego sposobu polega na tym, że produkt pośredni z przewodu (20) całkowicie lub częściowo doprowadza się przez otwarty zawór (25) i przewód (26) do urządzenia (27) do syntezy MTBE. W wyniku syntezy przeprowadzonej w znany sposób otrzymuje się MTBE, który stosuje się jako środek przeciwstukowy w paliwach do silników. MTBE odprowadza się przewodem (28). Pozostałą mieszaninę kieruje się przewodem (29) również do reaktora (23).
Reaktor (23) zawiera złoże nasypowe ziarnistego katalizatora zeolitowego selektywnego względem kształtu cząsteczek. W temperaturze złoża wynoszącej 300 - 700°C materiał wsadowy doprowadzony przewodami (22) i (29) ulega w dużym stopniu przemianie w C2- i C3-olefiny.
Mieszaninę produktów odprowadza się z reaktora (23) przewodem (30) i poddaje chłodzeniu w chłodnicy (31) do temperatury około 30 - 80°C, tak że woda i benzyna ulega skropleniu. Mieszaninę zawierającą skropliny kieruje się przewodem (32) do separatora (33). Z separatora odprowadza się wodę przewodem (34), przewodem (35) odprowadza się organiczną fazę gazową, a przewodem (36) odprowadza się gazowy produkt. Gazowy produkt zawiera żądane produkty etylen i propylen. Aby oddzielić wartościowe produkty etylen i propylen, można doprowadzić gaz przewodem (36) do nie pokazanego na rysunku urządzenia rozdzielającego.
Organiczną fazę gazową (35) częściowo skrapla się w kolumnie destylacyjnej (38) i rozdziela się ją na fazę gazową zawierającą C4-olefiny, odprowadzaną przewodem (39), oraz fazę ciekłą odprowadzaną przewodem (40).
Przykłady
Proces prowadzono w instalacji odpowiadającej rysunkowi, przy czym do reaktora (3) do krakowania parowego wprowadzano 89 ton surowca naftowego, 6 ton etanu i42 tony pary wodnej na godzinę. Dane wtym przykładzie są częściowo obliczone, przy czym wszystkie składy (w % wagowych) podano bez udziału pary wodnej. Z reaktora do krakowania parowego odprowadzano przewodem (4) mieszaninę krakową o temperaturze 380°C i o składzie (w % wagowych) podanym w tabeli I, kolumna A.
Tabela I
| A | B | C | D | E | F | G | |
| Diolefiny | 6,6 | -- | 35,6 | 0,5 | -- | -- | 0,8 |
| Olefiny: Etylen | 28,9 | 52,6 | -- | --- | 18,5 | -- | -- |
| Propylen | 16,5 | 30,8 | -- | 0,1 | 78,4 | -- | 0,1 |
| 1-Buten | 1,6 | -- | 15,5 | 24,0 | -- | 8,7 | 42,7 |
| Izobuten | 3,0 | -- | 28,6 | 44,2 | -- | 30,1 | 0,6 |
| 2-Buten | 0,8 | -- | 7,7 | 11,9 | -- | 28,0 | 21,2 |
| Penten | 0,8 | -- | -- | 0,1 | -- | -- | 0,1 |
| Parafiny | 8,2 | 14,7 | 12,6 | 19,2 | 2,7 | 31,2 | 34,5 |
| Związki aromatyczne i nafteny | 32,5 | -- | -- | -- | -- | -- | -- |
| H2 | 1,1 | 1,9 | -- | -- | 0,4 | -- | -- |
PL 196 066 B1
Po ochłodzeniu i frakcjonowaniu otrzymano pierwszą frakcję o składzie podanym w tabeli I, kolumna B, oraz drugą frakcję o składzie podanym w kolumnie C. Drugą frakcję poddano dalszej przeróbce w różny sposób opisany w przykładach 1-4.
Przykład 1
Przy zamkniętym zaworze (15) drugą frakcję wprowadzano przewodem (11) do ekstraktora (12) i prowadzono znany proces ekstrakcji butadienu, a otrzymany produkt pośredni o składzie podanym w tabeli I, kolumna D, odprowadzano przewodem (20). Tym produktem pośrednim zasilano reaktor (23) przy temperaturze wejściowej 500°C i stosunku wagowym H2O:węglowodory wynoszącym 1,8:1, przy czym stosowano katalizator zeolitowy opisany w opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 5981819 (przykłady). Z przewodu (36) otrzymano frakcję produktu o składzie podanym w tabeli I, kolumna E, którą razem z pierwszą frakcją (tabela I, kolumna B) przepuszczono przez urządzenie do rozkładu gazów, wcelu otrzymania końcowych produktów, etylenu i propylenu, o żądanej czystości. Drugą frakcję produktu otrzymywaną z przewodu (39), o składzie podanym w tabeli I, kolumna F, dodawano do mieszaniny krakowej z przewodu (4), dzięki czemu można było zwiększyć wydajność wytwarzania etylenu i propylenu.
Przykład 2
Proces prowadzono tak samo jak w przykładzie 1, jednak przy zamkniętym zaworze (21) produkt pośredni z przewodu (20) kierowano przewodem (26) do urządzenia (27), w którym prowadzono znaną syntezę MTBE. W urządzeniu tym prowadzono reakcję izobutylenu z metanolem, prowadzącą do MTBE i produkt ten odprowadzano przewodem (28). Pozostałą mieszaninę o składzie podanym w tabeli I, kolumna G, wprowadzano przewodem (29) do reaktora (23). Reakcja w reaktorze (23) przebiegała w takich samych warunkach jak w przykładzie 1. To samo dotyczy także następnego etapu oddzielania etylenu i propylenu.
Przykład 3
Z przewodu (8) otrzymuje się drugą frakcję o składzie podanym w tabeli II, kolumna A (w % wagowych).
Tabela II
| A | B | C | D | E | F | G | |
| Diolefiny | 35,5 | -- | — | -- | -- | -- | -- |
| Olefiny: Etylen | -- | -- | 18,7 | -- | -- | 18,5 | -- |
| Propylen | -- | -- | 79,0 | -- | 0,1 | 78,4 | -- |
| 1-Buten | 15,6 | 31,6 | -- | 9,6 | 43,8 | -- | 8,8 |
| Izobuten | 28,6 | 28,3 | -- | 33,2 | 0,6 | -- | 30,1 |
| 2-Buten | 7,7 | 26,6 | -- | 30,9 | 36,8 | -- | 28,0 |
| Penten | -- | 0,2 | -- | -- | 0,3 | -- | -- |
| Parafiny | 12,6 | 13,3 | 2,0 | 26,3 | 18,4 | 2,7 | 33,1 |
| Inne substancje | -- | -- | 0,3 | -- | -- | 0,4 | -- |
Drugą frakcję, przy zamkniętym zaworze (10), doprowadzano przewodem (16) razem z wodorem z przewodu (18) do urządzenia (17) do częściowego uwodorniania, z umieszczonym w złożu nieruchomym handlowym katalizatorem Pd/Al2O3. Mieszaninę po uwodornianiu, o składzie podanym w tabeli II, kolumna B, doprowadzano przewodami (20) i (22) do reaktora (23). Reaktor (23) i następne urządzenia technologiczne pracowały tak jak opisano w przykładzie 1. Skład produktów z przewodu (36) podano w tabeli II, kolumna C, a w kolumnie D podano skład mieszaniny z przewodu (39).
Przykład 4
Najpierw prowadzono proces tak jak w przykładzie 3, przy zamkniętym zaworze (10), przy czym zamknięty był także zawór (21), a produkt pośredni z przewodu (20), o składzie podanym w tabeli II, kolumna B, doprowadzano do urządzenia (27) do syntezy MTBE. Po oddzieleniu wyprodukowanego MTBE, odprowadzano przewodem (29) mieszaninę o składzie podanym w tabeli II, kolumna E, idoprowadzono ją do reaktora (23), pracującego tak jak opisano w przykładzie 1. Skład produktów z przewodu (36) podano w tabeli II, kolumna F, a w kolumnie G podano skład mieszaniny z przewodu (39).
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania C2- i C3-olefin z węglowodorów, w którym węglowodór w postaci pary razem z parą wodną poddaje się termicznemu krakowaniu parowemu, przy czym mieszaninę ogrzewa się do temperatury 700 - 1000°C, z wytworzeniem mieszaniny krakowej zawierającej C2-C6-olefiny i C4-C6-diolefiny, ztej mieszaniny krakowej oddziela się pierwszą frakcję zawierającą C2- i C3-olefiny oraz drugą frakcję zawierającą C4-C6-olefiny i diolefiny, znamienny tym, że z co najmniej części tej drugiej frakcji co najmniej częściowo usuwa się diolefiny i butadien drogą ekstrakcji butadienu, i/lub co najmniej część drugiej frakcji poddaje się częściowemu uwodornianiu, przy czym diolefiny częściowo przeprowadza się w olefiny, po częściowym usunięciu diolefin i butadienu i/lub częściowym przeprowadzeniu diolefin w olefiny wytwarza się produkt pośredni, który w co najmniej 30% wag. składa się z C4-C6-olefin, ten produkt pośredni zawierający C4-C6-olefiny miesza się z parą wodną i w temperaturze wejściowej 300- 700°C wprowadza się do reaktora zawierającego złoże nasypowe ziarnistego katalizatora selektywnego względem kształtu cząsteczek, przy czym ze złoża odprowadza się mieszaninę produktów zawierającą C2-C4-olefiny i ztej mieszaniny produktów oddziela się C2- i C3-olefiny.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że co najmniej część produktu pośredniego zawierającego izobuten kieruje się do procesu syntezy i wytwarza się eter t-butylowo-metylowy, a resztkową mieszaninę z procesu syntezy kieruje się do reaktora.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10000889A DE10000889C2 (de) | 2000-01-12 | 2000-01-12 | Verfahren zum Erzeugen von C¶2¶- und C¶3¶-Olefinen aus Kohlenwasserstoffen |
| PCT/EP2001/000129 WO2001051590A1 (de) | 2000-01-12 | 2001-01-08 | Verfahren zum erzeugen von c2- und c3-olefinen aus kohlenwasserstoffen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL357673A1 PL357673A1 (pl) | 2004-07-26 |
| PL196066B1 true PL196066B1 (pl) | 2007-11-30 |
Family
ID=7627223
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL01357673A PL196066B1 (pl) | 2000-01-12 | 2001-01-08 | Sposób wytwarzania C2-i C3-olefin z węglowodorów |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030149322A1 (pl) |
| EP (1) | EP1252262B1 (pl) |
| JP (1) | JP4637434B2 (pl) |
| CN (1) | CN1263831C (pl) |
| AT (1) | ATE292663T1 (pl) |
| AU (1) | AU2001231667A1 (pl) |
| BR (1) | BR0107573B1 (pl) |
| CA (1) | CA2396986A1 (pl) |
| CZ (1) | CZ302128B6 (pl) |
| DE (2) | DE10000889C2 (pl) |
| MX (1) | MXPA02006800A (pl) |
| PL (1) | PL196066B1 (pl) |
| RU (1) | RU2256692C2 (pl) |
| SK (1) | SK286459B6 (pl) |
| TW (1) | TW538036B (pl) |
| WO (1) | WO2001051590A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200205192B (pl) |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10000889C2 (de) * | 2000-01-12 | 2002-12-19 | Mg Technologies Ag | Verfahren zum Erzeugen von C¶2¶- und C¶3¶-Olefinen aus Kohlenwasserstoffen |
| ES2316514T3 (es) * | 2002-12-01 | 2009-04-16 | Sud-Chemie Ag | Uso de un catalizador a base de aluminosilicato cristalino. |
| DE102004008573A1 (de) * | 2004-02-19 | 2005-09-08 | Stockhausen Gmbh | Ein Verfahren zur Entfernung kohlenstoffhaltiger Rückstände in einem Reaktor |
| CN1333052C (zh) * | 2004-07-14 | 2007-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种生产低碳烯烃和芳烃的方法和装置 |
| WO2006020547A1 (en) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method and apparatus for making a middle distillate product and lower olefins from a hydrocarbon feedstock |
| CN100418938C (zh) * | 2005-09-07 | 2008-09-17 | 中国石油化工股份有限公司 | 分离含碳烯烃催化裂解产物的方法 |
| EP2142619A1 (en) * | 2007-04-30 | 2010-01-13 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Systems and methods for making a middle distillate product and lower olefins from a hydrocarbon feedstock |
| DE112008002718T5 (de) * | 2007-10-10 | 2010-09-09 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Systeme und Verfahren zum Herstellen eines Mitteldestillatproduktes und niedere Olefine aus einem Kohlenwasserstoffeinsatzgut |
| WO2009070484A1 (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-04 | Shell Oil Company | Systems and methods for making a middle distillate product and lower olefins from a hydrocarbon feedstock |
| MY161668A (en) * | 2008-09-17 | 2017-05-15 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Process for production of olefin, and production apparatus for same |
| US8137631B2 (en) * | 2008-12-11 | 2012-03-20 | Uop Llc | Unit, system and process for catalytic cracking |
| US8246914B2 (en) * | 2008-12-22 | 2012-08-21 | Uop Llc | Fluid catalytic cracking system |
| US9242909B2 (en) | 2008-12-26 | 2016-01-26 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Method for refining dicyclopentadiene |
| JP5441025B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2014-03-12 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | ジシクロペンタジエンの精製方法 |
| US8889076B2 (en) * | 2008-12-29 | 2014-11-18 | Uop Llc | Fluid catalytic cracking system and process |
| DE102010026880A1 (de) | 2010-07-12 | 2012-01-12 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren auf Zeolithbasis zur Umsetzung von Oxygenaten zu niederen Olefinen |
| RU2518080C2 (ru) * | 2011-07-08 | 2014-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Премиум Инжиниринг" | Способ и устройство переработки тяжелого нефтяного сырья |
| MY174599A (en) * | 2012-08-09 | 2020-04-29 | Linde Ag | Process for preparing olefins by thermal steamcracking in cracking furnaces |
| US9630891B2 (en) * | 2012-08-09 | 2017-04-25 | Linde Aktiengesellschaft | Method for converting hydrocarbon feedstocks into olefinic product flows by means of thermal steam cracking |
| AU2013301898B2 (en) * | 2012-08-09 | 2017-07-06 | Linde Aktiengesellschaft | Process for preparing olefins by thermal steamcracking |
| HUE026632T2 (en) * | 2012-08-09 | 2016-06-28 | Linde Ag | Method for conversion of hydrocarbon feeds by thermal steam cracking |
| JP6490008B2 (ja) * | 2012-11-08 | 2019-03-27 | リンデ アクチエンゲゼルシャフトＬｉｎｄｅ Ａｋｔｉｅｎｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ | 熱を用いた水蒸気分解によってオレフィン含有生成物を製造する方法 |
| WO2016098909A1 (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-23 | 千代田化工建設株式会社 | 低級オレフィンの製造方法、低級オレフィンの製造装置、低級オレフィンの製造設備の構築方法およびゼオライト触媒 |
| JP6480726B2 (ja) * | 2014-12-19 | 2019-03-13 | 千代田化工建設株式会社 | 低級オレフィンの製造方法、低級オレフィンの製造装置および低級オレフィンの製造設備の構築方法 |
| EP3305748A4 (en) * | 2015-06-02 | 2019-01-23 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy of Sciences | PROCESS FOR THE IMPLEMENTATION OF NAPHTHA |
| WO2019018569A2 (en) | 2017-07-18 | 2019-01-24 | Lummus Technology Llc | INTEGRATED THERMAL AND CATALYTIC CRACKING FOR OLEFIN PRODUCTION |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3565970A (en) * | 1969-05-26 | 1971-02-23 | Phillips Petroleum Co | Hydrocarbon cracking |
| EP0252355B1 (fr) * | 1986-06-25 | 1990-10-03 | Naphtachimie S.A. | Procédé et four de vapocraquage d'hydrocarbures destinés à la fabrication d'oléfines et de dioléfines |
| JPH0689340B2 (ja) * | 1986-08-08 | 1994-11-09 | 旭化成工業株式会社 | 炭化水素からオレフイン類および芳香族炭化水素を製造する方法 |
| DE4208907C1 (en) * | 1992-03-17 | 1993-04-29 | Mannesmann Ag, 4000 Duesseldorf, De | Prodn. of lower alkene(s) for chemical intermediates and fuels - comprises thermal cracking of hydrocarbon feedstocks and sepn. into streams for compression and condensing into fractions |
| GB9210655D0 (en) * | 1992-05-19 | 1992-07-01 | Ici Plc | Thermal cracking |
| FR2733978B1 (fr) * | 1995-05-11 | 1997-06-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede et installation pour la conversion de coupes c4 et c5 olefiniques en ether et en propylene |
| DE19648795A1 (de) * | 1996-11-26 | 1998-05-28 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zum Erzeugen von C¶3¶- und C¶4¶-Olefinen aus einem C¶4¶- bis C¶7¶-Olefine enthaltenden Einsatzgemisch |
| AU7956398A (en) * | 1997-06-10 | 1998-12-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multi-reactor system for enhanced light olefin make |
| EP0921177A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Fina Research S.A. | Production of olefins |
| EP0921179A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Fina Research S.A. | Production of olefins |
| DE19813720A1 (de) * | 1998-03-27 | 1999-09-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Olefinen |
| TW589293B (en) * | 1998-08-25 | 2004-06-01 | Asahi Kasei Corp | Method for producing ethylene and propylene |
| DE10000889C2 (de) * | 2000-01-12 | 2002-12-19 | Mg Technologies Ag | Verfahren zum Erzeugen von C¶2¶- und C¶3¶-Olefinen aus Kohlenwasserstoffen |
-
2000
- 2000-01-12 DE DE10000889A patent/DE10000889C2/de not_active Expired - Fee Related
- 2000-05-25 TW TW089110139A patent/TW538036B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-01-08 AU AU2001231667A patent/AU2001231667A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-08 EP EP01903630A patent/EP1252262B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-08 WO PCT/EP2001/000129 patent/WO2001051590A1/de not_active Ceased
- 2001-01-08 RU RU2002121483/04A patent/RU2256692C2/ru active
- 2001-01-08 MX MXPA02006800A patent/MXPA02006800A/es active IP Right Grant
- 2001-01-08 US US10/169,703 patent/US20030149322A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-08 CA CA002396986A patent/CA2396986A1/en not_active Abandoned
- 2001-01-08 AT AT01903630T patent/ATE292663T1/de active
- 2001-01-08 BR BRPI0107573-0A patent/BR0107573B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-01-08 JP JP2001551165A patent/JP4637434B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-08 DE DE50105830T patent/DE50105830D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-01-08 SK SK997-2002A patent/SK286459B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2001-01-08 CZ CZ20022357A patent/CZ302128B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-01-08 PL PL01357673A patent/PL196066B1/pl unknown
- 2001-01-08 CN CN01803688.0A patent/CN1263831C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-06-27 ZA ZA200205192A patent/ZA200205192B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1263831C (zh) | 2006-07-12 |
| WO2001051590A1 (de) | 2001-07-19 |
| AU2001231667A1 (en) | 2001-07-24 |
| RU2002121483A (ru) | 2004-01-10 |
| DE50105830D1 (de) | 2005-05-12 |
| JP2003525971A (ja) | 2003-09-02 |
| JP4637434B2 (ja) | 2011-02-23 |
| US20030149322A1 (en) | 2003-08-07 |
| EP1252262B1 (de) | 2005-04-06 |
| TW538036B (en) | 2003-06-21 |
| DE10000889C2 (de) | 2002-12-19 |
| CN1395609A (zh) | 2003-02-05 |
| ATE292663T1 (de) | 2005-04-15 |
| ZA200205192B (en) | 2003-09-29 |
| CZ20022357A3 (cs) | 2003-08-13 |
| MXPA02006800A (es) | 2002-10-17 |
| BR0107573B1 (pt) | 2011-05-03 |
| EP1252262A1 (de) | 2002-10-30 |
| BR0107573A (pt) | 2003-01-14 |
| SK286459B6 (sk) | 2008-10-07 |
| RU2256692C2 (ru) | 2005-07-20 |
| CA2396986A1 (en) | 2001-07-19 |
| SK9972002A3 (en) | 2003-09-11 |
| CZ302128B6 (cs) | 2010-11-03 |
| PL357673A1 (pl) | 2004-07-26 |
| DE10000889A1 (de) | 2001-07-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4637434B2 (ja) | 炭化水素からｃ２−及びｃ３−オレフィンを製造する方法 | |
| JP4665397B2 (ja) | プロピレン生産を目的とする、４、５またはそれ以上の炭素原子を有するオレフィンを含む仕込み原料を多段転化させるための方法 | |
| CN101617028B (zh) | 生产合成燃料的方法和设备 | |
| US20110112344A1 (en) | Process and integrated system for the preparation of a lower olefin product | |
| JP2013512981A (ja) | プロピレンの生産量を上げるためのスチームクラッカ・ユニットの脱ボトルネッキッング方法 | |
| KR970704648A (ko) | 방향족 탄화수소의 제조방법(process for producing aromatic hydrocarbon) | |
| US20140275675A1 (en) | Dual riser fluid bed process and reactor | |
| WO2011057978A2 (en) | Process for the preparation of a lower olefin product | |
| EP2729433B1 (en) | Process for producing olefins with heat transfer from steam cracking to alcohol dehydration process. | |
| CA2959446A1 (en) | Method and apparatus for producing hydrocarbons | |
| US9828305B2 (en) | Processes for the preparation of an olefinic product | |
| US8178060B2 (en) | Dividing wall fractionation in integrated oxygenate conversion and product cracking | |
| EP3040324A1 (en) | A Process for Converting Oxygenates to Olefins and Aromatics | |
| CN102264465A (zh) | 用于制备烯属产物的方法和反应器系统 | |
| US9828306B2 (en) | Processes for the preparation of an olefinic product | |
| CA2889754A1 (en) | Processes for the preparation of an olefinic product | |
| WO2016109371A1 (en) | An oxygenate conversion process | |
| WO2014206973A1 (en) | A method of converting oxygenates to olefins |