PL198270B1

PL198270B1 - Nowy alkohol i sposób otrzymywania nowego alkoholu

Info

Publication number: PL198270B1
Application number: PL335311A
Authority: PL
Inventors: Stanisław Lochyński; Katarzyna Kowalska; Józef Góra; Czesław Wawrzeńczyk
Original assignee: Wrocław University Of Environmental And Life Sciences
Priority date: 1999-09-06
Filing date: 1999-09-06
Publication date: 2008-06-30
Also published as: PL335311A1

Abstract

1. Nowy alkohol (1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylu)propanol, o wzorze przedstawionym na rysunku.

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy alkohol, o wzorze przedstawionym na rysunku, oraz sposób jego otrzymywania.

Związek ten, ze względu na właściwości zapachowe, może znaleźć zastosowanie jako składnik kompozycji perfumeryjnych lub esencji spożywczych.

Surowcem do otrzymywania nowego alkoholu, będącego przedmiotem wynalazku, jest znany (-)-(1S)-3(10)-karen-trans-4-ol, (K Gollnick i inni, Ann. Chem., 687, s. 14, 1965).

Istotą wynalazku jest nowy alkohol, którym jest (1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propanol, o wzorze przedstawionym na rysunku.

W sposobie, według wynalazku, jako związek wyjściowy stosuje się znany (-)-(1S)-3(10)-karen-trans-4-ol, który poddaje się reakcji z ortooctanem alkilowym, korzystnie z ortooctanem trietylowym. Następnie, otrzymany γ, δ-nienasycony ester poddaje się redukcji glinowodorkiem litu.

Uzyskany związek charakteryzuje się średnio intensywnym, przyjemnym zapachem owocowo-kwiatowym, z wyraźną nutą grejpfrutową.

Przedmiot wynalazku objaśniony jest w przykładzie wykonania.

P r z y k ł a d: Mieszaninę (-)-(1S)-3(10)-karen-trans-4-olu (4,3 g, 0,029 mola), ortooctanu trietylowego (37 cm³, 0,2 mola) oraz kwasu propionowego (0,2 cm³) ogrzewa się w temperaturze 138°C przez 4 godziny, oddestylowując jednocześnie tworzący się w reakcji alkohol etylowy. Surowy produkt destyluje się pod zmniejszonym ciśnieniem, zbierając frakcję 90-92°C przy 4 hPa (3 mm Hg). Otrzymany w ten sposób (+)-(1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylo)propionian etylu (5,3 g, 0,024 mola) rozpuszcza się w eterze etylowym (20 cm³) i dodaje do zawiesiny glinowodorku litu (1,2 g, 0,03 mola) w eterze etylowym (50 cm³). Po zakończeniu reakcji, kiedy według TLC cały ester przereagował, nadmiar glinowodorku oraz utworzony kompleks hydrolizuje się wodą. Oddziela się warstwę eterową od wodnej. Do tej drugiej dodaje się 5% roztwór kwasu siarkowego i produkt ekstrahuje się eterem etylowym. Połączone roztwory eterowe przemywa się nasyconym roztworem węglanu sodu i solanką oraz suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Surowy produkt, po odparowaniu rozpuszczalnika, poddaje się oczyszczaniu za pomocą chromatografii kolumnowej na żelu krzemionkowym i przy zastosowaniu mieszaniny heksen-aceton w stosunku 14:1, jako eluentu. Otrzymuje się w ten sposób 4,0 g (+)-(1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylu)pro>panolu, co stanowi 93% wydajności teoretycznej. Wydajność ta w przeliczeniu na (-)-(1S)-3(10)-karen-trans-4-ol wynosi 77%.

Właściwości fizyczne i spektroskopowe otrzymanego alkoholu są następujące: temp. wrzenia = 85°C/1 mm Hg; [a]o²⁰ = +15,52 (c = 2,1; CHCI3); nD²⁰ = 1,4978; ¹H NMR (CDCI3, δ): 0,65 (t, J = 7,6 Hz, 1H, H-6), 0,70 (m, 1H, H-1), 0,72 i 1,03 (dwa s, 6H, -C(CH3)2-) 1,48-2,32 (m, 9H, CH3-11, CH₃-10, CH₃-2, CH2-5, OH), 3,62 (J = 6,5 Hz, 2H, -CH2-OH), 5,27 (s, 1H, H-4); IR (film, cm'¹): 3330 (b), 2938(s), 1432 (m), 1374 (m), 1057 (s).

Claims

2. Sposób wytwarzania nowego alkoholu: (1S)-3-(7,7-dimetylobicyklo[4.1.0]hept-3-en-3-ylu)propanolu, o wzorze przedstawionym na rysunku, znamienny tym, że (-)-(1S)-3(10)-karen-trans-4-ol poddaje się reakcji z ortooctanem trialkilowym, w obecności katalizatora kwasowego, a następnie otrzymany ester alkilowy poddaje się reakcji z glinowodorkiem litu.

3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ortooctanem trialkilowym jest ortooctan trietylowy.