PL199974B1 - Sposób podwójnego kapsułkowania środka chemicznego i kompozycja - Google Patents
Sposób podwójnego kapsułkowania środka chemicznego i kompozycjaInfo
- Publication number
- PL199974B1 PL199974B1 PL347950A PL34795099A PL199974B1 PL 199974 B1 PL199974 B1 PL 199974B1 PL 347950 A PL347950 A PL 347950A PL 34795099 A PL34795099 A PL 34795099A PL 199974 B1 PL199974 B1 PL 199974B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- agent
- encapsulating
- acid
- particles
- formaldehyde resin
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 35
- 238000009472 formulation Methods 0.000 title description 24
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 claims abstract description 75
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 58
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 40
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 29
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 31
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Natural products O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims description 21
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical group CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 19
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 17
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 17
- -1 alkyl naphthalene sulfonate Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 239000012867 bioactive agent Substances 0.000 claims description 13
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 11
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229920006287 phenoxy resin Polymers 0.000 claims description 10
- 239000013034 phenoxy resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 9
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 claims description 9
- KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-diol;formaldehyde Chemical compound O=C.OC1=CC=CC(O)=C1 KVBYPTUGEKVEIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 9
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 9
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 8
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 claims description 8
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- NGFUWANGZFFYHK-UHFFFAOYSA-N 1,3,3a,4,6,6a-hexahydroimidazo[4,5-d]imidazole-2,5-dione;formaldehyde Chemical compound O=C.N1C(=O)NC2NC(=O)NC21 NGFUWANGZFFYHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical class O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 5
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N Trifluoroethanol Chemical compound OCC(F)(F)F RHQDFWAXVIIEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical group 0.000 claims description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 3
- FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacrylic acid Chemical compound OC(=C)C(O)=O FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N n-methylprop-2-enamide Chemical compound CNC(=O)C=C YPHQUSNPXDGUHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 2
- UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dione;methoxyethene Chemical compound COC=C.O=C1OC(=O)C=C1 UPBDXRPQPOWRKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000008194 pharmaceutical composition Substances 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 13
- 239000002775 capsule Substances 0.000 abstract description 7
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 7
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 7
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 7
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 7
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 7
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 5
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 5
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 5
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005492 Carfentrazone-ethyl Substances 0.000 description 2
- 229920003270 Cymel® Polymers 0.000 description 2
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005921 Phosmet Substances 0.000 description 2
- 229920002732 Polyanhydride Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 2
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N azinphos-methyl Chemical group C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)N=NC2=C1 CJJOSEISRRTUQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 2
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 2
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- MLKCGVHIFJBRCD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-chloro-3-{2-chloro-5-[4-(difluoromethyl)-3-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-1,2,4-triazol-1-yl]-4-fluorophenyl}propanoate Chemical group C1=C(Cl)C(CC(Cl)C(=O)OCC)=CC(N2C(N(C(F)F)C(C)=N2)=O)=C1F MLKCGVHIFJBRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 239000003630 growth substance Substances 0.000 description 2
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 2
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N phosmet Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(CSP(=S)(OC)OC)C(=O)C2=C1 LMNZTLDVJIUSHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- OORLZFUTLGXMEF-UHFFFAOYSA-N sulfentrazone Chemical compound O=C1N(C(F)F)C(C)=NN1C1=CC(NS(C)(=O)=O)=C(Cl)C=C1Cl OORLZFUTLGXMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 2
- LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 1-(1,2-Diphosphanylethyl)pyrrolidin-2-one Chemical compound PCC(P)N1CCCC1=O LQIAZOCLNBBZQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 2,3-dinitroaniline Chemical class NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1[N+]([O-])=O CGNBQYFXGQHUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000005884 Beta-Cyfluthrin Substances 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005891 Cyromazine Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N Glycolaldehyde Chemical compound OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 101000731004 Rattus norvegicus Membrane-associated progesterone receptor component 1 Proteins 0.000 description 1
- 241001627203 Vema Species 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-RUTXASTPSA-N [(R)-cyano-(4-fluoro-3-phenoxyphenyl)methyl] (1S)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)[C@@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-RUTXASTPSA-N 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 101150009194 cap4 gene Proteins 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N cyfluthrin Chemical compound CC1(C)[C@@H](C=C(Cl)Cl)[C@H]1C(=O)O[C@@H](C#N)C1=CC=C(F)C(OC=2C=CC=CC=2)=C1 QQODLKZGRKWIFG-QSFXBCCZSA-N 0.000 description 1
- 229960001591 cyfluthrin Drugs 0.000 description 1
- LVQDKIWDGQRHTE-UHFFFAOYSA-N cyromazine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC2CC2)=N1 LVQDKIWDGQRHTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950000775 cyromazine Drugs 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000013057 ectoparasiticide Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N endosulfan Chemical compound C([C@@H]12)OS(=O)OC[C@@H]1[C@]1(Cl)C(Cl)=C(Cl)[C@@]2(Cl)C1(Cl)Cl RDYMFSUJUZBWLH-SVWSLYAFSA-N 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- MABAWBWRUSBLKQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tri(propan-2-yloxy)silane Chemical compound CC(C)O[Si](OC(C)C)(OC(C)C)C=C MABAWBWRUSBLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical class O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- 230000005661 hydrophobic surface Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N prop-2-eneperoxoic acid Chemical compound OOC(=O)C=C AZIQALWHRUQPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
- B01J13/22—Coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest sposób podwójnego kapsu lkowania srodka chemicznego, obejmuj a- cy: a) laczenie w wodnym rozpuszczalniku cz astek srodka chemicznego i skutecznej ilo sci kapsu lkuj acej pierwszego srodka kapsu lkuj acego; b) przekszta lcenie pierwszego srodka kapsu lkuj acego w polimer z wytworzeniem kapsu lkowanych cz astek srodka chemicznego; c) laczenie kapsu lkowanych cz asteczek z etapu b) i skutecznej ilo sci kapsu lkuj acej drugiego srodka kapsu lkuj acego, ró znego od pierwszego srodka kapsu lkuj acego; oraz d) przekszta lcenie drugiego srodka kapsu lkuj acego w kapsu lkuj acy poli- mer. Ponadto przedmiotem wynalazku jest równie z kompozycja zawieraj aca zawiesin e w wodnym roz- puszczalniku srodka chemicznego, którego cz astki s a podwójnie kapsu lkowane w polimerze. PL PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy nowego sposobu kapsułkowania, zwłaszcza podwójnego kapsułkowania środka chemicznego i kompozycji zawierających środek chemiczny.
Przedmiotem niniejszego wynalazku są ulepszone preparaty stałych środków chemicznych. W szczególności, przedmiotem wynalazku są preparaty kapsułkowanych lub kapsułkowych zawiesin (CS) cząstek kompozycji stałego środka chemicznego, takich jak pestycydy, a dokładniej przedmiotem wynalazku jest powlekanie stałych cząstek warstwą (warstwami) polimeru w wodnym środowisku.
Wiadomo, że stałe substancje można mikrokapsułkować przez odparowanie rozpuszczalnika, ekstrakcję rozpuszczalnika, koacerwację, polimeryzację in situ, oraz suszenie rozpryskowe. Jednakże te procesy mikrokapsułkowania często wykorzystują organiczne rozpuszczalniki, które są często toksyczne lub niebezpieczne dla środowiska lub personelu obsługującego, lub procesy są skomplikowane i trudne do zastosowania na skalę przemysłową. W wyniku tego istnieje tylko kilka sposobów bezpiecznego i skutecznego mikrokapsułkowania stałych nierozpuszczalnych środków chemicznych.
Niniejszy wynalazek dostarcza technik kapsułkowania, które są oparte na wodzie, a zatem ekonomiczne i przyjazne dla środowiska. Unikając organicznych rozpuszczalników unika się kosztów i niebezpieczeństw recyklu takich substancji. Sposób można realizować na dość prostym sprzęcie stosując względnie proste etapy procesowe.
Niespodziewanie zauważono, że kapsułkowanie można prowadzić środkiem kapsułkującym, który można przekształcić w postać nierozpuszczalną i którym w postaci nierozpuszczalnej można powlekać stałą substancją. Ponadto proces kapsułkowania można niespodziewanie prowadzić w wodnej zawiesinie bez aglomerowania cząstek stałej substancji.
Istota wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób podwójnego kapsułkowania środka chemicznego, obejmujący etapy (a) - (d):
(a) łączenie w wodnym rozpuszczalniku, cząstek środka chemicznego w zawiesinie w wodnym rozpuszczalniku i skutecznej ilości kapsułkującej pierwszego środka kapsułkującego wybranego z grupy obejmującej polikwasy i ich bezwodniki, kopolimery styren-bezwodnik maleinowy oraz produkty ich hydrolizy i zobojętnienia, polisacharydy, polimery kwasu akrylowego, poliakryloamidy, akrylowe polimery, zmodyfikowane hydrofobowo poliakrylowe kwasy oraz sole polimerów alkilonaftalenosulfonianu;
(b) przekształcenie pierwszego środka kapsułkującego w kapsułkujący polimer, (i) gdy pierwszym środkiem kapsułkującym jest polimer, zmienia się odczyn pH wodnego rozpuszczalnika do wytrącenia polimeru; lub (ii) gdy pierwszy środek kapsułkujący zawiera dyspergujące w wodzie oligomery, polimery lub ich mieszaniny, ogrzewa się połączone cząstki i pierwszy środek kapsułkujący do co najmniej około 40°C;
(c) łączenie kapsułkowanych cząstek z etapu (b) ze skuteczną ilością kapsułkującą drugiego środka kapsułkującego, różnego od pierwszego środka kapsułkującego, i wybranego z grupy obejmującej kopolimery formaldehydu, poliakryloamidy, żywice fenoksylowe i poliizocyjaniany; i (d) przekształcenie drugiego środka kapsułkujący w kapsułkujący polimer przez ogrzewanie kombinacji z etapu (c) do co najmniej około 40°C.
Korzystnie, przekształcenie w etapie (b) jest prowadzone zgodnie ze sposobem (i), i sposób obejmuje ponadto reakcję pierwszego kapsułkującego polimeru z pierwszym środkiem sieciującym, który jest solą nieorganiczną lub organiczną zawierającą wielowartościowy kation.
Korzystnie, pierwszy kapsułkujący środek jest wybrany z grupy obejmującej sól disodową kopolimeru bezwodnika maleinowego, sól amonową amidu kopolimeru bezwodnika maleinowego styren, sól amonową kopolimeru bezwodnika maleinowego styren, poli(metylowinylo eter-co-bezwodnik maleinowy), i poli(chlorek winylu-co-octan winylu-co-hydroksyloakrylan).
Najkorzystniej pierwszym środkiem kapsułkującym jest kopolimer soli amonowej amidu bezwodnika maleinowego.
Korzystnie drugi kapsułkujący środek wybrany jest z grupy obejmującej żywicę mocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową, żywicę fenolowo-formaldehydową, rezorcynol-formaldehyd, butylowany mocznik-formaldehyd, żywicę glikolurilowo-formaldehydową i N-metyloloakryloamid.
Najkorzystniej drugim środkiem kapsułkującym jest poliizocyjanian zawierający reszty pochodzące z alkilenodiizocyjanianu.
Korzystnie pH wodnego rozpuszczalnika jest ustawiane w etapie (b) przez dodanie kwasu wybranego z grupy obejmującej kwas chlorowodorowy, kwas bromowodorowy, kwas jodowodorowy, kwas siarPL 199 974 B1 kowy, kwas nadchlorowy, kwas fosforowy, kwas octowy, kwas trifluorooctowy, kwas cytrynowy i 2,2,2-trifluoroetanol.
Najkorzystniej kwasem jest kwas octowy.
Korzystnie środek chemiczny jest środkiem bioaktywnym.
Korzystniej środek bioaktywny jest pestycydem.
Najkorzystniej środek bioaktywny jest karbofuranem.
Korzystnie środek sieciujący którym jest sól wapnia, dodawany jest w etapie (b).
Korzystniej środkiem sieciującym jest chlorek wapnia lub lignosulfonian wapnia.
Korzystnie, po dodawaniu w etapie (b) soli wapnia łączy się otrzymany produkt z dyspergującym w wodzie poliizocyjanianem opartym na heksametylenodiizocyjanianie i ogrzewa powstałą kombinację do temperatury powyżej około 40°C.
Przedmiotem wynalazku jest również kompozycja zawierająca środek chemiczny, która zawiera zawiesinę w wodnym rozpuszczalniku cząstek środka chemicznego, którego cząstki są kapsułkowane w polimerze wytrąconym z wodnego rozpuszczalnika zawiesiny, przy czym cząstki są kapsułkowane w pierwszym ś rodku kapsuł kują cym wybranym z grupy obejmującej polikwasy i ich bezwodniki; polisacharydy; polimery kwasów akrylowych, kopolimery kwasu akrylowego; polimery akryloamidu; kopolimery akryloamidu; polimery i kopolimery akrylowe; hydrofobowe modyfikowane kwasy poliakrylowe; polimery tworzące się przy jednoczesnych lub kolejnych hydrolizach i neutralizacji kopolimerów bezwodnika maleinowego styrenu; sole amonowe kwasu amowego pochodzące od kopolimeru bezwodnik maleinowy-styren; poli(metylowinylo eter-co-bezwodnik maleinowy); N-metyloakryloamid; kopolimer (chlorek winylu/octan winylu/hydroksyloakrylan); i poliizocyjaniany; i kapsułkowane cząstki są dodatkowo powleczone drugim środkiem kapsułkującym wybranym z grupy obejmującej kopolimer formaldehydu, poliizocyjaniany, poliakryloamid i żywice fenoksylowe.
Korzystnie drugi środek kapsułkujący jest wybrany z grupy obejmującej żywicę mocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową, żywicę fenolowo-formaldehydową, rezorcynol-formaldehyd, butylowany mocznik-formaldehyd, żywicę glikolurilowo-formaldehydową i metyloloakryloamid.
Korzystnie kompozycja zawierająca środek chemiczny, zawiera zawiesinę cząstek stałego pestycydu w wodnym rozpuszczalniku, której cząstki są kapsułkowane w pierwszym środku kapsułkującym; gdzie pierwszy środek kapsułkujący jest solą amonową polimerycznego kwasu amowego; polimeryczny kwas amowy pochodzi z kopolimeru styren-bezwodnik maleinowy; kapsułkowanie cząstek jest skuteczne przy ustawieniu pH wodnego rozpuszczalnika do wartości około 6 do wytrącenia soli amonowej polimerycznego kwasu amowego; i cząstki kapsułkowane są dodatkowo powlekane drugim środkiem kapsułkującym wybranym z grupy obejmującej kopolimer formaldehydu, poliakryloamid i żywice fenoksylowe.
Korzystnie drugi środek kapsułkujący jest wybrany z grupy obejmującej żywicę mocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową, żywicę fenolowo-formaldehydową, rezorcynol-formaldehyd, butylowany mocznik-formaldehyd, żywicę glikolurilowo-formaldehydową i metyloloakryloamid.
Korzystnie środek chemiczny w kompozycji jest środkiem bioaktywnym.
Korzystniej środek bioaktywny jest pestycydem.
Najkorzystniej środek chemiczny w kompozycji jest karbofuranem.
Korzystniej kompozycja jest zawiesiną cząstek karbofuranu w wodnym rozpuszczalniku, gdzie cząstki karbofuranu są kapsułkowane w
a) pierwszym środku kapsułkującym, który jest solą amonową polimerycznego kwasu amowego; polimerycznym kwasem amowym pochodzącym z kopolimeru styren-bezwodnik maleinowy; cząstki są kapsułkowane przez zmianę pH wodnego rozpuszczalnika do wytrącenia soli amonowej polimerycznego kwasu amowego; i
b) drugim środku kapsułkującym; drugi środek kapsułkujący
i) jest wybrany z grupy obejmującej żywicę mocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową, żywicę fenolowo-formaldehydową, rezorcynol-formaldehyd, butylowany mocznik-formaldehyd, żywicę glikolurilowo-formaldehydową i metyloloakryloamid lub ii) w wodzie dyspergowalny oligo- lub poliizocyjanian.
Korzystniej kompozycja zawiera rozdrobniony pestycyd podwójnie kapsułkowany w (a) pierwszym polimerze kapsułkującym z grupy soli amonowej polimerycznego kwasu amowego, który to polimeryczny kwas amowy pochodzi z kopolimeru styren-bezwodnik maleinowy, gdzie kap4
PL 199 974 B1 sułkowanie wywołano zmniejszając odczyn pH zawiesiny rozdrobnionego pestycydu w roztworze, w wodnym rozpuszczalniku, soli amonowej polimerycznego kwasu amowego do wartości około 6; i (b) drugim kapsułkującym polimerze różnym od pierwszego kapsułkującego polimeru i wybranym z grupy obejmującej pololiizocyjaniany, kopolimery formaldehydu, poliakryloamid i żywicę fenoksylową.
Definicje • Wodny rozpuszczalnik: jest wodą lub mieszaniną wody i organicznego rozpuszczalnika, który swobodnie miesza się z wodą. Etanol jest jednym z przykładów organicznego rozpuszczalnika, który może być mieszany z wodą z wytworzeniem wodnego rozpuszczalnika.
Korzystnie woda zawiera co najmniej około 50% objętościowych, korzystniej około 95% objętościowych, wodnego rozpuszczalnika.
• Przeciętny rozmiar cząstek powinien oznaczać, że co najmniej około 50% cząstek powinno mieć średnicę w granicach ±5% podanej średnicy, gdzie średnicę mierzy się metodą rozproszenia światła stosując przyrząd, taki jak Laser Scattering Particle Size Distribution Analyser, Horiba Instrument Corp., Irvine, CA.
• Ś rodek bioaktywny: jest substancją taką jak zwią zek chemiczny, który może działa ć na komórkę , wirusa, narząd lub organizm, w tym między innymi lekami (to jest farmaceutykami) oraz pestycydami, dla spowodowania zmiany działania komórki, wirusa, narządu lub organizmu. W jednej z odmian wynalazku sposób według wynalazku stosuje się do środków bioaktywnych, które są organicznymi cząsteczkami mającymi masę cząsteczkową około 500 lub mniejszą lub do cząstek polimerycznych, takich jak białka, kwasy nukleinowe i tym podobne. „Pestycyd” jest cząsteczką lub kombinacją cząsteczek, która odpędza, opóźnia działanie lub zabija szkodniki, takie jak, między innymi, szkodliwe lub natrętne owady, chwasty, robaki, grzyby, bakterie i tym podobne, i można ją stosować dla ochrony zbiorów, ochrony budynków, ochrony trawników lub ochrony osób; pestycyd w wynalazku odnosi się także do regulatorów wzrostu, stosowanych do zwiększania wzrostu żądanych gatunków roślin lub opóźniania wzrostu niepożądanych szkodników.
• Środek chemiczny: jest związkiem organicznym lub nieorganicznym, takim jak związek do stosowania jako reagent w procesie syntezy lub preparatyki, jako reagent w metodzie analitycznej, barwnik, środek bioaktywny i tym podobne.
• Skuteczna ilość kapsułkująca: jest ilością środka kapsułkującego, która uż yta w sposobie według niniejszego wynalazku, jest dostateczna do wytworzenia powłoki na lub w mieszaninie z co najmniej 90% cząstek środka chemicznego, gdzie powłoka lub mieszanina jest ilością funkcjonalną.
• Środek kapsułkujący: jest monomeryczną, oligomeryczną lub polimeryczną substancją rozpuszczalną lub dyspergującą w wodnym rozpuszczalniku w co najmniej jednym zestawie warunków i którą moż na przeprowadzić w postać nierozpuszczalną przez odpowiednie zmiany w warunkach procesu lub postaci chemicznej. Przy takiej konwersji, środek kapsułkujący tworzy powłokę lub jednorodną stałą mieszankę z cząstkami dyspersji lub na zawiesiny w wodnym rozpuszczalniku, w którym rozpuszcza się środek kapsułkujący.
• Ilość funkcjonalna: jest ilością środka kapsułkującego, która, np., uwalnia powoli kapsułkowany środek, zmniejsza toksyczność środka dla zwierząt, stabilizuje postać środka, hamuje krystalizację środka, zmniejsza lotność środka lub daje dowolną inną korzyść z powlekania środka chemicznego polimerem lub zmieszania środka chemicznego z polimerem.
• Mikrocząstki: są cząstkami środka chemicznego o przeciętnej średnicy od około 1 μm do około 1000 μm.
• Znaczący wzrost lepkości: wzrost o około 50% lub większy lepkości Brookfielda, mierzonej wiskozymetrem Brookfielda, Brookfield Engineering Labs Inc., Stoughton, MA, uważa się za znaczący. Ogólnie, wzrost lepkości Brookfielda pomiędzy około 100 cp i około 200 cp uważa się za znaczący.
Szczegółowy opis wynalazku
Sposób kapsułkowania według niniejszego wynalazku realizuje się zgodnie z jedną z kilku możliwych odmian. Proces kapsułkowania, w dowolnej odmianie, może obejmować dodawanie jednego lub kilku dodatków, takich jak żywica ksantanowa; bakteriocyd, np. 1,2-benzizotiazolin-3-on (dostępny z ICI Americas Inc., Talleyville, DE); surfaktant amfoteryczny, np. lauroiminodipropionian (dostępny z Rhone-Poulenc Inc., Louisville, KY jako Proxel® GXL); obojętny barwnik, np. Tricon Green 18800 (dostępny z Tricol Colors, Elmwood Park, NJ); lub jonowy środek dyspergujący, taki jak alkilonaftalenosulfonian.
W szczególnie korzystnej odmianie cząstki środka chemicznego są mikrocząstkami zdyspergowanymi i pozostającymi w zawiesinie w wodnym rozpuszczalniku, a sposób realizuje się w szybkoPL 199 974 B1 obrotowym młynie, takim jak periodycznego typu młyn ścierający, w którym pierwszy środek kapsułkujący działa tak że jako środek zwilżający.
Typowa receptura według niniejszego wynalazku będzie zwykle obejmowała od około 5 do około 60, korzystnie około 20 do około 50% wagowych środka chemicznego, od około 1 do około 20, korzystnie około 5 do około 10% wagowych pierwszego środka kapsułkującego względem % wagowych kapsułkowanego środka chemicznego i jeśli jest on użyty, około 0,05 do około 1, korzystnie około 0,1 do około 0,9% wagowych środka przeciw pienieniu. Środki przeciw pienieniu, jeśli się je stosuje, mogą obejmować między innymi, bez ograniczania, polidimetylosiloksany.
Niniejszy wynalazek jest stosowany, między innymi, do kapsułkowania środków chemicznych, które są stałymi pestycydami. Termin pestycyd obejmuje między innymi, bez ograniczania, herbicydy, insektycydy, akarycydy, fungicydy, nematycydy, ektoparazytycydy i regulatory wzrostu. Stałe pestycydy, które można mikrokapsułkować według niniejszego wynalazku, obejmują między innymi, bez ograniczania, karbaminiany, moczniki, triazyny, triazole, uracyle, organofosforany, morfoliny, dinitroaniliny, acyloalaniny, piretroidy i organochlory. Przykłady stałych pestycydów, które można stosować w niniejszym wynalazku, obejmują mię dzy innymi karbofuran (carbofuran), azynofosmetyl (azinphosmethyl) sulfentrazon (sulfentrazone), karfentrazon etylowy (carfentrazone-etyl), cypermetryna (cypermethrin), cyromazyna (cyromazine), beta-cyflutryna (beta-cyfluthrin) endosulfan i fosmet (phosmet). Gdy stały pestycyd jest herbicydem, preparaty według niniejszego wynalazku kontrolują uwalnianie herbicydu powodując uwalnianie herbicydu z mniejszą szybkością.
Kapsułkujące polimery lub żywice użyte jako środki kapsułkujące w niniejszym wynalazku powinny korzystnie mieć cechy środka zwilżającego i w jednej z odmian, wykazywać wrażliwość na pH, aby gdy pH jest kwasowe, stawać się nierozpuszczalnymi w wodzie i strącać na hydrofobowej powierzchni cząstek, lecz gdy pH jest zasadowe, polimer jest rozpuszczalny w wodnym rozpuszczalniku. Posiadając cechy środka zwilżającego i wykazując wrażliwość na pH, środek kapsułkujący służy jako środek zwilżający i substancja powlekająca. Aktywność w roli środka zwilżającego demonstruje się przez trwałość w czasie rozmiaru cząstek i lepkości zawiesiny cząstek środka chemicznego w wodnym rozpuszczalniku, w którym rozpuszcza się skuteczną ilość środka kapsułkującego i przeprowadza w postać, która może kapsułkować cząstki. Taki wskaźnik charakteru środka zwilżającego jest szczególnie znaczący, gdy obecny jest środek sieciujący, który może sieciować środek kapsułkujący. Jednakże cechy środka zwilżającego są także ważne, gdy nie stosuje się środka sieciującego.
Polimery lub żywice przydatne jako pierwsze środki kapsułkujące w jednej z odmian niniejszego wynalazku, gdzie etap konwersji zawiera zmianę pH, obejmuje polibezwodniki, w szczególności kopolimery bezwodnika maleinowego, jak też kwasy, sole i pochodzące od nich estry. Kopolimer eteru metylowo-winylowego i bezwodnik maleinowy dostępny z ISP, Wayne NJ, pod znakiem handlowym Agrimer® VEMA jest innym przykładem dostępnego w handlu polibezwodnika. Polimery tworzone przez jednoczesną lub kolejną hydrolizę i zobojętnienie kopolimerów styrenu z bezwodnikiem maleinowym (np. sól disodowa kopolimeru styrenu z bezwodnikiem maleinowym, sól amonowa amidu kopolimeru styrenu z bezwodnikiem maleinowym i sól amonowa kopolimeru styrenu z bezwodnikiem maleinowym ilustrują polimery pochodzące od kopolimerów bezwodnika maleinowego). Szczególnie korzystnym środkiem kapsułkującym do tego celu jest sól amonowa kwasu aminokarboksylowego pochodzącego z kopolimeru styren - bezwodnik maleinowy (to jest sól amonowa amidu kopolimeru styrenu z bezwodnikiem maleinowym) dostępna z Solutia, Springfield MA, jako Scripset® 720. Kolejne inne polimery przydatne jako środki kapsułkujące, gdy etap konwersji obejmuje zmianę pH, obejmują polisacharydy; polimery akrylowe, w tym polimery kwasu akrylowego lub akryloamidu; zmodyfikowane hydrofobowo poliakrylowe kwasy; oraz estry fosforanowe, ich kwasy i sole sodowe; N-metyloloakryloamid; oraz kopolimer (chlorek winylu/octan winylu/hydroksyakrylan).
W jednej z odmian, kapsułkowanie prowadzi się zmieniając pH. Np., w pewnych odmianach z użyciem polimerów zawierających grupy karboksylanowe, pH zawiesiny wodnych cząstek można obniżać do wartości od około 4 do około 7, korzystnie około 6. Po nastawieniu pH przez dodanie kwasu i ewentualnie pierwszego środka sieciującego, dyspersję ewentualnie sieciuje się ogrzewając do temperatury w zakresie, np., około 40 do około 90°C, korzystnie około 50 do około 80°C, przez, np., około 10 minut do około 5 godzin, korzystnie około 10 minut do około dwu godzin.
Mielenie na mokro, gdy się je stosuje, typowo wykorzystuje mielenie z silnym ucieraniem. Długość okresu, przez który wodną dyspersję mikrocząstek miele się na mokro, nie jest krytyczna, lecz zwykle wynosi około 15 do około 50 minut. Czynniki wpływające na rozmiar cząstki, który określa końcowe rozmiary mikrokapsułek i stabilność zawiesiny, obejmują szybkość i czas mielenia, typ i ilość środka kap6
PL 199 974 B1 sułkującego, temperaturę i lepkość, jak też obecność żywicy ksantanowej i środka dyspergującego, alkilonaftalenosulfonianu, gdy się je stosuje. Dobór odpowiednich rozmiarów mikrokapsułki dla osiągnięcia celów wynalazku wymaga równowagi pomiędzy współzawodniczącymi czynnikami. Ogólnie, spadek ilości pierwszego środka kapsułkującego daje mniejsze rozmiary cząstek, a po spadku do wartości poniżej pewnej wartości, rozmiar cząstek będzie wzrastał i powłoka mikrokapsułki może nie być tak równomierna. Zwiększenie ilości pierwszego środka kapsułkującego może dać lepszą równomierność powlekania, lecz powyżej pewnej ilości może spowodować większe rozmiary cząstek wskutek aglomeracji. W korzystnych odmianach wynalazku, te parametry dobiera się uzyskując funkcjonalną ilość kapsułkowania przy minimalizacji wielkości aglomeracji zachodzącej w procesie kapsułkowania.
W jednej z odmian niniejszego wynalazku, przeciętne rozmiary mikrokapsułek wynoszą około 1 μm do około 100 urn, korzystnie około 1 um do około 30 μm. Warunki operacyjne wytwarzania mikrokapsułek żądanych rozmiarów będą zależały od wielu czynników, w tym, gdzie to właściwe, rozmiarów początkowych cząstek, użytego sprzętu do mielenia na mokro, ilości użytego środka kapsułkującego i środka sieciującego, liczby zastosowanych etapów powlekania; i tym podobnych. Na przykład, mniejsze rozmiary cząstek uzyskuje się zwykle, gdy stosuje się mniej środka kapsułkującego i dłuższy czas mielenia na mokro. W świetle niniejszego opisu zmiany służące określeniu właściwych warunków do uzyskania kapsułkowania w zakresie niniejszego wynalazku mieści się w zakresie wiedzy z dziedziny.
Ilość dodawanego kwasu, gdy się go stosuje, może, np. w pewnych odmianach, wahać się od około 0,05 do około 5,0, korzystnie około 0,1 do około 3,0% wagowych względem całkowitej masy preparatu, chociaż zakres ten może się wahać w zależności od typu użytego środka kapsułkującego i typu użytego kwasu. Ogólnie, masa dodawanego kwasu jest dostateczna do zmniejszenia pH wodnego rozpuszczalnika do wartości pomiędzy około 4 i około 6. Kwasy, które mogą być przydatne w pewnych odmianach niniejszego wynalazku są kwasami protonowymi lub Lewisa. Przykłady kwasów protonowych lub kwasów Lewisa, które można stosować, lecz nie ograniczając, obejmują między innymi kwas chlorowodorowy, kwas bromowodorowy, kwas jodowodorowy, kwas siarkowy, kwas octowy, kwas nadchlorowy, kwas trifluorooctowy i 2,2,2-trifluoroetanol. Korzystny jest kwas octowy.
Przykładowo, pierwsze środki sieciujące, które można stosować zgodnie z pewnymi odmianami niniejszego wynalazku, są dwuwartościowymi solami lignosulfonianów, alkilobenzenosulfonianów i stearynianów. Także przydatne jako pierwsze środki sieciujące są diaminy, silany (np. winylotriizopropoksysilan), aldehydy, poliwodorotlenki, epoksydy i rozpuszczalne w wodzie żywice aminowe. Następne przykłady odpowiednich dwuwartościowych soli obejmują między innymi, bez ograniczenia, chlorek wapnia, węglan wapnia, chlorek magnezu, lignosulfonian wapnia, alkilobenzenosulfonian wapnia i stearynian wapnia. Przykładem odpowiedniej diaminy jest 2-metylopentametylenodiamina (dostępna z DuPont, Willmington, DE, jako Dytek® A). Przykładem odpowiedniej rozpuszczalnej w wodzie żywicy aminowej jest Cymel® 1141, dostępny z Cytec, W. Paterson NJ. Korzystnym i ekonomicznym pierwszym środkiem sieciującym jest lignosulfonian wapnia. Gdy stosuje się go, ilość dodawanego pierwszego środka sieciującego typowo waha się od około 0,5 do około 10, korzystnie około 1 do około 5% wagowych względem całkowitej masy preparatu. Ilość użytego pierwszego środka sieciującego waha się w zależności od typu użytego środka sieciującego. Np., gdy lignosulfonian wapnia jest pierwszym środkiem sieciującym, stosuje się względnie więcej pierwszego środka sieciującego w porównaniu z przypadkiem, gdy chlorek wapnia jest pierwszym środkiem sieciującym.
W pewnych odmianach, gdzie etap konwersji obejmuje tworzenie kapsułkującego polimeru, środki kapsułkujące są dyspergującymi w wodzie oligo- lub poliizocyjanianami lub rozpuszczalnymi lub dyspergującymi w wodzie żywicami, takimi jak kopolimery formaldehydu, poliakryloamidy i żywice fenoksylowe. Przykładami kopolimerów formaldehydu, poliakryloamidów i żywic fenoksylowych, które można stosować w niniejszym wynalazku, są żywice mocznikowo-formaldehydowe, żywice melaminowo-formaldehydowe, żywice fenolowo-formaldehydowe, rezorcynol-formaldehyd, butylowany mocznik/formaldehyd, żywice glikoluril-formaldehyd i metyloloakryloamid. Korzystne pośród tych środków kapsułkujących są żywice melaminowo-formaldehydowe, polimetyloloakryloamid i w szczególności dyspergujące w wodzie poliizocyjaniany. Szczególnie korzystnymi dyspergującymi w wodzie polimerycznymi lub oligomerycznymi izocyjaniami są związki oparte na alkilenodiizocyjanianie, w których grupa alkilenowa może ewentualnie obejmować strukturę pierścienia. Szczególnie korzystny dyspergujący w wodzie oligomeryczny lub polimeryczny diizocyjanian obejmuje reszty heksametylenodiizocyjanianu (np. Bayhydur XP7063; Bayer Corporation, Pittsburgh. PA).
W pewnych korzystnych odmianach, te kapsułkujące polimery stosuje się w drugim etapie kapsułkowania, a więc środki kapsułkujące tworzące polimery są „drugimi środkami kapsułkującymi”. Przy
PL 199 974 B1 stosowaniu w drugim etapie kapsułkowania ilość dodanego środka kapsułkującego, jeśli się go stosuje, typowo waha się od około 0,5 do 10, korzystnie około 1 do około 5% wagowych względem łącznej masy substancji kapsułkującej.
Gdy stosuje się środki kapsułkujące wymienione wyżej w drugim etapie kapsułkowania, korzystnie środek kapsułkujący dodawany bardzo ostrożnie niż jest to korzystne w pewnych odmianach pierwszego kapsułkowania. Np., można stosować mieszanie. Mieszanie korzystnie kontynuuje się w czasie, gdy środek kapsułkujący jest sieciowany przez ogrzewanie do temperatury około 40 do około 80°C, korzystnie około 70°C, przez np. 10 minut do 10 godzin, korzystnie 1 do 4 godzin.
Ilości dodatków dodawanych po kapsułkowaniu są podobne dla wszystkich odmian i typowo wybiera się je spośród jednego lub kilku około 0,003 do około 0,5, korzystnie około 0,005 do około 0,3% wagowych żywicy ksantanowej; około 0,01 do około 0,1, korzystnie około 0,01 do około 0,08% wagowych jednego lub więcej bakteriocydów; do około 0,05, korzystnie do około 0,04% wagowych obojętnego barwnika; i do około 7% wagowych jednego lub więcej surfaktantów, wszystkie % wagowe względem masy preparatu po dodaniu dodatków.
W pewnych odmianach, zawiesinę środka chemicznego w wodnym rozpuszczalniku, w obecności lub bez środka sieciującego, przesącza się dla usunięcia cząstek mających przeciętny rozmiar cząstek większy niż wybrana wielkość, taki jak około 100 μm. Etap filtrowania, np., można stosować dla zapewnienia, że co najmniej 90% mikrokapsułkowanych cząstek ma rozmiar cząstek nie większy że około 30 μm.
Preparaty według niniejszego wynalazku wytwarza się zgodnie z procedurami pokazanymi w przykładach poniżej. Przykłady służą tylko do zilustrowania wynalazku i nie powinny być interpretowane jako ograniczenia, ponieważ dalsze modyfikacje ujawnionego wynalazku będą oczywiste dla specjalistów w dziedzinie. Wszystkie takie modyfikacje mają mieścić się w zakresie wynalazku, jak zdefiniowano w zastrzeżeniach.
P r z y k ł a d 1
Wytwarzanie preparatu zawiesiny 250 g/l kapsułek karbofuranu (250 CS)
Mieszaninę 20,0 g 25% wodnego roztworu soli amonowej amidu kopolimeru styrenu z maleinowym bezwodnikiem (Scripset® 720), Solutia, Springfield, MA, 100,0 g karbofuranu (FMC Corporation, Chicago, IL), 0,5 g 100% polidimetylosiloksanu środka przeciw pienieniu (Dow Corning® 1520, Dow Corning Corporation, Midland, MI) i 90,0 g destylowanej wody mielono na mokro przez 30 minut z dużą szybkością w periodycznego typu młynie ścierającym (Union Process Type B Attritor Mill, Union Process, Inc., Akron, OH). Po tym czasie wodną dyspersję mikrocząstek przesączono do jednolitrowej stalowej nierdzewnej zlewki. Do przesączu dodano 4,0 g chlorku wapnia i 65,0 g wody. Odczyn pH mieszaniny nastawiono na 5,7 dodając 0,8 g (20 kropli) kwasu octowego. Zawiesinę ogrzewano następnie do 50°C i mieszano przy około 200 do 350 obrotach na minutę przez godzinę stosując podwieszone mieszadło łopatkowe. Po tym czasie dodano 10,0 g częściowo metylowanej żywicy melaminowo-formaldehydowej (Cymel® 385, Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ). Po zakończeniu dodawania, preparat ogrzewano do 70°C i mieszano przez godzinę. Po zakończeniu tego okresu dodano do preparatu 20,0 g wodnego 1% roztworu żywicy ksantanowej (Kelzań® S, Monsanto, St. Louis, MO i 10,0 g niejonowego polimerycznego surfaktantu (Atlox® 4913, ICI Americas Inc., Wilmington, DE, kontrolowany przez Imperial Chemical Industries Surfactants). Preparat po mieszaniu przez 30 minut miał lepkość 336 cps.
P r z y k ł a d 2
Wytwarzanie preparatu zawiesiny 250 g/l kapsułek karbofuranu (250 CS)
Mieszaninę 20,0 g 25% wodnego roztworu soli amonowej amidu kopolimeru styrenu z maleinowym bezwodnikiem (Scripset® 720), 100,0 g karbofuranu, 1,0 g 100% polidimetylosiloksanu środka przeciw pienieniu (Dow Corning® 1520) i 90,0 g destylowanej wody mielono na mokro przez 30 minut z dużą szybkością w periodycznego typu młynie ścierającym (Union Process Type B Attritor Mill, Union Process, Inc., Akron, OH). Po tym czasie wodną dyspersję mikrocząstek przesączono do jednolitrowej stalowej nierdzewnej zlewki. Odczyn pH przesączu (dyspersji) nastawiono na 5,4 dodając wymieszany wcześniej roztwór 8,0 g lignosulfonianu wapnia (Norlig® 11 DA, LignoTech USA, Rothschild, WI) 0,8 g (20 kropli) kwasu octowego i 65,0 g destylowanej wody. Zawiesinę ogrzano do 70°C i mieszano przez około jedną godzinę stosując podwieszone mieszadło łopatkowe. Po tym czasie dodano 6,0 g N-metyloloakryloamidu (Cylink® NMA-LF, Cytec Industries Inc., West Paterson, NJ). Po zakończeniu dodawania, preparat ogrzano do 70°C i mieszano przez godzinę. Po zakończeniu tego okresu dodano do preparatu 10,0 g wodnego 1% roztworu żywicy ksantanowej (Kelzan® S) i 10,0 g niejonowego polimerycznego surfaktantu (Atlox® 4913). Preparat po mieszaniu przez 10 minut miał lepkość 82 cps.
PL 199 974 B1
P r z y k ł a d 3
Wytwarzanie preparatu zawiesiny 250 g/l kapsułek karbofuranu (250 CS)
Mieszaninę 30,0 g 25% wodnego roztworu soli amonowej amidu kopolimeru styrenu z maleinowym bezwodnikiem (Scripset® 720), 100 g karbofuranu, 1,0 g 100% polidimetylosiloksanu środka przeciw pienieniu (Dow Corning® 1520) i 90,0 g destylowanej wody mielono na mokro przez 25 minut z dużą szybkością w periodycznego typu młynie ścierającym (Union Process Type B Attritor Mill, Union Process, Inc., Akron OH). Po tym czasie, wodną dyspersję mikrocząstek przesączono do jednolitrowej stalowej nierdzewnej zlewki. Odczyn pH przesączu (dyspersji) nastawiono na 5,6 dodając wymieszany roztwór 8,0 g lignosulfonianu wapnia (Norlig® 11 DA), 1,2 g (30 kropli) kwasu octowego i 65,0 g destylowanej wody. Zawiesinę ogrzewano do 70°C i mieszano przy około 200 do 350 obrotach na minutę przez około 2 godziny stosując podwieszone mieszadło łopatkowe. Po tym czasie dodano do preparatu 10,0 g wodnego 1% roztworu żywicy ksantanowej (Kelzan® S) i 10,0 g niejonowego polimerycznego surfaktantu (Atlox® 4913). Preparat mieszano dodatkowo przez około 10 minut.
P r z y k ł a d 4
Wytwarzanie preparatu zawiesiny 250 g/l kapsułek karbofuranu (250 CS)
Mieszaninę 40,0 g wodnego 25% roztworu soli amonowej amidu kopolimeru styrenu z maleinowym bezwodnikiem (Scripset® 720), 96,0 g karbofuranu, 1,0 g 100% polidimetylosiloksanu środka przeciw pienieniu (Dow Corning® 1520) i 90,0 g destylowanej wody mielono na mokro przez 20 minut z dużą szybkością w periodycznego typu młynie ścierającym (Union Process Type B Attritor Mill, Union Process Inc., Akron OH). Po tym czasie wodną dyspersję mikrocząstek przesączono do jednolitrowej stalowej nierdzewnej zlewki. Odczyn pH przesączu (dyspersji) nastawiono na 5,9 dodając wymieszany roztwór 8,0 g lignosulfonianu wapnia (Norlig® 11 DA), 2,0 g (50 kropli) kwasu octowego i 65,0 g destylowanej wody. Zawiesinę mieszano w temperaturze około 25°C przez godzinę i około 200-350 obrotach na minutę stosując podwieszone mieszadło łopatkowe i następnie dodano 10,0 g dyspergującego w wodzie poliizocyjanianu (Bayhydur® XP-7063, Bayer Corp., Pittsburgh, PA). Po zakończeniu dodawania preparat ogrzewano do 60°C i mieszano przez około 1,5 godziny. Po zakończeniu tego okresu dodano do preparatu około 40,0 g wodnego 1% roztworu żywicy ksantanowej (Kelzan® S) i łącznie 25,0 g lignosulfonianu sodowego (15,0 g Lignosol® SFX-65L i 10,0 g Marasperse® B-22, oba dostępne z LignoTech USA, Rothschild, WI) . Preparat po mieszaniu przez 10 minut ma lepkość Brookfielda 208 cp.
Claims (23)
1. Sposób podwójnego kapsułkowania środka chemicznego, znamienny tym, że:
(a) łączy się, w wodnym rozpuszczalniku, cząstki środka chemicznego w zawiesinie w wodnym rozpuszczalniku i skuteczną ilość kapsułkującą pierwszego środka kapsułkującego wybranego z grupy obejmującej polikwasy i ich bezwodniki, kopolimery styren-bezwodnik maleinowy oraz produkty ich hydrolizy i zobojętnienia, polisacharydy, polimery kwasu akrylowego, poliakryloamidy, akrylowe polimery, zmodyfikowane hydrofobowo poliakrylowe kwasy oraz sole polimerów alkilonaftalenosulfonianu;
(b) przekształca się pierwszy środek kapsułkujący w kapsułkujący polimer, (i) gdy pierwszym środkiem kapsułkującym jest polimer, zmienia się odczyn pH wodnego rozpuszczalnika do wytrącenia polimeru; lub (ii) gdy pierwszy środek kapsułkujący zawiera dyspergujące w wodzie oligomery, polimery lub ich mieszaniny, ogrzewa się połączone cząstki i pierwszy środek kapsułkujący do co najmniej około 40°C;
(c) łączy się kapsułkowane cząstki z etapu (b) ze skuteczną ilością kapsułkującą drugiego środka kapsułkującego, różnego od pierwszego środka kapsułkującego, i wybranego z grupy obejmującej kopolimery formaldehydu, poliakryloamidy, żywice fenoksylowe i poliizocyjaniany; i (d) przekształca się drugi środek kapsułkujący w kapsułkujący polimer przez ogrzewanie kombinacji z etapu (c) do co najmniej około 40°C.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że przekształcenie w etapie (b) jest prowadzone zgodnie ze sposobem (i), i sposób obejmuje ponadto reakcję pierwszego kapsułkującego polimeru z pierwszym środkiem sieciującym, który jest solą nieorganiczną lub organiczną zawierającą wielowartościowy kation.
3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pierwszy kapsułkujący środek jest wybrany z grupy obejmującej sól disodową kopolimeru bezwodnika maleinowego, sól amonową amidu kopolimeru bezwodPL 199 974 B1 nika maleinowego styren, sól amonową kopolimeru bezwodnika maleinowego styren, poli(metylowinylo eter-co-bezwodnik maleinowy), i poli(chlorek winylu-co-octan winylu-co-hydroksyloakrylan).
4. Sposób wed ł ug zastrz. 3, znamienny tym, ż e pierwszym ś rodkiem kapsuł kują cym jest kopolimer soli amonowej amidu bezwodnika maleinowego.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że drugi kapsułkujący środek jest wybrany z grupy obejmującej żywicę mocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową, żywicę fenolowo-formaldehydową, żywicę rezorcynolowo-formaldehydową, żywicę butylowany mocznik-formaldehyd, żywicę glikolurilowo-formaldehydową i N-metyloloakryloamid.
6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że drugim środkiem kapsułkującym jest poliizocyjanian zawierający reszty pochodzące z alkilenodiizocyjanianu.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że pH wodnego rozpuszczalnika jest ustawiane w etapie (b) przez dodanie kwasu wybranego z grupy obejmującej kwas chlorowodorowy, kwas bromowodorowy, kwas jodowodorowy, kwas siarkowy, kwas nadchlorowy, kwas fosforowy, kwas octowy, kwas trifluorooctowy, kwas cytrynowy i 2,2,2-trifluoroetanol.
8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, ż e kwasem jest kwas octowy.
9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że środek chemiczny jest środkiem bioaktywnym.
10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że środkiem bioaktywnym jest pestycyd.
11. Sposób według zastrz. 10, znamienny tym, że środkiem bioaktywnym jest karbofuran.
12. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że środek sieciujący którym jest sól wapnia, dodawany jest w etapie (b).
13. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że środkiem sieciującym jest chlorek wapnia lub lignosulfonian wapnia.
14. Sposób według zastrz. 12, znamienny tym, że ponadto obejmuje etapy łączenia otrzymanego z etapu (b) produktu z dyspergują cym w wodzie poliizocyjanianem opartym na heksametylenodiizocyjanianie i ogrzewania powstałej kombinacji do temperatury powyżej około 40°C.
15. Kompozycja zawierająca środek chemiczny, znamienna tym, że zawiera zawiesinę w wodnym rozpuszczalniku cząstek środka chemicznego, którego cząstki są kapsułkowane w polimerze wytrąconym z wodnego rozpuszczalnika zawiesiny, przy czym cząstki te są kapsułkowane w pierwszym środku kapsułkującym wybranym z grupy obejmującej polikwasy i ich bezwodniki; polisacharydy; polimery kwasów akrylowych, kopolimery kwasu akrylowego; polimery akryloamidu; kopolimery akryloamidu; polimery i kopolimery akrylowe; hydrofobowe modyfikowane kwasy poliakrylowe; polimery tworzące się przy jednoczesnych lub kolejnych hydrolizach i neutralizacji kopolimerów bezwodnika maleinowego styrenu; sole amonowe kwasu amowego pochodzące od kopolimeru bezwodnik maleinowy-styren; poli(metylowinylo eter-co-bezwodnik maleinowy); N-metyloakryloamid; kopolimer (chlorek winylu/octan winylu/hydroksyloakrylan); i poliizocyjaniany; i kapsułkowane cząstki są dodatkowo powleczone drugim środkiem kapsułkującym wybranym z grupy obejmującej kopolimer formaldehydu, poliizocyjaniany, poliakryloamid i żywice fenoksylowe.
16. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że drugi środek kapsułkujący jest wybrany z grupy obejmującej żywicę mocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową, żywicę fenolowo-formaldehydową, rezorcynol-formaldehyd, butylowany mocznik-formaldehyd, żywicę glikoluriIowo-formaldehydową i metyloloakryloamid.
17. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że środkiem chemicznym jest stały pestycyd i gdzie cząstki zawiesiny są kapsułkowane w pierwszym środku kapsułkującym; gdzie pierwszy środek kapsułkujący jest solą amonową polimerycznego kwasu amowego; polimeryczny kwas amowy pochodzi z kopolimeru styren-bezwodnik maleinowy; kapsułkowanie cząstek jest skuteczne przy ustawieniu pH wodnego rozpuszczalnika do wartości około 6 do wytrącenia soli amonowej polimerycznego kwasu amowego; i cząstki kapsułkowane są dodatkowo powlekane drugim środkiem kapsułkującym wybranym z grupy obejmującej kopolimer formaldehydu, poliakryloamid i żywice fenoksylowe.
18. Kompozycja według zastrz. 17, znamienna tym, że drugi środek kapsułkujący jest wybrany z grupy obejmującej żywicę mocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową, żywicę fenolowo-formaldehydową, rezorcynol-formaldehyd, butylowany mocznik-formaldehyd, żywicę glikoluriIowo-formaldehydową i metyloloakryloamid.
19. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że środek chemiczny jest środkiem bioaktywnym.
20. Kompozycja według zastrz. 15 albo 19, znamienna tym, że środek bioaktywny jest pestycydem.
PL 199 974 B1
21. Kompozycja według zastrz. 15 albo 20, znamienna tym, że środek chemiczny jest karbofuranem.
22. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że jest zawiesiną cząstek karbofuranu w wodnym rozpuszczalniku, gdzie cząstki karbofuranu są kapsułkowane w
a) pierwszym środku kapsułkującym, który jest solą amonową polimerycznego kwasu amowego; polimerycznym kwasem amowym pochodzącym z kopolimeru styren-bezwodnik maleinowy; cząstki są kapsułkowane przez zmianę pH wodnego rozpuszczalnika do wytrącenia soli amonowej polimerycznego kwasu amonowego; i
b) drugim środku kapsułkującym; drugi środek kapsułkujący
i) jest wybrany z grupy obejmującej żywicę mocznikowo-formaldehydową, żywicę melaminowo-formaldehydową, żywicę fenolowo-formaldehydową, rezorcynol-formaldehyd, butylowany mocznik-formaldehyd, żywicę glikolurilowo-formaldehydową i metyloloakryloamid lub ii) dyspergowalny w wodzie oligo- lub poliizocyjanian.
23. Kompozycja według zastrz. 15, znamienna tym, że zawiera rozdrobniony pestycyd podwójnie kapsułkowany w (a) pierwszym polimerze kapsułkującym, który jest solą amonową polimerycznego kwasu amowego, który to polimeryczny kwas amowy pochodzi z kopolimeru styren - bezwodnik maleinowy, gdzie kapsułkowanie jest skuteczne przez zmniejszanie pH zawiesiny rozdrobnionego pestycydu w roztworze, w wodnym rozpuszczalniku, soli amonowej polimerycznego kwasu amonowego do wartości około 6; i (b) drugim kapsułkującym polimerze różnym od pierwszego kapsułkującego polimeru i wybranym z grupy obejmującej poliizocyjaniany, kopolimery formaldehydu, poliakryloamid i żywicę fenoksylową.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10818998P | 1998-11-12 | 1998-11-12 | |
| PCT/US1999/026564 WO2000027519A2 (en) | 1998-11-12 | 1999-11-10 | Process to prepare microencapsulated formulations |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL347950A1 PL347950A1 (en) | 2002-04-22 |
| PL199974B1 true PL199974B1 (pl) | 2008-11-28 |
Family
ID=22320792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL347950A PL199974B1 (pl) | 1998-11-12 | 1999-11-10 | Sposób podwójnego kapsułkowania środka chemicznego i kompozycja |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6387385B1 (pl) |
| EP (1) | EP1131152B1 (pl) |
| KR (1) | KR100598211B1 (pl) |
| CN (1) | CN100335160C (pl) |
| AT (1) | ATE252415T1 (pl) |
| AU (1) | AU759723B2 (pl) |
| BR (1) | BR9915072A (pl) |
| CA (1) | CA2348764C (pl) |
| DE (1) | DE69912305T2 (pl) |
| DK (1) | DK1131152T3 (pl) |
| ES (1) | ES2205908T3 (pl) |
| HU (1) | HUP0104031A3 (pl) |
| PL (1) | PL199974B1 (pl) |
| RU (1) | RU2230606C2 (pl) |
| TW (1) | TWI230095B (pl) |
| WO (1) | WO2000027519A2 (pl) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4944348B2 (ja) * | 2000-09-08 | 2012-05-30 | 三栄源エフ・エフ・アイ株式会社 | テトラフェニルバクテリオクロリン誘導体およびそれを含む組成物 |
| US6656975B1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-12-02 | Dow Corning Corporation | Silicone dispersions |
| US8065439B1 (en) * | 2003-12-19 | 2011-11-22 | Nvidia Corporation | System and method for using metadata in the context of a transport offload engine |
| US7442439B2 (en) * | 2005-12-28 | 2008-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microencapsulated heat delivery vehicles |
| US20070202185A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-08-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microencapsulated Delivery Vehicles Having Fugitive Layers |
| US20070145619A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Processes for producing microencapsulated delivery vehicles |
| US20070148448A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microencapsulated delivery vehicles including cooling agents |
| US20070148459A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microencapsulated delivery vehicles |
| US20070149435A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Cleansing composition including microencapsulated delivery vehicles |
| US20070148446A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wipes including microencapsulated delivery vehicles and processes of producing the same |
| US7914891B2 (en) * | 2005-12-28 | 2011-03-29 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wipes including microencapsulated delivery vehicles and phase change materials |
| US20070145618A1 (en) * | 2005-12-28 | 2007-06-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making microencapsulated delivery vehicles |
| US20070191572A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-16 | Tustin Gerald C | Resol beads, methods of making them, and methods of using them |
| US20070191571A1 (en) * | 2006-02-14 | 2007-08-16 | Sink Chester W | Resol beads, methods of making them, and methods of using them |
| US8247072B2 (en) * | 2006-02-14 | 2012-08-21 | Eastman Chemical Company | Resol beads, methods of making them and methods of using them |
| EP1844653B1 (en) * | 2006-03-30 | 2017-07-26 | GAT Microencapsulation GmbH | Novel agrochemical formulations containing microcapsules |
| HUE038015T2 (hu) * | 2006-03-30 | 2018-09-28 | Fmc Corp | Acetilén karbamid származék-polikarbamid polimerek, és ezek mikrokapszulái és kiszerelései szabályozott kibocsátáshoz |
| US7497351B2 (en) * | 2006-05-30 | 2009-03-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe dispensing system |
| US7654412B2 (en) * | 2006-05-30 | 2010-02-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe dispensing system for dispensing warm wet wipes |
| US7648046B2 (en) * | 2006-05-30 | 2010-01-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Dispensing system for dispensing warm wet wipes |
| US7517582B2 (en) | 2006-12-14 | 2009-04-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Supersaturated solutions using crystallization enthalpy to impart temperature change to wet wipes |
| US8192841B2 (en) * | 2006-12-14 | 2012-06-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Microencapsulated delivery vehicle having an aqueous core |
| US7597954B2 (en) | 2006-12-14 | 2009-10-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Supersaturated solutions using crystallization enthalpy to impact temperature change to wet wipes |
| JP5202909B2 (ja) * | 2007-09-05 | 2013-06-05 | 住友化学株式会社 | 水性懸濁状農薬組成物及びマイクロカプセル内農薬活性成分の溶出制御方法 |
| US7924142B2 (en) * | 2008-06-30 | 2011-04-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Patterned self-warming wipe substrates |
| JP4769288B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2011-09-07 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | 二液硬化型ウレタン系ゴルフボール用水性塗料 |
| US9006145B2 (en) * | 2009-04-30 | 2015-04-14 | Victor Casaña Giner | Agrochemical formulations of microcapsules for compounds containing carboxamide groups |
| JP5258732B2 (ja) * | 2009-10-30 | 2013-08-07 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール用硬化型ポリウレタン水性塗料およびこれを用いた塗装ゴルフボール |
| PL2555742T3 (pl) | 2010-04-06 | 2016-10-31 | Enkapsulaty | |
| TWI556737B (zh) * | 2011-02-11 | 2016-11-11 | 陶氏農業科學公司 | 改良的殺蟲劑配方 |
| RU2488437C1 (ru) * | 2012-04-19 | 2013-07-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования Курская государственная сельскохозяйственная академия имени профессора И.И. Иванова Министерства сельского хозяйства Российской Федерации | Способ получения микрокапсул пестицидов методом осаждения нерастворителем |
| GB2496330B (en) * | 2013-01-21 | 2016-06-29 | Rotam Agrochem Int Co Ltd | Preparation of an agrochemical active composition encapsulated in cross linked polyurea |
| RU2537173C1 (ru) * | 2013-05-24 | 2014-12-27 | Александр Александрович Кролевец | Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда |
| RU2537248C1 (ru) * | 2013-05-24 | 2014-12-27 | Екатерина Евгеньевна Быковская | Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда |
| RU2552313C1 (ru) * | 2014-03-03 | 2015-06-10 | Александр Александрович Кролевец | Способ получения микрокапсул гетероциклических соединений триазинового ряда |
| CN105032178A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-11-11 | 吴永顺 | 纳米本草甲醛有机除味剂 |
| PE20181145A1 (es) | 2015-07-24 | 2018-07-17 | Basf Se | Compuestos de piridina |
| CN107920509A (zh) | 2015-09-03 | 2018-04-17 | 巴斯夫农业公司 | 包含苯嘧磺草胺的微粒组合物 |
| JP6899821B2 (ja) | 2015-10-22 | 2021-07-07 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエアＢａｓｆ Ｓｅ | 微小粒子の水性分散液を製造する方法 |
| CN110437502B (zh) * | 2019-08-13 | 2020-10-27 | 北京化工大学 | 一种聚合物包覆颗粒的制备方法 |
| EP4011208A1 (en) | 2020-12-08 | 2022-06-15 | BASF Corporation | Microparticle compositions comprising fluopyram |
| EP4011205A1 (en) | 2020-12-08 | 2022-06-15 | Basf Se | Microparticle compositions comprising trifludimoxazin |
| CN116784320A (zh) * | 2023-06-26 | 2023-09-22 | 黑龙江大学 | 一种具有长期缓释作用的双层壁材微囊的制备方法 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3069370A (en) * | 1958-12-22 | 1962-12-18 | Upjohn Co | Coacervation process for encapsulation of lipophilic materials |
| GB930421A (en) * | 1958-12-22 | 1963-07-03 | Upjohn Co | Encapsulation of particles by liquid-liquid phase separation |
| US3854981A (en) | 1969-04-05 | 1974-12-17 | Bayer Ag | Process for embedding or enveloping solid materials |
| US3884871A (en) | 1973-06-29 | 1975-05-20 | Nl Industries Inc | Process for coating pigment particles with organic polymers |
| US4001140A (en) | 1974-07-10 | 1977-01-04 | Ncr Corporation | Capsule manufacture |
| ATE38337T1 (de) * | 1984-12-24 | 1988-11-15 | Koehler August Papierfab | Verfahren zur mikroverkapselung von oelen mit darin geloesten farbreaktionspartnern, danach hergestellte mikrokapseln und deren verwendung in farbreaktionsaufzeichnungssystemen. |
| US4861627A (en) | 1987-05-01 | 1989-08-29 | Massachusetts Institute Of Technology | Preparation of multiwall polymeric microcapsules |
| US5462915A (en) | 1989-09-28 | 1995-10-31 | Sandoz Ltd. | Process for producing microcapsules |
| EP0445266A1 (en) * | 1989-09-28 | 1991-09-11 | Sandoz Erfindungen Verwaltungsgesellschaft M.B.H. | Microencapsulated agricultural chemicals |
| US5268130A (en) * | 1990-12-20 | 1993-12-07 | The Standard Register Company | Melamine formaldehyde microencapsulation in aqueous solutions containing high concentrations of organic solvent |
| HUT61648A (en) | 1991-06-05 | 1993-03-01 | Sandoz Ag | Microcapsulated agrochemical compositions and process for producing them |
| US5576008A (en) | 1991-07-19 | 1996-11-19 | Industrial Technology Research Institute | Preparation of pesticide microcapsule |
| ATE149095T1 (de) | 1991-09-11 | 1997-03-15 | Ciba Geigy Ag | Pestizidformulierungen |
| TW202378B (pl) | 1991-09-11 | 1993-03-21 | Ciba Geigy Ag | |
| DK0551796T3 (da) * | 1992-01-03 | 1998-03-23 | Ciba Geigy Ag | Suspension af mikrokapsler og fremgangsmåde til dens fremstiling |
| JPH05239112A (ja) * | 1992-03-02 | 1993-09-17 | Nippon Paint Co Ltd | 水不溶性化学薬品を固定化した微小樹脂粒子の製造 |
| KR100313589B1 (ko) | 1993-02-09 | 2002-11-29 | 노바티스 아게 | 미세캡슐의 제조방법 |
| GB9306852D0 (en) | 1993-04-01 | 1993-05-26 | Ciba Geigy Ag | Multiply-coated particles |
| GB9306808D0 (en) | 1993-04-01 | 1993-05-26 | Ciba Geigy Ag | Coated microparticle agglomerates |
| CN1047956C (zh) * | 1994-01-26 | 2000-01-05 | 北京大学 | 小麦醇溶蛋白的蛋白分子微胶囊制备方法 |
| EP0706821A1 (en) | 1994-10-06 | 1996-04-17 | Centre De Microencapsulation | Method of coating particles |
| US6143211A (en) | 1995-07-21 | 2000-11-07 | Brown University Foundation | Process for preparing microparticles through phase inversion phenomena |
| ES2137016T3 (es) | 1995-08-29 | 1999-12-01 | Du Pont | Composicion de proteccion de cultivos que comprende una particula solida de proteccion de cultivos revestida con un material de revestimiento insoluble en agua y una mezcla de proteccion de cultivos que comprende la misma. |
| IL115450A (en) | 1995-09-28 | 1999-07-14 | Baran Advanced Materials Ltd | Process for coating powders with polymers |
| DE19607632A1 (de) * | 1996-02-29 | 1997-09-04 | Bayer Ag | Mikrokapseln mit Wänden aus Umsetzungsprodukten von Biuret-Polyisocyanaten und Guanidinen |
| US6022501A (en) * | 1996-08-15 | 2000-02-08 | American Cyanamid Company | pH-sensitive microcapsules |
-
1999
- 1999-11-10 KR KR1020017005622A patent/KR100598211B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-10 AU AU13466/00A patent/AU759723B2/en not_active Ceased
- 1999-11-10 AT AT99956978T patent/ATE252415T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-11-10 US US09/437,938 patent/US6387385B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-10 RU RU2001111885/04A patent/RU2230606C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1999-11-10 DE DE69912305T patent/DE69912305T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-10 CN CNB998130524A patent/CN100335160C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-10 EP EP99956978A patent/EP1131152B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-10 HU HU0104031A patent/HUP0104031A3/hu unknown
- 1999-11-10 CA CA002348764A patent/CA2348764C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-11-10 WO PCT/US1999/026564 patent/WO2000027519A2/en not_active Ceased
- 1999-11-10 ES ES99956978T patent/ES2205908T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-11-10 DK DK99956978T patent/DK1131152T3/da active
- 1999-11-10 PL PL347950A patent/PL199974B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1999-11-10 BR BR9915072-7A patent/BR9915072A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-11-11 TW TW088119674A patent/TWI230095B/zh not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-11-08 US US10/007,328 patent/US20020086045A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2230606C2 (ru) | 2004-06-20 |
| DE69912305D1 (de) | 2003-11-27 |
| ATE252415T1 (de) | 2003-11-15 |
| CA2348764A1 (en) | 2000-05-18 |
| AU1346600A (en) | 2000-05-29 |
| CA2348764C (en) | 2007-09-25 |
| CN1383391A (zh) | 2002-12-04 |
| WO2000027519A3 (en) | 2000-10-05 |
| BR9915072A (pt) | 2001-07-17 |
| PL347950A1 (en) | 2002-04-22 |
| EP1131152A2 (en) | 2001-09-12 |
| WO2000027519A2 (en) | 2000-05-18 |
| US6387385B1 (en) | 2002-05-14 |
| KR100598211B1 (ko) | 2006-07-07 |
| CN100335160C (zh) | 2007-09-05 |
| AU759723B2 (en) | 2003-04-17 |
| DK1131152T3 (da) | 2004-02-02 |
| KR20010073227A (ko) | 2001-07-31 |
| DE69912305T2 (de) | 2004-05-13 |
| HUP0104031A3 (en) | 2003-03-28 |
| EP1131152B1 (en) | 2003-10-22 |
| TWI230095B (en) | 2005-04-01 |
| ES2205908T3 (es) | 2004-05-01 |
| US20020086045A1 (en) | 2002-07-04 |
| HUP0104031A2 (hu) | 2002-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL199974B1 (pl) | Sposób podwójnego kapsułkowania środka chemicznego i kompozycja | |
| CZ139696A3 (en) | Micro-capsule and process for producing thereof | |
| JPH0229642B2 (pl) | ||
| NZ522785A (en) | Novel microcapsules | |
| US11351096B2 (en) | Organic compounds | |
| KR100420287B1 (ko) | 마이크로 캡슐화 된 살충제의 건조된 수분산성 조성물의 제조방법 및 그로 부터 제조된 조성물 | |
| CN119317482A (zh) | 基于胺-硫醇-烯缀合物和衍生物的递送颗粒 | |
| CN119677834A (zh) | 电荷改性壳聚糖交联包封物 | |
| JPH11505466A (ja) | 生物学的に活性な化合物の周りに付着された内部ワックスコーティングを有する球状微粒子 | |
| EP1170997B1 (en) | Microencapsulated solid pesticides | |
| HK1050649A (en) | Novel process to prepare microencapsulated formulations | |
| JPH0379061B2 (pl) | ||
| JP6100973B2 (ja) | 好ましくは水溶性の活性成分の濃縮物の調製方法 | |
| EP1088584A1 (en) | Process for producing microcapsules and microcapsules obtained thereby | |
| Stem et al. | Microencapsulation Technology |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20101110 |