PL198965B1 - Nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny - Google Patents

Nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny

Info

Publication number
PL198965B1
PL198965B1 PL366805A PL36680504A PL198965B1 PL 198965 B1 PL198965 B1 PL 198965B1 PL 366805 A PL366805 A PL 366805A PL 36680504 A PL36680504 A PL 36680504A PL 198965 B1 PL198965 B1 PL 198965B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
pyrazolo
new
triazine
methyl
general formula
Prior art date
Application number
PL366805A
Other languages
English (en)
Other versions
PL366805A1 (pl
Inventor
Andrzej Rykowski
Mariusz Mojzych
Original Assignee
Akademia Podlaska
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akademia Podlaska filed Critical Akademia Podlaska
Priority to PL366805A priority Critical patent/PL198965B1/pl
Publication of PL366805A1 publication Critical patent/PL366805A1/pl
Publication of PL198965B1 publication Critical patent/PL198965B1/pl

Links

Landscapes

  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Nowe 5-podstawione pochodne układu 1Hpirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę hydroksylową, alkoksylową, aminową, aminoalkilową, aminofenylową, aminobenzylową, hydrazydową, tiofenylową i malonianową, R1 oznacza grupę fenylową lub metylową, a R2 oznacza grupę metylową

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny.
Wszystkie związki opisane wzorem ogólnym 1 są nowe, nie opisane w literaturze i mogą znaleźć zastosowanie w przemyśle farmaceutycznym jako środki o działaniu przeciwbakteryjnym, przeciwgrzybiczym. przeciwwirusowym i przeciwnowotworowym lub też w rolnictwie jako nowe środki owadobójcze lub wykazujące działanie herbicydowe. W literaturze naukowej: Smirnov. V.V.: Kiprianowa, E.A.: Garagulya. A.D.: Esipov. S.E.; Dovjenko, S.A. FEMS Microbiology Lett. 1997, 153. 357, opisana jest aktywność biologiczna naturalnie występujących pochodnych układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny.
Nowe związki mają wzór ogólny 1, w którym podstawnik R oznacza grupę hydroksylową, alkoksylową. aminową, aminoalkilową, aminofenylową, aminobenzylową, hydrazydową, tiofenylową i malonianową. R1 oznacza grupę fenylową lub metylową, a R2 oznacza grupę metylową.
Synteza 5-podstawionych pochodnych układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny o ogólnym wzorze 1 polega na tym, że znane 5-metylosulfanylo- pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny o ogólnym wzorze 2, w którym R1 i R2 maj ą wyż ej podane znaczenia, poddaje się utlenianiu manganianem (VII) potasu w warunkach katalizy dwufazowej otrzymując odpowiednio 5-metylosulfonylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny o wzorze ogólnym 3, w którym R1 i R2 mają wyżej podane znaczenie. Związki o wzorze ogólnym 3, po wyodrębnieniu w znany sposób, łatwo ulegają reakcjom podstawienia nukleofilowego dając nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny o wzorze ogólnym 1.
Sposób wytwarzania 5-metylosulfonylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyn o wzorze ogólnym 3 przedstawiono w przykładzie 1 dotyczącym syntezy 1-fenylo-3-metylo-5-metylosulfonylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny. Natomiast sposób wytwarzania 5-aminowych pochodnych układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny o wzorze ogólnym 1 podano w przykładzie 2 dotyczącym syntezy 5-anilimo-1-fenylo-3-metylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny, a pozostałych pochodnych w przykładzie 3.
P r z y k ł a d 1
Synteza 1-fenylo-3-metylo-5-metylosulfonylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny
Do roztworu 257 mg (1 mmol) 1-fenylo-3-metylo-5-metylosulfanylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny w 20 ml benzenu dodaje się : manganian (VII) potasu (474 mg, 3 mmole), wod ę (30 ml), bromek tetrabutyloamoniowy (64 mg, 0,2 mmola) i kwas octowy (1,5 ml). Całość miesza się w temperaturze pokojowej do całkowitego zaniku wyjściowego sulfidu (kontrola TLC). Po zakończeniu reakcji nadmiar KMnO4 rozkłada się za pomocą nasyconego roztworu pirosiarczynu sodu (Na2S2O5). Następnie, fazę benzenową oddziela się, a warstwę wodną ekstrahuje benzenem (3 x 15 ml). Połączone ekstrakty benzenowe suszy się nad bezwodnym MgSO4. Po odparowaniu rozpuszczalnika produkt oczyszcza się na kolumnie chromatograficznej stosując chloroform jako eluent.
Temperatura topnienia 141°C;
1H-NMR (CDCl3) δ: 2,87 (s, 3 H), 3,60 (s, 3H), 7,40-7,49 (m, 1H), 7,56-7,67 (m, 2H), 8,33-8,39 (m, 2H); IR (KBr) cm-1: 1600, 1350, 1120, 820, 780, 700;
GC-MS (m/z, %): 289 (22) [M+], 141 (50), 104 (40), 77 (100);
Analiza dla C12H11N5O2S: obliczono C, 49,82; H, 3,80; N, 24,22.
Zmierzono: C, 49,82; H, 3,82; N, 24,14.
W analogiczny sposób otrzymano 1,3-dimetylo-5-metylosulfonylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazynę o temperaturze topnienia 171°C.
PL 198 965 B1
Wydajność 93%.
1H-NMR (CDCl3) δ: 2,77 (s, 3H), 3,57 (s, 3H), 4,39 (s, 3H);
IR (KBr) cm-1: 2920, 1330, 1120;
GC-MS (m/z, %): 227 (8) [M+], 199 (32), 120 (21), 95 (51), 79(94), 67(28), 52(100);
Analiza dla C17H13N5S: obliczono C, 37,00;
Zmierzono: C, 37,10;
H, 3,96; H, 3,85;
N, 30,83. N, 30,76.
P r z y k ł a d 2
Synteza 5-anilino-1-fenylo-3-metylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny W 2 ml bezwodnej, świeżo destylowanej aniliny umieszcza się 289 mg (1 mmol) 1-fenylo-3-metylo-5-metylosulfonylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny. Reakcję prowadzi się w temperaturze wrzenia aminy w atmosferze argonu. Po 17 godzinach prowadzenia reakcji aminę oddestylowuje się, a pozostało ść oczyszcza na kolumnie z SiO2 stosują c ukł ad chloroform - aceton 50 : 1. Produkt izoluje się z 89% wydajnością.
Temperatura topnienia 264°C;
1H-NMR (CDCl3) δ: 2,72 (s, 3H), 6,65 (s, 1H, NH), 7,18-7,25 (m, 1H), 7,34-7,49 (m, 3H), 7,50-7,61 (m, 2H), 7,68-7,81 (m, 2H), 8,12-8,25 (m, 2H);
IR (KBr) cm-1: 3280, 2980, 1610, 1500, 1130, 770, 690;
GC-MS (m/z, %): 302 (46) [M+], 273 (23), 232 (9), 197 (18), 104 (48), 77(100);
Analiza dla C17H14N6: obliczono C, 67,54; H, 4,63; N, 27,81.
Zmierzono: C, 67,55; H, 4,71; N, 27,78.
P r z y k ł a d 3
Synteza 1-fenylo-5-metoksy-3-metylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny
Do 10 ml bezwodnego alkoholu metylowego dodaje się 25 mg (1,1 mmola) metalicznego sodu.
Po zakończeniu reakcji alkoholu z sodem, dodaje się 289 mg (1 mmol) 1-fenylo-3-metylo-5-metylosulfonylo-1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny i otrzymaną mieszaninę ogrzewa się do wrzenia w atmosferze argonu. Czas reakcji okreś la się za pomocą TLC. Nastę pnie rozpuszczalnik odparowuje się, a pozostałość oczyszcza na kolumnie chromatograficznej stosując chloroform jako eluent.
Temperatura topnienia 121 - 122°C;
1H-NMR (CDCl3) δ: 2,70 (s, 3H), 4,27 (s, 3H), 7,29-7,38 (m, 1H), 7,50-7,60 (m, 2H), 8,31-8,38 (m, 2H);
IR(KBr)cm-1: 1600, 1510, 1120, 1030,780;
GC-MS (m/z. %): 241 (45) [M+], 213(14), 129 (48), 104 (25), 95 (25), 77 (100);
Analiza dla C12H11N5O: obliczono Zmierzono:
C, 59,75; H, 4,56; N, 29,04.
C, 59,59; H, 4,55; N, 28,96.
PL 198 965 B1
W podobny sposób otrzymuje si ę zwią zki o wzorze ogólnym 1 zestawione w tabeli 1
T a b e l a 1
Nr związku R R1 R1 R2 Temperatura topnienia [°C]
1a OH Ph CH3 235-237
1b OCH3 CH3 CH3 110
1c OCH3 Ph CH3 120
1d OCH2CH3 Ph CH3 103
1e OCH2CH2CHCH Ph CH3 134
1f OCH2CH2CH2CHCH Ph CH3 100
1g NCy^ Ph CH3 208
1h S-Ph Ph CH3 141
1i CH(COOC2H5)2 Ph CH3 140
1j NH2 Ph CH3 241
1k NH-CH2-Ph Ph CH3 173
1l NH-C4H9 Ph CH3 152
1ł NH2-NH2 Ph CH3 190-193
Zastrzeżenie patentowe

Claims (1)

  1. Nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza grupę hydroksylową, alkoksylową, aminową, aminoalkilową, aminofenylową, aminobenzylową, hydrazydową, tiofenylową i malonianową, R1 oznacza grupę fenylową lub metylową, a R2 oznacza grupę metylową .
PL366805A 2004-04-01 2004-04-01 Nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny PL198965B1 (pl)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL366805A PL198965B1 (pl) 2004-04-01 2004-04-01 Nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL366805A PL198965B1 (pl) 2004-04-01 2004-04-01 Nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL366805A1 PL366805A1 (pl) 2005-10-03
PL198965B1 true PL198965B1 (pl) 2008-08-29

Family

ID=36645513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL366805A PL198965B1 (pl) 2004-04-01 2004-04-01 Nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL198965B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL366805A1 (pl) 2005-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zumpe et al. Propane phosphonic acid anhydride: a new promoter for the one-pot Biginelli synthesis of 3, 4-dihydropyrimidin-2 (1H)-ones
Soh et al. Rhodamine urea derivatives as fluorescent chemosensors for Hg2+
Mousset et al. DMSO–PdI2 as a powerful oxidizing couple of alkynes into benzils: one-pot synthesis of nitrogen-containing five-or six-membered heterocycles
Coelho et al. Pyridazine derivatives. Part 33: Sonogashira approaches in the synthesis of 5-substituted-6-phenyl-3 (2H)-pyridazinones
SK288073B6 (sk) Method of synthesizing campothecin-relating compounds
Lad et al. An efficient synthesis of some new 3-bipyridinyl substituted coumarins as potent antimicrobial agents
US5071468A (en) Triazolopyrimidine herbicides
e Melo et al. Synthesis of 2-halo-2H-azirines
Nagle et al. Synthesis and evaluation of antioxidant and antimicrobial properties of thymol containing pyridone moieties
JP2014522385A (ja) リルピビリン中間体の合成方法
JPH10158246A (ja) 新規除草剤
PL214129B1 (pl) Sposób wytwarzania kombrestatyn
Yoon et al. The regioselectivity in the reaction of 6, 7-dihaloquinoline-5, 8-diones with amine nucleophiles in various solvents
Yavari et al. Formation of N-sulfonylamidines by copper-catalyzed coupling of sulfonyl azides, terminal alkynes, and trialkylamines
Yu et al. A convenient synthesis of 3-polyfluoroalkyl pyrazoles and 6-polyfluoroalkyl pyrimidines from β-polyfluoroalkyl enaminones
Heydari et al. Lithium perchlorate/diethyl ether catalyzed one-pot synthesis of α-hydrazinophosphonates from aldehydes by a three-component reaction
Kinigopoulou et al. An optimized approach in the synthesis of imatinib intermediates and analogues
UA75598C2 (uk) Спосіб одержання анілінових сполук, проміжна сполука та її застосування
PL198965B1 (pl) Nowe 5-podstawione pochodne układu 1H-pirazolo[4,3-e][1,2,4]triazyny
Prukała New compounds via Mannich reaction of cytosine, paraformaldehyde and cyclic secondary amines
Verdelet et al. Straightforward and efficient synthesis of 3-benzyloxy-4-bromopicolinate ester and 3-benzyloxy-5-bromopicolinate ester, common building blocks for pharmaceuticals and agrochemicals
Taylor et al. Pteridines. 47. Preparation and chemistry of 2-amino-6-carbalkoxy-3-cyano-5-substituted pyrazine 1-oxides: synthesis of pterin-6-carboxaldehyde
Hudecek et al. Regioselective upper rim substitution of calix [4] arenes
Gondela et al. A convenient method for N-1 arylation of uracil derivatives
JP3018185B1 (ja) キナゾリン誘導体又はその塩の製造方法