PL196146B1

PL196146B1 - Refined diesel fuel containing biocomponents

Info

Publication number: PL196146B1
Application number: PL353662A
Authority: PL
Inventors: Zofia Łukasik; Iwona Skręt; Winicjusz Stanik; Leszek Ziemiański; Marta Baranik; Anna Duda; Jan Lubowicz
Original assignee: Inst Technologii Nafty
Priority date: 2002-04-29
Filing date: 2002-04-29
Publication date: 2007-12-31
Also published as: PL353662A1

Abstract

Olej napędowy zawierający biokomponenty, frakcje naftowe i dodatki uszlachetniające, znamienny tym, że zawiera olej napędowy bazowy w skład którego wchodzą komponenty z procesów zachowawczych i/lub wtórnych przeróbki ropy naftowej o zawartości siarki nie wyżej niż 0,3% masowych, korzystnie nie wyższej niż 0,1% masowych, temperaturze oddestylowania 85% objętościowych nie wyższej niż 350°C, korzystnie nie wyższej niż 340°C, lepkości kinematycznej w 40°C nie wyższej niż 4,0 mm2/s, korzystnie nie wyższej niż 3,5 mm2/s, gęstości w 15°C nie wyższej niż 860 kg/m3, korzystnie nie wyższej niż 840 kg/m3 i temperaturze mętnienia nie wyższej niż +5°C, korzystnie nie wyższej niż -5°C, w ilości od 20 do 99% masowych i biokomponenty będące estrami wyższych kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego i/lub zwierzęcego o ilości atomów węgla w łańcuchu węglowodorowym od 10 do 26 i alkoholi alifatycznych I, II i III rzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 11, korzystnie od 1 do 5, o zawartości wolnej gliceryny do 0,30% masowych, korzystnie do 0,02% masowych i o zawartości do 0,40% masowych gliceryny całkowitej, korzystnie do 0,25% masowych i liczbie kwasowej nie wyższej niż 1,0 mg KOH/g, korzystnie nie wyższej niż 0,5 mg KOH/g oraz o liczbie cetanowej nie niższej niż 49 jednostek, w ilości od 1,0 do 80% masowych, korzystnie od 4,0 do 30% masowych oraz substancję aktywną o własnościach detergentowo-dyspergujących w ilości od 10 do 1000 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o własnościach depresujących, w ilości 50 do 700 mg/kg oleju napędowego, korzystnie od 50 do 500 mg/kg oleju napędowego, i/lub substancję podwyższającą liczbę cetanową w ilości od 20 do 2000 mg/kg oleju napędowego i/lub stabilizator substancji podwyższającej liczbę cetanową oleju napędowego w ilości od 1 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję poprawiającą własności smarne i/lub własności przeciwkorozyjne i/lub modyfikator tarcia w ilości od 20 do 2000 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję przeciwutleniającą w ilości od 10 do 1000 mg/kg i/lub demulgator w ilości od 5 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o działaniu przeciwpiennym w ilości od 1 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub marker ułatwiający identyfikację oleju napędowego i/lub barwnik w ilości od 2 do 50 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o własnościach biobójczych w ilości od 10 do 500 mg/kg oleju napędowego i/lub solubilizator poprawiający rozpuszczalność w paliwie wszystkich substancji w oleju napędowym będącym przedmiotem wynalazku, w ilości od 20 do 500 mg/kg oleju napędowego i/lub rozpuszczalnik organiczny, będący korzystnie frakcją naftową o temperaturze zapłonu nie niższej niż 62°C, w ilości od 50 do 1000 mg/kg oleju napędowego.Diesel oil containing biocomponents, petroleum fractions and refining additives, characterized in that it contains base diesel oil which includes components from conservative and/or secondary crude oil processing processes with a sulfur content of not more than 0.3% by mass, preferably not more than 0.1% by mass, a distillation temperature of 85% by volume not higher than 350°C, preferably not higher than 340°C, kinematic viscosity at 40°C not higher than 4.0 mm2/s, preferably not higher than 3.5 mm2/s, density at 15°C not higher than 860 kg/m3, preferably not higher than 840 kg/m3 and a cloud point not higher than +5°C, preferably not higher than -5°C, in an amount of 20 to 99% by mass and biocomponents being esters of higher fatty acids of plant and/or animal origin in an amount of carbon atoms in the hydrocarbon chain from 10 to 26 and primary, secondary and tertiary aliphatic alcohols with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 11, preferably from 1 to 5, with a free glycerin content of up to 0.30% by weight, preferably up to 0.02% by weight and with a total glycerin content of up to 0.40% by weight, preferably up to 0.25% by weight and an acid number of not more than 1.0 mg KOH/g, preferably not more than 0.5 mg KOH/g and a cetane number of not less than 49 units, in an amount of from 1.0 to 80% by weight, preferably from 4.0 to 30% by weight and an active substance with detergent-dispersing properties in an amount of from 10 to 1000 mg/kg of diesel fuel and/or a substance with depressing properties in an amount of 50 to 700 mg/kg of diesel fuel, preferably from 50 to 500 mg/kg of diesel fuel, and/or a substance increasing the cetane number in an amount of from 20 to 2000 mg/kg of diesel fuel, and/or a stabilizer of the substance increasing the cetane number of diesel fuel in an amount of from 1 to 100 mg/kg of diesel fuel, and/or a substance improving lubricating properties and/or anticorrosive properties, and/or a friction modifier in an amount of from 20 to 2000 mg/kg of diesel fuel, and/or an antioxidant substance in an amount of from 10 to 1000 mg/kg, and/or a demulsifier in an amount of from 5 to 100 mg/kg of diesel fuel, and/or a substance with antifoaming properties in an amount of from 1 to 100 mg/kg of diesel fuel, and/or a marker facilitating the identification of diesel fuel, and/or a dye in an amount of from 2 to 50 mg/kg diesel fuel and/or a substance with biocidal properties in an amount of 10 to 500 mg/kg of diesel fuel and/or a solubilizer improving the solubility of all substances in the diesel fuel being the subject of the invention in the fuel, in an amount of 20 to 500 mg/kg of diesel fuel and/or an organic solvent, preferably being a petroleum fraction with a flash point of not less than 62°C, in an amount of 50 to 1000 mg/kg of diesel fuel.

Description

Opis wynalazkuDescription of the invention

Przedmiotem wynalazku jest uszlachetniony olej napędowy zawierający biokomponenty, w skład którego wchodzą typowe frakcje naftowe wykorzystywane do produkcji oleju napędowego, o niskiej zawartości siarki oraz biokomponenty otrzymywane z odnawialnych surowców pochodzenia roślinnego.The subject of the invention is a refined diesel fuel containing biocomponents, which includes typical petroleum fractions used for the production of diesel fuel, with low sulfur content, and biocomponents obtained from renewable raw materials of plant origin.

Jako alternatywne źródła energii, szczególnie w wypadku paliw silnikowych, mogą być stosowane pochodne roślinnych kwasów tłuszczowych, które można uznać za biologicznie odnawialne i nieszkodliwe dla środowiska naturalnego. Mogą one być bezpośrednio stosowane jako paliwa, szczególnie do silników z zapłonem samoczynnym lecz ich eksploatacja nastręcza wiele problemów, czego dowodem jest fakt dopuszczenia ich do powszechnej eksploatacji na skalę światową jedynie w mieszankach z bazowymi olejami napędowymi pochodzenia naftowego („Światowa Karta Paliw”, kwiecień 2000). Wiadomo, że pochodne estrowe kwasów tłuszczowych, pochodzenia roślinnego zawierające tlen w swoim składzie chemicznym, wpływają na obniżenie emisji niepożądanych składników spalin takich jak tlenek węgła, węglowodory, cząstki stałe, emitowanych z silników z zapłonem samoczynnym. Wybrane własności estrowych pochodnych kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego takie jak lepkość kinematyczna, gęstość, masa cząsteczkowa są zbliżone do własności węglowodorów pochodzenia naftowego, wchodzących w skład olejów napędowych. Inne, takie jak własności niskotemperaturowe, odporność termooksydacyjna, skłonność do tworzenia osadów w trakcie procesów spalania, skłonność do tworzenia prekursorów osadów w czasie magazynowania, odporność na działanie wody, zarówno pod kątem hydrolitycznym jak i skłonności do tworzenia trwałych emulsji są jednak gorsze w porównaniu z olejami napędowymi pochodzenia naftowego. Uzyskanie zadawalającej jakości mieszanki paliwowej w skład której wchodzą biokomponenty nie jest możliwe przez proste ich zmieszanie z typowym handlowym olejem napędowym pochodzenia naftowego. Mieszanki takie nie mogą być stosowane bezpośrednio lecz wymagają uszlachetniania specjalnymi dodatkami.Derivatives of plant fatty acids can be used as alternative energy sources, particularly in the case of motor fuels. They can be considered biologically renewable and environmentally friendly. They can be used directly as fuels, particularly in compression-ignition engines, but their operation poses many challenges, as evidenced by the fact that they are approved for widespread use globally only in blends with petroleum-derived base diesel fuels ("World Fuel Charter," April 2000). It is known that plant-derived ester derivatives of fatty acids, containing oxygen in their chemical composition, reduce emissions of undesirable exhaust gas components such as carbon monoxide, hydrocarbons, and particulate matter from compression-ignition engines. Selected properties of ester derivatives of plant-derived fatty acids, such as kinematic viscosity, density, and molecular weight, are similar to those of petroleum-derived hydrocarbons found in diesel fuels. Other properties, such as low-temperature properties, thermo-oxidative resistance, tendency to form deposits during combustion processes, tendency to form deposit precursors during storage, resistance to water, both in terms of hydrolysis and the tendency to form stable emulsions, are inferior to those of petroleum-derived diesel fuels. Obtaining a satisfactory quality fuel blend containing biocomponents is not possible by simply mixing them with typical commercial petroleum-derived diesel fuel. Such blends cannot be used directly and require refinement with special additives.

Według opisu patentowego PL 180 047 paliwo wielosezonowe do silników z zapłonem samoczynnym zawiera od 10 do 95% objętościowych frakcji pochodzących z przeróbki ropy naftowej oraz od 90 do 5% objętościowych estrów alkoholi i kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego oraz dodatki przeciwutleniające i biobójcze. Opis patentowy PL 163 001 ujawnia paliwo, zwłaszcza do wysokoprężnych silników spalinowych w skład którego wchodzą frakcje paliwowe ropy naftowej w ilości do 96% masowych, korzystnie odsiarczone i estry kwasów tłuszczowych w tym pochodzenia roślinnego w ilości do 99% masowych. Tak uzyskane paliwo bazowe uszlachetniane jest inhibitorami utlenienia w ilości do 2% masowych i depresatorami w ilości do 0,8% masowych.According to patent description PL 180 047, a multigrade fuel for compression-ignition engines contains from 10 to 95% by volume of fractions derived from crude oil processing and from 90 to 5% by volume of alcohol and fatty acid esters of plant origin, as well as antioxidant and biocidal additives. Patent description PL 163 001 discloses a fuel, particularly for compression-ignition engines, containing up to 96% by weight of fuel fractions of crude oil, preferably desulfurized, and up to 99% by weight of fatty acid esters, including plant origin. The base fuel thus obtained is refined with oxidation inhibitors in an amount of up to 2% by weight and depressants in an amount of up to 0.8% by weight.

Opis patentowy EP1032620 (DE 19847423) dotyczy biopaliwa uszlachetnionego depresatorami, ponieważ w zależności od rodzaju surowca, tj. wyjściowego oleju roślinnego oraz zastosowanej metody wytwarzania estrów kwasów tłuszczowych wartości CFPP (Cold Filter Plugging Point - Temperatura zablokowania zimnego filtru) wahają się od 0°C do -15°C, tak że w temperaturach otoczenia poniżej 0°C należy się liczyć z trudnościami w eksploatacji silników zasilanych biopaliwem. Własności niskotemperaturowe badanych biopaliw poprawiają dodatki do nich będące poliestrami kwasu metakrylanowego i długołańcuchowych alkoholi tzw. dodatki PAMA.Patent description EP1032620 (DE 19847423) concerns biofuels refined with depressants, because depending on the type of raw material, i.e., the starting vegetable oil, and the method used to produce fatty acid esters, CFPP (Cold Filter Plugging Point) values range from 0°C to -15°C, so at ambient temperatures below 0°C, difficulties in operating engines powered by biofuels should be expected. The low-temperature properties of the tested biofuels are improved by additives, which are polyesters of methacrylic acid and long-chain alcohols (PAMA additives).

Autorzy opisu patentowego EP 716139 stwierdzili, że biopaliwo wytworzone w reakcji olejów roślinnych i alkoholu sec-butylowego charakteryzuje się obniżoną temperaturąmętnienia w porównaniu z przykładowym bazowym olejem napędowym z ropy naftowej. Zastrzeżono mieszankę paliwową w skład której wchodzą estry alkoholi alifatycznych o zawartości atomów węgla od 2 do 8 i kwasów tłuszczowych uzyskiwanych z naturalnych olejówi tłuszczy takich jak oleje rzepakowe. Przedstawiono metodę otrzymywania estrów, warunki prowadzenia procesu, zastosowane katalizatory reakcji.The authors of patent EP 716139 found that biofuel produced by the reaction of vegetable oils and sec-butyl alcohol is characterized by a reduced cloud point compared to the exemplary base petroleum diesel fuel. The claimed fuel blend comprises esters of aliphatic alcohols with a carbon content of 2 to 8 and fatty acids obtained from natural oils and fats such as rapeseed oil. The method for obtaining the esters, the process conditions, and the reaction catalysts used are presented.

Według opisu zgłoszenia WO 0160954 poprawę własności oleju napędowego z ropy naftowej lub paliwa biodiesel pochodzenia roślinnego można uzyskać po zastosowaniu dodatku od 3 do 6% masowych estru kwasu a-hydroksymonokarboksylowego i od 0,05 do 1% masowych alkoholu o zawartości atomów węgla od 1do 4.According to the description of application WO 0160954, the improvement of the properties of diesel fuel from crude oil or biodiesel fuel of plant origin can be obtained by using an addition of from 3 to 6% by mass of an ester of α-hydroxymonocarboxylic acid and from 0.05 to 1% by mass of alcohol with a content of carbon atoms from 1 to 4.

Zgodnie z opisem patentowym US 5891203 mieszanina paliwa biodiesel z oleju sojowego i pochodnych dietanoloaminy może być zastosowana w ilości od 10 do 10000 ppm jako dodatek smarnościowy do niskosiarkowych olejów napędowych z ropy naftowej. W skład dodatku wchodzą estry alifatycznych kwasów nasyconych i nienasyconych pochodzenia roślinnego i pochodne dietanoloaminy takie jak amidy kwasów tłuszczowych i estro-amidy kwasów tłuszczowych. Zastrzeżono również mieszankę paliwa do napędu silników Diesla pochodzenia naftowego o niskiej zawartości siarki w skład którego wchodzą również wymienione pochodne dietanoloaminy, zastosowane w obu wypadkach jakoAccording to U.S. Patent No. 5,891,203, a mixture of soybean oil biodiesel fuel and diethanolamine derivatives can be used in amounts from 10 to 10,000 ppm as a lubricity additive for low-sulfur petroleum diesel fuels. The additive contains esters of aliphatic saturated and unsaturated plant acids and diethanolamine derivatives such as fatty acid amides and fatty acid ester-amides. A low-sulfur petroleum diesel engine fuel blend is also claimed, which also contains the above-mentioned diethanolamine derivatives, used in both cases as

PL 196 146 B1 dodatki smarnościowe. W skład obu wymienionych mieszanek paliwowych mogą wchodzić również takie dodatki jak: stabilizatory, dyspergatory, detergenty, dodatki przeciwpienne, depresatory, dodatki podwyższające liczbę cetanową, przeciwutleniające, przeciwkorozyjne, antystatyczne, biocydy, barwniki, dodatki przeciwdymne, zapewniające odpowiednie warunki pracy katalizatora-dopalacza spalin i demulgatory. Wymienione zostały tylko typy dodatków bez podawania ich charakteru chemicznego, ewentualnych synergizmów działania jak również poziomów dozowania.PL 196 146 B1 lubricity additives. Both fuel blends may also contain additives such as stabilizers, dispersants, detergents, antifoam additives, depressants, cetane number improvers, antioxidants, anticorrosives, antistatic agents, biocides, dyes, anti-smoke additives, additives that ensure proper operating conditions of the catalytic converter, and demulsifiers. Only the types of additives are listed, without specifying their chemical nature, potential synergistic effects, or dosing levels.

Według opisu zgłoszenia WO 0162876 korzystne własności detergentowe posiada kompozycja paliwa biodiesel lub jego .mieszaniny z olejem napędowym z ropy naftowej po dodaniu do niej surfaktantu będącego mieszaniną alkoanoloamidu, alkoholu alkoksylowanego i alkoksylowanego kwasu tłuszczowego.According to the description of application WO 0162876, a composition of biodiesel fuel or its mixture with petroleum diesel oil has advantageous detergent properties after adding a surfactant which is a mixture of an alkanolamide, an alkoxylated alcohol and an alkoxylated fatty acid.

W skład paliwa zawierającego biokomponenty wg patentu US 5578090 wchodzą estry kwasów tłuszczowych, korzystnie kwasów tłuszczowych pochodzenia zwierzęcego jak również kwasów wchodzących w skład oleju sojowego, etery glicerydowe i triglicerydowe, komponenty otrzymane z ropy naftowej. Do tak zestawionego paliwa dodawane są dodatki uszlachetniające takie jak detergenty, dodatki oktanowe, cetanowe, deaktywatory metali, inhibitory korozji, przeciwutleniacze, dodatki przeciwrdzewne, dyspergatory i biocydy. Wymienione zostały tylko typy dodatków bez podawania ich charakteru chemicznego, ewentualnych synergizmów działania jak również poziomów dozowania.According to US patent 5578090, the composition of fuel containing biocomponents includes fatty acid esters, preferably animal fatty acids, as well as acids found in soybean oil, glyceride and triglyceride ethers, and components derived from crude oil. Additives such as detergents, octane and cetane additives, metal deactivators, corrosion inhibitors, antioxidants, anti-rust additives, dispersants, and biocides are added to the fuel thus formulated. Only the types of additives are listed, without specifying their chemical nature, potential synergistic effects, or dosage levels.

Wiadomo, że w skład specjalnych pakietów dodatków które są w stanie zapewnić pożądane własności eksploatacyjne oleju napędowego zawierającego biokomponenty wchodzą dodatki detergentowe, dodatki ułatwiające zapłon oleju napędowego, powodujące obniżenie emisji toksycznych składników spalin, poprawiające proces spalania, dodatki smarne, modyfikujące proces tarcia np. w elementach pomp paliwowych, przeciwkorozyjne, demulgatory, dodatki przeciwpienne, przeciwutleniające, biocydy, markery i barwniki i inne. Każdy z tych dodatków, wchodzących w skład pakietu, ma do odegrania ważną funkcję w eksploatacji oleju napędowego lub oleju napędowego zawierającego biokomponenty.It is known that special additive packages capable of ensuring the desired operational properties of diesel fuel containing biocomponents include detergent additives, additives that facilitate diesel fuel ignition, reduce toxic exhaust emissions, and improve the combustion process. They also provide lubrication and friction modifiers, such as those found in fuel pump components. They also provide anti-corrosion agents, demulsifiers, antifoam additives, antioxidants, biocides, markers, dyes, and others. Each of these additives, included in the package, plays an important role in the operation of diesel fuel or diesel fuel containing biocomponents.

Nieoczekiwanie stwierdzono, że poprawione własności eksploatacyjne i proekologiczne oleju napędowego zawierającego biokomponenty i odpowiednio dobrane dodatki można uzyskać jeżeli będzie on zawierał olej napędowy bazowy w skład którego wchodzą komponenty z procesów zachowawczych i/lub wtórnych przeróbki ropy naftowej o zawartości siarki nie wyższej niż 0,3% masowych, korzystnie nie wyższej niż 0,2% masowych, temperaturze oddestylowania 85% objętościowych nie wyższej niż 350°C, korzystnie nie wyższej niż 340°C, lepkości kinematycznej w 40°C nie wyższej niż 2 2 3It was unexpectedly found that improved operational and pro-ecological properties of diesel fuel containing biocomponents and appropriately selected additives can be obtained if it contains a base diesel fuel containing components from conservative and/or secondary crude oil processing processes with a sulfur content of not more than 0.3% by mass, preferably not more than 0.2% by mass, a distillation temperature of 85% by volume not higher than 350°C, preferably not higher than 340°C, kinematic viscosity at 40°C not higher than 2 2 3

4,0 mm²/s, korzystnie nie wyższej niż 3,5 mm²/s, gęstości w 15°C nie wyższej niż 860 kg/m³, korzystnie nie wyższej niż 840 kg/m³ i temperaturze mętnienia nie wyższej niż +5°C, korzystnie nie wyższej niż -5°C, w ilości od 20 do 99% masowych i biokomponenty będące estrami wyższych kwasów tłuszczowych pochodzenia roślinnego i/lub zwierzęcego o ilości atomów węgla w łańcuchu węglowodorowym od 10 do 26 i alkoholi alifatycznych I , II i III rzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1 do 11, korzystnie od 1do 5, o zawartości wolnej gliceryny do 0,30% masowych, korzystnie do 0,02% masowych i o zawartości gliceryny całkowitej do 0,40% masowych, korzystnie do 0,25% masowych i liczbie kwasowej nie wyższej niż 1,0 mg KOH/g, korzystnie nie wyższej niż 0,5 mg KOH/g oraz o liczbie cetanowej nie niższej niż 49 jednostek, w ilości od 1,0 do 80% masowych, korzystnie od 4,0 do 30% masowych oraz substancję aktywną o własnościach detergentowych i/lub detergentowo-dyspergujących w ilości od 10 do 1000 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o własnościach depresujących, w ilości 50 do 700 mg/kg oleju napędowego, korzystnie od 50 do 500 mg/kg oleju napędowego, i/lub substancje podwyższającą liczbę cetanową w ilości od 20 do 2000 mg/kg oleju napędowego i/lub stabilizator substancji podwyższającej liczbę cetanową oleju napędowego w ilości od 1 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję poprawiającą własności smarne i/lub własności przeciwkorozyjne i/lub modyfikator tarcia w ilości od 20 do 2000 mg/kg oleju napędowego i/lub substancje przeciwutleniające w ilości od 10 do 1000 mg/kg i/lub demulgator przeciwdziałający tworzeniu się emulsji z wodą w ilości od 5 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o działaniu przeciwpiennym w ilości od 1 do 100 mg/kg oleju napędowego i/lub marker ułatwiający identyfikację oleju napędowego i/lub barwnik w ilości od 2 do 50 mg/kg oleju napędowego i/lub substancję o własnościach biobójczych w ilości od 10 do 500 mg/kg oleju napędowego i/lub solubilizator poprawiający rozpuszczalność wszystkich substancji w oleju napędowym, będącym przedmiotem wynalazku, w ilości od 20 do 500 mg/kg oleju napędowego i/lub rozpuszczalnik organiczny będący korzystnie frakcją naftową o temperaturze zapłonu nie niższej niż 62°C, w ilości od 50 do 1000 mg/kg oleju napędowego.4.0 ^mm2 /s, preferably not higher than 3.5 ^mm2 /s, density at 15°C not higher than 860 kg/ ^m3 , preferably not higher than 840 kg/ ^m3 and cloud point not higher than +5°C, preferably not higher than -5°C, in the amount of 20 to 99% by mass and biocomponents being esters of higher fatty acids of plant and/or animal origin with the number of carbon atoms in the hydrocarbon chain from 10 to 26 and primary, secondary and tertiary aliphatic alcohols with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 11, preferably from 1 to 5, with the content of free glycerin up to 0.30% by mass, preferably up to 0.02% by mass and with the content of total glycerin up to 0.40% by mass, preferably up to 0.25% by mass and the acid value not higher than 1.0 mg KOH/g, preferably not higher than 0.5 mg KOH/g and with a cetane number not lower than 49 units, in an amount of 1.0 to 80% by weight, preferably from 4.0 to 30% by weight and an active substance with detergent and/or detergent-dispersant properties in an amount of 10 to 1000 mg/kg of diesel fuel and/or a substance with depressant properties in an amount of 50 to 700 mg/kg of diesel fuel, preferably from 50 to 500 mg/kg of diesel fuel, and/or a substance increasing the cetane number in an amount of 20 to 2000 mg/kg of diesel fuel and/or a stabilizer of a substance increasing the cetane number of diesel fuel in an amount of 1 to 100 mg/kg of diesel fuel and/or a substance improving lubricating properties and/or anticorrosive properties and/or a modifier in the amount of 20 to 2000 mg/kg of diesel fuel and/or antioxidant substances in the amount of 10 to 1000 mg/kg and/or a demulsifier preventing the formation of emulsions with water in the amount of 5 to 100 mg/kg of diesel fuel and/or an antifoaming substance in the amount of 1 to 100 mg/kg of diesel fuel and/or a marker facilitating the identification of diesel fuel and/or a dye in the amount of 2 to 50 mg/kg of diesel fuel and/or a substance with biocidal properties in the amount of 10 to 500 mg/kg of diesel fuel and/or a solubilizer improving the solubility of all substances in diesel fuel, being the subject of the invention, in the amount of 20 to 500 mg/kg of diesel fuel and/or an organic solvent which is preferably a petroleum fraction with a flash point of not less than 62°C, in the amount of 50 to 1000 mg/kg diesel fuel.

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

W skład substancji aktywnej o własnościach detergentowo-dyspergujących wchodzi produkt kondensacji kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych i/lub ich bezwodników ze związkiem zasadowym w ilości od 10 do 500 mg/kg oleju napędowego, korzystnie od 50 do 300 mg/kg oleju napędowego i/lub oksyalkilowane alkilofenole, korzystanie oksyetylowane i/lub propoksylowane alkilofenole o ilości atomów węgla w podstawniku alkilowym od 3 do 30, korzystnie od 5 do 15, średniej masie cząsteczkowej od 100 do 2000 daltonów, korzystnie od 800 do 1500 daltonów, liczbie hydroksylowej od 5 do 200 mg KOH/g o zawartości wolnych poliglikoli nie wyższej niż 20% masowych i/lub ich pochodne będące korzystnie produktem ich kondensacji z kwasami organicznymi mono- i/lub polikarboksylowymi, korzystnie kwasami aromatycznymi w ilości od 10 do 800 mg/kg oleju napędowego. Składniki substancji aktywnej mogą wykazywać wobec siebie synergizm działania detergentowo-dyspergującego jak również własności smarne, przeciwkorozyjne i demulgujące.The active substance with detergent-dispersing properties includes a condensation product of carboxylic acids and/or polycarboxylic acids and/or their anhydrides with a basic compound in an amount of 10 to 500 mg/kg of diesel fuel, preferably 50 to 300 mg/kg of diesel fuel and/or oxyalkylated alkylphenols, preferably oxyethylated and/or propoxylated alkylphenols with the number of carbon atoms in the alkyl substituent from 3 to 30, preferably from 5 to 15, an average molecular weight from 100 to 2000 daltons, preferably from 800 to 1500 daltons, a hydroxyl number from 5 to 200 mg KOH/g with a content of free polyglycols not higher than 20% by mass and/or their derivatives being preferably a product of their condensation with mono- and/or polyglycol-containing organic acids. polycarboxylic acids, preferably aromatic acids, in amounts ranging from 10 to 800 mg/kg of diesel fuel. The active ingredient components may exhibit synergistic detergent-dispersant action, as well as lubricating, anticorrosive, and demulsifying properties.

Pochodne kwasów karboksylowych i/lub polikarboksylowych, o ilości grup kwasowych od 1do 6, korzystnie od 2 do 4 i/lub ich bezwodników o średniej masie cząsteczkowej od 100 do 1500 daltonów, są produktami ich kondensacji ze związkiem zasadowym, korzystnie amoniakiem, aminami, poliaminami, polieteroaminami, hydroksyaminami, polihydroksyaminami o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1do 50, korzystnie od 2 do 15 i średniej masie cząsteczkowej od 20 do 1000 daltonów, korzystnie od 50 do 200 daltonów, ilości atomów azotu od 1do 10, korzystnie od 1do 5 i/lub pochodnymi poliamin i/lub polieteroamin, przy stosunku molowym reagentów od 1do 4, korzystnie od 1do 2, posiadającymi grupy amidowe i/lub imidowe i/lub będące solami amoniowymi, korzystnie nie zawierającymi pierwszorzędowych grup aminowych.Derivatives of carboxylic and/or polycarboxylic acids, having the number of acid groups from 1 to 6, preferably from 2 to 4, and/or their anhydrides with an average molecular weight from 100 to 1500 daltons, are the products of their condensation with a basic compound, preferably ammonia, amines, polyamines, polyetheramines, hydroxyamines, polyhydroxyamines with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 50, preferably from 2 to 15, and an average molecular weight from 20 to 1000 daltons, preferably from 50 to 200 daltons, the number of nitrogen atoms from 1 to 10, preferably from 1 to 5, and/or derivatives of polyamines and/or polyetheramines, with a molar ratio of the reactants from 1 to 4, preferably from 1 to 2, having amide groups. and/or imide and/or ammonium salts, preferably not containing primary amine groups.

W skład substancji aktywnej o działaniu detergentowo-dyspergującym mogą wchodzić również pochodne poliamin o ilości atomów węgla w cząsteczce od 1do 50, korzystnie od 2 do 15 i średniej masie cząsteczkowej od 40do 1000 daltonów, korzystnie do 50 do 300 daltonów, ilości atomów azotu do 1do 10, korzystnie od 1do 5 i/lub polieteroamin, zawierających co najmniej jeden azot pierwszorzędowy, o ilości grup eterowych od 1do 50, korzystnie od 2 do 10, będące produktem ich reakcji z alkilofenolami i/lub oksyalkilowanymi alkilofenolami, o ilości atomów tlenu w podstawniku oksyalkilowym od 2 do 30, korzystnie od 4 do 15, średniej masie cząsteczkowej od 100 do 2000 daltonów, korzystnie od 500 do 1500 daltonów oraz formaldehydem, korzystnie paraformaldehydem, przy stosunku molowym reagentów od 1:1:0,2 do 0,5:1:1, korzystnie 1:1:1.The active substance with detergent-dispersing action may also contain polyamine derivatives with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 50, preferably from 2 to 15 and an average molecular weight from 40 to 1000 daltons, preferably from 50 to 300 daltons, the number of nitrogen atoms from 1 to 10, preferably from 1 to 5, and/or polyetheramines containing at least one primary nitrogen, with the number of ether groups from 1 to 50, preferably from 2 to 10, being the product of their reaction with alkylphenols and/or oxyalkylated alkylphenols, with the number of oxygen atoms in the oxyalkyl substituent from 2 to 30, preferably from 4 to 15, an average molecular weight from 100 to 2000 daltons, preferably from 500 to 1500 daltons, and formaldehyde, preferably paraformaldehyde, at a molar ratio of the reactants from 1:1:0.2 to 0.5:1:1, preferably 1:1:1.

Substancję o własnościach depresujących tj. obniżającą temperaturę zablokowania zimnego filtru stanowią mieszaniny polimerów i kopolimerów pochodnych metakrylanów, szczególnie estry kwasu metakrylowego i polieterów alifatycznych i/lub aromatycznych i/lub zawierające wolne grupy hydroksylowe.Substances with depressing properties, i.e. lowering the cold filter plugging point, are mixtures of polymers and copolymers of methacrylate derivatives, especially esters of methacrylic acid and aliphatic and/or aromatic polyethers and/or those containing free hydroxyl groups.

Substancję podwyższającą liczbę cetanową oleju napędowego zawierającego biokomponenty stanowią estry kwasu azotowego alkoholi pierwszorzędowych o ilości atomów węgla w cząsteczce 3 do 20, korzystnie od 4 do 12 i/lub alkoholi drugorzędowych i/lub trzeciorzędowych i/lub etoksylowanych i/lub propoksylowanych alkoholi i/lub alkilofenoli i/lub estry glikolu i/lub poliglikolu polietylowwego i/lub propylenowego i/lub pochodne nitrowe o kwasowości nie wyższej niż 0,01% masowych kwasu azotowego, korzystnie nie wyższej niż 0,005% masowych kwasu azotowego .The substance increasing the cetane number of diesel fuel containing biocomponents are nitric acid esters of primary alcohols with the number of carbon atoms in the molecule from 3 to 20, preferably from 4 to 12, and/or secondary and/or tertiary alcohols and/or ethoxylated and/or propoxylated alcohols and/or alkylphenols and/or glycol esters and/or polyethyl and/or propylene polyglycol and/or nitro derivatives with an acidity of not more than 0.01% by mass of nitric acid, preferably not more than 0.005% by mass of nitric acid.

Stabilizatorem substancji podwyższającej liczbę cetanową oleju napędowego jest mieszanina alifatycznych amin, zwłaszcza tert-alkilowych o zawartości atomów węgla od 8 do 18, korzystnie od 12 do 16.The stabilizer of the substance increasing the cetane number of diesel fuel is a mixture of aliphatic amines, especially tert-alkyl amines with a carbon atom content of 8 to 18, preferably from 12 to 16.

Substancją poprawiającą własności smarne i/lub modyfikatorem tarcia i/lub substancją o własnościach przeciwkorozyjnych są kwasy organiczne i/lub estry i/lub poliestry kwasów organicznych i/lub estry kwasów organicznych z wolną grupą kwasową, w ilości od 1do 4, korzystnie od 1do 2 i/lub amidoestry i/lub amidy i/lub amidoetery i/lub imidy kwasów organicznych, korzystnie tłuszczowych i/lub aromatycznych i/lub alkenylobursztynowych o średniej masie cząsteczkowej od 10 do 2000 daltonów, korzystnie od 100 do 1500 daltonów.The substance improving the lubricating properties and/or the friction modifier and/or the substance with anticorrosive properties are organic acids and/or esters and/or polyesters of organic acids and/or esters of organic acids with a free acid group, in an amount of from 1 to 4, preferably from 1 to 2, and/or amidoesters and/or amides and/or amidoethers and/or imides of organic acids, preferably fatty and/or aromatic and/or alkenylsuccinic acids with an average molecular weight of from 10 to 2000 daltons, preferably from 100 to 1500 daltons.

Substancję o własnościach przeciwutleniających stanowią alkilofenole i/lub bisfenole i/lub pochodne i/lub pochodne fenyleno-diaminy, takie jak alkilo-para-fenyleno-diamina i/lub alkilohydrochinon.The substance with antioxidant properties is alkylphenols and/or bisphenols and/or derivatives and/or phenylene diamine derivatives, such as alkyl-para-phenylene diamine and/or alkylhydroquinone.

Substancję o własnościach demulgujących stanowią zawierające tlen związki powierzchniowo-czynne, rozpuszczanie w fazie węglowodorowej a nierozpuszczalne w fazie wodnej takie jak polietery, korzystnie polietery alifatyczne i/lub aromatyczne, korzystnie pochodne alkilofenoli i/lub poliglikoli i/lub glikoli o średniej masie cząsteczkowej od 50 do 5000 daltonów, korzystnie od 100 do 2500.The substance with demulsifying properties is an oxygen-containing surface-active compound, soluble in the hydrocarbon phase and insoluble in the aqueous phase, such as polyethers, preferably aliphatic and/or aromatic polyethers, preferably derivatives of alkylphenols and/or polyglycols and/or glycols with an average molecular weight of 50 to 5000 Daltons, preferably 100 to 2500.

Substancję o własnościach przeciwpiennych stanowią związki krzemoorganiczne, rozpuszczalne w paliwach naftowych w skład których wchodzą biokomponenty, o zawartości krzemu do 7% masowych, korzystnie do 3% masowych.The substance with anti-foaming properties is an organosilicon compound, soluble in petroleum fuels containing biocomponents, with a silicon content of up to 7% by mass, preferably up to 3% by mass.

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

Substancje o własnościach biobójczych stanowi substancja organiczna rozpuszczalna w fazie węglowodorowej i wodnej, zawierająca korzystnie chlor i/lub bor i/lub siarkę, będąca korzystnie pochodna amin i/lub tiazyny i/lub azolidyny i/lub tiazoli.The substances with biocidal properties are organic substances soluble in the hydrocarbon and water phases, preferably containing chlorine and/or boron and/or sulfur, preferably being derivatives of amines and/or thiazine and/or azolidine and/or thiazoles.

Substancją o własnościach solubilizujących, zwaną też solubilizatorem, wspomagającą rozpuszczalność wszystkich substancji w oleju napędowym zawierającym biokomponenty jest rozpuszczalnik organiczny i/lub mieszanina rozpuszczalników organicznych, będąca korzystnie alkoholem alifatycznym o ilości grup hydroksylowych od 1do 4 i ilości atomów węgla w cząsteczce od 3 do 20, korzystnie od 4 do 10 i/lub aromatycznym i/lub estrem i/lub eterem i/lub polieterem i/lub ich mieszaniną.The substance with solubilizing properties, also called a solubilizer, supporting the solubility of all substances in diesel fuel containing biocomponents is an organic solvent and/or a mixture of organic solvents, preferably being an aliphatic alcohol with the number of hydroxyl groups from 1 to 4 and the number of carbon atoms in the molecule from 3 to 20, preferably from 4 to 10, and/or aromatic, and/or ester, and/or ether, and/or polyether, and/or a mixture thereof.

W celu lepszego zilustrowania wynalazku przytoczono poniżej następujące przykłady, których jednakże nie można uważać za ograniczenie wynalazku, ponieważ mają charakter ilustracyjny.In order to better illustrate the invention, the following examples are given below, which, however, cannot be considered as limiting the invention since they are of an illustrative nature.

Przykład 1Example 1

Olej napędowy zawierający biokomponenty uzyskano przez zmieszanie 80% masowych oleju napędowego bazowego A o własnościach przedstawionych w tabeli 1i 20% masowych estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowego o własnościach przedstawionych w tabeli 2.Diesel oil containing biocomponents was obtained by mixing 80% by mass of base diesel oil A with the properties shown in Table 1 and 20% by mass of rapeseed oil fatty acid methyl esters with the properties shown in Table 2.

Tabel a 1Table 1

Właściwości bazowego oleju napędowegoProperties of base diesel fuel

Właściwości Properties JednostkiUnits Wynik badaniaTest result A A BB Liczba cetanowa Cetane number - - 50,3 50.3 46,0 46.0 Skład frakcyjny Fractional composition % ( V/V)% (V/V) - początek wrzenia- beginning of boiling II II 186 186 180 180 -10% destyluje do -10% distills to II II 223 223 201 201 - 50% destyluje do - 50% distills to II II 276 276 231 231 - 90% destyluje do - 90% distills to II II 336 336 272 272 - koniec destylacji- end of distillation II II 371 371 289 289 Pozostałość po koksowaniu z 10% pozost. destylacyjnejCoking residue with 10% distillation residue % (m/m) % (m/m) 0,03 0.03 0,02 0.02 Temperatura zapłonuFlash point °C °C 74 74 67 67 Zawartość siarkiSulfur content % (m/m) % (m/m) 0,10 0.10 0,005 0.005 Gęstość, 20°CDensity, 20°C kg/m³ kg/ ^m3 842 842 815 815

Tabe l a 2Table 2

Własności estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowegoProperties of rapeseed oil fatty acid methyl esters

Lp.No. WłasnośćOwnership Wynik Result 1 1 2 2 3 3 1 1 Gęstość w 20°, kg/m³ Density at 20°, kg/m ³ 878 878 2 2 Lepkość kinematyczna w 20°C, mm²/s Kinematic viscosity at 20°C, mm ² /s 7,41 7.41 3 3 Temperatura zapłonu, °CFlash point, °C 173 173 4 4 Temperatura zablokowania zimnego filtru, °CCold filter plugging temperature, °C -5 -5 5 5 Liczba cetanowaCetane number 50,3 50.3 6 6 Liczba zmydlenia, mg KOH/gSaponification value, mg KOH/g 201 201 7 7 Liczba kwasowa, mg KOH/gAcid value, mg KOH/g 0,20 0.20

PL 196 146 B1 cd. tabeli 2PL 196 146 B1 continued from Table 2

1 1 2 2 3 3 8 8 Masa cząsteczkowa, dalton Molecular weight, daltons 290 290 9 9 Gliceryna wolna, % (m/m)Free glycerin, % (m/m) 0,01 0.01 10 10 Gliceryna całkowita, % (m/m)Total glycerin, % (m/m) 0,14 0.14

P r zyk ł ad 2Example 2

Olej napędowy zawierający biokomponenty uzyskano przez zmieszanie 80% masowych oleju napędowego bazowego B o własnościach przedstawionych w tabeli 1 i 20% masowych estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowego o własnościach przedstawionych w tabeli 2.Diesel oil containing biocomponents was obtained by mixing 80% by mass of base diesel oil B with the properties shown in Table 1 and 20% by mass of rapeseed oil fatty acid methyl esters with the properties shown in Table 2.

P r zyk ł a d 3Example 3

Olej napędowy zawierający biokomponenty uzyskano przez zmieszanie 95% masowych oleju napędowego bazowego B o własnościach przedstawionych w tabeli 1 i 5% masowych estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowego o własnościach przedstawionych w tabeli 2.Diesel oil containing biocomponents was obtained by mixing 95% by mass of base diesel oil B with the properties shown in Table 1 and 5% by mass of rapeseed oil fatty acid methyl esters with the properties shown in Table 2.

P r zyk ł a d 4Example 4

Olej napędowy zawierający biokomponenty uzyskano przez zmieszanie 98% masowych oleju napędowego bazowego B o własnościach przedstawionych w tabeli 1 i 2% masowych estrów metylowych kwasów tłuszczowych oleju rzepakowego o własnościach przedstawionych w tabeli 2.Diesel oil containing biocomponents was obtained by mixing 98% by mass of base diesel oil B with the properties shown in Table 1 and 2% by mass of rapeseed oil fatty acid methyl esters with the properties shown in Table 2.

P r zyk ł a d 5Example 5

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono alkenylobursztynoimid o średniej masie cząsteczkowej około 1200 daltonów w ilości 70 mg/kg oleju napędowego oraz oksypropylowany dodecylofenol o średniej masie cząsteczkowej około 1100 daltonów w ilości 30 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetnione paliwo poddano badaniu własności detergentowych w silniku Peugeot XUD 9 wg procedury CEC F-23-T-00. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 3.Alkenylsuccinimide with an average molecular weight of approximately 1200 daltons was added to the diesel fuel from Example 1 in an amount of 70 mg/kg of diesel fuel and oxypropylated dodecylphenol with an average molecular weight of approximately 1100 daltons in an amount of 30 mg/kg of diesel fuel. The treated fuel was tested for detergent properties in a Peugeot XUD 9 engine according to the CEC F-23-T-00 procedure. The test results are presented in Table 3.

P r zyk ł a d 6Example 6

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono alkenylobursztynoimid o średniej masie cząsteczkowej około 1200 daltonów, w ilości 40 mg/kg oleju napędowego, oksypropylowany dodecylofenol o średniej masie cząsteczkowej około 1100 daltonów, w ilości 30 mg/kg oleju napędowego oraz zasadę Mannicha otrzymaną podczas reakcji nonylofenlu z paraformaldehydem i etylenodiaminą, w ilości 30 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetnione paliwo poddano badaniu własności detergentowych w silniku Peugeot XUD 9 wg procedury CEC F-23-T-00. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 3.Alkenylsuccinimide with an average molecular weight of approximately 1200 daltons, in an amount of 40 mg/kg of diesel fuel, oxypropylated dodecylphenol with an average molecular weight of approximately 1100 daltons, in an amount of 30 mg/kg of diesel fuel, and a Mannich base obtained from the reaction of nonylphenol with paraformaldehyde and ethylenediamine, in an amount of 30 mg/kg of diesel fuel, were introduced into the diesel fuel from Example 1. The treated fuel was tested for detergent properties in a Peugeot XUD 9 engine according to the CEC F-23-T-00 procedure. The test results are presented in Table 3.

Miarą skuteczności działania substancji o działaniu detergentowym jest spadek przepływu powietrza wyrażony w procentach przez końcówkę rozpylacza przed i po zakończeniu badania silnikowego.The effectiveness of a detergent substance is measured by the percentage decrease in air flow through the spray tip before and after the engine test.

Tabe l a 3Table 3

Wyniki badania własności detergentowychDetergent properties test results

Lp.No. Olej napędowyDiesel fuel Spadek przepływu powietrza w (%) przy wznosie iglicy rozpylacza 0,1 mmAirflow loss (%) at 0.1 mm nozzle needle lift 1 1 Olej napędowy z przykładu 1Diesel fuel from example 1 74,8 74.8 2 2 Olej napędowy z przykładu 5Diesel fuel from example 5 57,6 57.6 3 3 Olej napędowy z przykładu 6Diesel fuel from example 6 52,3 52.3

P r zyk ł a d 7Example 7

Do oleju napędowego z przykładu 3 wprowadzono azotan 2-etyloheksylowy w ilości 200 mg/kg oleju napędowego. Dla uszlachetnionego paliwa wykonano badanie liczby cetanowej metodą silnikową wg ASTM D 613. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 4.2-Ethylhexyl nitrate was added to the diesel fuel from Example 3 at a concentration of 200 mg/kg of diesel fuel. The cetane number of the refined fuel was tested using the ASTM D 613 engine method. The test results are presented in Table 4.

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

T ab e l a 4Table 4

Wyniki oznaczenia liczby cetanowejCetane number determination results

Lp.No. Olej napędowyDiesel fuel Liczba cetanowaCetane number 1 1 Olej napędowy z przykładu 3Diesel fuel from example 3 48,0 48.0 2 2 Olej napędowy z przykładu 7Diesel fuel from example 7 50,7 50.7

P r z y k ł a d 8Example 8

Do oleju napędowego z przykładu 4 wprowadzono alkilową pochodną kwasu salicylowego w ilości 80 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetnione paliwo poddano badaniu własności smarnych metodą HFRR (High Frequency Reciprocating Rig) według procedury CEC F-06-A-96. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 5.An alkyl derivative of salicylic acid was added to the diesel fuel from Example 4 at a concentration of 80 mg/kg of diesel fuel. The refined fuel was tested for lubricating properties using the HFRR (High Frequency Reciprocating Rig) method according to the CEC F-06-A-96 procedure. The test results are presented in Table 5.

T ab e l a 5Table 5

Wyniki badania własności smarnychLubrication properties test results

Lp.No. Olej napędowyDiesel fuel Skorygowana średnica skazy (mm)Corrected flaw diameter (mm) 1 1 Olej napędowy z przykładu 4Diesel fuel from example 4 402 402 2 2 Olej napędowy z przykładu 8Diesel fuel from example 8 342 342

P r z y k ł a d 9Example 9

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono dodatek przeciwutleniający 2,6-di-tert.butylo-4-metylo-fenol w ilościach 200 mg/kg i 500 mg/kg. Uszlachetnione paliwa poddano badaniu własności przeciwutleniających metodą ISO 12205. Wyniki przedstawiono w tabeli 6.The antioxidant additive 2,6-di-tert.butyl-4-methyl-phenol was added to the diesel fuel from Example 1 in amounts of 200 mg/kg and 500 mg/kg. The treated fuels were tested for antioxidant properties using the ISO 12205 method. The results are presented in Table 6.

P r z y k ł a d 10Example 10

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono dodatek przeciwutleniający 4,4' metyleno-bis (2,6-di-tert.butylofenol) w ilościach 200 mg/kg i 500 mg/kg. Uszlachetnione paliwa poddano badaniu własności przeciwutleniających metodą ISO 12205. Wyniki przedstawiono w tabeli 6.The antioxidant additive 4,4'-methylene-bis(2,6-di-tert.butylphenol) was added to the diesel fuel from Example 1 in amounts of 200 mg/kg and 500 mg/kg. The treated fuels were tested for antioxidant properties using the ISO 12205 method. The results are presented in Table 6.

T ab e l a 6Table 6

Wyniki badań stabilności termooksydacyjnej w teście wg ISO 12205.Thermo-oxidative stability test results in the ISO 12205 test.

Lp.No. Nazwa badanego paliwaName of the fuel being tested Dozowanie (mg/kg)Dosage (mg/kg) Wynik badania (mg/100 ml)Test result (mg/100 ml) 1 1 Olej napędowy z przykładu 1Diesel fuel from example 1 - - 2,6 2.6 2 2 Olej napędowy z przykładu 9Diesel fuel from example 9 200 500 200 500 1,4 1,0 1.4 1.0 3 3 Olej napędowy z przykładu 10Diesel fuel from example 10 200 500 200 500 0,8 0,4 0.8 0.4

P r z y k ł a d 11Example 11

Do oleju napędowego z przykładu 1 wprowadzono produkt częściowej estryfikacji kwasu alkenylobursztynowego o średniej masie cząsteczkowej około 1200 daltonów i pochodnej polieterowej nonylofenolu, w ilości 20 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetnione paliwa poddano badaniu własności przeciwkorozyjnych metodą ASTM D 665 A. Ocenę wyników testów wykonano wg skali NACE TM 0272. Zakres oceny od A do E. Wyniki przedstawiono w tabeli 7.The diesel fuel from Example 1 was treated with a partial esterification product of alkenylsuccinic acid with an average molecular weight of approximately 1200 daltons and a nonylphenol polyether derivative, in an amount of 20 mg/kg of diesel fuel. The treated fuels were tested for anticorrosive properties using the ASTM D 665 A method. The test results were evaluated according to the NACE TM 0272 scale. The rating ranges from A to E. The results are presented in Table 7.

T ab e l a 7Table 7

Wyniki badania własności przeciwkorozyjnychAnti-corrosion properties test results

Lp.No. Olej napędowyDiesel fuel Wynik badaniaTest result 1 1 Olej napędowy z przykładu 1Diesel fuel from example 1 E E 2 2 Olej napędowy z przykładu 11Diesel fuel from example 11 A A

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

Przykład 12Example 12

Do oleju napędowego z przykładu 2 wprowadzono mieszaninę oksyalkilowanych poliglikoli o średniej masie cząsteczkowej około 450 daltonów, w ilości 8 mg /kg oleju napędowego. Uszlachetniony olej napędowy poddano badaniu metodą wg PN-76/C-04057. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 8.A mixture of oxyalkylated polyglycols with an average molecular weight of approximately 450 daltons, in an amount of 8 mg/kg of diesel fuel, was added to the diesel fuel from Example 2. The refined diesel fuel was tested using the method according to PN-76/C-04057. The test results are presented in Table 8.

Przykład 13Example 13

Do oleju napędowego z przykładu 4 wprowadzono mieszaninę oksyalkilowanych poliglikoli o średniej masie cząsteczkowej około 450 daltonów, w ilości 8 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetniony olej napędowy poddano badaniu metodą wg PN-76/C-04057. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 8.A mixture of oxyalkylated polyglycols with an average molecular weight of approximately 450 daltons, in an amount of 8 mg/kg of diesel fuel, was added to the diesel fuel from Example 4. The refined diesel fuel was tested using the method according to PN-76/C-04057. The test results are presented in Table 8.

Tabe l a 8Table 8

Lp. No. Olej napędowyDiesel fuel Zmiana objętości fazy wodnej (cm³) Change in the volume of the aqueous phase (cm ³ ) Wygląd powierzchni międzyfazowej (pkt)Appearance of the interface (points) Rozdział faz (pkt)Phase separation (points) 1 1 Olej napędowy z przykładu 2Diesel fuel from example 2 -5 -5 3 3 3 3 2 2 Olej napędowy z przykładu 4Diesel fuel from example 4 -1 -1 2 2 3 3 3 3 Olej napędowy z przykładu 11Diesel fuel from example 11 0 0 1b 1b 2 2 4 4 Olej napędowy z przykładu 12Diesel fuel from example 12 0 0 1b 1b 2 2

Kryteria oceny:Evaluation criteria:

Zmiana objętości fazy wodnej : od +3 do -3 cm³ Change in the volume of the aqueous phase: from +3 to -3 cm ³

Wygląd powierzchni międzyfazowej : nie więcej niż 1b (zakres od 1 do 4)Interface appearance: no more than 1b (range 1 to 4)

Ocena rozdziału faz : nie więcej niż 2 (zakres od 1 do 3)Phase separation rating: no more than 2 (range 1 to 3)

Przykład 14Example 14

Do oleju napędowego z przykładu 2 wprowadzono związek krzemoorganiczny rozpuszczalny w średnich destylatach naftowych, w ilości 5 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetniony olej napędowy poddano badaniu metodą NF M 07-075-97. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 9.An organosilicon compound soluble in middle petroleum distillates was added to the diesel fuel from Example 2 at a rate of 5 mg/kg of diesel fuel. The refined diesel fuel was tested using the NF M 07-075-97 method. The test results are presented in Table 9.

Przykład 15Example 15

Do oleju napędowego z przykładu 4 wprowadzono związek krzemoorganiczny rozpuszczalny w średnich destylatach naftowych, w ilości 8 mg/kg oleju napędowego. Uszlachetniony olej napędowy poddano badaniu metodą NF M 07-075-97. Wyniki badania przedstawiono w tabeli 9.An organosilicon compound soluble in middle petroleum distillates was added to the diesel fuel from Example 4 at a rate of 8 mg/kg of diesel fuel. The refined diesel fuel was tested using the NF M 07-075-97 method. The test results are presented in Table 9.

Tabe l a 9Table 9

Wyniki badania skłonności do pienieniaFoaming tendency test results

L.p. No. Olej napędowyDiesel fuel Objętość piany (ml)Foam volume (ml) Czas zaniku piany (s)Foam decay time (s) 1 1 Olej napędowy z przykładu 2Diesel fuel from example 2 76 76 63 63 2 2 Olej napędowy z przykładu 4Diesel fuel from example 4 56 56 25 25 3 3 Olej napędowy z przykładu 14Diesel fuel from example 14 34 34 20 20 4 4 Olej napędowy z przykładu 15Diesel fuel from example 15 25 25 12 12

Kryteria oceny:Evaluation criteria:

Objętość piany : nie więcej niż 100 cm³Czas zaniku piany : nie więcej niż 15 s.Foam volume: no more than 100 ^cm3 Foam disappearance time: no more than 15 s.

Pr zykład 16Example 16

Do oleju napędowego z przykładu 2, skażonego mikrobiologicznie, wprowadzono metyleno-bis-oksyazolidynę, w ilości 200 mg/kg oleju napędowego. Badanie wykonano zgodnie z metodyką IP 385/95. Stwierdzono skuteczną likwidacje życia mikrobiologicznego w paliwie. Wyniki przedstawiono w tabeli 10.Methylene-bis-oxyazolidine was added to the microbiologically contaminated diesel fuel from Example 2 at a concentration of 200 mg/kg of diesel fuel. The test was conducted according to the IP 385/95 methodology. Effective elimination of microbiological life in the fuel was observed. The results are presented in Table 10.

PL 196 146 B1PL 196 146 B1

Tabe l a 10Table 10

Wyniki badania skażenia mikrobiologicznegoMicrobiological contamination test results

Lp. No. Olej napędowyDiesel fuel Zawartość mikroorganizmów ( komórki/l)Microbial content (cells/l) Bakterie tlenoweAerobic bacteria Grzyby Mushrooms Drożdże Yeast Bakterie beztlenoweAnaerobic bacteria 1 1 Olej napędowy z przykładu 2 (skażony)Diesel fuel from example 2 (contaminated) 11721 11721 9970 9970 320 320 1100 1100 2 2 Olej napędowy z przykładu 16Diesel fuel from example 16 90 90 poniżej 20 under 20 poniżej 20 under 20 brak lack

P r z yk ła d 17Example 17

Do mieszalnika wprowadzono 1 kg oleju napędowego z przykładu 2 i dodatki: detergentowo-dyspergujący w ilości 100 mg/kg oleju (przykład 6), podwyższający liczbę cetanową w ilości 200 mg/kg oleju (przykład 7), smarnościowy w ilości 80 mg/kg oleju (przykład 8), przeciwutleniający w ilości 200 mg/kg oleju (przykład 9), przeciwkorozyjny w ilości 20 mg/kg oleju (przykład 11), demulgujący w ilości 8 mg/kg oleju (przykład 13), przeciwpienny w ilości 5 mg/kg oleju (przykład 14), biocyd w ilości 200 mg/kg oleju (przykład 16) i izopropanol i/lub izobutanol w ilości 100 mg/kg oleju. Zawartość mieszalnika mieszano do ujednorodnienia przez 30 minut, w temperaturze 40°C i następnie wykonano ocenę kompatybilności uzyskanego oleju napędowego uszlachetnionego dodatkami umieszczając uzyskany produkt w szklanych probówkach badawczych w termostacie w temperaturze +40°C i w komorze chłodzącej w temperaturze -10°C. Ocenę wizualną badanych próbek przeprowadzono po 7 dniach. Ocena obejmowała opis wyglądu próbki (zakres skali od 1 do 9) i opis osadów w próbce (zakres skali od A do H). Akceptację kompatybilności uzyskuje w wypadku oceny 1A dla badanego produktu. Opisany w niniejszym przykładzie uszlachetniony olej napędowy uzyskał ocenę 1A w obu temperaturach.1 kg of diesel oil from example 2 and the following additives were introduced into the mixer: detergent-dispersant in the amount of 100 mg/kg of oil (example 6), cetane number increasing in the amount of 200 mg/kg of oil (example 7), lubricity in the amount of 80 mg/kg of oil (example 8), antioxidant in the amount of 200 mg/kg of oil (example 9), anticorrosive in the amount of 20 mg/kg of oil (example 11), demulsifying in the amount of 8 mg/kg of oil (example 13), antifoaming in the amount of 5 mg/kg of oil (example 14), biocide in the amount of 200 mg/kg of oil (example 16) and isopropanol and/or isobutanol in the amount of 100 mg/kg of oil. The mixer contents were mixed until homogenized for 30 minutes at 40°C. Compatibility of the resulting additive-enhanced diesel fuel was then assessed by placing the resulting product in glass test tubes in a thermostat at +40°C and in a cooling chamber at -10°C. Visual assessment of the tested samples was performed after 7 days. The assessment included a description of the sample's appearance (scale range from 1 to 9) and a description of any deposits in the sample (scale range from A to H). Acceptance of compatibility is achieved with a 1A rating for the tested product. The additive-enhanced diesel fuel described in this example achieved a 1A rating at both temperatures.

Claims

1. Diesel oil containing biocomponents, petroleum fractions and enriching additives, characterized in that it contains base diesel oil which includes components from the preservation and / or reprocessing of crude oil with a sulfur content not higher than 0.3% by mass, preferably not higher than 0.1% by mass, distillation temperature 85% by volume not higher than 350 ° C, preferably not higher than 340 ° C, kinematic viscosity at 40 ° C not higher

2 2 3 than 4.0 mm ² / s, preferably not higher than 3.5 mm ² / s, density at 15 ° C not higher than 860 kg / m ³ , preferably not higher than 840 kg / m ³ and cloud point not higher than + 5 ° C, preferably not higher than -5 ° C, in an amount from 20 to 99% by mass and biocomponents being esters of higher fatty acids of plant and / or animal origin with the number of carbon atoms in the hydrocarbon chain from 10 to 26 and aliphatic alcohols of 1st, 2nd and 3rd order with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 11, preferably from 1 to 5, with a free glycerin content of up to 0.30% by weight, preferably up to 0.02% by weight, and with a content of up to 0.40% % by mass of total glycerin, preferably up to 0.25% by mass, and an acid number not higher than 1.0 mg KOH / g, preferably not higher than 0.5 mg KOH / g, and with a cetane number not lower than 49 units, in an amount from 1 , 0 to 80% by weight, preferably from 4.0 to 30% by weight, and an active substance with detergent-dispersant properties in the amount of 10 to 1000 mg / k g diesel fuel and / or a depressant in an amount of 50 to 700 mg / kg of diesel fuel, preferably 50 to 500 mg / kg of diesel fuel, and / or a cetane enhancer in an amount of 20 to 2000 mg / kg diesel oil and / or stabilizer of the substance increasing the cetane number of diesel oil in the amount of 1 to 100 mg / kg of diesel fuel and / or the substance improving the lubricating properties and / or anti-corrosion properties and / or the friction modifier in the amount of 20 to 2000 mg / kg of oil diesel and / or antioxidant in an amount of 10 to 1000 mg / kg and / or demulsifier in an amount of 5 to 100 mg / kg of diesel and / or antifoam in an amount of 1 to 100 mg / kg of diesel and / or a marker to facilitate the identification of diesel fuel and / or a dye in the amount of 2 to 50 mg / kg of diesel and / or a substance with biocidal properties in the amount of 10 to 500 mg / kg of diesel and / or solubilizer improving solubility in fuel of all substances in the diesel fuel according to the invention in an amount of 20 to 500 mg / kg of diesel fuel and / or

The amount of the liquid, which is preferably the petroleum fraction with a flash point of not less than 62 ° C, in an amount of 50 to 1000 mg / kg of diesel fuel.

2. Diesel fuel according to claim A compound according to claim 1, characterized in that it contains an active substance with detergent-dispersant properties, which includes the condensation product of carboxylic and / or polycarboxylic acids and / or their anhydrides with a basic compound in an amount of 10 to 500 mg / kg of diesel fuel, preferably 50 to 300 mg / kg diesel and / or alkoxylated alkylphenols, preferably ethoxylated and / or propoxylated alkylphenols with the number of carbon atoms in the alkyl substituent from 3 to 30, preferably from 5 to 15, average molecular weight from 100 to 2000 daltons, preferably from 800 to 1500 daltons, hydroxyl number from 5 to 200 mg KOH / g content of free polyglycols not higher than 20% by weight and / or their derivatives which are preferably the product of their condensation with mono- and / or polycarboxylic organic acids, preferably aromatic acids in an amount from 10 to 800 mg / kg of diesel fuel.

3. Diesel fuel according to claim 3. A method according to claim 1, characterized in that it contains an active substance with detergent-dispersant properties, consisting of carboxylic and / or polycarboxylic acid derivatives with the number of acid groups from 1 to 6, preferably from 2 to 4, and / or their anhydrides with an average molecular weight from 100 to 1500 daltons, which are the products of their condensation with a basic compound, preferably ammonia, amines, polyamines, polyetheramines, hydroxyamines, polyhydroxyamines with a number of carbon atoms in the molecule from 1 to 50, preferably from 2 to 15, and an average molecular weight from 20 to 1000 daltons, preferably from 50 to 200 daltons, the number of nitrogen atoms from 1 to 10, preferably from 1 to 5, derivatives of polyamines and / or polyetheramines, with a molar ratio of the reactants from 1 to 4, preferably from 1 to 2, having amide and / or imide and / or ammonium salts, preferably containing no primary amino groups.

4. Diesel fuel according to claim 2. A method according to claim 1, characterized in that it contains an active substance with detergent-dispersant properties, consisting of polyamine derivatives with the number of carbon atoms in the molecule from 1 to 50, preferably from 2 to 15, and an average molecular weight from 40 to 1000 daltons, preferably up to 50 to 50. 300 daltons, the number of nitrogen atoms up to 1 to 10, preferably from 1 to 5, and / or polyether amines containing at least one primary nitrogen, with the number of ether groups from 1 to 50, preferably from 2 to 10, resulting from their reaction with alkylphenols and / or oxyalkylated alkylphenols, with the number of oxygen atoms in the oxyalkyl substituent from 2 to 30, preferably from 4 to 15, average molecular weight from 100 to 2000 daltons, preferably from 500 to 1500 daltons, and formaldehyde, preferably paraformaldehyde, with a molar ratio of the reactants from 1 : 1: 0.2, up to 0.5: 1: 1, preferably 1: 1: 1.

5. Diesel fuel according to claim 1 A composition according to claim 1, characterized in that it contains a depressant substance, which is mixtures of polymers and copolymers of methacrylate derivatives, especially esters of methacrylic acid and aliphatic and / or aromatic polyethers and / or containing free hydroxyl groups.

6. Diesel fuel according to claim A cetane-increasing substance as claimed in claim 1, which are nitric acid esters of primary alcohols with the number of carbon atoms in the molecule from 3 to 20, preferably from 4 to 12, and / or secondary and / or tertiary alcohols and / or nitro derivatives with acidity not greater than 0.01% by mass of nitric acid, preferably not greater than 0.005% by mass of nitric acid.

7. Diesel fuel according to claim The process of claim 1, wherein the cetane enhancer stabilizer is a mixture of aliphatic tert-alkyl amines having carbon atoms from 8 to 18, preferably from 12 to 16.

8. Diesel fuel according to claim 1 The method of claim 1, characterized in that it contains a substance improving lubricating properties and / or a friction modifier and / or a substance with anti-corrosive properties, being organic acids and / or esters and / or polyesters of organic acids and / or esters of organic acids with a free acid group, in an amount from 1 to 4, preferably from 1 to 2 and / or amideesters and / or amides and / or imides of organic, preferably fatty and / or aromatic and / or alkenylsuccinic acids with an average molecular weight from 10 to 2000 daltons, preferably from 100 to 1500 daltons.

9. Diesel fuel according to claim 1 A compound according to claim 1, characterized in that it contains a substance with antioxidant properties which are alkylphenols and / or bisphenols and / or their derivatives and / or phenylene diamine derivatives, preferably such as alkyl-para-phenylene diamine and / or alkylhydroquinone.

10. Diesel fuel according to claim 1 The composition of claim 1, characterized in that it contains a substance with demulsifying properties, which are surfactants, soluble in the hydrocarbon phase and insoluble in the water phase, oxygen-containing, such as polyethers, preferably aliphatic and / or aromatic polyethers, preferably alkylphenol derivatives and / or polyglycols and / or glycols with an average molecular weight from 50 to 5,000 daltons, preferably from 100 to 2,500.

11. Diesel fuel according to claim 1 The method of claim 1, characterized in that it contains a substance with anti-foam properties, which are organosilicon compounds, soluble in petroleum fuels, with a silicon content of up to 7% by weight, preferably up to 3% by weight.

12. Diesel fuel according to claim 1 The method of claim 1, characterized in that it contains an organic substance with biocidal properties, soluble in hydrocarbon and water, preferably containing chlorine and / or boron and / or sulfur, preferably being a derivative of amines and / or thiazines and / or azolidine and / or thiazoles.

13. Diesel fuel according to claim A composition according to claim 1, characterized in that it contains a substance with solubilizing properties, also called solubilizer, promoting solubility, being an organic solvent and / or a mixture of organic solvents, preferably an aliphatic alcohol with the number of hydroxyl groups from 1 to 4 and the number of carbon atoms in the molecule from 3 to 20, preferably from 4 to 10 and / or aromatic and / or ester and / or ether and / or polyether and / or mixtures thereof.

14. Diesel fuel according to claim 14 The method of claim 1, comprising a marker for easy identification of the diesel fuel and / or a dye.

15. Diesel fuel according to claim 15 The process of claim 1, wherein the organic solvent is preferably a petroleum fraction with a flash point of not less than 62 ° C.