PL196754B1 - Method of receiving calcium salt monohydrate of 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid - Google Patents
Method of receiving calcium salt monohydrate of 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acidInfo
- Publication number
- PL196754B1 PL196754B1 PL353711A PL35371102A PL196754B1 PL 196754 B1 PL196754 B1 PL 196754B1 PL 353711 A PL353711 A PL 353711A PL 35371102 A PL35371102 A PL 35371102A PL 196754 B1 PL196754 B1 PL 196754B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- aromatic
- pet
- polyesters
- diamides
- aromatic acid
- Prior art date
Links
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania diamidów kwasów aromatycznych, znamienny tym, że jako materiał wsadowy stosuje się rozdrobnione poliestry kwasów aromatycznych i odpady tworzyw polimerowych poużytkowych wykonane z tych poliestrów (najkorzystniej politereftalan etylenu (PET) i odpady PET takie jak butelki, folie, włókna) oraz aminy pierwszorzędowe alifatyczne -(CH2)2-17-CH3, aromatyczne -CH2Ph i cykliczne C6H11, a także aminy drugorzędowe heterocykliczne -(CH2)2-5- i alifatyczne -[(CH)2-17CH3]2 a reakcję prowadzi się z nadmiarem powyżej 100% odpowiedniej aminy, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w czasie od 60 do 900 minut a oczyszczanie uzyskanych diamidów kwasów aromatycznych prowadzi się przez zastosowanie w odpowiedniej kolejności toluenu, octanu etylu i metanolu.A method for obtaining aromatic acid diamides, characterized in that the feedstock is composed of crushed aromatic acid polyesters and post-consumer polymer waste made from these polyesters (most preferably polyethylene terephthalate (PET) and PET waste such as bottles, foils, fibers) and primary aliphatic amines -(CH2)2-17-CH3, aromatic -CH2Ph and cyclic C6H11, as well as secondary heterocyclic amines -(CH2)2-5- and aliphatic -[(CH)2-17CH3]2, and the reaction is carried out with an excess of more than 100% of the appropriate amine, at the boiling point of the reaction mixture, for a time of 60 to 900 minutes, and the purification of the obtained aromatic acid diamides is carried out by using toluene, ethyl acetate and methanol in the appropriate order.
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 196754(12) PATENT DESCRIPTION (19) PL (11) 196754
RZECZPOSPOLITAREPUBLIC
POLSKAPOLAND
(21) Numer zgłoszenia: 353711 (13) B1 (51) Int.Cl.(21) Filing Number: 353711 (13) B1 (51) Int.Cl.
C07C 233/04 (2006.01) C07C 231/00 (2006.01)C07C 233/04 (2006.01) C07C 231/00 (2006.01)
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (22) Data zgłoszenia: 06.05.2002 (54)Patent Office of the Republic of Poland (22) Application date: May 6, 2002 (54)
Sposób otrzymywania diamidów kwasów aromatycznychMethod of obtaining diamides of aromatic acids
(57) Sposób otrzymywania diamidów kwasów aromatycznych, znamienny tym, że jako materiał wsadowy stosuje się rozdrobnione poliestry kwasów aromatycznych i odpady tworzyw polimerowych poużytkowych wykonane z tych poliestrów (najkorzystniej politereftalan etylenu (PET) i odpady PET takie jak butelki, folie, włókna) oraz aminy pierwszorzędowe alifatyczne -(CH2)2-17-CH3, aromatyczne -CH2Ph i cykliczne C6H11, a także aminy drugorzędowe heterocykliczne -(CH2)2-5- i alifatyczne -[(CH)2-17CH3]2 a reakcję prowadzi się z nadmiarem powyżej 100% odpowiedniej aminy, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w czasie od 60 do 900 minut a oczyszczanie uzyskanych diamidów kwasów aromatycznych prowadzi się przez zastosowanie w odpowiedniej kolejności toluenu, octanu etylu i metanolu. (57) A method for the preparation of aromatic acid diamides, characterized in that the raw material used is ground polyesters of aromatic acids and post-consumer polymer waste made of these polyesters (most preferably polyethylene terephthalate (PET) and PET waste such as bottles, films, fibers) and primary aliphatic amines - (CH2) 2-17-CH3, aromatic -CH2Ph and cyclic C6H11, as well as secondary heterocyclic amines - (CH2) 2-5- and aliphatic - [(CH) 2-17CH3] 2 and the reaction is carried out with an excess of more than 100% of the appropriate amine at the reflux temperature of the reaction mixture for 60 to 900 minutes, and the purification of the resulting aromatic acid diamides is carried out by using toluene, ethyl acetate and methanol in the appropriate order.
PL 196 754 B1PL 196 754 B1
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania diamidów kwasów aromatycznych z odpadowych materiałów polimerowych i poużytkowych wyrobów zawierających poliestry kwasów aromatycznych i odpowiednich amin.The subject of the invention is a method of obtaining aromatic acid diamides from waste polymer materials and post-consumer products containing polyesters of aromatic acids and appropriate amines.
Diamidy kwasów aromatycznych otrzymywano dotychczas przez reakcję chlorków kwasowych z amoniakiem lub aminami, nitryli z alkalicznym roztworem nadtlenku wodoru, acetonitryli z kwasem solnym, soli amoniowych przez ich odwodnienie a także przez reakcję hydrolizy estrów amoniakiem bądź aminą.Up to now, aromatic acid diamides have been obtained by reacting acid chlorides with ammonia or amines, nitriles with an alkaline solution of hydrogen peroxide, acetonitriles with hydrochloric acid, ammonium salts by dehydration, and by hydrolysis of esters with ammonia or amine.
Zadaniem wynalazku jest wykorzystanie do produkcji diamidów kwasów aromatycznych materiałów odpadowych lub wyrobów poużytkowych, które w dużych ilościach mogą się znajdować na wysypiskach komunalnych i mogą być uciążliwe dla środowiska.The object of the invention is to use waste materials or post-consumer products for the production of aromatic acid diamides, which in large quantities may be found in municipal landfills and may be harmful to the environment.
W wyniku licznych badań i doś wiadczeń udał o się powyż sze zadanie osią gnąć przez zastosowanie sposobu otrzymywania diamidów kwasów aromatycznych według niniejszego wynalazku. Istota sposobu według wynalazku polega na tym, że jako materiał wsadowy stosuje się rozdrobnione poliestry kwasów aromatycznych i odpady tworzyw polimerowych poużytkowych wykonane z tych poliestrów [najkorzystniej politereftalan etylenu (PET) i odpady PET takie jak butelki, folie, włókna] oraz aminy pierwszorzędowe alifatyczne -(CH2)2-17-CH3, aromatyczne -CH2Ph i cykliczne C6H11, a także aminy drugorzędowe heterocykliczne -(CH2)2-5- i alifatyczne -[(CH)2-17CH3]2 a reakcję prowadzi się z nadmiarem powyż ej 100% odpowiedniej aminy, w temperaturze wrzenia mieszaniny reakcyjnej, w czasie od 60 do 900 minut a oczyszczanie uzyskanych diamidów kwasów aromatycznych prowadzi się przez zastosowanie w odpowiedniej kolejności toluenu, octanu etylu i metanolu.As a result of numerous studies and experiments, it has been possible to achieve the above task by using the method of obtaining aromatic acid diamides according to the present invention. The essence of the method according to the invention consists in the fact that comminuted polyesters of aromatic acids and post-consumer polymer waste made of these polyesters are used as the feed material [most preferably polyethylene terephthalate (PET) and PET waste such as bottles, films, fibers] and aliphatic primary amines - (CH2) 2-17-CH3, aromatic -CH2Ph and cyclic C6H11 as well as secondary heterocyclic - (CH2) 2-5- and aliphatic - [(CH) 2-17CH3] 2 amines and the reaction is carried out with an excess of more than 100 % of the corresponding amine at the reflux temperature of the reaction mixture for 60 to 900 minutes, and the purification of the resulting aromatic acid diamides is carried out by using toluene, ethyl acetate and methanol in the appropriate order.
Zastosowanie w badaniach powyższego sposobu nieoczekiwanie wykazało, że butelki po wodach mineralnych i innych napojach, odpadowe stare włókna oraz inne zużyte materiały z poliestrów mogą korzystnie służyć jako najtańsze źródło surowca do produkcji diamidów kwasów aromatycznych dikarboksylowych w reakcjach z aminami zarówno alifatycznymi, cyklicznymi i aromatycznymi.The use of the above method in the research unexpectedly showed that bottles for mineral waters and other beverages, waste old fibers and other spent polyester materials can advantageously serve as the cheapest source of raw material for the production of diamides of aromatic dicarboxylic acids in reactions with aliphatic, cyclic and aromatic amines.
Sposób otrzymywania diamidów kwasów aromatycznych według wynalazku może mieć przykładowo następujący przebieg.The method of producing the aromatic acid diamides according to the invention can, for example, be as follows.
Do reaktora wprowadza się rozdrobniony poliester lub odpad poliestru pochodzący ze składowisk materiałów odpadowych lub materiał przeterminowany oraz nadmiar odpowiedniej aminy. Reaktor zaopatrzony w mieszadło mechaniczne i chłodnicę zwrotną ogrzewa się od kilkudziesięciu do kilkuset minut, tak aby mieszanina w reaktorze była w stanie wrzenia. W tym czasie tworzywo rozpuszcza się, reaguje z aminą, po czym wytrąca się diamid. Kontrolę procesu prowadzi się wykonując widma IR. Niektóre z diamidów częściowo rozpuszczają się w nadmiarze amin. Po zakończeniu reakcji i wychłodzeniu układu, otrzymuje się diamidy kwasów aromatycznych z dobrą wydajnością wahającą się od 60 do 90%. Zazwyczaj diamidy są substancjami stałymi, należy je odsączyć pod próżnią i przemyć rozpuszczalnikiem, w celu usunięcia nadmiaru aminy i powstałego diolu. Jako rozpuszczalnik można stosować toluen, metanol lub octan etylu. Rozpuszczalniki te, użyte w odpowiedniej kolejności, spełniają jednocześnie rolę medium usuwającego zabarwienie z diamidów jeżeli materiał załadowany do reaktora był barwny. Nadmiar stosowanych amin po oddestylowaniu można zawrócić do ponownej syntezy, a powstały diol, na przykład glikol etylenowy rozpuszczony w wodzie, wykorzystać można do produkcji płynów chłodzących, płynów do spryskiwaczy i tym podobnych. Oddestylowany toluen lub octan etylu wielokrotnie można użyć do oczyszczania diamidów z barwnika. Otrzymane diamidy po wysuszeniu są substancjami koloru białego, topią się w wąskim zakresie temperatur. Identyfikację diamidów można przeprowadzić przez analizę elementarną oraz metodą spektroskopii IR i NMR.The reactor is fed with shredded polyester or polyester waste from landfills or expired material and an excess of appropriate amine. The reactor, equipped with a mechanical stirrer and a reflux condenser, is heated for several dozen to several hundred minutes so that the mixture in the reactor is boiling. During this time, the material dissolves, reacts with the amine, and the diamide precipitates. Process control is performed by taking the IR spectra. Some of the diamides partially dissolve in excess amines. After completion of the reaction and cooling of the system, the diamides of aromatic acids are obtained in a good yield ranging from 60 to 90%. Typically, diamides are solids, they must be filtered under vacuum and washed with a solvent to remove excess amine and the resulting diol. Toluene, methanol, or ethyl acetate can be used as a solvent. These solvents, when used in the correct order, also act as a medium for removing color from diamides if the material charged to the reactor was colored. The excess of amines used after distillation can be recycled to re-synthesis, and the resulting diol, for example ethylene glycol dissolved in water, can be used for the production of cooling fluids, windscreen washer fluids and the like. Distilled toluene or ethyl acetate can be used repeatedly to purify diamides from dye. After drying, the obtained diamides are white substances, they melt in a narrow temperature range. Identification of the diamides can be performed by elemental analysis as well as by IR and NMR spectroscopy.
W celu otrzymania substancji bardzo czystych moż na przeprowadzić dodatkowo krystalizację z odpowiednich rozpuszczalników. Szybka kontrola przebiegu reakcji może polegać na wykonaniu widma IR. Na przykład zanik pasma absorpcji przy 1732 cm-1 oznacza, że politereftalan etylenu przereagował z aminą, a pojawienie się pików w obszarach 3316 - 3331 cm-1 dla amin pierwszorzędowych i 1605 - 1627 cm-1 dla wszystkich amin ś wiadczy o powstaniu diamidów.In order to obtain very pure substances, it is possible to additionally crystallize from suitable solvents. Rapid control of the course of the reaction can rely on the production of the IR spectrum. For example, the disappearance of the absorption band at 1732 cm -1 means that polyethylene terephthalate has reacted with the amine, and the appearance of peaks in the regions of 3316 - 3331 cm -1 for primary amines and 1605 - 1627 cm -1 for all amines is indicative of the formation of diamides.
Wszystkie otrzymane diamidy kwasów aromatycznych sposobem według wynalazku dobrze rozpuszczają się w acetylooctanie etylenu, dimetyloformamidzie i pirydynie. Trudniej natomiast rozpuszczają się w alkoholu, chloroformie i octanie etylu. W ksylenie rozpuszczalność jest ograniczona i tworzy się zawiesina z wyjątkiem pochodnej benzylowej.All the aromatic acid diamides obtained by the process according to the invention dissolve well in ethylene acetoacetate, dimethylformamide and pyridine. However, they are more difficult to dissolve in alcohol, chloroform and ethyl acetate. In xylene, the solubility is limited and a suspension is formed, except for the benzyl derivative.
PL 196 754 B1PL 196 754 B1
Jako ogólny schemat reakcji można przyjąć równanie:The following equation can be taken as a general reaction scheme:
-[-C(O)Ar-C(O)-O-R-O)n- +2nHNR^ RiR2-N-CO-Ar-CO-N-Ri + nHO-R-OH gdzie:- [- C (O) Ar-C (O) -O-R-O) n- + 2nHNR ^ RiR2-N-CO-Ar-CO-N-Ri + nHO-R-OH where:
- Ar - reszta kwasu aromatycznego dikarboksylowego,- Ar - the rest of the aromatic dicarboxylic acid,
- R - reszta diolu: (CH2)2-4; polieterole o ciężarze cząsteczkowym 600 - 1800,- R - the rest of the diol: (CH2) 2-4; polyetherols with a molecular weight of 600 - 1800,
- R2 - reszta aminy pierwszorzędowej: alifatyczne -(CH2)2-17-CH3, aromatyczne -CH2Ph i cykliczne C6H11; (R1 = H),- R2 - primary amine residue: aliphatic - (CH2) 2-17-CH3, aromatic -CH2Ph and cyclic C6H11; (R1 = H),
- reszta aminy drugorzędowej: heterocykliczne -(CH2)2-5-, alifatyczne -[(CH)2-17CH3]2.- secondary amine residue: heterocyclic - (CH2) 2-5-, aliphatic - [(CH) 2-17CH3] 2.
P r z y k ł a d 1, dla otrzymywania di-butylotereftaldiamidu. W kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i chłodnicę zwrotną umieszcza się 10 g PETu (0,052 mola) oraz 37 g świeżo przedestylowanej butyloaminy co stanowi około czterokrotny nadmiar w stosunku do ilości stechiometrycznej. Układ utrzymuje się w temperaturze wrzenia przez około 90 minut stale mieszając. Po ochłodzeniu wytworzony diamid kwasu tereftalowego sączy się pod próżnią, przemywa toluenem i suszy. Di-butylotereftaldiamid jest substancją, stałą krystaliczną, barwy białej. Po krystalizacji z etanolu wydajność wynosi 78,5% wydajności teoretycznej.Example 1 for the preparation of di-butyl terephthalamide. 10 g of PET (0.052 mol) and 37 g of freshly distilled butylamine are placed in a flask equipped with a mechanical stirrer and a reflux condenser, which is approximately four times the stoichiometric amount. The system is kept at reflux for about 90 minutes with constant agitation. After cooling, the produced terephthalic acid diamide is vacuum filtered, washed with toluene and dried. Di-butyl terephthalamide is a white crystalline solid. After crystallization from ethanol, the yield is 78.5% of theory.
Temperatura topnienia oznaczona w bloczku 228-231°C.Melting point determined on a block 228-231 ° C.
Masa molowa di-oktylotereftaldiamidu 276,38.Molar mass of di-octyl terephthalamide 276.38.
Wzór sumaryczny di-oktylotereftaldiamidu C16H24N2O2.Summary formula for C16H24N2O2 di-octyl terephthalamide.
Analiza elementarna di-oktylotereftaldiamidu.Elemental analysis of di-octyl terephtaldiamide.
P r z y k ł a d 2, dla otrzymania di-heksylotereftaldiamidu. W kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i chłodnicę zwrotną umieszcza się 10 g PETu (0,052 mola) oraz 53 g świeżo przedestylowanej n-heksyloaminy, co stanowi około czterokrotny jej nadmiar w stosunku do ilości stechiometrycznej. Układ utrzymuje się w temperaturze wrzenia przez około 180 minut stale mieszając. Po ochłodzeniu wytworzony diamid kwasu tereftalowego sączy się pod próżnią, przemywa toluenem i suszy. Di-heksylotereftaldiamid jest substancją stałą, krystaliczną, barwy białej. Po krystalizacji z etanolu wydajność wynosi 78,5% wydajności teoretycznej.Example 2 for the preparation of di-hexyl terephthalamide. 10 g of PET (0.052 mol) and 53 g of freshly distilled n-hexylamine are placed in a flask equipped with a mechanical stirrer and a reflux condenser, which is about four times its excess over the stoichiometric amount. The system is kept at reflux for about 180 minutes with constant agitation. After cooling, the produced terephthalic acid diamide is vacuum filtered, washed with toluene and dried. Di-hexyl terephthalamide is a white crystalline solid. After crystallization from ethanol, the yield is 78.5% of theory.
Temperatura topnienia oznaczona w bloczku 219-221°C.Melting point determined on a block of 219-221 ° C.
Masa cząsteczkowa di-heksylotereftaldiamidu 332,49.Molecular weight of di-hexyl terephthalamide 332.49.
Wzór sumaryczny di-heksylotereftaldiamidu C20H32N2O2.Summary formula of di-hexyl terephthalamide C20H32N2O2.
Analiza elementarna di-heksylotereftaldiamidu.Elemental analysis of di-hexyl terephthalamide.
P r z y k ł a d 3, dla otrzymania di-oktylotereftaldiamidu. W kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i chłodnicę zwrotną umieszcza się 10 g PETu (0,052 mola) oraz 54 g świeżo przedestylowanej n-oktyloaminy co stanowi około trzykrotny nadmiar w stosunku do obliczeń stechiometrycznych. Układ utrzymuje się w temperaturze wrzenia przez około 200 minut stale mieszając. Po ochłodzeniu wytworzony diamid kwasu tereftalowego sączy się pod próżnią, przemywa toluenem i suszy. Di-oktylotereftaldiamid jest substancją stałą, krystaliczną barwy białej. Po krystalizacji z etanolu wydajność wynosi 93,3% wydajności teoretycznej.Example 3 for the preparation of di-octyl terephthalamide. 10 g of PET (0.052 mol) and 54 g of freshly distilled n-octylamine are placed in the flask equipped with a mechanical stirrer and reflux condenser, which is about three times the excess of the stoichiometric calculations. The system is kept at reflux for about 200 minutes with constant agitation. After cooling, the produced terephthalic acid diamide is vacuum filtered, washed with toluene and dried. Di-octyl terephthalamide is a white crystalline solid. The yield is 93.3% of theory after crystallization from ethanol.
Temperatura topnienia oznaczona w bloczku 211-214°C.Melting point determined on a block of 211-214 ° C.
Masa cząsteczkowa di-oktylotereftaldiamidu 388,59.Molecular weight of di-octyl terephtaldiamide 388.59.
Wzór sumaryczny di-oktylotereftaldiamidu C24H40N2O2.Summary formula for di-octyl terephthalamide C24H40N2O2.
PL 196 754 B1PL 196 754 B1
Analiza elementarna di-oktylotereftaldiamidu.Elemental analysis of di-octyl terephtaldiamide.
P r z y k ł a d 4, dla otrzymania di-dodecylotereftaldiamidu. W kolbie zaopatrzonej w mieszadł o mechaniczne i chłodnicę zwrotną umieszcza się 10 g PETu (0,052 mola) oraz 40 gramów n-dodecyloaminy co stanowi jednokrotny nadmiar w stosunku do stechiometrii reakcji. Układ utrzymuje się w temperaturze 180-200°C przez okoł o 60 minut stale mieszają c. Po ochł odzeniu wytworzony diamid kwasu tereftalowego sączy się pod próżnią, przemywa toluenem, octanem etylu a na końcu metanolem i suszy. Di-dodecylotereftaldiamid jest substancją stałą, barwy białej. Po oczyszczeniu wydajność wynosi 71,5% wydajności teoretycznej.Example 4 for the preparation of di-dodecyl terephthalamide. 10 g of PET (0.052 mol) and 40 grams of n-dodecylamine are placed in the flask equipped with a mechanical stirrer and a reflux condenser, which is a one-time excess in relation to the stoichiometry of the reaction. The system is kept at 180-200 ° C for about 60 minutes, with constant stirring. After cooling, the produced terephthalic acid diamide is filtered under vacuum, washed with toluene, ethyl acetate and finally with methanol and dried. Di-dodecyl terephthalamide is a white solid. The yield after purification is 71.5% of theory.
Temperatura topnienia oznaczona w bloczku 205-207°C.Melting point determined on a block at 205-207 ° C.
Masa cząsteczkowa di-dodecylotereftaldiamidu 500,80.Molecular weight of di-dodecyl terephtaldiamide 500.80.
Wzór sumaryczny di-dodecylotereftaldiamidu C32H65N2O2.Sum formula of di-dodecyl terephthalamide C32H65N2O2.
Analiza elementarna di-dodecylotereftaldiamidu.Elemental analysis of di-dodecyl terephthalamide.
P r z y k ł a d 5, dla otrzymania di-oktadecylotereftaldiamidu. W kolbie zaopatrzonej w mieszadło mechaniczne i chłodnicę zwrotną umieszcza się 10 g PETu (0,052 mola) oraz 50 gramów n-oktadecyloaminy co stanowi około jednokrotny nadmiar w stosunku do obliczeń stechiometrycznych. Układ utrzymuje się w temperaturze 150-160°C przez około 360 minut stale mieszając. Po ochłodzeniu wytworzony diamid kwasu tereftalowego sączy się pod próżnią, przemywa toluenem, octanem etylu a na końcu metanolem i suszy. Di-oktadecylotereftaldiamid jest substancją stałą, barwy białej. Po oczyszczeniu wydajności wynosi 75,0% wydajności teoretycznej.Example 5 for the preparation of di-octadecyl terephtaldiamide. 10 g of PET (0.052 moles) and 50 grams of n-octadecylamine are placed in the flask equipped with a mechanical stirrer and reflux condenser, which is about one-time excess compared to the stoichiometric calculations. The system is kept at a temperature of 150-160 ° C for about 360 minutes with constant agitation. After cooling, the produced terephthalic acid diamide is vacuum filtered, washed with toluene, ethyl acetate and finally with methanol and dried. Di-octadecyl terephthalamide is a white solid. After purification, the yield is 75.0% of theory.
Temperatura topnienia oznaczona w bloczku 181-184°C.Melting point determined on a block of 181-184 ° C.
Masa cząsteczkowa di-oktadwecylotereftaldiamidu 669,13.Molecular weight of di-octadecylterephtaldiamid 669.13.
Wzór sumaryczny di-oktadecylotereftaldiamidu C44H80N2O2.Summary formula of di-octadecyl terephthalamide C44H80N2O2.
Analiza elementarna di-oktadecylotereftaldiamidu.Elemental analysis of di-octadecyl terephthalamide.
Zastrzeżenie patentowePatent claim
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL353711A PL196754B1 (en) | 2002-05-06 | 2002-05-06 | Method of receiving calcium salt monohydrate of 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL353711A PL196754B1 (en) | 2002-05-06 | 2002-05-06 | Method of receiving calcium salt monohydrate of 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL353711A1 PL353711A1 (en) | 2003-11-17 |
| PL196754B1 true PL196754B1 (en) | 2008-01-31 |
Family
ID=29776337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL353711A PL196754B1 (en) | 2002-05-06 | 2002-05-06 | Method of receiving calcium salt monohydrate of 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL196754B1 (en) |
-
2002
- 2002-05-06 PL PL353711A patent/PL196754B1/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL353711A1 (en) | 2003-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US12606689B2 (en) | Depolymerization catalyst of polymer comprising ester functional group, and depolymerization method using same | |
| KR101885503B1 (en) | Methods for the synthesis of polycyclic guanidine compounds | |
| DE112014004266T5 (en) | Methods and materials for depolymerization of polyesters | |
| JP2025062003A (en) | Method for producing terephthalate derivatives by depolymerization of polymers containing ester functional groups | |
| US9340645B2 (en) | Polymers with hydroxyl acid blocks | |
| PL182557B1 (en) | Method of carrying out solid-state polycondensation of polyester resins | |
| US3485833A (en) | N-substituted isocyanurates | |
| PL191565B1 (en) | Method for recovery of terephthalic acid and ethylene glycol from waste poly (ethylene terephthalate) | |
| JP2025526559A (en) | Method for preparing bis(glycol) terephthalate oligomers and polyester resins | |
| SU625619A3 (en) | Method of producing thermoplastic complex polyether | |
| US2821542A (en) | Preparation of hydroxyalkyl carboxylates | |
| US6630595B2 (en) | Method for producing maleimides | |
| FI101535B (en) | Process for the preparation of (4-amino-3,5-dichloro-6-fluoro-2-pyridinyloxy) acetic acid ester | |
| JP2025526558A (en) | Polyester resin containing bis(glycol) terephthalate and method for preparing same | |
| US4250312A (en) | Process for preparing 4-piperidone spiroketal compounds | |
| Ueda et al. | 3, 3'-(Phenylphosphinylidene) bis (2 (3H)-benzoxazolone) and 3, 3'-(phenylphosphinylidene) bis (2 (3H)-benzothiazolone). New activating agents. | |
| RU2490249C2 (en) | Method of obtaining ammonium salts of fumaric or succinic acid | |
| SU688132A3 (en) | Method of obtaining linear thermoplastic polyesters | |
| US3317546A (en) | N-hydroxyalkyl-piperidine carboxylic acids | |
| Yamaye et al. | Chemical recycling of polyesters. One-pot–two-step conversion of poly (ethylene 2, 6-naphthalenedicarboxylate) and poly (tetramethylene terephthalate), producing the corresponding hydroxamic acids and hydrazides | |
| US4122276A (en) | Dicarboxylic acids and dicarboxylic acid esters containing a heterocyclic radical | |
| JPS5830308B2 (en) | Triacetone amino acid | |
| PL172981B1 (en) | Method of obtaining liquid epoxy resins | |
| US4250313A (en) | Process for preparing 4-piperidone spiroketal compounds | |
| Sugralina et al. | Polyurethanes based on derivatives of bicyclic bisureas, hexamethylenediisocyanate and adipic acid |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20130506 |