PL198881B1 - Wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu oraz sposób ciężkiego uszkadzania albo niszczenia niepożądanych roślin - Google Patents
Wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu oraz sposób ciężkiego uszkadzania albo niszczenia niepożądanych roślinInfo
- Publication number
- PL198881B1 PL198881B1 PL346541A PL34654199A PL198881B1 PL 198881 B1 PL198881 B1 PL 198881B1 PL 346541 A PL346541 A PL 346541A PL 34654199 A PL34654199 A PL 34654199A PL 198881 B1 PL198881 B1 PL 198881B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- alkylglycoside
- glyphosate
- weight
- alkoxylated alkylamine
- alkoxylated
- Prior art date
Links
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 title claims abstract description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 48
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title description 14
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims abstract description 62
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- -1 2-ethyl-1-hexyl Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- LIOPHZNMBKHGAV-UHFFFAOYSA-M potassium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical class [K+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O LIOPHZNMBKHGAV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 4
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 16
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 12
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 7
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 6
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 2
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 2
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 2
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N (3S)-octan-3-ol Natural products CCCCCC(O)CC NMRPBPVERJPACX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-hexanol Natural products CCCCC(O)CCC WOFPPJOZXUTRAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 108010053481 Antifreeze Proteins Proteins 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 210000000981 epithelium Anatomy 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000003319 supportive effect Effects 0.000 description 1
- NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N trimethylsulfonium Chemical class C[S+](C)C NRZWQKGABZFFKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
- A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
1. Wodny koncentrat glifozatu o du zym st ezeniu, znamienny tym, ze zawiera, sól potasow a glifo- zatu, alkiloglikozydowy srodek powierzchniowo czynny i srodek powierzchniowo czynny typu alkoksylo- wanej alkiloaminy, przy czym st ezenie glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu jest wi eksze od 400 g/l, ca lkowita zawarto sc uk ladu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy wynosi od 160 do 300 g/l, a stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w uk ladzie po- wierzchniowo czynnym wynosi od 1 cz esci wagowej alkiloglikozydu na 1 cz esc wagow a alkoksylowa- nej alkiloaminy do 5 cz esci wagowych alkiloglikozydu na 1 cz es c wagow a alkoksylowanej alkiloaminy. 9. Sposób ci ezkiego uszkadzania albo niszczenia niepo zadanych ro slin, znamienny tym, ze wod- ny koncentrat glifozatu o du zym st ezeniu, który zawiera sól potasow a glifozatu, alkiloglikozydowy sro- dek powierzchniowo czynny i srodek powierzchniowo czynny typu alkoksylowanej alkiloaminy, przy czym stezenie glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu jest wi eksze od 400 g/l, ca lkowita zawartosc uk ladu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy wynosi od 160 do 300 g/l, a stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w uk ladzie powierzchniowo czynnym wynosi od 1 cz esci wagowej alkiloglikozydu na 1 cz esc wagow a alkoksylowanej alkiloaminy do 5 cz esci wa- gowych alkiloglikozydu na 1 czesc wagow a alkoksylowanej alkiloaminy, rozcie ncza si e, i chwastobój- czo skuteczn a ilo sc uzyskanej kompozycji rozcie nczonej nanosi si e na ro sliny. PL PL PL PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu oraz sposób ciężkiego uszkadzania albo niszczenia niepożądanych roślin.
N-Fosfonometyloglicyna (określana tu nazwą zwyczajową glifozat) jest dobrze znanym herbicydem, na ogół stosowanym w postaci soli. Glifozat może być zawarty w bardzo różnych ciekłych i stałych kompozycjach, opracowywanych do spełniania różnych komercyjnych zastosowań. Niniejszy wynalazek dotyczy ciekłego stężonego preparatu, przeznaczonego do rozcieńczania przed użyciem. Wiele takich ciekłych koncentratów dostępnych jest w sprzedaży, ale ze względów ekonomicznych i ekologicznych poszukuje się metod zwię kszenia w preparatach wodnych stężenia glifozatu powyż ej stężenia zwykle dostępnego. Zrozumiałe jest, że koncentrat wodny o dużym stężeniu dostarcza dawkę glifozatu w mniejszej objętości cieczy, co jest korzystne ze względu na zmniejszenie kosztów transportu, przechowywania i stosowania oraz ograniczone i dogodniejsze usuwanie pojemników.
Zrozumiałe jest, że w praktyce handlowej konieczne jest zwiększenie aktywności glifozatu przez stosowanie jednego lub więcej środków powierzchniowo czynnych, a w literaturze opisanych jest wiele efektywnych osobnych środków powierzchniowo czynnych albo mieszanych układów środków powierzchniowo czynnych. Żądany układ powierzchniowo czynny dodawać można oddzielnie do zbiornika wtedy, kiedy rozcieńcza się koncentrat glifozatu, i w ten sposób uniknąć stosowania go w koncentracie i dodawać oddzielnie na etapie mieszania w zbiorniku. Najwyraźniej jednak dodawanie oddzielnego składnika na etapie mieszania w zbiorniku stanowi dodatkowy etap przed rozpyleniem herbicydu i wymaga przeprowadzenia przez uż ytkownika dokładnych pomiarów mieszanych objętości, aby zapewnić prawidłowe proporcje w ostatecznym produkcie. Tak więc istnieje zapotrzebowanie na koncentraty glifozatu o dużym stężeniu, w których zawarta jest efektywna ilość układu środków powierzchniowo czynnych. Jest to czynnik, który dotychczas ograniczał praktyczne wytworzenie skutecznych koncentratów glifozatu o dużym stężeniu, zawierających środki powierzchniowo czynne, gdyż takie koncentraty, do zastosowań komercyjnych, muszą być fizycznie trwałe przez długi czas przechowywania, prawdopodobnie w ekstremalnych temperaturach otoczenia. Jest wyjątkowo trudno „wbudować efektywne ilości układów powierzchniowo czynnych do silnie stężonych preparatów, na przykład preparatów mających stężenie soli glifozatu powyżej 400 albo 450 g/l w przeliczeniu na kwas glifozatu.
Kolejnym problemem spotykanym w silnie stężonych układach zawierających zarówno sól glifozatu i układ powierzchniowo czynny jest kwestia lepkości. Zalety posługiwania się kompozycją o małej objętości i dużym stężeniu mogą być, w mniejszym lub większym stopniu, zniwelowane w praktyce, jeżeli kompozycja jest zbyt lepka aby dogodnie przelewać ją z pojemnika albo jest zbyt lepka aby szybko wymyć jej resztki z pojemnika. Jest to szczególnie ważne, gdy produkt dostarczany jest w dużych ilościach dla użytkowników stosujących go na wielką skalę.
Wiele soli glifozatu opisanych jest w literaturze, ale szerokie zastosowanie komercyjne znalazły jedynie ciekłe koncentraty zawierające sól trimetylosulfoniową i sól izopropyloaminową. Sól amonowa albo sodowa stosowana jest w niektórych stałych preparatach. Obecnie stwierdzono, że sól potasowa glifozatu szczególnie dobrze spełnia warunek wysokiego stężenia wodnego koncentratu glifozatu, ponieważ jest łatwo rozpuszczalna w wodzie i tworzy roztwory o stosunkowo wysokiej gęstości (około 1,45 g/cm2). Rozległe badania konwencjonalnych układów powierzchniowo czynnych wykazały jednak, że wbudowanie efektywnych ilości środka powierzchniowo czynnego w celu zapewnienia fizycznej trwałoś ci kompozycji zawierającej duże stężenie soli glifozatu, takiej jak sól potasowa, jest wyjątkowe trudne.
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu, który zawiera sól potasową glifozatu, alkiloglikozydowy środek powierzchniowo czynny i środek powierzchniowo czynny typu alkoksylowanej alkiloaminy, przy czym stężenie glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu jest większe od 400 g/l, całkowita zawartość układu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy wynosi od 160 do 300 g/l, a stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w układzie powierzchniowo czynnym wynosi od 1 części wagowej alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do 5 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy.
Stosowane tu określenie „duże stężenie wodnego koncentratu glifozatu oznacza stężenie glifozatu większe niż 400 g/l i więcej, w szczególności powyżej 440 g/l, w przeliczeniu na kwas glifozatu.
Należy zauważyć, że jeżeli nie podano inaczej, to wszystkie stężenia glifozatu podane są w procentach wagowych glifozatu w postaci kwasu, nawet jeżeli glifozat występuje w postaci soli. Na ogół prakPL 198 881 B1 tyczna górna granica stężenia glifozatu zależy od lepkości. Jak podano poniżej, czynniki modyfikujące gęstość mogą być konieczne, jeżeli stężenie znacznie przekroczy 500 g/l, przy czym preparaty, w których stężenie przekracza 550 g/l, są zbyt lepkie, żeby mogły być efektywnie stosowane komercyjnie przy użyciu standardowego sprzętu. Korzystnie stężenie glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu wynosi od 440 do 540 g/l.
Korzystnie, całkowita zawartość układu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy w wodnym koncentracie wynosi od około 160 do 300 g/l, na przykład od około 200 do około 270 g/l. Co prawda stosowane mogą być, jeżeli to pożądane, dodatkowe środki powierzchniowo czynne inne niż alkiloglikozyd i alkoksylowana alkiloamina, ale obecność takich dodatkowych środków powierzchniowo czynnych może niekorzystnie wpływać na trwałość preparatu, jeżeli są stosowane powyżej górnej granicy stężenia alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy.
Stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w układzie powierzchniowo czynnym korzystnie wynosi od około 1, korzystniej od około 1,5 części wagowej alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do około 5 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy. Szczególnie korzystnie stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w układzie powierzchniowo czynnym wynosi od 2 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do 4 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy.
Chociaż zakres niniejszego wynalazku nie jest ograniczany przez żadną konkretną teorię, a sposób działania środków powierzchniowo czynnych jest niezwykle złoż ony, to uważ a się, że alkiloglikozyd i alkoksylowana alkiloamina działają na drodze różnych mechanizmów ogólnych i zdolne są do współdziałania dla zapewnienia maksymalnego efektu wspomagającego oraz optymalnej zdolności do wbudowania w silnie stężony preparat bez utraty fizycznej trwałości preparatu. Konkretniej, uważa się, że alkiloglikozyd zasadniczo działa biernie, zostaje umieszczony głównie na powierzchni liścia, moduluje własności fizyczne rozpylanego roztworu, zapewniające jego skuteczne wchłanianie przy wysychaniu. Zjawiskiem, o którym sądzi się, że jest konsekwencją takiego sposobu działania, jest to, że jeżeli ilość alkiloglikozydu wzrasta poza szczególny zakres optymalny, to wzrost aktywności przestaje być proporcjonalny do zawartości alkiloglikozydu. Dalsze dodawanie alkiloglikozydu ma stosunkowo mały wpływ. Z drugiej strony, uważa się, że alkoksylowane alkiloaminy działają na drodze bardziej aktywnego mechanizmu, w którym alkoksylowana alkiloamina przenika nabłonek liścia i powoduje wzrost aktywności biologicznej przez ułatwienie penetracji aktywnego składnika do układu rośliny.
Zatem, aczkolwiek możliwe jest wprowadzenie stosunkowo dużych ilości alkiloglikozydu do kompozycji glifozatu o dużym stężeniu, wzrost aktywności biologicznej będzie mniejszy niż optymalny, a wzrost lepkoś ci w uzyskanym roztworze bę dzie niekorzystnie wysoki. Z drugiej strony alkoksylowane alkiloaminy są stosunkowo słabo mieszalne z koncentratami glifozatu o dużym stężeniu. Jednakże stwierdzono, że zastrzeżona kompozycja glifozatu łączy pojemność zapewniającą duże stężenie soli potasowej z optymalnym „biernym wzrostem aktywności zapewnianym przez alkiloglikozyd i wzrostem „penetracji zapewnianym przez stosunkowo niewielkie ilości alkoksylowanej alkiloaminy, która jest mieszalna z układem, jako całością. Kompozycja glifozatu o dużym stężeniu zawiera zatem znacznie większą całkowitą ilość środków powierzchniowo czynnych niż dotychczas było to możliwe dla tak stężonych kompozycji, a dzięki temu wykazuje znakomitą aktywność biologiczną, porównywalną z wieloma preparatami handlowymi o dużo mniejszym stężeniu glifozatu. Odpowiedni wybór alkoksylowanej alkiloaminy, co zostało szczegółowo opisane poniżej, dodatkowo zapewnia roboczą gęstość koncentratu leżącą w dopuszczalnych granicach handlowych.
Alkiloglikozyd do stosowania w niniejszym wynalazku może być otrzymany w reakcji alkanoli z glukozą albo innymi mono- lub di-, albo polisacharydami. Stosowany w niniejszym opisie termin „alkiloglikozyd obejmuje alkilomonoglikozyd i alkilopoliglikozyd. Korzystnymi alkiloglikozydami do stosowania w niniejszym wynalazku są alkiloglukozydy otrzymane w reakcji glukozy z alkanolem o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu albo z mieszaniną alkanoli, na przykład z mieszaniną alkanoli zawierających 7 do 18, korzystnie 7 do 16 atomów węgla, na przykład 8 do 10 atomów węgla, albo z pojedynczym alkoholem o rozgałęzionym łańcuchu, zawierającym 8 atomów węgla. Liczba grup glikozowych na grupę alkilową w cząsteczce może się zmieniać i możliwe są pochodne alkilowe mono- albo di- lub poliglukozowe albo sacharydowe. Handlowe alkilopoliglukozydy zwykle zawierają mieszaninę pochodnych o przeciętnej liczbie grup glikozowych na grupę alkilową. Tak więc alkiloglikozydy mają wzór ogólny (I)
PL 198 881 B1
w którym n oznacza stopień polimeryzacji i wynosi zwykle od 1 do 3, na przykł ad 1 do 2, a R5 oznacza rozgałęziony albo prosty łańcuch alkilowy zawierający od 4 do 18 atomów węgla albo mieszaninę grup alkilowych o przeciętnej długości leżącej w podanym zakresie. Typowym alkiloglikozydem jest produkt handlowy, dostępny pod nazwą towarową AL2042 (Imperial Chemical Industries PLC) i AGRIMUL PG2067 (Henkel Corp), w których n wynosi średnio 1,7, a R5 oznacza mieszaninę grup oktylowych (45%) i decylowych (55%), produkt handlowy dostępny pod nazwą towarową AGRIMUL PG2069 (Henkel Corp), w którym n wynosi średnio 1,6, a R5 oznacza mieszaninę grup nonylowych (20%), decylowych (40%) i undecylowych (40%), oraz 2-etylo-1-heksyloglikozyd, w którym R5 oznacza grupę 2-etylo-1-heksylową i pochodzi od pojedynczego alkoholu o rozgałęzionym łańcuchu (2-etylo-1-heksanol), a stopień polimeryzacji (n) wynosi od 1 do 2, na przykład od 1,5 do 1,9, na przykład około 1,75.
W korzystnym wariancie wykonania wynalazku n wynosi od 1 do 3, a R5 oznacza rozgałęziony albo prosty łańcuch alkilowy zawierający od 4 do 18 atomów węgla albo mieszaninę grup alkilowych o średniej liczbie atomów węgla wynoszącej od 4 do 18. Korzystniej R5 oznacza grupę 2-etylo-1-heksylową, a n wynosi od 1 do 2.
Dogodnie grupa alkilowa w alkoksylowanych alkiloaminach zawiera od 8 do 22 atomów węgla (albo przeciętnie od 8 do 22 atomów węgla, jeżeli występuje mieszanina grup alkilowych) i może być prosta lub rozgałęziona. Szczególnie korzystnie grupa alkilowa zawiera od 10 do 20 atomów węgla. Konkretnymi przykładami korzystnych alkoksylowanych alkiloamin są alkoksylowane pochodne aminy pochodnej oleju kokosowego, aminy pochodnej łoju, aminy oleilowej i aminy stearylowej. Zwykle takie powierzchniowo czynne alkoksylowane alkiloaminy są dostępne w przeciętnym stopniu alkoksylacji wynoszącym od 1 do około 15. Odpowiednie grupy alkoksylowe obejmują grupę etoksylową, propoksylową albo ich mieszaninę. Grupa etoksylowa jest szczególnie korzystna. W korzystnym wariancie wykonania wynalazku alkoksylowaną aminę stanowi etoksylowana albo propoksylowana lub mieszana, etoksylowana i propoksylowana C8 do 22 alkiloamina o stopniu alkoksylacji od 1 do 15.
Jakkolwiek możliwe jest stosowanie w kompozycji według niniejszego wynalazku alkoksylowanej alkiloaminy o stopniu alkoksylacji (albo konkretniej etoksylacji) w granicach dostępnych w handlu, na przykład od 1 do około 15, to stwierdzono obecnie, że etoksylowane alkiloaminy o wysokim stopniu etoksylacji są słabiej mieszalne z kompozycją o dużym stężeniu niż te o mniejszych stopniach etoksylacji. Zatem korzystnie średni stopień alkoksylacji (albo konkretniej etoksylacji) wynosi od 2 do 12. Stwierdzono jednak również, że alkoksylowane alkiloaminy o niskim stopniu alkoksylacji (albo konkretniej etoksylacji), wynoszącym około 2, zwiększają lepkość kompozycji. W korzystnym wariancie wykonania wynalazku stopień alkoksylacji wynosi od 4 do 12. Przykładem szczególnie dogodnej alkoksylowanej alkiloaminy jest etoksylowana alkiloamina o przeciętnym stopniu etoksylacji wynoszącym około 5, na przykład etoksylowana amina pochodna oleju kokosowego o przeciętnym stopniu etoksylacji wynoszącym około 5.
Jeżeli lepkość kompozycji jest wysoka, na przykład jeżeli stężenie glifozatu potasu sięga górnej granicy limitu, to konieczne może być dodanie środka modyfikującego lepkość. Odpowiednie środki modyfikujące lepkość obejmują glikol propylenowy. Zwykle do preparatów zawierających alkiloglikozyd dodać można środek przeciwpieniący. W dziedzinie tej znanych jest wiele środków przeciwpieniących, a dostępne w handlu środki przeciwpieniące działają przy bardzo małych stężeniach (na przykład poniżej 5 g/l) i stąd nie mają znaczącego wpływu na skład kompozycji.
Jeżeli to pożądane, dodane mogą być inne konwencjonalne dodatki, takie jak środki pochłaniające wilgoć, środki zwiększające aktywność (takie jak nieorganiczne sole amonowe), środki przeciw zamarzaniu, środki zwilżające, lub inne dodatkowe środki powierzchniowo czynne, ale na ogół korzystnie nie obciąża się kompozycji dodatkami takich substancji, zwłaszcza jeżeli występują w znaczących ilościach. Podobnie, jeżeli to pożądane, wprowadzone mogą zostać dodatkowe, rozpuszczalPL 198 881 B1 ne w wodzie herbicydy albo inne środki agrochemiczne, takie jak fungicydy i insektycydy, ale niniejszy wynalazek dotyczy przede wszystkim kompozycji, w których jedynym składnikiem agrochemicznie aktywnym jest glifozat.
W korzystnym wariancie wykonania, przedmiotem wynalazku jest koncentrat glifozatu, w którym stężenie soli potasowej glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu jest większe od 400 g/l, całkowite stężenie układu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy w wodnym koncentracie wynosi od 160 do 300 g/l, a stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy wynosi od 1 części wagowej alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do 5 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy.
Po rozcieńczeniu do użycia, kompozycja jest aktywna przeciw wielu chwastom, co obejmuje gatunki jednoliścienne i dwuliścienne. Kompozycję dogodnie stosuje się bezpośrednio na niepożądane rośliny (zastosowanie powschodowe).
Zatem kolejnym aspektem niniejszego wynalazku jest sposób ciężkiego uszkadzania albo niszczenia niepożądanych roślin, polegający na tym, że wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu, który zawiera sól potasową glifozatu, alkiloglikozydowy środek powierzchniowo czynny i środek powierzchniowo czynny typu alkoksylowanej alkiloaminy, przy czym stężenie glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu jest większe od 400 g/l całkowita zawartość układu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy wynosi od 160 do 300 g/l a stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w układzie powierzchniowo czynnym wynosi od 1 części wagowej alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do 5 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy, rozcieńcza się, i chwastobójczo skuteczną ilość uzyskanej kompozycji rozcieńczonej nanosi się na rośliny.
Ilość, w jakiej stosuje się kompozycję, zależy od wielu czynników, które obejmują, na przykład, gatunek roślin, których wzrost należy zahamować, i to, czy związek ma być zastosowany do wchłaniania przez liście czy korzenie. Jednak ogólne wytyczne są takie, że odpowiednio stosuje się od 0,001 do 20 kilogramów na hektar, a korzystnie od 0,025 do 10 kilogramów na hektar.
Wynalazek ilustrują następujące przykłady, w których, jeżeli nie zaznaczono inaczej, wszystkie części i procenty podane są wagowo.
P r z y k ł a d y 1 do 15
W poniższych przykładach wytwarza się kompozycje rozcieńczając kwas glifozatu (określony w tabelach jako kwas PMG) w dostatecznej iloś ci 50% wag. roztworu wodorotlenku potasu w celu zobojętnienia kwasu i wytworzenia soli potasowej. Zatem, na przykład, gdy stężenie kwasu PMG wynosi 450 g/l, to odpowiadająca mu ilość 50% roztworu wodorotlenku potasu wynosi 334 g/l. Pozostałe składniki dodaje się w podanych ilościach (g/l) i uzupełnia do jednego litra odpowiednią ilością wody.
Wszystkie preparaty oceniane są pod kątem trwałości fizycznej przy przechowywaniu w temperaturze 54°C przez 4 tygodnie i w temperaturze -10°C przez 2 tygodnie. Preparaty o trwałości oznaczonej „A w tabelach 1-4 poniżej pozostają fizycznie trwałe po tym teście. Preparaty o trwałości „B są trwałe w temperaturze pokojowej, ale nie są trwałe w teście 4 tygodni w 54°C i wykazują rozdzielenie faz.
Stosowanym alkiloglikozydem (APG) w tabelach 1 do 4 jest AGRIMUL PG2067, którego skład podany był wcześniej.
ETHOMEEN C15 (ETHOMEEN jest zastrzeżonym znakiem towarowym Akzo Nobel) jest etoksylowaną aminą pochodną oleju kokosowego o przeciętnym stopniu etoksylacji wynoszącym 5.
ETHOMEEN C12 jest etoksylowaną aminą pochodną oleju kokosowego o przeciętnym stopniu etoksylacji wynoszącym 2.
ETHOMEEN T15 jest etoksylowaną aminą pochodną łoju o przeciętnym stopniu etoksylacji wynoszącym 5.
ETHOMEEN T25 jest etoksylowaną aminą pochodną łoju o przeciętnym stopniu etoksylacji wynoszącym 15.
ETHOMEEN S22 jest etoksylowaną aminą pochodną oleju sojowego o przeciętnym stopniu etoksylacji wynoszącym 12.
PL 198 881 B1
T a b e l a 1
| Przykład nr | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| kwas PMG (g/l) | 540 | 500 | 450 | 450 | 450 | 450 | 450 |
| Alkiloglukozyd (g/l) | 214 | 172,2 | 229 | 197 | 161 | 160 | 157 |
| „Ethomeen” C15 (g/l) | 50 | 46,3 | 50 | 50 | 75 | 75 | 100 |
| Środek przeciwpieniący (g/l) | 0,7 | 1,3 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
| Trwałość | A | A | A | A | A | A | A |
T a b e l a 2
| Przykład nr | 8 | 9 | 10 | 11 |
| kwas PMG (g/l) | 540 | 450 | 450 | 450 |
| Alkiloglukozyd (g/l) | 186 | 197 | 161 | 126 |
| „Ethomeen” T15 (g/l) | 50 | 50 | 75 | 100 |
| Środek przeciwpieniący (g/l) | 0,7 | 0,7 | 0,7 | 0,7 |
| Trwałość | A | A | A | A |
T a b e l a 3
| Przykład nr | 12 | Przykład nr | 13 | |
| kwas PMG (g/l) | 450 | kwas PMG (g/l) | 450 | |
| Alkiloglukozyd (g/l) | 197 | Alkiloglukozyd (g/l) | 197 | |
| „Ethomeen” C15 (g/l) | 10 | „Ethomeen” C15 (g/l) | 10 | |
| „Ethomeen” S22 (g/l) | 40 | „Ethomeen” T25 (g/l) | 40 | |
| Środek przeciwpieniący (g/l) | 0,7 | Środek przeciwpieniący (g/l) | 0,7 | |
| Trwałość | A | Trwałość | B | |
| T a b e l a | 4 | |||
| Przykład nr | 14 | Przykład nr | 15 | |
| kwas PMG (g/l) | 450 | kwas PMG (g/l) | 540 | |
| Alkiloglukozyd (g/l) | 229 | Alkiloglukozyd (g/l) | 186 | |
| „Ethomeen” C12 (g/l) | 50 | „Ethomeen” C15 (g/l) | 50 | |
| Środek przeciwpieniący (g/l) | 0,7 | Środek przeciwpieniący (g/l) | 1,3 | |
| Glikolo propylenowy | 0,25 | |||
| Trwałość | A | Trwałość | B |
Z przykł adów 12 i 13 widać , ż e fizyczna trwał o ść preparatu jest wystarczają ca przy przecię tnej zawartości tlenku etylenu w etoksylowanej alkiloaminie wynoszącej 10,6 (10 części „Ethomeen C15 i 40 części wagowych „Ethomeen S22), ale jest mniejsza niż optymalna, gdy ś rednia zawartość tlenku etylenu w etoksylowanej alkiloaminie wynosi 13 (10 części „Ethomeen C15 i 40 części „Ethomeen T25).
W przykł adzie 15 lepkość preparatu zawierają cego 540 g/l kwasu glifozatu został a zmniejszona przez dodanie glikolu propylenowego.
P r z y k ł a d y 16 i 17
Powtarza się procedurę z przykładów 1 do 15, przy czym jako alkiloglikozyd stosuje się 2-etylo-1-heksyloglikozyd o stopniu polimeryzacji około 1,75. Wytwarza się preparaty o składach podanych w tabeli 5 i stwierdza, że są trwałe co najmniej w granicach temperatury -10°C do 40°C.
PL 198 881 B1
| Przykład nr | 16 |
| kwas PMG (g/l) | 450 |
| 2-etyloheksyloglukozyd (g/l) | 197 |
| „Ethomeen” C15 (g/l) | 50 |
| Przykład nr | 17 |
| kwas PMG (g/l) | 500 |
| 2-etyloheksyloglukozyd (g/l) | 172,2 |
| „Ethomeen” C15 (g/l) | 46,3 |
Zastrzeżenia patentowe
Claims (9)
1. Wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu, znamienny tym, że zawiera, sól potasową glifozatu, alkiloglikozydowy środek powierzchniowo czynny i środek powierzchniowo czynny typu alkoksylowanej alkiloaminy, przy czym stężenie glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu jest większe od 400 g/l, całkowita zawartość układu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy wynosi od 160 do 300 g/l, a stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w układzie powierzchniowo czynnym wynosi od 1 części wagowej alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do 5 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy.
2. Koncentrat glifozatu według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu wynosi od 440 do 540 g/l.
3. Koncentrat glifozatu według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w układzie powierzchniowo czynnym wynosi od 2 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do 4 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy.
4. Koncentrat glifozatu według zastrz. 1, znamienny tym, że alkiloglikozyd ma wzór:
5 w którym n oznacza stopień polimeryzacji i wynosi od 1 do 3, a R5 oznacza rozgałęziony albo prosty łańcuch alkilowy zawierający od 4 do 18 atomów węgla albo mieszaninę grup alkilowych o średniej liczbie atomów węgla wynoszącej od 4 do 18.
5
5. Koncentrat glifozatu według zastrz. 4, znamienny tym, że R5 oznacza grupę 2-etylo-1-heksylową, a n wynosi od 1 do 2.
6. Koncentrat glifozatu według zastrz. 1, znamienny tym, że alkoksylowaną aminę stanowi etoksylowana albo propoksylowana lub mieszana, etoksylowana i propoksylowana C8 do 22 alkiloamina o stopniu alkoksylacji od 1 do 15.
7. Koncentrat glifozatu według zastrz. 6, znamienny tym, że stopień alkoksylacji wynosi od 4 do 12.
8. Koncentrat glifozatu według zastrz. 1, znamienny tym, że stężenie soli potasowej glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu jest większe od 400 g/l, całkowite stężenie układu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloaminy w wodnym koncentracie wynosi od 160 do 300 g/l, a stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy wynosi od 1 części wagowej alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do 5 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy.
9. Sposób ciężkiego uszkadzania albo niszczenia niepożądanych roślin, znamienny tym, że wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu, który zawiera sól potasową glifozatu, alkiloglikozydowy środek powierzchniowo czynny i środek powierzchniowo czynny typu alkoksylowanej alkiloaminy, przy czym stężenie glifozatu w przeliczeniu na kwas glifozatu jest większe od 400 g/l, całkowita zawartość układu powierzchniowo czynnego alkiloglikozydu i alkoksylowanej alkiloami8
PL 198 881 B1 ny wynosi od 160 do 300 g/l, a stosunek alkiloglikozydu do alkoksylowanej alkiloaminy w układzie powierzchniowo czynnym wynosi od 1 części wagowej alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy do 5 części wagowych alkiloglikozydu na 1 część wagową alkoksylowanej alkiloaminy, rozcieńcza się, i chwastobójczo skuteczną ilość uzyskanej kompozycji rozcieńczonej nanosi się na rośliny.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9819693.4A GB9819693D0 (en) | 1998-09-10 | 1998-09-10 | Glyphosate formulation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL346541A1 PL346541A1 (en) | 2002-02-11 |
| PL198881B1 true PL198881B1 (pl) | 2008-07-31 |
Family
ID=10838606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL346541A PL198881B1 (pl) | 1998-09-10 | 1999-08-18 | Wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu oraz sposób ciężkiego uszkadzania albo niszczenia niepożądanych roślin |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US6451735B1 (pl) |
| EP (1) | EP1111996B1 (pl) |
| JP (2) | JP3816339B2 (pl) |
| KR (1) | KR100637818B1 (pl) |
| CN (1) | CN100364404C (pl) |
| AP (1) | AP1337A (pl) |
| AR (1) | AR020412A1 (pl) |
| AT (1) | ATE227933T1 (pl) |
| AU (1) | AU758362B2 (pl) |
| BG (1) | BG65039B1 (pl) |
| BR (1) | BR9913561A (pl) |
| CA (1) | CA2343158C (pl) |
| CZ (1) | CZ291939B6 (pl) |
| DE (1) | DE69904058T2 (pl) |
| DK (1) | DK1111996T3 (pl) |
| EA (1) | EA003467B1 (pl) |
| ES (1) | ES2189466T3 (pl) |
| GB (1) | GB9819693D0 (pl) |
| HU (1) | HU224880B1 (pl) |
| ID (1) | ID29600A (pl) |
| IL (1) | IL141823A0 (pl) |
| MX (1) | MXPA01002382A (pl) |
| MY (1) | MY118082A (pl) |
| NZ (1) | NZ510377A (pl) |
| PL (1) | PL198881B1 (pl) |
| PT (1) | PT1111996E (pl) |
| UA (1) | UA58614C2 (pl) |
| WO (1) | WO2000015037A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200101702B (pl) |
Families Citing this family (60)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9819693D0 (en) | 1998-09-10 | 1998-11-04 | Zeneca Ltd | Glyphosate formulation |
| WO2000030451A1 (en) * | 1998-11-23 | 2000-06-02 | Monsanto Co. | Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide |
| US6746976B1 (en) | 1999-09-24 | 2004-06-08 | The Procter & Gamble Company | Thin until wet structures for acquiring aqueous fluids |
| US6992045B2 (en) | 2000-05-19 | 2006-01-31 | Monsanto Technology Llc | Pesticide compositions containing oxalic acid |
| MY158895A (en) | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
| GT200100090A (es) * | 2000-05-19 | 2002-01-18 | Formula de glifosato de potasio | |
| US7135437B2 (en) | 2000-05-19 | 2006-11-14 | Monsanto Technology Llc | Stable liquid pesticide compositions |
| SE522195C2 (sv) * | 2000-06-15 | 2004-01-20 | Akzo Nobel Nv | Användning av aminföreningar med förbättrad bionedbrytbarhet som effektförhöjande hjälpkemikalier för pesticider och gödningsmedel |
| GB0023912D0 (en) * | 2000-09-29 | 2000-11-15 | Zeneca Ltd | Agrochemical Composition |
| DE60232329D1 (de) * | 2001-06-01 | 2009-06-25 | Huntsman Spec Chem Corp | Hilfsstoffzusammensetzungen und pestizide |
| GB0207438D0 (en) * | 2002-03-28 | 2002-05-08 | Syngenta Ltd | Formulation |
| AU2003236533A1 (en) * | 2002-08-16 | 2005-02-04 | Rex R. Raque | Plant seed mixtures |
| EP1546337A4 (en) * | 2002-09-17 | 2006-10-11 | Ceres Inc | BIOLOGICAL INSULATION SYSTEM |
| US7476777B2 (en) * | 2002-09-17 | 2009-01-13 | Ceres, Inc. | Biological containment system |
| BRPI0413266B8 (pt) * | 2003-08-04 | 2022-06-28 | Dow Agrosciences Llc | Composição de concentrado herbicida de alta potência, e método para controle de vegetação indesejável |
| WO2005087007A1 (en) | 2004-03-10 | 2005-09-22 | Monsanto Technology Llc | Herbicidal compositions containing n-phosphonomethyl glycine and an auxin herbicide |
| US20060009360A1 (en) * | 2004-06-25 | 2006-01-12 | Robert Pifer | New adjuvant composition |
| WO2006023431A2 (en) | 2004-08-19 | 2006-03-02 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate salt herbicidal composition |
| BRPI0500921B1 (pt) * | 2005-02-28 | 2015-08-11 | Oxiteno S.A Indústria E Comércio | Composição adjuvante de alta performance empregada na formulação de herbicidas a base de derivados de n-fosfonometilglicina e seus sais |
| US8129564B2 (en) | 2005-03-04 | 2012-03-06 | Monsanto Technology Llc | Mitigating necrosis in transgenic glyphosate-tolerant cotton plants treated with herbicidal glyphosate formulations |
| JP5083501B2 (ja) * | 2006-03-01 | 2012-11-28 | 日産化学工業株式会社 | 効果に優れる農薬組成物 |
| WO2009075588A1 (en) * | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Donaghys Industries Limited | Herbicidal formulations for triethanolamine salts of glyphosate |
| WO2009075591A1 (en) * | 2007-12-13 | 2009-06-18 | Donaghys Industries Limited | Herbicidal formulations for combinations of dimethylamine and potassium salts of glyphosate |
| HRP20160477T1 (hr) * | 2008-06-18 | 2016-06-17 | Stepan Company | Koncentrat glifosata ultra-visokog udjela |
| BRPI0915368B1 (pt) * | 2008-07-03 | 2019-01-15 | Monsanto Technology Llc | composição compreendendo glifosato ou um sal ou um ester de glifosato e método de controlar crescimento de planta |
| EP2425716B1 (en) | 2008-08-19 | 2016-05-04 | Akzo Nobel N.V. | Thickening glyphosate formulations |
| CN102170781B (zh) * | 2008-09-04 | 2015-04-08 | 阿克佐诺贝尔股份有限公司 | 用于降低漂移的粘弹性体系 |
| PL2341778T3 (pl) | 2008-11-06 | 2014-06-30 | Sn Biotech Tech Sp Z O O Sp K | Ciekła, homogeniczna kompozycja herbicydowa, sposób zwalczania chwastów, sposób wytwarzania ciekłej, homogenicznej kompozycji herbicydu i zastosowanie ciekłej, homogenicznej kompozycji herbicydowej do zwalczania chwastów |
| US9192158B2 (en) * | 2008-12-11 | 2015-11-24 | Monsanto Technology Llc | Herbicide formulations containing an etheramine and alkylamine alkoxylate surfactant system |
| US20110239315A1 (en) | 2009-01-12 | 2011-09-29 | Ulla Bonas | Modular dna-binding domains and methods of use |
| EP2206723A1 (en) | 2009-01-12 | 2010-07-14 | Bonas, Ulla | Modular DNA-binding domains |
| RU2402906C1 (ru) * | 2009-02-25 | 2010-11-10 | Государственное учреждение "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" | Способ определения количества поверхностно-активного вещества, десорбированного с поверхности раздела фаз жидкость-жидкость, в гербицидных дисперсных системах |
| HUE041436T2 (hu) | 2009-12-10 | 2019-05-28 | Univ Minnesota | Tal-effektor-közvetített DNS-módosítás |
| JP6208580B2 (ja) | 2010-05-17 | 2017-10-04 | サンガモ セラピューティクス， インコーポレイテッド | 新規のｄｎａ結合タンパク質及びその使用 |
| ES2702807T3 (es) | 2010-10-25 | 2019-03-05 | Stepan Co | Formulaciones de glifosato basadas en composiciones derivadas de metátesis de aceites naturales |
| KR20140009410A (ko) * | 2011-02-28 | 2014-01-22 | 바스프 에스이 | 살충제, 계면활성제 및 2-프로필헵틸아민의 알콕실레이트를 포함하는 조성물 |
| US8455396B2 (en) | 2011-07-11 | 2013-06-04 | Stepan Company | Alkali metal glyphosate compositions |
| UY34416A (es) | 2011-10-26 | 2013-01-03 | Monsanto Technology Llc | ?sales de herbicidas de ácido carboxílico? |
| US10736322B2 (en) | 2012-06-04 | 2020-08-11 | Monsanto Technology Llc | Aqueous concentrated herbicidal compositions containing glyphosate salts and dicamba salts |
| EP2861737B1 (en) | 2012-06-19 | 2019-04-17 | Regents Of The University Of Minnesota | Gene targeting in plants using dna viruses |
| BR102012017464A2 (pt) * | 2012-07-13 | 2014-03-25 | Oxiteno Sa Ind E Comercio | Composição adjuvante para uso em formulações herbicidas contendo glifosato, uso da composição adjuvante, formulações herbicidas contendo glifosato, e, uso das formulações herbicidas |
| ES2894832T3 (es) | 2012-11-01 | 2022-02-16 | Cellectis | Plantas para la producción de proteínas terapéuticas |
| EP2934097B1 (en) | 2012-12-21 | 2018-05-02 | Cellectis | Potatoes with reduced cold-induced sweetening |
| US10285404B2 (en) | 2013-02-27 | 2019-05-14 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate composition for dicamba tank mixtures with improved volatility |
| US10113162B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-10-30 | Cellectis | Modifying soybean oil composition through targeted knockout of the FAD2-1A/1B genes |
| CN103210915B (zh) * | 2013-04-28 | 2015-05-27 | 范强 | 一种农用增稠增效助剂及其应用 |
| EP3077518A1 (en) | 2013-12-06 | 2016-10-12 | Altria Client Services LLC | Tobacco plants having altered amounts of one or more alkaloids in leaf and methods of using such plants |
| CA2952906A1 (en) | 2014-06-20 | 2015-12-23 | Cellectis | Potatoes with reduced granule-bound starch synthase |
| EP3164496A1 (en) | 2014-07-02 | 2017-05-10 | Altria Client Services LLC | Tobacco having altered leaf properties and methods of making and using |
| US10626409B2 (en) | 2014-07-08 | 2020-04-21 | Altria Client Services Llc | Genetic locus imparting a low anatabine trait in tobacco and methods of using |
| EP4268584A3 (en) | 2014-10-06 | 2024-02-21 | Altria Client Services LLC | Genetic control of axillary bud growth in tobacco plants |
| JP6687625B2 (ja) | 2014-12-30 | 2020-04-22 | ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー | 殺真菌活性を有するピコリンアミド化合物 |
| US10837024B2 (en) | 2015-09-17 | 2020-11-17 | Cellectis | Modifying messenger RNA stability in plant transformations |
| EP3410843B1 (en) | 2016-02-02 | 2025-06-18 | Cellectis | Modifying soybean oil composition through targeted knockout of the fad3a/b/c genes |
| WO2018068000A1 (en) | 2016-10-07 | 2018-04-12 | Altria Client Services Llc | Tobacco plants having increased nitrogen efficiency and methods of using such plants |
| GB201618479D0 (en) * | 2016-11-02 | 2016-12-14 | Syngenta Participations Ag | Adjuvants |
| UY37482A (es) | 2016-11-16 | 2018-05-31 | Cellectis | Métodos para alterar el contenido de aminoácidos en plantas mediante mutaciones de desplazamiento de marco |
| US11479782B2 (en) | 2017-04-25 | 2022-10-25 | Cellectis | Alfalfa with reduced lignin composition |
| WO2019046756A1 (en) | 2017-09-01 | 2019-03-07 | Altria Client Services Llc | METHODS AND COMPOSITIONS ASSOCIATED WITH ENHANCED USE OF NITROGEN IN TOBACCO |
| CN111109252B (zh) * | 2020-01-16 | 2022-03-08 | 广东省科学院产业技术育成中心 | 一种农药助剂及其制备方法 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3853530A (en) | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US3977860A (en) | 1971-08-09 | 1976-08-31 | Monsanto Company | Herbicidal compositions and methods employing esters of N-phosphonomethylglycine |
| US4405531A (en) | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| GB1588079A (en) | 1977-09-12 | 1981-04-15 | Texaco Development Corp | Surface-active oxyalkylated amines |
| US4140513A (en) | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
| US4315765A (en) | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4481026A (en) | 1982-11-16 | 1984-11-06 | Stauffer Chemical Company | Aluminum N-phosphonomethylglycine and its use as a herbicide |
| IL68716A (en) | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| US5668085A (en) | 1987-04-29 | 1997-09-16 | Monsanto Company | Glyphosate formulations comprising alkoxylated amine surfactants |
| EP0290416B2 (en) * | 1987-04-29 | 2005-03-16 | Monsanto Europe S.A. | Improved glyphosate formulations |
| AU627503B2 (en) * | 1988-10-13 | 1992-08-27 | Ici Australia Operations Proprietary Limited | Herbicidal compositions comprising N-(phosphonomethyl) glycine & alkyl glucoside |
| GB9002495D0 (en) | 1990-02-05 | 1990-04-04 | Monsanto Europe Sa | Glyphosate compositions |
| US5703015A (en) | 1990-08-09 | 1997-12-30 | Monsanto Company | Pesticidal compositions of polyoxyalkylene alkylamine surfactants having reduced eye irritation |
| CA2047968C (en) | 1990-08-09 | 2000-05-23 | Paul D. Berger | New surfactant compositions, method for their preparation, and pesticidal compositions containing same |
| US5750468A (en) | 1995-04-10 | 1998-05-12 | Monsanto Company | Glyphosate formulations containing etheramine surfactants |
| MY129957A (en) * | 1996-03-06 | 2007-05-31 | Kao Corp | Aqueous liquid agricultural composition |
| ATE217483T1 (de) * | 1996-10-07 | 2002-06-15 | Syngenta Ltd | Glyphosat-formulierungen |
| ZA98800B (en) | 1997-01-31 | 1998-10-28 | Monsanto Co | Composition and method for treating plants with exogenous chemicals |
| ES2171009T3 (es) * | 1997-02-14 | 2002-08-16 | Monsanto Technology Llc | Composiciones acuosas de herbicidas y tensioactivos de aplicacion a la base o partes durmientes del tallo de la maleza. |
| GB9718139D0 (en) * | 1997-08-27 | 1997-10-29 | Zeneca Ltd | Agrochemical Formulation |
| US5958104A (en) * | 1997-09-11 | 1999-09-28 | Nonomura; Arthur M. | Methods and compositions for enhancing plant growth |
| GB9819693D0 (en) | 1998-09-10 | 1998-11-04 | Zeneca Ltd | Glyphosate formulation |
| WO2000030451A1 (en) | 1998-11-23 | 2000-06-02 | Monsanto Co. | Compact storage and shipping system for glyphosate herbicide |
| CN1277473C (zh) | 1998-11-23 | 2006-10-04 | 孟山都公司 | 高浓缩含水草甘膦组合物 |
| MY158895A (en) | 2000-05-19 | 2016-11-30 | Monsanto Technology Llc | Potassium glyphosate formulations |
-
1998
- 1998-09-10 GB GBGB9819693.4A patent/GB9819693D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-08-18 EP EP99940352A patent/EP1111996B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 CA CA002343158A patent/CA2343158C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 AU AU54347/99A patent/AU758362B2/en not_active Expired
- 1999-08-18 DE DE69904058T patent/DE69904058T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 ES ES99940352T patent/ES2189466T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 UA UA2001042324A patent/UA58614C2/uk unknown
- 1999-08-18 CN CNB998107301A patent/CN100364404C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-08-18 AP APAP/P/2001/002089A patent/AP1337A/en active
- 1999-08-18 PL PL346541A patent/PL198881B1/pl unknown
- 1999-08-18 ID IDW20010579A patent/ID29600A/id unknown
- 1999-08-18 DK DK99940352T patent/DK1111996T3/da active
- 1999-08-18 IL IL14182399A patent/IL141823A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-08-18 BR BR9913561-2A patent/BR9913561A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-08-18 PT PT99940352T patent/PT1111996E/pt unknown
- 1999-08-18 EA EA200100330A patent/EA003467B1/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-08-18 CZ CZ2001859A patent/CZ291939B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-08-18 HU HU0103267A patent/HU224880B1/hu unknown
- 1999-08-18 NZ NZ510377A patent/NZ510377A/xx not_active IP Right Cessation
- 1999-08-18 AT AT99940352T patent/ATE227933T1/de active
- 1999-08-18 JP JP2000569638A patent/JP3816339B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-08-18 WO PCT/GB1999/002726 patent/WO2000015037A1/en not_active Ceased
- 1999-08-18 MX MXPA01002382A patent/MXPA01002382A/es active IP Right Grant
- 1999-08-18 KR KR1020017003027A patent/KR100637818B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-08 MY MYPI99003871A patent/MY118082A/en unknown
- 1999-09-08 AR ARP990104518A patent/AR020412A1/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-06-28 US US09/605,069 patent/US6451735B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-02-28 ZA ZA200101702A patent/ZA200101702B/en unknown
- 2001-04-10 BG BG105433A patent/BG65039B1/bg unknown
-
2002
- 2002-04-01 US US10/115,154 patent/US20020160917A1/en not_active Abandoned
-
2003
- 2003-03-27 US US10/400,832 patent/US20030207764A1/en not_active Abandoned
-
2005
- 2005-12-28 JP JP2005380466A patent/JP2006096773A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL198881B1 (pl) | Wodny koncentrat glifozatu o dużym stężeniu oraz sposób ciężkiego uszkadzania albo niszczenia niepożądanych roślin | |
| RU2190329C2 (ru) | Гербицидные композиции, способ уничтожения или подавления сорняков или нежелательных растений | |
| AU2004264781B2 (en) | High-strength, low viscosity herbicidal formulations of glyphosate | |
| US5180414A (en) | Herbicidal compositions comprising n-phosphonomethylglycine and alkyl polyoxyethylene phosphoric acid ester surfactants | |
| PL210284B1 (pl) | Niskopieniąca kompozycja herbicydowa zawierająca glifosat, sposób zmniejszania pienienia kompozycji glifosatu oraz sposób ciężkiego uszkodzenia lub niszczenia roślin | |
| CZ20021309A3 (cs) | Herbicidní glyfosátová kompozice a adjuvans | |
| CA2250307A1 (en) | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use | |
| CA2304535A1 (en) | Agrochemical compositions | |
| CN114096154B (zh) | 包含氧化胺和甜菜碱的稳定除草剂组合物 | |
| EP1482802B1 (en) | Glyphosate formulation | |
| MXPA00003097A (en) | Agrochemical compositions |