PL199978B1 - Materiał budowlany i sposób łączenia podłoża materiału budowlanego z przynajmniej jednym impregnowanym żywicą papierem - Google Patents

Materiał budowlany i sposób łączenia podłoża materiału budowlanego z przynajmniej jednym impregnowanym żywicą papierem

Info

Publication number
PL199978B1
PL199978B1 PL355804A PL35580400A PL199978B1 PL 199978 B1 PL199978 B1 PL 199978B1 PL 355804 A PL355804 A PL 355804A PL 35580400 A PL35580400 A PL 35580400A PL 199978 B1 PL199978 B1 PL 199978B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
impregnated paper
fiber cement
resin impregnated
layer
substrate
Prior art date
Application number
PL355804A
Other languages
English (en)
Other versions
PL355804A1 (pl
Inventor
Weiling Peng
James A. Gleeson
Donald J. Merkley
Original Assignee
James Hardie Int Finance Bv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by James Hardie Int Finance Bv filed Critical James Hardie Int Finance Bv
Publication of PL355804A1 publication Critical patent/PL355804A1/pl
Publication of PL199978B1 publication Critical patent/PL199978B1/pl

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B13/00—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material
    • B32B13/04—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B13/12—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B13/00—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material
    • B32B13/04—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B13/00—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material
    • B32B13/04—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B13/08—Layered products comprising a a layer of water-setting substance, e.g. concrete, plaster, asbestos cement, or like builders' material comprising such water setting substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • E—FIXED CONSTRUCTIONS
    • E04—BUILDING
    • E04C—STRUCTURAL ELEMENTS; BUILDING MATERIALS
    • E04C2/00—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels
    • E04C2/02—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials
    • E04C2/26—Building elements of relatively thin form for the construction of parts of buildings, e.g. sheet materials, slabs, or panels characterised by specified materials composed of materials covered by two or more of groups E04C2/04, E04C2/08, E04C2/10 or of materials covered by one of these groups with a material not specified in one of the groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/02—Composition of the impregnated, bonded or embedded layer
    • B32B2260/028—Paper layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2260/00—Layered product comprising an impregnated, embedded, or bonded layer wherein the layer comprises an impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/04—Impregnation, embedding, or binder material
    • B32B2260/046—Synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/02—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/04—Time
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2309/00—Parameters for the laminating or treatment process; Apparatus details
    • B32B2309/12—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/12—Paper, e.g. cardboard
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Panels For Use In Building Construction (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Materia l budowlany zawieraj acy pod lo ze wykonane z cementu z dodatkiem w lókien, zawieraj acy przynajmniej jeden arkusz impre- gnowanego zywic a papieru, na lo zony przy- najmniej na jedn a z dwóch stron, który zawiera zmniejszaj ac a napr ezenia mi edzy pod lo zem z cementu z dodatkiem w lókien a impregnowa- nym zywic a papierem, elastomerow a warstw e polimerow a. Sposób laczenia pod loza z cemen- tu z dodatkiem w lókien z przynajmniej jednym impregnowanym zywic a papierem, w którym wytwarza si e materia l budowlany, którego po- wierzchni e pod lo za z cementu z dodatkiem w lókien powleka si e przynajmniej cz esciowo zmniejszaj ac a napr ezenia elastomerow a war- stw a polimerow a, przeciwdzia laj ac a rozwar- stwieniu pomi edzy pod lo zem, a arkuszem pa- pieru impregnowanego zywic a. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy materiału budowlanego, a w szczególności, materiału budowlanego zawierającego podłoże z cementu z dodatkiem włókien, elastomerową warstwę polimerową oraz wiele arkuszy impregnowanych żywicami. Materiał ten jest zarówno wstępnie wykończony jak i trwały. Wynalazek dotyczy również warstwy polimerowej i sposobu łączenia podłoża materiału budowlanego z przynajmniej jednym impregnowanym ż ywicą papierem.
Cement z dodatkiem włókien w ostatnich latach zyskał popularność jako materiał budowlany zastępując bardziej konwencjonalne materiały takie jak drewno, metal czy tworzywa sztuczne. Cement z dodatkiem włókien posiada większą odporność na wodę niż drewno i jest odporniejszy na gnicie, pękanie lub rozszczepianie niż drewno. Ponadto cement z dodatkiem włókien nie rdzewieje jak metal i jest bardziej wytrzymały na wpływ środowiska naturalnego niż tworzywa sztuczne. Przykładowo, produkty wykonane z cementu z dodatkiem włókien takie, jak produkty James Hardie Building Products HARDIPLANK® mogą być instalowane tak łatwo jak oblicówka drewniana, ale przez cały okres użytkowania wymagają niewiele zabiegów konserwacyjnych. Oblicówka wykonana z cementu z dodatkiem wł ókien jest trwałą, atrakcyjną alternatywą dla tradycyjnych oblicówek wykonanych ze sklejki, cedru, winylu, cegieł lub tynku szlachetnego.
Pomimo tych korzyści, cement z dodatkiem włókien nie zawsze ma dostatecznie estetyczny wygląd zewnętrzny i fakturę dla danego zastosowania. Ponadto, konwencjonalne materiały budowlane, które wykonuje się z cementu z dodatkiem włókien, są często malowane lub poddawane innego rodzaju obróbce poprodukcyjnej lub wykończeniowej, nadającej materiałowi wymagany wygląd lub własności ochronne. Jednakże, wystawienie farby na wpływ czynników naturalnych lub innych czynników może prowadzić do kredowania powierzchni i utraty polimerów zawartych w warstwie farby. Warstwa farby jest także bardzo cienka, zasadniczo rzędu jednego lub dwóch milimetrów, z tego też powodu ulega odpryskiwaniu, łuszczeniu i jest narażona na zarysowanie niszczące powierzchnię.
Laminaty zbudowane z rdzenia, posiadające arkusze laminatu złożone z wielu impregnowanych żywią arkuszy papieru, które są przyklejone do rdzenia, znane są ze stanu techniki. Znane materiały rdzenia obejmują profilowane panele drewniane, takie jak MDF (płyty pilśniowe średniej gęstości) oraz płyty wiórowe. Produkty te spełniają swoją rolę w sposób satysfakcjonujący w obszarach suchych, ale w miejscach narażonych na wilgoć produkty te mają tendencję do pęcznienia, co powoduje przesunięcie krawędzi struktury.
W opisie patentowym USA numer 5,425,986 ujawniono struktur ę laminatu zawieraj ą c ą rdzeń zbudowany z płyty z cementu z dodatkiem włókien laminowany z arkuszami impregnowanymi żywicą. Zmiany wymiarów rdzenia i laminatu wynikające z wpływu różnych warunków atmosferycznych mogą prowadzić do powstawania naprężeń pomiędzy cementem z dodatkiem włókien, a arkuszami impregnowanymi żywicą, co często prowadzi do rozwarstwienia rdzenia lub rozwarstwienia. Zjawiska te są potęgowane przez czynniki środowiskowe, które cechują okresy wysokiej wilgotności po których występują okresy suche lub gorące gdy wilgotność spada.
Tak więc potrzebny jest materiał budowlany łączący w sobie wytrzymałość i odporność na wilgoć cementu z dodatkiem włókien, który posiadałby także właściwy wygląd i odpowiednią fakturę. Ponadto, potrzebny jest materiał budowlany posiadający zewnętrzną powierzchnię, która jest prefabrykowana i odporna na zarysowanie i zużycie, zachowując silne połączenie z cementem z dodatkiem włókien i nie powoduje rozwarstwienia, pękania lub rozwarstwienia wskutek poddania działaniu czynników atmosferycznych lub zmian wilgotności.
Materiał budowlany według wynalazku zawiera podłoże wykonane z cementu z dodatkiem włókien, posiadające pierwszą stronę oraz drugą stronę oraz przynajmniej jeden arkusz impregnowanego żywicą papieru, nałożony przynajmniej na jedną ze wspomnianych dwóch stron.
Materiał budowlany według wynalazku charakteryzuje się tym, że zawiera zmniejszającą naprężenia między podłożem z cementu z dodatkiem włókien a impregnowanym żywicą papierem, elastomerową warstwę polimerową, umieszczoną pomiędzy wspomnianym podłożem z cementu z dodatkiem włókien, a wspomnianym przynajmniej jednym arkuszem papieru impregnowanego żywicą.
Korzystnie, wspomniane podłoże z cementu z dodatkiem włókien zawiera włókna celulozy.
Korzystnie, warstwa elastomerowa jest wybrana z grupy zawierającej poliuretan, akryl, akrylostyren, poliester, polieter, poliwinyl oraz ich pochodne, polimery epoksydowe, poliamidowe, poliimidowe, polisiarczkowe, oraz polimery na bazie krzemu i polimery naturalne.
PL 199 978 B1
Warstwa elastomerowa może podlegać wydłużeniu od 20% do 1200%, korzystnie od 100% do 1000%.
Warstwa elastomerowa korzystnie ma współczynnik sprężystości przy wydłużeniu 100% zawierający się w zakresie od 0,069 MPa (10 psi) do 68,95 MPa (10000 psi), ewentualnie zawierający się w zakresie od 0,34 MPa (50 psi) do 55,16 MPa (8000 psi).
Warstwa elastomerowa ma korzystnie temperaturę zeszklenia od około -90 do około 50°C.
W korzystnym wariancie wynalazku materiał budowlany zawiera ponadto na powierzchni warstwy elastomerowej spoiwo.
Papier impregnowany żywicą jest to korzystnie papier celulozowy nasączony żywicą wybraną z grupy zawierają cej ż ywice melanino-formaldechydowe i fenolo-formaldechydowe.
Korzystnie, papier impregnowany żywicą jest nakładany zarówno na wspomnianej pierwszej stronie jak i drugiej stronie.
Korzystnie, materiał według wynalazku zawiera przynajmniej jedną warstwę papieru nasączonego żywicą fenolowo-formaldechydową, nałożoną na pierwszą stronę wspomnianego podłoża z cementu z dodatkiem włókien, oraz przynajmniej jedną warstwę papieru nasączonego żywicą melanino-formaldechydową, nałożoną na przynajmniej jedną warstwę papieru nasączonego żywicą fenolowo-formaldechydową.
Sposób według wynalazku dotyczy łączenia podłoża z cementu z dodatkiem włókien z przynajmniej jednym impregnowanym żywicą papierem, w którym wytwarza się materiał budowlany posiadający powierzchnię i charakteryzuje się tym, że powleka się przynajmniej część powierzchni podłoża z cementu z dodatkiem włókien, zmniejszającą naprężenia elastomerową warstwą polimerową, która przeciwdziała rozwarstwieniu pomiędzy podłożem a przynajmniej jednym arkuszem papieru impregnowanego żywicą, oraz prasuje się przynajmniej jeden arkusz impregnowanego żywicą papieru ze zmniejszającą naprężenia elastomerową warstwą polimerową.
Korzystnie, wykonuje się podłoże z cementu z dodatkiem włókien o grubości około 0,64 cm (1/4 cala).
Również korzystnie, stosuje się wiele arkuszy impregnowanego żywicą papieru.
Korzystnie, wytwarza się wstępnie utwardzony laminat z nasączonego żywicą papieru prasując razem wiele arkuszy papieru przed prasowaniem ich wraz z warstwą elastomerową i podłożem.
Wstępnie utwardzony laminat z nasączonego żywicą papieru korzystnie wykonuje się o grubości od 0,5 mm do 3 mm.
Wspólne prasowanie wielu arkuszy papieru korzystnie wykonuje się w temperaturze około 176,7°C (350°F), w czasie około 1 minuty, pod ciśnieniem około 0,34 MPa (50 psi).
Prasowanie korzystnie wykonuje się w temperaturze około 176,7°C (350°F), w czasie około 5 minut, pod ciśnieniem około 5,17 MPa (750 psi).
Powierzchnię cementu z dodatkiem włókien korzystnie wygładza się przed jej powleczeniem.
Warstwa według wynalazku do łączenia cementu z dodatkiem włókien z papierem nasączonym żywicą, zawiera polimer przystosowany do równoważenia naprężeń pomiędzy cementem z dodatkiem włókien, a papierem nasączonym żywicą.
Przedmiot wynalazku został przedstawiony w korzystnym przykładzie wykonania na rysunku, na którym: fig. 1 jest przekrojem poprzecznym materiału budowlanego zawierającego rdzeń wykonany z cementu z dodatkiem włókien, na który nałożono wiele impregnowanych żywicą arkuszy papieru, według jednego przykładu wykonania wynalazku.
Materiał budowlany według wynalazku jest korzystnie laminowany z betonu z dodatkiem włókien wraz z jednym lub wieloma impregnowanymi żywicą arkuszami papieru lub arkuszami takimi jak FORMICA®. Jednym z przykładów realizacji wynalazku jest prefabrykowany, trwały materiał budowlany. W innym przykładzie wykonania, pomiędzy nasączonym żywicą papierem, a podłożem wprowadzona jest powłoka czyli warstwa polimerowa. W innym przykładzie wykonania, wprowadzony zostaje sposób łączenia nasączonych żywicą arkuszy z podłożem.
Prefabrykowany materiał budowlany korzystnie łączy w sobie trzy elementy: 1 - podłoże, 2 - powłokę czyli warstwę polimerową, oraz 3 - nasączone żywicą arkusze papieru. Te elementy tworzą wspólnie budowlany materiał konstrukcyjny, który jest prefabrykowany i trwały. Papier nasączony żywicą może być nałożony na jedną ze stron podłoża lub też na obydwie strony podłoża.
Podłoże jest najkorzystniej wykonane z cementu z dodatkiem włókien, ale może być także wykonane z drewna, metalu takiego jak aluminium, betonu lub innych materiałów cementowych, tworzyw sztucznych takich, jak polichlorek winylu, materiałów kompozytowych takich jak tworzywa wzmacniane
PL 199 978 B1 włóknami, materiału drewnopodobnego takiego jak płyta pilśniowa twarda lub zorientowana płyta pilśniowa i płyta gipsowa. W jednym przykładzie wykonania, podłoże wykonane z cementu z dodatkiem włókien zawiera od 20% do 60% cementu portlandzkiego, około 20% do 70% piasku naturalnego, od 0% do 12% włókien celulozy, oraz od 0% do 6% wybranych dodatków takich jak tlenki metali, wodorotlenków nieorganicznych i wody. Możliwe jest także dodanie dodatków w postaci płytek lub włókien, takich jak na przykład wolastonit, mika, włókna szklane lub włókna mineralne, których dodanie ma na celu poprawienie termicznej stabilności cementu z dodatkiem włókien. Gęstość w stanie suchym arkusza z cementu z dodatkiem włókien wynosi typowo od 1,3 do 1,4 g/cm3, lecz może zostać zmodyfikowana przez prasowanie materiału do osiągnięcia gęstości w stanie suchym rzędu 2,0 g/cm3 lub przez dodanie modyfikatorów gęstości takich, jak nieekspandowany lub ekspandowany wermikulit, perlit, glina, łupek lub hydratów krzemianu wapniowego o niskiej gęstości nasypowej (rzędu 0,06 do 0,7 g/cm3) lub przez napowietrzanie.
Warstwa polimerowa jest korzystnie warstwą poliuretanową, akrylową, akrylowo-styrenową, poliestrową, polieterową, poliwinylową lub modyfikacjami tych warstw. Możliwe jest wykorzystanie innych warstw, obejmujących, między innymi, warstwy wykonane z polimerów termoutwardzalnych, takich jak polimery na bazie żywicy epoksydowej, poliamidu, poliimidu, polisiarczku, polimery naturalne takie jak skrobia. Warstwa może być pojedynczą warstwą pokrytą na powierzchni warstwą spoiwa lub bez spoiwa, ewentualnie warstwa może być wytworzona z wodnego roztworu, roztworu na bazie rozpuszczalnika lub 100% z polimerów stałych. W jednym przykładzie wykonania, grubość warstwy wynosi od 0,005 mm do 0,025 mm (0,2 mil do 5 mil).
Warstwa polimerowa jest korzystnie podatna, o temperaturze zeszklenia Tg korzystnie pomiędzy -90°C, a 50°C, korzystniej poniżej 0°C i ma dobrą wytrzymałość. Korzystne jest, gdy warstwę polimerową można łatwo przykleić zarówno do cementu z dodatkiem włókien jak i nasączonych żywicami arkuszy takich, jak FORMICA®. Ewentualnie, gdy po obu stronach warstwy polimerowej umieszczono spoiwo, spoiwo to powinno dobrze wiązać z cementem z dodatkiem włókien i/lub arkuszami nasączonymi żywicą.
Papier celulozowy jest korzystnie nasączony żywicą melamino-formaldechydową i fenolo-formaldechydową, ponadto może być także poddany obróbce z wykorzystaniem innych żywic polimerowych, takich jak poliester. Grubość nasączonego papieru w jednym z przykładów wykonania wynosi od 0,05 mm do 1 mm. Ilość żywicy w papierze korzystnie wynosi od 10% do 70%.
Sposób według wynalazku korzystnie obejmuje jednoczesne łączenie ze sobą nasączonych żywicą arkuszy papieru, warstwy polimerowej oraz podłoża (sposób bezpośredni). Inny wariant sposobu, obejmuje łączenie ze sobą najpierw nasączonych arkuszy papieru, a następnie połączenie ze sobą laminowanego arkusza papieru, warstwy polimerowej i podłoża (sposób pośredni).
W innym wariancie sposób według wynalazku obejmuje laminowanie nasączonych żywicą papierów takich jak FORMICA® na rdzeń wykonany z cementu z dodatkiem włókien. Laminowanie można wykonywać pod różnym ciśnieniem i może być realizowane w sposób bezpośredni lub pośredni tak, jak to opisano powyżej. Wynalazek dotyczy także produktu powstałego przez laminowanie FORMICA® lub podobnych materiałów z cementem z dodatkiem włókien.
Jednym z problemów występujących podczas laminowania nasączonych żywicą arkuszy papieru na cement z dodatkiem włókien bez specjalnie dobranej warstwy polimerowej, jest problem rozwarstwienia. Przykładowo, po sprasowaniu w prasie arkuszy papieru nasączonych żywicami melanino-formaldechydową (MF) i fenolo-formaldechyda (PF), żywica ulegnie utwardzeniu, a laminat będą cechowały znacznie większe zmiany wymiarów występujące pod wpływem ciepła i wilgoci, niż zmiany występujące w panelu wykonanym z cementu z dodatkiem włókien. Z uwagi na zmiany wymiarów, nałożenie papieru nasączonego żywicą na cement z dodatkiem włókien spowoduje rozwarstwienie w warunkach suchych, wysokiej wilgotności lub po rozgrzaniu, ponieważ siły występujące w materiale spowodują rozerwanie laminatu.
Sposób według wynalazku rozwiązuje ten problem dzięki obróbce powierzchni cementu z dodatkiem włókien z wykorzystaniem powłoki czyli warstwy polimerowej, która z powodzeniem powstrzymuje rozwarstwienie pokrytych materiałem o nazwie FORMICA® rdzeni wykonanych z cementu z dodatkiem wł ókien, niezależnie od tego czy produkt został wykonany w procesie laminacji bezpośredniej czy też pośredniej. Powłoka polimerowa jest korzystnie wykonana z miękkiego materiału zmniejszającego naprężenia i korzystnie jest wykonana z materiału elastomerowego, korzystniej posiada własności opisane powyżej, ponadto działa jako warstwa zmniejszająca naprężenia pomiędzy
PL 199 978 B1 cementem z dodatkiem włókien, a impregnowanymi żywicą arkuszami. Laminat zawierający taką powłokę jest mniej podatny na rozwarstwienie lub pękanie.
Opcjonalnie, podłoże wykonane z cementu z dodatkiem włókien może być rozprasowywane płasko w stanie surowym lub też piaskowane po utwardzeniu w celu uzyskania gładkiej powierzchni na której umieszczona zostanie minimalna liczba (na przykład 1 lub 2) arkuszy papieru nasączonych żywicą oraz powłoka opisana powyżej. Obróbka skrawaniem lub piaskowanie w celu uzyskania gładkiej powierzchni przed powleczeniem, pozwala na zastosowanie mniejszej liczby nasączonych żywicą arkuszy papieru wykorzystywanych do wykończenia żądanej płaskiej powierzchni. Różnice naprężeń występujących w rdzeniu z cementu z dodatkiem włókien i arkuszach papieru impregnowanych żywicą, są lepiej zrównoważone, co przeciwdziała pękaniu lub rozwarstwieniu rdzenia.
Figura 1 przedstawia jeden z przykładów wykonania materiału budowlanego wykonany według prezentowanego wynalazku. Materiał budowlany 10 zawiera podłoże, które w jednym z przykładów wykonania jest panelem 12 z cementu z dodatkiem włókien, przy czym panel 12 posiada pierwszą stronę i drugą stronę. Na pierwszej stronie panelu 12, umieszczona jest pierwsza warstwa elastomerowa 14, taka jak to opisano powyżej. Na warstwie elastomerowej 14, korzystnie umieszczonych jest wiele impregnowanych żywicą arkuszy papieru 16. W przedstawionym przykładzie wykonania, wprowadzone; są cztery warstwy 16 papieru impregnowanego żywicą fenolo-formaldechydową. Ponad warstwami 16 umieszczony jest arkusz papieru 18 nasączony żywicą melamino-formaldechydową.
Na drugiej stronie panelu 12, umieszczona jest druga warstwa elastomerowa 20. Tak, jak po stronie pierwszej, w tym przykładzie wykonania na drugiej warstwie elastomerowej 20 umieszczone są arkusze papieru 22 impregnowane żywicą, w szczególności cztery warstwy papieru impregnowanego żywicą fenolo-formaldechydową. Korzystnie na warstwach 22 umieszczono arkusz papieru 24 nasączony żywicą melanino-formaldechydową.
Materiał elastomerowy wykorzystany jako warstwy 14, 20 korzystnie może być rozciągany i prasowany z wykorzystaniem ograniczonych sił, bez zniszczenia materiału elastomerowego. Materiał elastomerowy korzystnie powraca do swojego kształtu pierwotnego po usunięciu działających na niego sił. W tym przykładzie wykonania, wykorzystany materiał elastomerowy posiada wydłużenie rzędu 20% do 1200%, a korzystniej pomiędzy 100%, a 1000%. Współczynnik sprężystości materiału przy 100% wydłużeniu wynosi korzystnie od 0,069 MPa (10 psi) do 68,95 MPa (10000 psi), korzystniej od 0,34 MPa (50 psi) do 55,16 MPa (8000 psi).
Należy zauważyć, iż przykład wykonania z fig. 1 jest przykładem czysto ilustracyjnym, a więc, możliwe jest zastosowanie innych rodzajów papieru impregnowanego żywicą w innych ilościach. Tak więc, w jednym z przykładów wykonania papier impregnowany żywicą może być umieszczony tylko po jednej stronie panelu 12. Ponadto, każda strona może zawierać mniejszą lub większą liczbę arkuszy papieru nasączonego żywicą fenolowo-formaldechydową, przykładowo od 0 do 4. W przykładzie wykonania przedstawionym powyżej, należy zauważyć iż możliwe jest wprowadzenie dodatkowych warstw papieru nasączonego żywicą melanino-formaldechydową, na przykład w liczbie od 1 do 3.
P r z y k ł a d 1
Jest to przykład wykonania materiału budowlanego z wykorzystaniem sposobu według wynalazku, w wariancie podstawowym. Panel wykonany z cementu z dodatkiem włókien o grubości L' cm został powleczony obustronnie za pomocą wałka Bayhydrol'em PR240 (40% cząstek stałych). Bayhydrol 2040 PR jest wodnym elastomerowym spoiwem poliuretanowym oferowanym przez Bayer Corp. z Pittsburg'a PA, USA. Na górnej stronie powleczonego panelu z cementu z dodatkiem włókien umieszczono jedną warstwę papieru impregnowanego żywicą melanino-formaldechydową (MF) i cztery warstwy papieru impregnowanego ż ywicą fenolo-formaldechydową (PF), a po spodniej stronie powleczonego panelu z cementu z dodatkiem włókien umieszczono jedną warstwę papieru impregnowanego MF i jedną warstwę papieru impregnowanego PF. Warstwy oraz panel są wspólnie prasowane w temperaturze 176,7°C (350°F) przez 5 minut przy ciśnieniu 5,17 MPa (750 psi). Laminowany materiał umieszcza się następnie w piecu o temperaturze 60°C na okres 3 dni.
Uzyskany materiał budowlany nie wykazuje rozwarstwienia. Materiał budowlany wykonany według opisanych powyżej przykładów wykonania został poddany trzem rodzajom testów na rozwarstwienie:
1. Materiał budowlany został umieszczony w temperaturze pokojowej w atmosferze osuszonej (wilgotność poniżej 10%) na okres 2 dni.
2. Materiał budowlany został umieszczony w suchym piecu w temperaturze 60°C na okres 3 dni.
PL 199 978 B1
3. Materiał budowlany został poddany 5 cyklom mokry/suchy, w których przez 24 godziny znajdował się w piecu o temperaturze 60°C, a przez kolejne 24 godziny był zanurzony w wodzie.
Odkryto, iż w przypadku braku warstwy polimerowej umieszczonej pomiędzy cementem z dodatkiem włókien a FORMICA® rozwarstwienie występuje w ciągu 2 godzin w piecu o temperaturze 60°C. W przypadku zastosowania warstwy, we wszystkich wspomnianych wyżej trzech testach rozwarstwienie nie wystąpiło.
P r z y k ł a d 2
Jest to przykład wykonania materiału budowlanego z wykorzystaniem sposobu według wynalazku, w korzystnym wariancie. Arkusze papieru impregnowane żywicą fenolo-formaldechydową i arkusze papieru impregnowane żywicą melanino-formaldechydową prasowano na gorąco pod wysokim ciśnieniem (przykładowo, około 10,34 MPa (1500 psi)) lub średnim ciśnieniem (przykładowo 6,89 MPa (1000 psi)) w celu uzyskania papierowego laminatu dekoracyjnego. Grubość laminatu papierowego wynosiła od 0,5 mm do 3 mm.
Panel wykonany z cementu z dodatkiem włókien o grubości L' cm został powleczony spoiwem WC-0682-M-449 (H.B Fuller, St. Paul, Minnesota) za pomocą pędzla. WC-0682-M-449 jest akrylowym elastomerowym spoiwem na bazie wody. Zawartość cząstek stałych w spoiwie wynosi około 48%. Ilość spoiwa umieszczonego na cemencie z dodatkiem włókien wynosiła około 0,0075 g/cm2 (7g/ft2) (masy mokrej to jest 7g 48 procentowego spoiwa) po każdej ze stron. Laminat papierowy o grubości około 0,5 mm został umieszczony po obu stronach powleczonego cementu z dodatkiem włókien. Laminat na bazie papieru oraz rdzeń z cementu z dodatkiem włókien zostały sprasowane pod ciśnieniem około 0,34 MPa (50 psi) w czasie około 1 minuty. Temperatura płyty górnej i płyty spodniej prasy wynosiła około 176,7°C (350°F).
Laminowany materiał został następnie umieszczony w różnych warunkach środowiskowych w celu przetestowania połączenia i laminacji. Laminowany materiał cechował się znakomitą spójnością i brakiem jakiegokolwiek rozwarstwienia. Dla porównania, do wykonania takiego samego laminatu zamiast wykorzystywać spoiwo elastomerowe, zastosowano spoiwo moczniko-formaldechydowe takie jak opisano w patencie USA numer 5,425,986. Rozwarstwienie wystąpiło w rdzeniu z cementu z dodatkiem włókien gdy laminat był suszony w piecu w temperaturze 60°C po okresie 2 godzin.
Zasadniczo, materiał budowlany według wynalazku ma trwałość i inne korzystne cechy cementu z dodatkiem włókien, zaś wykończony jest laminowanymi arkuszami impregnowanymi żywicą, z materiał u o nazwie FORMICA® lub podobnego materiał u. Wyko ń czona powierzchnia eliminuje potrzebę malowania, zarówno na miejscu budowy lub gruntowania i/lub nadrukowania warstwy wykończeniowej w fabryce. FORMICA® i podobne materiały posiadają przewagę nad powszechnie stosowanymi farbami do wnętrz jak i elewacji (takimi jak farby akrylowe) przejawiającą się tym, że są bardziej odporne na zadrapania powierzchni i ścieranie. Ponadto, warstwa elastomerowego polimeru pomiędzy cementem z dodatkiem włókien i arkuszem FORMICA® lub podobnym materiałem zapobiega rozwarstwieniu materiału budowlanego.
Przedstawione i opisane powyżej przykłady wykonania zostały przytoczone jedynie w celu zilustrowania wynalazku. Specjalista o stosownym wykształceniu może wprowadzić szereg różnego rodzaju zmian nie wykraczając poza zakres wynalazku.

Claims (20)

1. Materiał budowlany zawierający podłoże wykonane z cementu z dodatkiem włókien, posiadające pierwszą stronę oraz drugą stronę, przynajmniej jeden arkusz impregnowanego żywicą papieru, nałożony przynajmniej na jedną ze wspomnianych dwóch stron, znamienny tym, że zawiera zmniejszającą naprężenia między podłożem z cementu z dodatkiem włókien a impregnowanym żywicą papierem, elastomerową warstwę polimerową, znajdującą się pomiędzy wspomnianym podłożem z cementu z dodatkiem włókien, a wspomnianym przynajmniej jednym arkuszem papieru impregnowanego żywicą.
2. Materiał budowlany według zastrz. 1, znamienny tym, że wspomniane podłoże z cementu z dodatkiem wł ókien zawiera włókna celulozy.
3. Materiał budowlany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa elastomerowa jest wybrana z grupy zawierającej poliuretan, akryl, akrylo-styren, poliester, polieter, poliwinyl oraz ich pochodne,
PL 199 978 B1 polimery epoksydowe, poliamidowe, poliimidowe, polisiarczkowe, oraz polimery na bazie krzemu i polimery naturalne.
4. Materiał budowlany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa elastomerowa podlega wydłużeniu od 20% do 1200%.
5. Materiał budowlany według zastrz. 4, znamienny tym, że warstwa elastomerowa podlega wydłużeniu od 100% do 1000%.
6. Materiał budowlany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa elastomerowa ma współczynnik sprężystości przy wydłużeniu 100% zawierający się w zakresie od 0,069 MPa do 68,95 MPa.
7. Materiał budowlany według zastrz. 6, znamienny tym, że warstwa elastomerowa ma współczynnik sprężystości przy wydłużeniu 100% zawierający się w zakresie od 0,34 MPa do 55,16 MPa.
8. Materiał budowlany według zastrz. 1, znamienny tym, że warstwa elastomerowa ma temperaturę zeszklenia od około -90 do około 50°C.
9. Materiał budowlany wed ł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e ponadto zawiera na powierzchni warstwy elastomerowej spoiwo.
10. Materiał budowlany według zastrz. 1, znamienny tym, że papier impregnowany żywicą jest to papier celulozowy nasączony żywicą wybraną z grupy zawierającej żywice melanino-formaldechydowe i fenolo-formaldechydowe.
11. Materiał budowlany według zastrz. 1, znamienny tym, że papier impregnowany żywicą jest nakładany zarówno na wspomnianej pierwszej stronie jak i drugiej stronie.
12. Materiał budowlany według zastrz. 1, zawierający przynajmniej jedną warstwę papieru nasączonego żywicą fenolowo-formaldechydową, nałożoną na pierwszą stronę wspomnianego podłoża z cementu z dodatkiem włókien, oraz przynajmniej jedną warstwę papieru nasączonego żywicą melanino-formaldechydową, nałożoną na przynajmniej jedną warstwę papieru nasączonego żywicą fenolowo-formaldechydową.
13. Sposób łączenia podłoża z cementu z dodatkiem włókien z przynajmniej jednym impregnowanym żywicą papierem, w którym wytwarza się materiał budowlany posiadający powierzchnię, znamienny tym, że powleka się przynajmniej część powierzchni podłoża z cementu z dodatkiem włókien, zmniejszającą naprężenia elastomerową warstwą polimerową, która przeciwdziała rozwarstwieniu pomiędzy podłożem, a przynajmniej jednym arkuszem papieru impregnowanego żywicą oraz prasuje się przynajmniej jeden arkusz impregnowanego żywicą papieru ze zmniejszającą naprężenia elastomerową warstwą polimerową.
14. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że wykonuje się podłoże z cementu z dodatkiem włókien o grubości około 0,64 cm.
15. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że stosuje się wiele arkuszy impregnowanego żywicą papieru.
16. Sposób według zastrz. 15, znamienny tym, że wytwarza się wstępnie utwardzony laminat z nasączonego ż ywicą papieru prasując razem wiele arkuszy papieru przed prasowaniem ich wraz z warstwą elastomerową i podł oż em.
17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że wstępnie utwardzony laminat z nasączonego żywicą papieru wykonuje się o grubości od 0,5 mm do 3 mm.
18. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że wspólne prasowanie wielu arkuszy papieru wykonuje się w temperaturze około 176,7oC, w czasie około 1 minuty, pod ciśnieniem około 0,34 MPa.
19. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że prasowanie wykonuje się w temperaturze około 176,7oC, w czasie około 5 minut, pod ciśnieniem około 5,17 MPa.
20. Sposób według zastrz. 13, znamienny tym, że powierzchnię cementu z dodatkiem włókien wygładza się przed jej powleczeniem.
PL355804A 1999-11-19 2000-11-20 Materiał budowlany i sposób łączenia podłoża materiału budowlanego z przynajmniej jednym impregnowanym żywicą papierem PL199978B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16651399P 1999-11-19 1999-11-19
PCT/US2000/031729 WO2001036191A1 (en) 1999-11-19 2000-11-20 Prefabricated durable building material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL355804A1 PL355804A1 (pl) 2004-05-17
PL199978B1 true PL199978B1 (pl) 2008-11-28

Family

ID=22603632

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL355804A PL199978B1 (pl) 1999-11-19 2000-11-20 Materiał budowlany i sposób łączenia podłoża materiału budowlanego z przynajmniej jednym impregnowanym żywicą papierem

Country Status (15)

Country Link
EP (1) EP1254023B1 (pl)
JP (1) JP2003532813A (pl)
KR (1) KR100805972B1 (pl)
CN (1) CN100354124C (pl)
AT (1) ATE334818T1 (pl)
AU (1) AU780320B2 (pl)
BR (1) BR0015581A (pl)
CA (1) CA2390552A1 (pl)
CZ (1) CZ20021683A3 (pl)
DE (1) DE60029831T2 (pl)
HK (1) HK1048456A1 (pl)
MX (1) MXPA02004953A (pl)
NZ (1) NZ518834A (pl)
PL (1) PL199978B1 (pl)
WO (1) WO2001036191A1 (pl)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6689451B1 (en) 1999-11-19 2004-02-10 James Hardie Research Pty Limited Pre-finished and durable building material
US6539643B1 (en) 2000-02-28 2003-04-01 James Hardie Research Pty Limited Surface groove system for building sheets
BR0109283A (pt) * 2000-03-14 2002-12-17 James Hardie Res Pty Ltd Materiais para construção de cimento com fibra contendo aditivos de baixa densidade
EP1692353A4 (en) * 2003-11-28 2009-03-25 James Hardie Int Finance Bv GUTTER SYSTEM LINING
AU300232S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU300233S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU300238S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU300240S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU300239S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU300237S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU300235S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU302237S (en) 2004-06-17 2005-06-29 James Hardie Int Finance B V Sheet cutting knife
AU300234S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU300236S (en) 2004-06-17 2004-11-18 Hardie James Technology Ltd Trim system component
AU300671S (en) 2004-06-29 2005-02-11 Hardie James Technology Ltd Trim element
CN100421900C (zh) * 2004-06-30 2008-10-01 上海瑞欣装饰材料有限公司 理化型热固性树脂浸渍纸高压装饰层积板的制备方法
EP2010730A4 (en) 2006-04-12 2013-07-17 Hardie James Technology Ltd SURFACE-SEALED, REINFORCED BUILDING ELEMENT
KR20110059137A (ko) * 2009-11-27 2011-06-02 (주)엘지하우시스 무늬목 강화 원목마루 및 그 제조 방법
DE202010003760U1 (de) * 2010-03-17 2010-07-08 Wedi Gmbh Als Fliesenträger geeignete Bauplatte
IT1401450B1 (it) * 2010-06-10 2013-07-26 Italcementi Spa Pannello composito perfezionato a base di malta cementizia con priorita' di trasparenza
JP2013158950A (ja) * 2012-02-02 2013-08-19 Ibiden Kenso Co Ltd 不燃化粧板
EP2743075A1 (en) * 2012-12-12 2014-06-18 Saint-Gobain Placo SAS Construction panel
AU2016263063A1 (en) * 2015-05-21 2017-11-16 Reliance Industries Limited A fiber-reinforced cement sheet product and a process for preparing the same
FR3046567B1 (fr) * 2016-01-13 2019-07-12 Saint-Gobain Placo Plaque acoustique a base de platre.
CN109483660A (zh) * 2018-11-15 2019-03-19 中国林业科学研究院木材工业研究所 生态板及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GR65512B7 (en) * 1980-06-25 1980-09-12 Greek Ind Tech Comm & Mining C Covering with melamine sheet of plane plaques from immaculate cement
JPS57133053A (en) * 1981-02-13 1982-08-17 Ain Engineering Kk Manufacture of gypsum decorative board
JPH0639959A (ja) * 1992-02-03 1994-02-15 Showa Denko Kk セメント質硬化体の表面化粧方法
US5425986A (en) * 1992-07-21 1995-06-20 Masco Corporation High pressure laminate structure
CN1083774A (zh) * 1993-01-21 1994-03-16 马明德 合成装饰板
CN2255462Y (zh) * 1996-06-18 1997-06-04 费石林 复合蜂窝夹芯墙板
IL121364A (en) * 1996-10-31 2001-01-28 Premark Rwp Holdings Inc Polyvinyl acetate based adhesive for bonding decorative melamine treated paper to particle board
DE19755545A1 (de) * 1997-12-13 1999-06-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polyurethanelastomeren

Also Published As

Publication number Publication date
CA2390552A1 (en) 2001-05-25
DE60029831D1 (de) 2006-09-14
CN100354124C (zh) 2007-12-12
HK1048456A1 (zh) 2003-04-04
AU780320B2 (en) 2005-03-17
JP2003532813A (ja) 2003-11-05
BR0015581A (pt) 2002-07-09
EP1254023A1 (en) 2002-11-06
MXPA02004953A (es) 2003-10-14
AU1777101A (en) 2001-05-30
EP1254023B1 (en) 2006-08-02
ATE334818T1 (de) 2006-08-15
DE60029831T2 (de) 2007-08-02
CN1391516A (zh) 2003-01-15
KR20030024654A (ko) 2003-03-26
KR100805972B1 (ko) 2008-02-25
NZ518834A (en) 2004-02-27
CZ20021683A3 (cs) 2003-03-12
PL355804A1 (pl) 2004-05-17
WO2001036191A1 (en) 2001-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL199978B1 (pl) Materiał budowlany i sposób łączenia podłoża materiału budowlanego z przynajmniej jednym impregnowanym żywicą papierem
US6689451B1 (en) Pre-finished and durable building material
US7028436B2 (en) Cementitious exterior sheathing product with rigid support member
EP2500123B1 (en) Porcelain laminate and its manufacturing process
CN201162448Y (zh) 一种叠层式实木门扇
CN216380385U (zh) 一种安装方便的印制饰面人造石板材
CN216360856U (zh) 一种安装方便的复合板
CN111926623A (zh) 一种三聚氰胺饰面板复合工艺
CN217447123U (zh) 一种有仿真岩板表面装饰效果的木质漆面家居板
WO2005072957A1 (en) Reinforced encapsulated composite panel and method for making the same
CN215096217U (zh) 一种高强度复合型设计纤维板材
JP2001073543A (ja) 無機質複合造作材
RU120441U1 (ru) Многослойная декоративная панель
KR200402925Y1 (ko) 멜라민 수지를 이용한 콘크리트 거푸집 패널
KR102940929B1 (ko) 강화마루 제조방법 및 그로부터 제조되는 강화마루
KR102631048B1 (ko) Lpl 성형 다용도 보드 제조방법 및 다용도 보드
KR100749519B1 (ko) 멜라민 수지를 이용한 콘크리트 거푸집 패널 제조방법 및그 제품
JPH11173013A (ja) 窓 台
CN2173155Y (zh) 玻璃钢覆膜定向强力结构板
JP4181308B2 (ja) 建築用化粧板の製造方法
JP5358501B2 (ja) 面材
JP2001277428A (ja) 無機質複合材とその製造方法
CN121654195A (zh) 一种阻燃隔音墙板及其制备方法
CN120250874A (zh) 一种纤维增强复合装饰板、制备方法及制备系统
CN1093037A (zh) 玻璃钢覆膜定向强力结构板

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20091120