PL199450B1 - Kompozycja szkła rozpuszczalnego w wodzie oraz zastosowanie jej do hamowania korozji wyrobów szklanych w procesie mycia - Google Patents
Kompozycja szkła rozpuszczalnego w wodzie oraz zastosowanie jej do hamowania korozji wyrobów szklanych w procesie myciaInfo
- Publication number
- PL199450B1 PL199450B1 PL365063A PL36506302A PL199450B1 PL 199450 B1 PL199450 B1 PL 199450B1 PL 365063 A PL365063 A PL 365063A PL 36506302 A PL36506302 A PL 36506302A PL 199450 B1 PL199450 B1 PL 199450B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- mole
- composition
- glass
- composition according
- oxides
- Prior art date
Links
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 title description 5
- 230000001012 protector Effects 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 15
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 7
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 6
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 4
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 4
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 3
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000413 arsenic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229960002594 arsenic trioxide Drugs 0.000 claims description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KTTMEOWBIWLMSE-UHFFFAOYSA-N diarsenic trioxide Chemical compound O1[As](O2)O[As]3O[As]1O[As]2O3 KTTMEOWBIWLMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 239000005337 ground glass Substances 0.000 claims 1
- 239000008237 rinsing water Substances 0.000 claims 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 6
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 6
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000005913 Maltodextrin Substances 0.000 description 1
- 229920002774 Maltodextrin Polymers 0.000 description 1
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004110 Zinc silicate Substances 0.000 description 1
- IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N a1010_sial Chemical compound O=[As]O[As]=O IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N dizinc;silicate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] ZOIVSVWBENBHNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 229940035034 maltodextrin Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000005304 optical glass Substances 0.000 description 1
- UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D pentazinc;dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N scandium atom Chemical compound [Sc] SIXSYDAISGFNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N tetraantimony hexaoxide Chemical compound O1[Sb](O2)O[Sb]3O[Sb]1O[Sb]2O3 YEAUATLBSVJFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OMSYGYSPFZQFFP-UHFFFAOYSA-J zinc pyrophosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O OMSYGYSPFZQFFP-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000019352 zinc silicate Nutrition 0.000 description 1
- LKCUKVWRIAZXDU-UHFFFAOYSA-L zinc;hydron;phosphate Chemical compound [Zn+2].OP([O-])([O-])=O LKCUKVWRIAZXDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZPEJZWGMHAKWNL-UHFFFAOYSA-L zinc;oxalate Chemical compound [Zn+2].[O-]C(=O)C([O-])=O ZPEJZWGMHAKWNL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0035—Compositions for glass with special properties for soluble glass for controlled release of a compound incorporated in said glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0064—Compositions for glass with special properties for self-destructing glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/0073—Anticorrosion compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C2218/00—Methods for coating glass
- C03C2218/30—Aspects of methods for coating glass not covered above
- C03C2218/355—Temporary coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Wynalazek dotyczy kompozycji szk la rozpuszczalnego w wodzie zawieraj acej cynk, która za- wiera od 41 do 54% molowych P 2 O 5 , 10 do 30% molowych tlenków alkalicznych, do 5% molowych SO 3 i do 25% molowych ZnO. Wynalazek dotyczy tak ze zastosowania okre slonej wy zej kompozycji do hamowania korozji wyrobów szklanych w procesach mycia w automatycznych zmywarkach do naczy n oraz sposobu hamowania korozji. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy nowej kompozycji szkła rozpuszczalnego w wodzie, zawierającej cynk oraz zastosowania jej do ograniczania korozji wyrobów szklanych w procesie automatycznego zmywania naczyń i podobnych procesach.
Korozja wyrobów szklanych w cyklach automatycznego mycia i/lub płukania w automatycznych zmywarkach do naczyń jest problemem dobrze znanym. Uważa się, że korozja wyrobów szklanych może być postrzegana jako dwa odrębne zjawiska. Z jednej strony, korozja powodowana jest oczywiście poprzez ucieczkę minerałów z kompozycji szkła towarzyszącą hydrolizie siatki krzemianowej. Z drugiej strony, na wyrobie ze szkła moż e zachodzić osadzanie się materiał u krzemianowego. Zjawiska te, po wielu cyklach mycia, mogą powodować uszkodzenie wyrobu szklanego, takie jak zmętnienie, rysy, smugi barwne i podobne.
Znane jest, że związki krzemianowe mogą przeciwdziałać ucieczce minerałów z kompozycji szklanych. Jednak może to powodować zwiększone osadzanie się materiału krzemianowego na powierzchni wyrobu szklanego.
W znanym stanie techniki istniało wiele prób proponowanych dla rozwiązania wyżej okreś lonych problemów.
Jednym z nich było zastosowanie cynku, albo w postaci metalicznej (opis patentowy US 3,677,820) lub w postaci związków cynku. Zastosowanie rozpuszczalnych soli cynku do hamowania korozji wyrobów szklanych w procesach automatycznego mycia w zmywarkach ujawnione zostało, na przykład, w opisie patentowym US 3,255,117.
Istnieje jednak wiele wad stosowania rozpuszczalnych soli cynku, w szczególności tworzenie się strąconych osadów nierozpuszczalnych soli cynku z innymi jonami w cieczy myjącej lub wodzie płuczącej. Tak więc, w europejskich zgłoszeniach patentowych Nr EP 0 383 480 A1 i EP 0 383 482 A1 i EP 0 387 997 A1 zaproponowano zastosowanie nierozpuszczalnych zwią zków cynku do ochrony przed korozją wyrobów szklanych w procesach automatycznego mycia w zmywarkach do naczyń. Bardziej szczegółowo, zaproponowano nierozpuszczalne sole cynku, takie jak krzemian cynku, węglan cynku, tlenek cynku, zasadowy węglan cynku, wodorotlenek cynku, szczawian cynku, monofosforan cynku i pirofosforan cynku.
W przypadku kompozycji wedł ug stanu techniki niekorzystne jest to, ż e ze wzglę du na małą rozpuszczalność, lub nawet nierozpuszczalność związków cynku, trudno jest, lub nawet jest to niemożliwe, zapewnić ciągle wystarczającą ilość aktywnego środka do ograniczania korozji w cieczy myjącej lub w wodzie płuczącej. Ponadto, ze względu na wysoki ciężar właściwy wyżej wspomnianych nierozpuszczalnych soli cynku, występują problemy z separacją sproszkowanych mieszanin lub problemy tworzenia się osadów w mieszaninach płynnych.
W opisie patentowym WO 97/11151 ujawniono środek zawierający szkliste cząstki, nadający się do produktów do prania i czyszczenia. Między innymi ujawniono środki do ochrony materiałów, takie jak zwykłe inhibitory korozji, takie jak olej parafinowy, benzotriazole i podobne. Środki te są zakapsułkowane w szklistych cząsteczkach, pochodzących ze związków hydroksylowych przynajmniej częściowo rozpuszczalnych w wodzie, takich jak sacharoza, glukoza i maltodekstryna. Nie ujawniono tam kompozycji szklanych rozpuszczalnych w wodzie zawierających cynk.
W opisie patentowym WO 00/39259 ujawniono zastosowanie szkieł rozpuszczalnych w wodzie jako środka do ochrony przed korozją wyrobów szklanych. Te kompozycje szkła rozpuszczalnego w wodzie zawierają przynajmniej jeden związek, który uwalnia ś rodek hamujący korozję w cyklach mycia i/lub czyszczenia w zmywarce do naczyń. Rozpuszczalność szkła określona jest przez utratę jego masy wynoszącą przynajmniej 0,5 mg w określonych warunkach. Między innymi, ujawnione zostały szkła zawierające cynk. W korzystnej postaci wykonania, składnikiem szkłotwórczym jest korzystnie pięciotlenek fosforu, zawierający dodatkowo przynajmniej jeden tlenek alkaliczny. Ujawnione tam przykłady charakteryzują się zawartością SO3 około 20%.
Jednak kompozycje szklane ujawnione w opisie patentowym WO 00/39259, oparte na ZnO (który obecnie uważany jest za bardzo skuteczny środek chroniący wyroby szklane) były z kolei niezadowalające do wytworzenia produktu przyciągającego użytkownika. Rzeczywiście, chociaż w pewnych warunkach jest możliwe wytworzenie przezroczystego szkła z kompozycji, to szkło gwałtownie traci swą przezroczystość po kilku cyklach zmywania w zmywarce, powodując powstanie nieatrakcyjnego wyglądu.
PL 199 450 B1
Kompozycje pokrewne, otrzymane przez zmiany składników spowodowały problemy w wytwarzaniu przezroczystego szkła w ciągłych procesach wytwarzania, które są wymagane do wytworzenia dużych ilości produktu szklanego. W takich procesach surowce na szkło topi się w piecu w temperaturach, w których tworzą one stop ciekłego szkła o lepkościach od 1 do 1000 dPas (100 dPas charakteryzuje dobrze znaną „temperaturę topnienia”). Stop jest następnie w sposób ciągły powoli schładzany i w cią gu dł ugiego czasu pozostaje w zakresie temperatur obróbki, gdzie wykazuje on lepkość 104 do 108 dPas. Nazywa się to zakresem przeróbki szkła, określonym jako „temperatura przetwórstwa”, w której ciekłe szkło wykazuje lepkość 104 dPas i „temperatura Littletona”, z lepkością 107,6dPas, gdzie szkło można kształtować przez prasowanie i/lub dmuchanie. Na koniec kompozycja osiąga zakres temperatury zeszklenia (Tg), gdzie jej lepkość zwiększa się z powstaniem materiału stałego.
W tym zakresie temperatur („temperatura odprężania”, przy lepkoś ci 1013 dPas i „temperatura odkształcania”, o lepkości 1014,6 dPas) powinno się zmniejszać naprężenia przez odprężanie.
Czas, podczas którego szkło pozostaje w zakresie temperatur obróbki ułatwia rekrystalizację kompozycji szklanej. W procesach okresowych (takich, jakie stosuje się przy wytwarzaniu szkieł optycznych, lub szkła stosowanego jako wypełniacz do tworzyw sztucznych) szkło szybko schładza się po jego wyjściu z pieca, a więc rekrystalizacja zwykle nie zachodzi. Wymagania dotyczące receptury szkła, są jednak o wiele bardziej krytyczne, gdy szkło wytwarza się w procesie ciągłym, z wyżej opisanymi przedłużonymi czasami schładzania.
Tak więc, celem niniejszego wynalazku jest opracowanie kompozycji szkła rozpuszczalnego w wodzie, zawierającej cynk, do stosowania jako produkt hamujący korozję w procesach automatycznego mycia w zmywarkach do naczyń, która umożliwiałaby produkcję przezroczystego szkła w ciągłym procesie wytwarzania, które to szkło zachowywałoby swą przezroczystość po rozpuszczeniu przez wystarczającą ilość cykli zmywania.
Cel ten został osiągnięty przez opracowanie kompozycji szkła rozpuszczalnego w wodzie, zawierającego cynk, zawierającej od 41 do 54% molowych P2O5, 10 do 30% molowych tlenków alkalicznych, do 5% molowych SO3 i do 25% molowych ZnO.
W korzystnej postaci wykonania kompozycji szkła według wynalazku, nie więcej niż 40% molowych, korzystnie nie więcej niż 20% molowych, najbardziej korzystnie nie więcej niż 10% molowych łącznej ilości tlenków alkalicznych, stanowi jeden lub więcej przedstawicieli z grupy składającej się z Li2O i Na2O.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera dodatkowo przynajmniej jeden tlenek ziem alkalicznych, przy czym całkowita ilość tlenków ziem alkalicznych jest mniejsza niż 20% molowych, korzystnie mniejsza niż 10% molowych, a najbardziej korzystnie mniejsza niż 5% molowych.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera także dodatkowo przynajmniej jeden tlenek antymonu lub arsenu, przy czym całkowita ilość takich tlenków jest mniejsza niż 5% molowych, korzystnie mniejsza niż 3% molowe, a najbardziej korzystnie mniejsza niż 1% molowy.
Kompozycja według wynalazku może zawierać tlenki pierwiastka z grupy składającej się z krzemu, germanu, cyny i ołowiu, przy czym całkowita ilość takich tlenków jest mniejsza niż 10% molowych, korzystnie mniejsza niż 5% molowych, najbardziej korzystnie mniejsza niż 3% molowych, a zawartość pojedynczego tlenku nie przekracza 5% molowych, bardziej korzystnie 2% molowe.
Jeszcze bardziej korzystnie, kompozycja według wynalazku zawiera ponadto przynajmniej jeden tlenek pierwiastka wybranego z grupy składającej się z krzemu, glinu i boru, przy czym całkowita ilość takich tlenków wynosi od 0,1 do 10% molowych, korzystnie od 0,2 do 5% molowych, a najbardziej korzystnie od 0,3 do 3% molowych.
Korzystne jest także, aby kompozycja szkła według wynalazku nie zawierała więcej niż 0,5% molowych tlenków pierwiastków z Grupy Illb Układu Okresowego Pierwiastków (tzn. z grupy obejmującej skand, itr oraz lantanowce i aktynowce).
Obecnie najbardziej korzystna kompozycja według wynalazku składa się z 41 do 54% molowych P2O5, od 10 do 30% molowych tlenków alkalicznych, do 5% molowych SO3, do 25% molowych ZnO, mniej niż 5% molowych tlenków ziem alkalicznych i od 0,3 do 3% molowych tlenków pierwiastków wybranych z grupy składającej się z krzemu, glinu i boru.
W najbardziej korzystnej postaci wykonania wynalazku kompozycja występuje w postaci przezroczystej kształtki, korzystnie wytworzonej w ciągłym procesie wytwarzania, takim jak odlewanie, prasowanie lub dmuchanie.
W alternatywnej postaci, kompozycja wystę puje w postaci rozdrobnionej, korzystnie wytwarzanej albo przez kruszenie cienkich płyt szklanych lub przez mielenie, przy czym szkło mielone najbardziej korzystnie wykazuje przeciętny wymiar cząstek wynoszący nie więcej niż 0,0005 m (500 mikronów).
PL 199 450 B1
Wynalazek dotyczy także zastosowania kompozycji szkła według wynalazku do hamowania korozji wyrobów szklanych w procesach mycia w automatycznych zmywarkach do naczyń które charakteryzuje się tym, że wyrób szklany kontaktuje się w automatycznej zmywarce do naczyń z kompozycją szkła określonego wyżej, przy czym kompozycję zwłaszcza w postaci kształtki umieszcza się w odpowiednim miejscu w automatycznej zmywarce do naczyń, dostępnym dla cieczy myjącej i/lub wody płuczącej lub dodaje się tę kompozycję, zwłaszcza w postaci rozdrobnionej do cieczy myjącej i/lub płuczącej.
Kształtka o której mowa wyżej ma w szczególności postać bloku szklanego odlewanego i prasowanego w ciągłym procesie wytwarzania.
Zupełnie niespodziewanie, tylko określony wybór składników w ich wskazanych zakresach spełnia równocześnie wymagania uwalniania ZnO podczas cykli mycia naczyń w ilości wystarczającej do zapewnienia ochrony naczyń szklanych przed korozją, zapewniając szybkość rozpuszczania szkła umożliwiającą stosowanie bloku o rozsądnej masie przez rozsądną ilość cykli mycia (na przykład 40 g na 60 cykli) i umożliwiając wytworzenie bloku przezroczystego szkła w ciągłym procesie wytwarzania, który to blok nie traci swej przezroczystości przez wystarczającą ilość cykli mycia w zmywarce.
Chociaż w stanie techniki znane jest wiele receptur szkła, nie znano kompozycji o takim specyficznym zestawie składników, w tak określonych ilościach. W szczególności, wyżej wspomniana korzystna postać wykonania umożliwia żądane zastosowanie kompozycji szklanej do wytwarzania produktu szklanego akceptowanego przez użytkownika do hamowania korozji wyrobów szklanych w automatycznych zmywarkach do naczyń, która ani nie była oczywista ani nie była do przewidzenia dla fachowca na podstawie znanego stanu techniki odnoszącego się do receptur szkła.
Kompozycja, jaka została przedstawiona przykładowo w podanej dalej tabeli została wytworzona w ciągłym przemysłowym procesie prasowania szkła, jak to podano wyżej. Możliwe jest łatwe wytworzenie kształtek z przezroczystego szkła o masie około 40 g. Gdy stosuje się go w automatycznej zmywarce do mycia, blok szklany rozpuszcza się całkowicie po wielu cyklach mycia naczyń. W przykładzie 1, blok szklany o wymiarach (1x5x3) cm3 całkowicie rozpuścił się po 60 cyklach mycia w zmywarce, jeśli wybrano warunki opisane w prEN 12875-1 z zastosowaniem tabletek Calgonit Powerball, jako detergentu. Nie zaobserwowano utraty przezroczystości bloku szkła w ciągu tego czasu.
Aktywność hamowania korozji szkła tych bloków szklanych badano metodą, jaka została opisana w opisie patentowym WO 00/39259. Wyniki okazały się być przynajmniej równe, a w przypadku kompozycji według przykładu 1 nawet znacznie lepsze.
T a b e l a
| Składnik | Przykład 1 [% molowy] | Przykład 2 [% molowy] | Przykład 3 [% molowy} |
| P2O5 | 50 | 45 | 43 |
| Na2O | 1 | 0 | 0 |
| Li2O | 0 | 3 | 0 |
| K2O | 27,5 | 25 | 29 |
| ZnO | 14,5 | 15 | 19 |
| CaO | 3 | 5 | 0 |
| SO3 | 0 | 4,5 | 3 |
| Sb2O3 | 0 | 0,5 | 0 |
| SiO2 | 2 | 0 | 3 |
| A12O3 | 0,5 | 0 | 1 |
| B2O3 | 1,5 | 2 | 2 |
| Łącznie | 100 | 100 | 100 |
Postać wykonania ujawniona w opisie i zastrzeżeniach, zarówno oddzielnie, jak i w dowolnej kombinacji, może być materiałem do realizacji wynalazku w jego wielu różnych postaciach wykonania.
Claims (16)
- Zastrzeżenia patentowe1. Kompozycja szkła rozpuszczalnego w wodzie, zawierająca cynk, znamienna tym, ż e zawiera od 41 do 54% molowych P2O5, 10 do 30% molowych tlenków alkalicznych, do 5% molowych SO3 i do 25 % molowych ZnO.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, ż e nie więcej niż 40% molowych, korzystnie nie więcej niż 20% molowych, najbardziej korzystnie nie więcej niż 10% molowych łącznej ilości tlenków alkalicznych, stanowi jeden lub więcej przedstawicieli grupy składającej się z Li2O i Na2O.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowo przynajmniej jeden tlenek ziem alkalicznych, przy czym całkowita ilość tlenków ziem alkalicznych jest mniejsza niż 20% molowych, korzystnie mniejsza niż 10% molowych, a najbardziej korzystnie mniejsza niż 5% molowych.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera dodatkowo przynajmniej jeden tlenek antymonu lub arsenu, przy czym całkowita ilość takich tlenków jest mniejsza niż 5% molowych, korzystnie mniejsza niż 3% molowe, a najbardziej korzystnie mniejsza niż 1% molowy.
- 5. Kompozycja wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ż e zawiera dodatkowo przynajmniej jeden tlenek pierwiastka z grupy składającej się z krzemu, germanu, cyny i ołowiu, przy czym całkowita ilość takich tlenków jest mniejsza niż 10% molowych, korzystnie mniejsza niż 5% molowych, najbardziej korzystnie mniejsza niż 3% molowych, a zawartość pojedynczego tlenku nie przekracza 5% molowych, bardziej korzystnie 2% molowe.
- 6. Kompozycja wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ż e zawiera dodatkowo przynajmniej jeden tlenek pierwiastka wybranego z grupy składającej się z krzemu, glinu i boru, przy czym całkowita ilość takich tlenków wynosi od 0,1 do 10% molowych, korzystnie od 0,2 do 5% molowych, a najbardziej korzystnie od 0,3 do 3% molowych.
- 7. Kompozycja wed ł ug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ż e zawiera nie wię cej niż 0,5% molowych tlenków pierwiastków z Grupy Illb Układu Okresowego Pierwiastków.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że składa się z 41 do 54% molowych P2O5, od 10 do 30% molowych tlenków alkalicznych, do 5% molowych SO3, do 25% molowych ZnO, mniej niż 5% molowych tlenków ziem alkalicznych i od 0,3 do 3% molowych tlenków pierwiastków wybranych z grupy składającej się z krzemu, glinu i boru.
- 9. Kompozycja wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ż e wystę puje w postaci przezroczystych kształtek.
- 10. Kompozycja według zastrz. 9, znamienna tym, że kształtki wytworzone zostały w ciągłym procesie wytwarzania szkła, takim jak odlewanie, prasowanie lub dmuchanie.
- 11. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że występuje w postaci rozdrobnionej.
- 12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że została wytworzona przez kruszenie cienkich płyt szklanych.
- 13. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że została wytworzona przez mielenie.
- 14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że mielone szkło wykazuje przeciętny wymiar cząstek nie większy niż 0,0005 m.
- 15. Zastosowanie kompozycji szkła rozpuszczalnego w wodzie, zawierającej cynk, określonej w zastrz. 1, do hamowania korozji wyrobów szklanych w procesach mycia w automatycznych zmywarkach do naczyń.
- 16. Sposób hamowania korozji wyrobów szklanych w procesach mycia w automatycznych zmywarkach do naczyń, znamienny tym, że wyrób szklany kontaktuje się w automatycznej zmywarce do naczyń z kompozycją szkła określoną w zastrz. 1, przy czym kompozycję, zwłaszcza w postaci kształtki umieszcza się w odpowiednim miejscu w automatycznej zmywarce do naczyń, dostępnym dla cieczy myjącej i/lub wody płuczącej lub dodaje się tę kompozycję, zwłaszcza w postaci rozdrobnionej do cieczy myjącej i/lub płuczącej.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0104347A GB2372500B (en) | 2001-02-22 | 2001-02-22 | Process for Inhibition of Corrosion of Glassware during Automatic Dishwashing |
| PCT/GB2002/000684 WO2002068352A2 (en) | 2001-02-22 | 2002-02-18 | Water-soluble glass as corrosion protector in dishwashing machines |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL365063A1 PL365063A1 (pl) | 2004-12-27 |
| PL199450B1 true PL199450B1 (pl) | 2008-09-30 |
Family
ID=9909254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL365063A PL199450B1 (pl) | 2001-02-22 | 2002-02-18 | Kompozycja szkła rozpuszczalnego w wodzie oraz zastosowanie jej do hamowania korozji wyrobów szklanych w procesie mycia |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (4) | US20050087213A1 (pl) |
| EP (1) | EP1404623B1 (pl) |
| JP (1) | JP4230224B2 (pl) |
| AT (1) | ATE285385T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002234741B2 (pl) |
| CA (1) | CA2438869C (pl) |
| DE (1) | DE60202369T2 (pl) |
| ES (1) | ES2232732T3 (pl) |
| GB (1) | GB2372500B (pl) |
| PL (1) | PL199450B1 (pl) |
| WO (1) | WO2002068352A2 (pl) |
| ZA (1) | ZA200306476B (pl) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2372500B (en) * | 2001-02-22 | 2003-08-20 | Reckitt Benckiser Nv | Process for Inhibition of Corrosion of Glassware during Automatic Dishwashing |
| US7276470B2 (en) | 2002-02-09 | 2007-10-02 | Reckitt Benckiser N.V. | Glassware corrosion inhibitor |
| GB0203126D0 (en) * | 2002-02-09 | 2002-03-27 | Reckitt Benckiser Nv | Glassware corrosion inhibitor |
| US6992052B2 (en) | 2002-12-30 | 2006-01-31 | The Procter & Gamble Company | Process of preparing in-situ water-soluble zinc salt for use in automatic dishwashing compositions |
| GB2402132B (en) | 2003-05-28 | 2005-10-19 | Reckitt Benckiser Nv | Dishwasher anti-corrosion composition |
| US7135448B2 (en) * | 2003-07-02 | 2006-11-14 | Ecolab Inc. | Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a mixture of aluminum and zinc ions |
| US7196044B2 (en) * | 2003-07-02 | 2007-03-27 | Ecolab, Inc. | Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines, comprising a zinc ion and aluminum ion corrosion inhibitor |
| PL1673314T3 (pl) * | 2003-10-17 | 2008-08-29 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Kompozycja rozpuszczalnego w wodzie szkła |
| GB0324295D0 (en) * | 2003-10-17 | 2003-11-19 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
| ES2302030T3 (es) * | 2003-10-17 | 2008-07-01 | Reckitt Benckiser N.V. | Composicion para proteger articulos de vidrio en un lavavajillas. |
| US8431517B2 (en) | 2004-09-28 | 2013-04-30 | The Procter & Gamble Company | Surface corrosion protection detergent compositions containing polyvalent metal compounds and high levels of low foaming, nonionic surfactants |
| US7759299B2 (en) | 2006-07-24 | 2010-07-20 | Ecolab Inc. | Warewashing composition for use in automatic dishwashing machines |
| WO2008045925A2 (en) | 2006-10-10 | 2008-04-17 | St. Jude Medical, Atrial Fibrillation Division, Inc. | Ablation electrode assembly with insulated distal outlet |
| JP5563444B2 (ja) * | 2007-05-04 | 2014-07-30 | エコラボ インコーポレイティド | 清浄化剤としての水溶性マグネシウム化合物を用いる方法 |
| GB0815022D0 (en) | 2008-08-16 | 2008-09-24 | Reckitt Benckiser Nv | Composition |
| DE102009008723B4 (de) * | 2009-02-06 | 2011-07-07 | Schott Ag, 55122 | Verfahren zur Herstellung eines pharmazeutischen Behälters aus der Schmelze und Behälter |
| US8883035B2 (en) | 2009-07-27 | 2014-11-11 | Ecolab Usa Inc. | Formulation of a ware washing solid controlling hardness |
| US20110021410A1 (en) * | 2009-07-27 | 2011-01-27 | Ecolab Usa Inc. | Novel formulation of a ware washing solid controlling hardness |
| WO2019162131A1 (en) | 2018-02-23 | 2019-08-29 | Unilever N.V. | Unit dose detergent product with a thermoplastic solid part |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE459672A (pl) * | 1941-11-24 | |||
| US2337856A (en) * | 1942-10-27 | 1943-12-28 | Hall Lab Inc | Process of retarding the corrosion of metal by water |
| US3255117A (en) * | 1963-10-08 | 1966-06-07 | Fmc Corp | Low-foaming dishwashing composition |
| US3284368A (en) * | 1964-04-03 | 1966-11-08 | Calgon Corp | Phosphate glass composition |
| US3432428A (en) * | 1965-06-24 | 1969-03-11 | Nalco Chemical Co | Polyphosphate glasses and water treatment uses thereof |
| US3589858A (en) * | 1965-08-20 | 1971-06-29 | Calgon Corp | Inhibiting the corrosion of metals in a water system |
| US3677820A (en) * | 1970-05-28 | 1972-07-18 | Whirlpool Co | Method to prevent glassware etching in a dishwasher |
| GB1404622A (en) * | 1972-06-08 | 1975-09-03 | Ici Ltd | Phosphate glass |
| JPS5915102B2 (ja) | 1979-03-07 | 1984-04-07 | 東芝硝子株式会社 | 近赤外カツトフイルタガラス |
| GB2073730A (en) * | 1980-04-03 | 1981-10-21 | Standard Telephones Cables Ltd | Corrosion inhibiting paint formulation and pigments therefor |
| GB2099415B (en) * | 1981-06-02 | 1985-07-10 | Standard Telephones Cables Ltd | Water-soluble glass for use in anticorrosion paints |
| GB2178422B (en) * | 1985-08-02 | 1990-02-14 | Stc Plc | Prosthesis formed from water-soluble phosphate glass. |
| JPH01167257A (ja) | 1987-12-24 | 1989-06-30 | Toshiba Glass Co Ltd | 近赤外カットフイルタガラス |
| US4908148A (en) * | 1989-02-13 | 1990-03-13 | The Procter & Gamble Company | Rinse additive compositions providing glassware protection comprising insoluble zinc compounds |
| GB9711178D0 (en) * | 1997-05-31 | 1997-07-23 | Giltech Ltd | Method |
| US6145343A (en) * | 1998-05-02 | 2000-11-14 | Westinghouse Savannah River Company | Low melting high lithia glass compositions and methods |
| DE19859778A1 (de) * | 1998-12-23 | 2000-06-29 | Henkel Kgaa | Mehrphasiges Reinigungsmittel mit Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensat |
| DE19860670A1 (de) * | 1998-12-29 | 2000-08-10 | Benckiser Nv | Wasserlösliches Glas als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
| JP2001247333A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Ishizuka Glass Co Ltd | 抗菌性付与用ガラス組成物、抗菌性繊維、抗菌性撚糸及び抗菌性布状物 |
| DE10010209A1 (de) * | 2000-03-02 | 2001-09-13 | Reckitt Benckiser Nv | Keramisches Material als Korrosionsschutz in einer Geschirrspülmaschine |
| US6558477B1 (en) * | 2000-10-16 | 2003-05-06 | Micron Technology, Inc. | Removal of photoresist through the use of hot deionized water bath, water vapor and ozone gas |
| GB2372500B (en) * | 2001-02-22 | 2003-08-20 | Reckitt Benckiser Nv | Process for Inhibition of Corrosion of Glassware during Automatic Dishwashing |
| US7276470B2 (en) * | 2002-02-09 | 2007-10-02 | Reckitt Benckiser N.V. | Glassware corrosion inhibitor |
| PL1673314T3 (pl) * | 2003-10-17 | 2008-08-29 | Reckitt Benckiser Finish Bv | Kompozycja rozpuszczalnego w wodzie szkła |
-
2001
- 2001-02-22 GB GB0104347A patent/GB2372500B/en not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-02-18 AT AT02701410T patent/ATE285385T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-02-18 EP EP02701410A patent/EP1404623B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-18 DE DE60202369T patent/DE60202369T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-18 CA CA2438869A patent/CA2438869C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-18 AU AU2002234741A patent/AU2002234741B2/en not_active Expired
- 2002-02-18 JP JP2002567874A patent/JP4230224B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-02-18 US US10/468,669 patent/US20050087213A1/en not_active Abandoned
- 2002-02-18 WO PCT/GB2002/000684 patent/WO2002068352A2/en not_active Ceased
- 2002-02-18 ES ES02701410T patent/ES2232732T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2002-02-18 PL PL365063A patent/PL199450B1/pl unknown
-
2003
- 2003-08-20 ZA ZA2003/06476A patent/ZA200306476B/en unknown
-
2005
- 2005-07-25 US US11/188,916 patent/US7361632B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-07-11 US US11/776,010 patent/US7456142B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2010
- 2010-03-31 US US12/751,528 patent/US7939483B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4230224B2 (ja) | 2009-02-25 |
| US20100186451A1 (en) | 2010-07-29 |
| US20080015101A1 (en) | 2008-01-17 |
| ES2232732T3 (es) | 2005-06-01 |
| DE60202369T2 (de) | 2005-12-08 |
| GB2372500B (en) | 2003-08-20 |
| EP1404623A2 (en) | 2004-04-07 |
| AU2002234741B2 (en) | 2006-11-02 |
| CA2438869C (en) | 2010-11-02 |
| CA2438869A1 (en) | 2002-09-06 |
| WO2002068352A3 (en) | 2003-12-31 |
| ZA200306476B (en) | 2005-05-25 |
| DE60202369D1 (de) | 2005-01-27 |
| GB2372500A (en) | 2002-08-28 |
| US7456142B2 (en) | 2008-11-25 |
| ATE285385T1 (de) | 2005-01-15 |
| US7361632B2 (en) | 2008-04-22 |
| US20050253116A1 (en) | 2005-11-17 |
| GB0104347D0 (en) | 2001-04-11 |
| JP2004536003A (ja) | 2004-12-02 |
| EP1404623B1 (en) | 2004-12-22 |
| PL365063A1 (pl) | 2004-12-27 |
| US7939483B2 (en) | 2011-05-10 |
| WO2002068352A2 (en) | 2002-09-06 |
| US20050087213A1 (en) | 2005-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7456142B2 (en) | Water-soluble glass as corrosion protector in dishwashing machines | |
| AU2002234741A1 (en) | Water-soluble glass as corrosion protector in dishwashing machines | |
| CA2355367C (en) | Water-soluble glass to protect glassware from corrosion in a dishwashing machine | |
| EP0383480B1 (en) | Rinse additive compositions providing glassware protection | |
| PL200531B1 (pl) | Zastosowanie kompozycji ceramicznej w formie tabletki do zabezpieczania wyrobów szklanych przed korozją w zmywarce do naczyń | |
| HK1006177B (en) | Rinse additive compositions providing glassware protection | |
| US8097576B2 (en) | Composition for the protection of glassware in a dishwashing process | |
| US7741236B2 (en) | Water-soluble glass composition | |
| CA2542502C (en) | Water-soluble glass composition | |
| US3723144A (en) | Borosilicate opal glasses | |
| ZA200602997B (en) | Water-soluble glass composition |