PL199986B1 - Kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowowinylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego - Google Patents

Kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowowinylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego

Info

Publication number
PL199986B1
PL199986B1 PL356682A PL35668200A PL199986B1 PL 199986 B1 PL199986 B1 PL 199986B1 PL 356682 A PL356682 A PL 356682A PL 35668200 A PL35668200 A PL 35668200A PL 199986 B1 PL199986 B1 PL 199986B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mixtures
group
adhesive
ave
composition
Prior art date
Application number
PL356682A
Other languages
English (en)
Other versions
PL356682A1 (pl
Inventor
Jayanth Rajaiah
Carole Ann Schumacher
John Roy Whitney
Kimberly Ann Gilday-Weber
Lisa Catron Ernst
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of PL356682A1 publication Critical patent/PL356682A1/pl
Publication of PL199986B1 publication Critical patent/PL199986B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44Preparation of metal salts or ammonium salts
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/30Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
    • A61K6/35Preparations for stabilising dentures in the mouth

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Przedmiotem wynalazku jest kompozycja klejowa do protez dentystycznych, zawieraj aca mie- szan a sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowo-winylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowe- go i izobutylenu, przy czym mieszana sól zawiera kationow a grup e funkcyjn a soli, charakteryzuj aca sie tym, ze zawiera od 5 do 50% kationów cynku, od 5 do 65% kationów magnezu, wapnia, strontu i ich mieszaniny, od 0 do 2,5% kationu wybranego z grupy obejmuj acej zelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, mied z, itr, tytan i ich mieszaniny oraz od 37,5 do 45% sk ladnika w postaci nie- przereagowanych grup karboksylowych kopolimeru AVE/MA lub terpolimeru AVE/MA/IB oraz wszelkie inne jednowarto sciowe kationy (grupy IA) grup karboksylowych polimeru. Kompozycja zawiera ponad- to jeden albo wi ecej sk ladników wybranych z grupy obejmuj acej dodatkowe sk ladniki klejowe, plastyfi- katory, barwniki, srodki konserwuj ace, srodki zag eszczaj ace, no sniki, srodki zapachowe, srodki sma- kowe, srodki do odczuwania i ich mieszaniny. PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku są kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowo-winylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego.
Zwykłe wyjmowane protezy dentystyczne, płytki dentystyczne, itp. zawierają zęby osadzone w odpowiedniej płytce albo podstawie. Do wypełnienia przestrzeni pomiędzy protezami dentystycznymi i dziąsłami albo tkankami stosuje się stabilizatory protez dentystycznych. Przed umieszczeniem protezy dentystycznej w jamie ustnej na powierzchnię płytki protezy nakłada się stabilizator protezy, który w celu lepszego dopasowania powinien jednolicie stykać się z dziąsłami i tkankami śluzowymi. Stabilizator protezy komponuje się nie tylko ze względu na jego właściwości klejowe, lecz także w celu zapewnienia poduszki albo uszczelnienia pomiędzy protezą i dziąsłami albo tkankami, sytuując w ten sposób pewnie protezę w jamie ustnej.
Na przestrzeni lat poczyniono znaczne wysiłki w celu opracowania lepszych kompozycji klejowych do protez dentystycznych. W celu złagodzenia niektórych niedogodności zastosowano zarówno syntetyczne, jak i naturalne polimery, pojedynczo, w połączeniu albo w połączeniu z różnymi klejami albo innymi materiałami. Te niedogodności obejmują nieodpowiednią siłę trzymania, wyciekanie kleju spod płytki dentystycznej w czasie umieszczania i w czasie noszenia oraz niechlujność i trudność usunięcia resztek kleju z ust i protezy. Poza tym pomiędzy protezę i jamę ustną nosiciela może dostać się jedzenie.
W tej dziedzinie, do stosowania w kompozycjach klejowych do protez dentystycznych, są znane kopolimery eteru alkilowo-winylowego i kwasu maleinowego oraz ich sole. Są one znane z amerykańskich opisów patentowych nr US 3003988 dla Germanna et al. z dnia 10 października 1961 roku, nr US 4980391 dla Kumara et al. z dnia 25 grudnia 1990 roku, nr US 5073604 dla Holeva et al. z dnia 17 grudnia 1991 roku, nr US 5900470 dla Prosise et al. z dnia 4 maja 1999 roku, nr US 5037924 dla Tazi et al. z dnia 6 sierpnia 1991 roku, nr US 5082913 dla Tazi et al. z dnia 21 stycznia 1992 roku i nr US 5525652 dla Clarke et al. z dnia 11 czerwca 1996 roku. Poza tym są znane także kleje do protez w postaci paska albo wkładki. Na przykład z amerykańskiego opisu patentowego nr US 4880702 dla Homana et al. z dnia 11/14/89 jest znany stabilizator protezy w postaci paska składającego się z trzech warstw. Dwie warstwy zewnę trzne skł adają się z polimeru wybranego z grupy obejmują cej politlenek etylenu o średnim ciężarze cząsteczkowym od 200000 do 10000000, karboksymetylocelulozę sodową, polialkohol winylowy i ich mieszaniny. Warstwa wewnętrzna składa się z wosku mikrokrystalicznego i polimeru w ilości wystarczającej, po zetknięciu się z wodą, do przyklejenia warstwy wewnętrznej do dziąseł i podstawy protezy, gdy zostały rozpuszczone warstwy zewnętrzne. Z europejskiego opisu patentowego nr 0353375 dla Altwirtha z dnia 2/7/90 jest znana wkładka klejowa do protez dentystycznych, składająca się z włóknistego runa nasyconego klejem i z kleju składającego się z mieszaniny w postaci pasty alginianu i/lub karboksymetylocelulozy, polioctanu winylu i rozpuszczalnika alkoholowego. Pomimo technologii wyżej wymienionych i wielu innych wciąż istnieje potrzeba kompozycji do stabilizowania protez dentystycznych, zapewniających lepsze trzymanie protezy.
Odkryto, że lepsze trzymanie protezy zapewniają kompozycje klejowe do protez, zawierające kopolimery eterów alkilowo-winylowych i kwasu maleinowego i/lub terpolimery z izobutylenem, zawierające mieszane sole magnezu i cynku ze specjalnymi ilościami wolnego kwasu. Kompozycje klejowe do protez według wynalazku można stosować skutecznie także jako opatrunek do ran, klej do stosowania pod wodą, klej biologiczny, nośnik innych substancji czynnych i/lub w innych zastosowaniach, w których wymaga się przyklejania do skóry albo tkanki, włącznie z kosmetycznymi paskami do czyszczenia porów.
Opracowano dla kompozycji klejowych, w celu mocnego trzymania protezy, kopolimery eterów alkilowo-winylowych i kwasu maleinowego i ewentualnie terpolimerów, zawierające mieszane sole magnezu i cynku, które można stosować z protezami dentystycznymi. Taka kompozycja utrzymuje skutecznie protezy na swoim miejscu w ciągu dłuższego okresu czasu.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja klejowa do protez dentystycznych, zawierająca mieszaną sól kopolimeru eteru alkilowo-winylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego, przy czym mieszana sól zawiera kationową grupę funkcyjną soli, charakteryzująca się tym, że zawiera
a) od 5 do 50% kationów cynku,
b) od 5 do 65% kationów magnezu, wapnia, strontu i ich mieszaniny,
PL 199 986 B1
c) od 0 do 2,5% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny oraz
d) od 37,5 do 45% składnika w postaci nieprzereagowanych grup karboksylowych kopolimeru AVE/MA lub terpolimeru AVE/MA/IB oraz wszelkie inne jednowartościowe kationy (grupy IA) grup karboksylowych polimeru.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja klejowa do protez dentystycznych, zawierająca mieszaną sól terpolimeru eteru alkilowo-winylowego, kwasu albo bezwodnika maleinowego i izobutylenu, przy czym mieszana sól zawiera kationową grupę funkcyjną soli, charakteryzującą się tym, że zawiera
a) od 5 do 50% kationów cynkowych,
b) od 5 do 65% kationów magnezu, wapnia, strontu i ich mieszaniny,
c) od 0 do 2,5% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny, oraz
d) od 37,5 do 45% składnika w postaci nieprzereagowanych grup karboksylowych kopolimeru
AVE/MA lub terpolimeru AVE/MA/IB oraz wszelkie inne jednowartościowe kationy (grupy IA) grup karboksylowych polimeru.
Kompozycja zawiera ponadto jeden albo więcej składników wybranych z grupy obejmującej dodatkowe składniki klejowe, plastyfikatory, barwniki, środki konserwujące, środki zagęszczające, nośniki, środki zapachowe, środki smakowe, środki do odczuwania i ich mieszaniny, przy czym nośnik wybrany jest z grupy obejmującej wazelinę, ciekłą wazelinę, olej mineralny, glicerynę i ich mieszaniny.
Kompozycja zawiera dodatkowy składnik klejowy wybrany z grupy obejmującej naturalne gumy, polimery syntetyczne, polimery mukoklejowe, polimery hydrofilowe, polimery naturalne, pochodne cukrów, pochodne celulozy, a zwłaszcza wybrane z grupy obejmującej hydroksyetylocelulozę, hydroksypropylocelulozę, hydroksypropylometylocelulozę, karboksymetylocelulozę sodową i ich mieszaniny, mieszane sole kopolimerów AVE/MA, kopolimeryczny kwas AVE/MA, kopolimer eteru alkilowo-winylowego i bezwodnika maleinowego i ich mieszaniny.
Kompozycja zawiera ponadto co najmniej jedną nieklejową warstwę samopodpierającą, wybraną z grupy obejmującej poliester, polipropylen, nylon, sztuczny jedwab, octan celulozy, nieklejowe pochodne celulozy, tkaninę, runo włókniste, papier, tworzywo sztuczne, skórę wyprawioną, wosk mikrokrystaliczny, włókna syntetyczne, włókna naturalne i ich mieszaniny. Nieklejowa warstwa samopodpierająca ma postać fizyczną wybraną z grupy obejmującej ciągłą albo pociętą włókninę, tkaninę i ich połączenia.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera od 15 do 40% kationów cynkowych, od 0,01 do 2% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny, od 15 do 55% kationów magnezu, wapnia i strontu.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera od 15 do 40% kationów cynkowych, od 0,01 do 2% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny, od 15 do 55% kationów magnezu, wapnia i strontu.
Kompozycje klejowe mogą mieć postać proszku, kremu, pasty, cieczy, aerozolu i/lub opłatka. Kompozycje w postaci proszku rozpyla się na protezie dentystycznej, zwilża, a następnie umieszcza w jamie ustnej. Kompozycje można także łączyć z różnymi konwencjonalnymi nośnikami z utworzeniem cieczy albo past, które nakłada się na protezę dentystyczną i umieszcza w jamie ustnej. Takie kompozycje mogą zawierać ewentualnie co najmniej jedną nieklejową warstwę samopodtrzymującą. Kompozycje klejowe do protez dentystycznych z warstwą samopodtrzymującą zwilża się starannie i nakłada na protezy. Szczegółowy opis podstawowych i ewentualnych sk ładników kompozycji według wynalazku jest podany niżej.
Stosowane tu określenie bezpieczne i skuteczne ilości kleju albo skuteczna ilość kleju oznacza ilość wystarczającą do zapewnienia przyczepności do jamy ustnej i/lub przyczepności protezy dentystycznej do podniebienia i grzebienia jamy ustnej bez toksyczności dla użytkownika, uszkodzenia tkanki ustnej albo zmiany materiału protezy.
Stosowane tu określenie AVE/MA odnosi się do kopolimeru eteru alkilowo-winylowego i kwasu maleinowego. Określenie AVE/MA/IB dotyczy terpolimerów eteru alkilowo-winylowego, kwasu maleinowego i izobutylenu. Stosowane tu określenie mieszane sole polimerów albo sole mieszane dotyczy soli AVE/MA i/lub AVE/MA/IB, w których co najmniej dwa różne kationy są zmieszane na tym samym polimerze ze sobą albo z innymi estrowymi grupami funkcyjnymi. Mieszane sole polimerów (kopolimerów albo terpolimerów), zawierają jako sole podstawowe kationy cynku i magnezu. Stosowane tu określenie składnik w postaci wolnego kwasu dotyczy nieprzereagowanych grup karboksy4
PL 199 986 B1 lowych (-COOH) kopolimeru AVE/MA i/lub terpolimeru AVE/MA/IB plus wszelkie inne jednowartościowe kationy grup karboksylowych polimeru, na przykład -COONa. Kationy jednowartościowe obejmują kationy grupy IA, takie jak sód, potas, wodór, itp. Określenie wolny kwas dotyczy nieprzereagowanych grup karboksylowych (-COOH) kopolimeru AVE/MA i/lub terpolimeru AVE/MA/IB plus kationy sodu i potasu. Określenie wolny kwas dotyczy zwłaszcza tylko nieprzereagowanych grup karboksylowych (-COOH) kopolimeru AVE/MA i/lub terpolimeru AVE/MA/IB. Stosowane tu określenie dodatkowy składnik klejowy dotyczy klejów innych niż kleje opisane jako podstawowe mieszane sole AVE/MA i/lub AVE/MA/IB.
Procenty stosowane tu do opisania grupy funkcyjnej mieszanej soli kopolimerów albo terpolimeru określa się jako stechiometryczny procent wszystkich początkowych grup karboksylowych przereagowanych na polimerze. Jeżeli nie wskazano inaczej, to wszystkie stosowane tu inne procenty są procentami podanymi wagowo.
Kopolimer eteru alkilowo-winylowego i kwasu maleinowego zawiera powtarzającą się jednostkę:
w której R oznacza rodnik alkilowy, a zwłaszcza rodnik (C1-C5)-alkilowy, a n jest liczbą całkowitą większą niż jeden, oznaczającą liczbę powtórzeń jednostki strukturalnej w cząsteczce polimeru.
Terpolimer albo terpolimer z izobutylenem oznacza terpolimer bezwodnika albo kwasu maleinowego, eteru alkilowo-winylowego (korzystnie z rodnikiem (C1-C5)-alkilowym) i izobutylenu, który ma strukturę (A-B)n, gdzie A jest bezwodnikiem albo kwasem maleinowym, a B jest eterem alkilowo-winylowym (korzystnie rodnikiem C1-C5-alkilowym) i/lub izobutylenem. Lepkość właściwa wyjściowego bezwodnika albo kwasu terpolimeru wynosi korzystnie co najmniej 5,5, a zwłaszcza co najmniej 6, zmierzone korzystnie w 1% wagowo/objętość roztworze metyloetyloketonu w temperaturze 25°C. Terpolimer musi zawierać przynajmniej trochę izobutylenu.
Kompozycje klejowe do protez dentystycznych według wynalazku zawierają mieszane sole kopolimeru AVE/MA i/lub terpolimeru, w których mieszana sól zawiera kationową grupę funkcyjną soli zawierającą skuteczną dla kleju ilość kationów magnezowych, od 5 do 50% kationów cynkowych, od 0 do 2,5% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny i skuteczną dla kleju ilość kationu wybranego z grupy obejmującej wapń, stront i ich mieszaniny, w stosunku do wszystkich początkowych przereagowanych grup karboksylowych, przy czym sól mieszana zawiera od 30 do 60% składnika w postaci wolnego kwasu. Kopolimery AVE/MA mają pewien przedział lepkości właściwych. Na przykład lepkość właściwa wynosi korzystnie od 1,2 do 14, zmierzone korzystnie w 1% wagowo/objętość roztworze wyjściowego bezwodnika albo kwasu kopolimeru w metyloetyloketonie w temperaturze 25°C. Do pomiaru lepkości właściwej można stosować inne sposoby i rozpuszczalniki, takie jak 1% wagowo/objętość roztwór w DMF (dwumetyloformamid) w temperaturze 25°C i 1% wagowo/obję tość roztwór w 2-butanonie w temperaturze 25°C.
Całkowita ilość magnezu, wapnia i strontu wynosi od 10 do 60%, a zwłaszcza od 15 do 55%, początkowych przereagowanych grup karboksylowych. Ponadto kationowa grupa funkcyjna soli zawiera korzystnie od 10 do 45% cynku, a zwłaszcza od 15 do 40% kationów cynkowych, w stosunku do początkowych przereagowanych grup karboksylowych, korzystnie od 0,001 do 2,5%, a zwłaszcza od 0,01 do 2% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny, korzystnie od 0,01 do 2% kationów żelaza, w stosunku do początkowych przereagowanych grup karboksylowych. Kationowa grupa funkcyjna soli zawiera korzystnie od 37,5 do 55%, a zwłaszcza od 37,5 do 50% składnika w postaci wolnego kwasu, w stosunku do całkowitych początkowych grup karboksylowych.
Kopolimery eteru alkilowo-winylowego i bezwodnika maleinowego otrzymuje się drogą kopolimeryzacji monomeru eteru alkilowo-winylowego, takiego jak eter metylowo-winylowy, eter etylowowinylowy, eter dwuwinylowy, eter propylowo-winylowy i eter izobutylowo-winylowy, z bezwodnikiem
PL 199 986 B1 maleinowym otrzymując odpowiedni kopolimer eteru alkilowo-winylowego i bezwodnika maleinowego, który łatwo hydrolizuje do kwaśnego kopolimeru. Odpowiednie kopolimery można wytwarzać dobrze znanymi sposobami według stanu techniki, znanymi na przykład z amerykańskich opisów patentowych nr US 2782182 i US 2047398. Zarówno postać bezwodnikowa, jak i kwasowa, są dostępne u dostawców handlowych. Na przykład ISP Corporation, Wayne, N.J., dostarcza polimer zarówno w postaci wolnego kwasu (I), jak i w postaci bezwodnikowej pod nazwą handlową GANTREZ odpowiednio w postaci serii GANTREZ S Series i GANTREZ AN Series. Gdy kopolimer bezwodnikowy rozpuszcza się w wodzie, to wiązanie bezwodnikowe rozszczepia się, tak że tworzy się silnie polarny, polimeryczny wolny kwas (I). Zgodnie z tym, postać bezwodnikową, która jest stosunkowo mniej kosztowna niż postać kwasowa, można wykorzystać jako dogodny i tańszy prekursor kwasu. W celu zwiększenia szybkości hydrolizy bezwodnika do kwasu można stosować korzystnie wyższe temperatury. Terpolimery można wytwarzać sposobami omówionymi w amerykańskich opisach patentowych nr US 5900470 dla Prosise et al. z dnia 4 maja 1999 roku, nr US 5037924 dla Tazi et al. z dnia 6 sierpnia 1991 roku i nr US 5082913 dla Tazi et al. z dnia 21 stycznia 1992 roku.
Postać soli polimerów można wytwarzać drogą oddziaływania bezwodnikowego albo kwasowego kopolimeru albo terpolimeru AVE/M z co najmniej jedną kationową grupą funkcyjną soli, taką jak związki magnezu, cynku, wapnia, sodu, potasu, żelaza albo amonowe, które mają grupę funkcyjną typową dla reagentów kwasu karboksylowego, taką jak na przykład wodorotlenek, tlenek, octan, halogenek, mleczan, itp. w środowisku wodnym. W korzystnym rozwiązaniu stosuje się tlenek cynkowy, tlenek magnezowy w połączeniu z węglanem strontu i/lub wodorotlenkiem wapniowym. Mieszane sole polimerów, zawierające kationy żelaza, można otrzymywać drogą oddziaływania polimerów bezwodnik/kwas AVE/M ze związkami żelaza w postaci soli, takiej jak n-wodny siarczan żelaza.
Należy unikać jonów, które tworzą toksyczne, podrażniające albo zanieczyszczające produkty uboczne, albo należy podejmować specjalne środki ostrożności i obróbki w celu zapewnienia usunięcia albo braku takich produktów ubocznych w końcowym produkcie soli polimerycznej.
Jeżeli pożądany jest polimer w postaci soli, to wtedy wodną dyspersję tlenku cynku w postaci cząstek łączy się z tlenkiem magnezowym (w połączeniu z węglanem strontu i/lub wodorotlenkiem wapniowym) i ewentualnie z n-wodnym siarczanem żelazowym. Następnie łączy się to z polimerem w postaci proszku, w postaci zawiesiny, w ilości wystarczającej do zapewnienia pożądanej zawartości kationów w produkcie końcowym. Prowadzi się to w temperaturze otoczenia, a następnie ogrzewa powoli do temperatury 70-95°C z ciągłym energicznym mieszaniem w celu zapobieżenia miejscowemu strącaniu się kationowej soli polimerycznej. Mieszanie kontynuuje się w celu zapewnienia, aby z kopolimerem przereagował cał y zwią zek tworzą cy sól.
Alternatywnie polimer hydrolizuje się i zobojętnia w mieszaninie albo zawiesinie wodnej jednej albo kilku dwuwartościowych i/lub jednowartościowych zasad metali drogą ogrzewania mieszaniny kopolimer/zasada do temperatury wynoszącej od 45° do 100°C. Reakcję mieszanej soli polimerycznej z kationami żelaza prowadzi się drogą dodawania soli żelaza do zhydrolizowanej i zoboję tnionej, mieszanej soli polimeru. Wskaźnikiem końca reakcji z jonami żelaza jest wzrost lepkości w celu stabilizacji. Alternatywnie sole żelaza można mieszać z mieszaniną polimer/zasada metaliczna przed reakcją hydrolizy i zobojętniania.
W każ dym z powyż szych procesów otrzymaną zawiesinę albo roztwór przenosi się na pł ytkie tace suszące ze stali nierdzewnej i umieszcza w piecu konwekcyjnym z mechanicznym wymuszaniem przepływu powietrza w temperaturze 60-70°C w ciągu czasu wystarczającego do odparowania medium reakcyjnego (wody) i usunięcia wody z polimeru (18-24 godziny). Alternatywnie, otrzymaną zawiesinę albo roztwór można suszyć w bębnie w temperaturze od 100° do 200°C za pomocą gorącej pary w celu odparowania zawartej wody i uzyskania polimeru w postaci płatków. Po wysuszeniu polimer tworzy kruche płatki, które można łatwo oderwać od tac albo powierzchni bębna i zemleć na pożądany drobny proszek zapewniając zadowalające właściwości stabilizowania protezy dentystycznej. Sposoby wytwarzania tych mieszanych soli polimerów AVE/MA są znane ponadto z amerykańskich opisów patentowych nr US 5073604 dla Holeva et al. z dnia 17 grudnia 1991 roku, nr US 5872161 dla Lianga et al. z dnia 16 lutego 1999 roku i nr US 5830933 dla Synodis et al. z dnia 3 listopada 1998.
Mieszane sole polimeryczne mają wyjątkowe właściwości klejące po zetknięciu się z wodą albo śliną, tak że są one nadzwyczaj użyteczne jako materiały klejowe do protez dentystycznych w kompozycjach do protez. Kompozycje według wynalazku zawierają bezpieczne i skuteczne klejowo ilości mieszanych soli polimerycznych, korzystnie co najmniej 20% wagowo, a zwłaszcza co najmniej 30%
PL 199 986 B1 wagowo w stosunku do kompozycji, jako jedyny składnik klejowy albo jako klej stosowany łącznie z innymi skł adnikami klejowymi.
Kompozycje klejowe do protez dentystycznych według wynalazku zawierają ewentualnie co najmniej jedną nieklejową warstwę samopodtrzymującą. Nieklejowa warstwa samopodtrzymująca charakteryzuje się zdolnością utrzymywania siły i zapewnienia integralności kompozycji klejowej w obecności wody i/lub śliny. Nieklejowa warstwa samopodtrzymująca może zawierać takie materiały jak poliester, polipropylen, nylon, sztuczny jedwab, octan celulozy, nieklejowe pochodne celulozy, tkaninę, runo włókniste, papier, tworzywo sztuczne, skórę wyprawioną, wosk mikrokrystaliczny, włókna syntetyczne, włókna naturalne i ich mieszaniny, przy czym korzystne są nieklejowe pochodne celulozy, poliester, polipropylen, nylon, sztuczny jedwab, tkanina, papier, wosk mikrokrystaliczny i ich mieszaniny, a zwłaszcza poliester, polipropylen, sztuczny jedwab, nylon, tkanina i papier.
Nieklejowa warstwa samopodtrzymująca może mieć każdą fizyczną postać odpowiednią do zapewnienia siły i/lub integralności kompozycjom klejowym według wynalazku. Takie postacie fizyczne obejmują ciągłą, pociętą włókninę, tkaninę i ich połączenia. Ponadto nieklejową warstwę samopodtrzymującą można wytwarzać każdym sposobem znanym powszechnie w tej dziedzinie. Takie procesy wytwarzania obejmują warstwy niezwiązane, związane przez rozpylanie, związane wirowo, związane igłowo, zgrzebne, wiązane termicznie ze splątaniem wodą, rozdmuchiwane ze stanu stopienia, wiązane drogą drukowania dziurek, igłowane, układane na mokro, układane na sucho i ich połączenia.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać także i inne składniki klejowe. Te składniki klejowe, jeżeli są obecne, stosuje się w bezpiecznych i skutecznych ilościach klejowych. Na ogół zawartość innych składników klejowych może wynosić od 0 do 90%, korzystnie od 10 do 70%, a zwłaszcza od 20 do 50% wagowo kompozycji. Do odpowiednich składników klejowych należy rozpuszczalny w wodzie hydrofilowy koloid albo polimer, który ma wł a ś ciwość pę cznienia po wystawieniu na działanie wilgoci z utworzeniem śluzowatej masy. Do takich materiałów klejowych należą naturalne gumy, syntetyczne polimeryczne gumy, kopolimeryczny kwas AVE/MA, kopolimeryczny bezwodnik AVE/MA/IB, polimery syntetyczne, polimery klejące błonę śluzową, polimery hydrofilowe, pochodne cukrów, materiały klejowe stosowane powszechnie w kompozycjach do stabilizowania protez dentystycznych i zgodne z polimerami pochodne celulozy oraz ich mieszaniny. Przykłady takich materiałów obejmują gumę karaya, gumę guar, żelatynę, algin, alginian sodowy, gumę tragakantową, chitosan, poliglikol etylenowy, polimery akryloamidowe, karbopol, polialkohol winylowy, poliaminy, polizwiązki czwartorzędowe, polibuteny, silikony, polimery tlenku etylenu, poliwinylopirolidon, kationowe polimery poliakryloamidowe.
Korzystnymi materiałami są pochodne celulozy, poliglikol etylenowy, politlenek etylenowy, guma karaya, alginian sodowy, chitosan, polialkohol winylowy i ich mieszaniny, a zwłaszcza pochodne celulozy, takie jak metyloceluloza, karboksymetyloceluloza, hydroksyetyloceluloza, hydroksypropyloceluloza, hydroksypropylometyloceluloza i ich mieszaniny.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać także środek redukujący. Środek redukujący sprzyja wyjmowaniu protezy z jamy ustnej po nałożeniu na protezę mieszanej soli polimerycznej. Stosowanym tu korzystnie środkiem redukującym jest kwas askorbinowy i jego rozpuszczalne w wodzie sole. Środek redukujący można stosować także w połączeniu ze środkiem chelatującym. Do korzystnych środków chelatujących należy cytrynian, winian, mleczan, itp. Środek redukujący i/lub środek chelatujący można wprowadzać do kompozycji za pomocą znanych w tej dziedzinie nośników, które są bezpieczne przy podawaniu doustnym (to jest nietoksyczne i zatwierdzone do stosowania u ludzi). Do takich nośników należą środki powierzchniowo czynne, rozpuszczalniki, itp.
Środek redukujący i/lub środki chelatujące stosuje się w bezpiecznych i skutecznych ilościach. Stosowane tu określenie bezpieczne i skuteczne ilości oznacza ilość wystarczającą do wspomagania luzowania trzymania protezy dentystycznej w jamie ustnej bez toksyczności dla użytkownika, uszkodzenia tkanki ustnej i zmiany materiału protezy. Zatem nosiciel protezy nakłada kompozycję klejową na bazie mieszanej soli polimerycznej na protezy dentystyczne albo tkankę ustną i umieszcza protezę w jamie ustnej. Jeżeli jest pożądane wyjęcie protezy, to nosiciel przesuwa szybko w ustach kompozycję uwalniającą protezę, zawierającą środek redukujący i/lub środki chelatujące i odpowiedni rozpuszczalnik (rozpuszczalniki) i która wspomaga zluzowanie trzymania się protezy.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać także jeden albo więcej toksykologicznie akceptowalnych plastyfikatorów. Stosowane tu określenie toksykologicznie akceptowalny stosuje się do opisywania materiałów, które nadają się pod względem swojej toksyczności do podawania ludziom i/lub niższym zwierzętom. Do plastyfikatorów, które można stosować w kompozycjach, należy ftalan
PL 199 986 B1 dwumetylu, ftalan dwuetylu, ftalan dwuoktylu, gliceryna, glikol dwuetylenowy, glikol trójetylenowy, Igepal®, Gafac®, sorbit, fosforan trójkrezylu, sebacynian dwumetylu, glikolan etylu, glikolan etyloftaliloetylu, o- i p-toluenoetylosulfonamid i ich mieszaniny. Zawartość plastyfikatorów może wynosić od 0 do 70%, a zwłaszcza od 1 do 30% wagowo kompozycji.
Kompozycje klejowe do protez dentystycznych według wynalazku, które zawierają także nieklejową warstwę samopodtrzymującą, mogą zawierać ponadto powłokę, która jest lepka względem suchych protez dentystycznych i, jeżeli jest obecna, będzie umieszczona po jednej stronie kompozycji klejowej do protezy dentystycznej. Kompozycje nadające się do stosowania jako ten rodzaj warstwy klejowej obejmują polibuteny, silikony, gumy, wazelinę, polimery naturalne, polimery syntetyczne i ich mieszaniny. Zawartość warstwy klejowej może wynosić od 0 do 70%, a zwłaszcza od 0,5 do 20% wagowo w stosunku do kompozycji.
Do innych odpowiednich składników należą barwniki, środki konserwujące, takie jak metyloi propyloparaben, ś rodki zagę szczają ce, takie jak dwutlenek krzemu i poliglikol etylenowy, oraz noś niki, takie jak ciekła wazelina, wazelina, olej mineralny i gliceryna, przy czym korzystny jest poliglikol etylenowy, dwutlenek krzemu i wazelina. Zawartość barwników, środków konserwujących, środków zagęszczających i nośników może wynosić od 0 do 20% wagowo kompozycji.
Kompozycje według wynalazku mogą zawierać także jeden albo więcej składników, które nadają zapach, smak i korzystne odczucie (środki rozgrzewające albo chłodzące). Do odpowiednich składników należą naturalne albo sztuczne środki słodzące, mentol, mleczan mentylu, olejek wintergrinowy, olejek mięty pieprzowej, olejek mięty zielonej, alkohol z liści, olejek z pączków goździka, anetol, salicylan metylu, eukaliptol, cynamon chiński, octan 1-mentylu, szałwia, eugenol, olejek pietruszkowy, oksanon, alfairizon, majeranek, cytryna, pomarańcza, pirokatekolomonoetyloeter propylowy, cynamon, wanilina, tymol, linalol, glicerynowy acetal aldehydu cynamonowego, znany jako CGA, i ich mieszaniny, oraz środki chłodzące. Środkiem chłodzącym może być każdy z szerokiej gamy materiałów.
Do takich materiałów należą karboksamidy, mentol, ketale, diole i ich mieszaniny, przy czym do korzystnych środków chłodzących w kompozycjach należą paramentanowe środki karboksamidowe, takie jak N-etylo-p-mentano-3-karboksamid, znany w handlu jako WS-3, N-2,3-trójmetylo-2-izopropylobutanamid, znany jako WS-23, i ich mieszaniny. Dodatkowe korzystne środki chłodzące wybiera się z grupy obejmują cej mentol, 3-1-mentoksy-propanodiol-1,2 znany jako TK-10, produkowany przez firmę Takasago, glicerynowy acetal mentonu, znany jako MGA, produkowany przez firmę Haarmann and Reimer, oraz mleczan mentylu znany jako Frescolat®, produkowany przez firmę Haarmann and Reimer. Stosowane tu określenia mentol i mentyl obejmują prawo- i lewoskrętne izomery tych związków oraz ich mieszaniny racemiczne. TK-10 jest znany z amerykańskiego opisu patentowego nr US 4459425 dla Amano et al. z dnia 7/10/84. WS-3 i inne środki są znane z amerykańskiego opisu patentowego nr US 4136163 dla Watsona et al. z dnia 23 stycznia 1979 roku. Zawartość tych środków może wynosić od 0 do 50% wagowo kompozycji.
Kompozycje można stosować jako klej do protez dentystycznych i/lub stosować jako klej biologiczny na mokrą tkankę, taką jak tkanki śluzowe, rany, błony śluzowe ust, itp. Kompozycje klejowe można stosować w celu doprowadzenia do tkanki śluzowej albo mokrej jednego albo więcej terapeutycznych środków czynnych nadających się do podawania miejscowego. Stosowane tu określenie terapeutyczne środki czynne opisuje środki, które są farmakologicznie czynne, gdy są wchłonięte przez mokrą tkankę albo śluzowe powierzchnie ciała, takie jak jama ustna, rany, albo nałożone na powierzchnie skóry. Zawartość terapeutycznie czynnych środków może wynosić od 0 do 70% wagowo kompozycji.
Do terapeutycznych środków czynnych użytecznych w kompozycjach należą środki przeciwbakteryjne, takie jak jod, sulfonamidy, bisdwuguanidy albo związki fenolowe, antybiotyki, takie jak tetracyklina, neomycyna, kanamycyna, metronidazol albo klindamycyna, środki przeciwzapalne, takie jak aspiryna, acetaminofen, naproxen i jego sole, ibuprofen, ketorolac, flurbiprofen, indometacyn, eugenol albo hydrokortizon, dentystyczne środki odczulające, takie jak azotan potasowy, chlorek strontu albo fluorek sodowy, środki znieczulające, takie jak lidokaina albo benzokaina, środki przeciwgrzybowe, środki aromatyczne, takie jak kamfora, olejek eukaliptusowy, środki zapachowe, środki smakowe albo środki sprzyjające odczuwaniu (środki rozgrzewające albo chłodzące) oraz pochodne aldehydów, takie jak benzaldehyd, insulina, steroidy i środki przeciwnowotworowe. Oczywiście, że w celu uzyskania optymalnego skutku w niektórych postaciach terapii użyteczne mogą być połączenia tych środków w tym samym układzie podawania. Zatem, na przykład, środki przeciwbakteryjne środki przeciwzapalne mogą być łączone w jeden układ podawania w celu zapewnienia połączonej skuteczności.
PL 199 986 B1
Sposób wytwarzania kompozycji według wynalazku do protez dentystycznych (kremy, proszki, opłatki, płyny, aerozole, pasty) polega na konwencjonalnych sposobach znanych w tej dziedzinie. Konwencjonalne sposoby są znane z amerykańskich opisów patentowych nr US 5525652 z dnia 11 czerwca 1996 roku dla Clarke et al., nr US 3003988 z dnia 10 października 1961 roku dla Germanna et al., nr US 5073604 dla Holeva et al. z dnia 17 grudnia 1991 roku i nr US 5872161 dla Lianga et al. z dnia 16 lutego 1999 roku.
Sposób wytwarzania kompozycji klejowych według wynalazku do protez dentystycznych, zawierających ewentualnie nieklejową warstwę samopodtrzymującą, polega na nakładaniu odważonej ilości składników klejowych na nieklejową warstwę samopodtrzymującą. Ten sposób jest znany z amerykańskich opisów patentowych nr US 5877233 dla Lianga et al. z dnia 2 marca 1999 roku, nr US 5872160 z dnia 2/16/99 dla Lianga et al. i nr US 5880172 dla Rajaiah et al. z dnia 25 października 1996 roku.
Określenie mieszanina dotyczy roztworu, papki albo zawiesiny.
Składniki klejowe można nakładać na nieklejową samopodtrzymującą warstwę stosując różne sposoby, do których należą: (a) zwilżanie nieklejowej, samopodtrzymującej warstwy wodą, jednorodne przesiewanie proszku (proszków) składników klejowych na mokrą warstwę, a następnie ponowne zwilżanie warstwy wodą, (b) rozpuszczanie składnika (składników) klejowego w wodzie i/lub innym rozpuszczalniku (rozpuszczalnikach) i nakładanie otrzymanej mieszaniny na warstwę, (c) powlekanie warstwy mieszaniną wytworzoną w czasie przetwarzania polimeru AVE/MA, (d) wprowadzanie składnika (składników) klejowego do warstwy w czasie jej wytwarzania oraz (e) rozpuszczanie składnika (składników) klejowego w wodzie i/lub rozpuszczalniku (rozpuszczalnikach), zwilżanie/nakładanie otrzymanej mieszaniny na warstwę i jednorodne przesiewanie jednego albo więcej klejów w postaci proszku na mokrą/powleczoną warstwę i ewentualne ponowne powlekanie/zwilżanie warstwy mieszaniną i/lub wodą, (f) sposób etapu (e) powtórzony wiele razy oraz (g) każde połączenie powyższych sposobów od (a) do (f).
Jak opisano wyżej, składniki klejowe można rozpuszczać w wodzie i/lub innych rozpuszczalnikach, a otrzymaną mieszaninę nakładać na warstwę. Do rozpuszczalników polimerów należy woda i/lub alkohole, takie jak metanol, propanol, izopropanol, etanol, butanol, butanodiol-1,4, cykloheksanol i glikol dwuetylenowy, etery albo eteroalkohole, takie jak tetrahydrofuran, eter jednometylowy glikolu etylenowego, eter jednometylowy glikolu dwuetylenowego, dioksan i eter etylowy, estry, takie jak octan metylu, octan etylu i octan sec-butylu, aldehydy, ketony albo ketonoalkohole, takie jak benzaldehyd, roztwór formaldehydu, keton metylowoetylowy, alkohol dwuacetonowy, aceton, cykloheksanon, tlenek mezytylu i keton metylowoizobutylowy, laktamy albo laktony, takie jak N-metylo-2-pirolidon, N-winylo-2-pirolidon, 2-pirolidon i butyrolakton, węglowodory, takie jak benzen, toluen, ksylen, heksan, benzyna lakowa, olej mineralny i benzyna, chlorowane węglowodory, takie jak czterochlorek węgla, chlorobenzen, chloroform, dwuchlorek etylenu, chlorek metylenu, nitroparafiny, takie jak nitroetan i nitrometan, merkaptany, takie jak tiofenol i 2-merkapto-1-etanol i inne, takie jak kwas octowy, pirydyna i dwumetyloformamid.
Korzystnym rozpuszczalnikiem polimerów jest woda, metanol, propanol, izopropanol, tetrahydrofuran, octan metylu, benzaldehyd, roztwór formaldehydu, metyloetyloketon, alkohol dwuacetonowy, N-metylo-2-pirolidon, N-winylo-2-pirolidon, dwumetyloformamid i ich mieszaniny. Związki stosowane powszechnie jako plastyfikatory można wykorzystać także jako rozpuszczalniki polimerów. Do takich plastyfikatorów należy ftalan dwumetylu, ftalan dwuetylu, ftalan dwuoktylu, gliceryna, glikol dwuetylenowy, glikol trójetylenowy, Igepal® CO-630, Gafac® RE-610, sorbit, fosforan trójkrezylu, sebacynian dwumetylu, glikolan etylu, etyloftaliloglikolan etylu i p-toluenoetylosulfonamid.
Do rozpuszczalników innych klejów, takich jak CMC, które mogą być ewentualnie zawarte w kompozycjach klejowych, należą mieszaniny wody i rozpuszczalnych w wodzie rozpuszczalników, takich jak etanol i aceton. Roztwory o niskim stężeniu można przygotować z ilością do 40% acetonu i/lub 50% alkoholu. Do innych rozpuszczalników, które można stosować w kompozycjach, należą etanoloaminy, glikol etylenowy, gliceryna, heksanotriol-1,2,6, jedno-, dwu- i trójacetyna, pentanodiol-1,5, poliglikol etylenowy (ciężar cząsteczkowy 600 albo mniejszy), glikol propylenowy i trójmetylolopropan.
Gdy kompozycje klejowe przygotowuje się drogą rozpuszczania składnika (składników) klejowego w wodzie i/lub innych rozpuszczalnikach, to różne rozwiązania sposobu obejmują rozpuszczanie polimerów w jednym albo więcej rozpuszczalnikach polimerów, rozpuszczanie ewentualnego kleju w odpowiednim rozpuszczalniku i nakładanie otrzymanej mieszaniny na nieklejową warstwę samopodtrzymującą, a następnie ewentualne przesiewanie jednego albo więcej klejów na powleczoną warPL 199 986 B1 stwę. Powlekanie warstwy można prowadzić technikami powszechnie stosowanymi w tej dziedzinie, włącznie z wytłaczaniem, zgarnianiem listwą, rozpylaniem, zanurzaniem, itp.
Po nałożeniu polimeru na warstwę za pomocą jednego z wyżej opisanych środków warstwę suszy się. Następnie kompozycję klejową do protez dentystycznych zmiękcza się mechanicznie przepuszczając ją przez wałek pierścieniowy albo mikrokruszarkę albo każdy inny odpowiedni środek. Następnie kompozycję prasuje się gładko w prasie hydraulicznej albo na płaskim wałku albo innym odpowiednim środku i przycina w matrycy do kształtów protez dentystycznych, które mogą ułatwiać nakładanie kompozycji na protezy.
Następujące przykłady opisują dalej i przedstawiają rozwiązania wynalazku.
P r z y k ł a d I (A-J)
W nastę pujących przykładach A do J opisuje się różne sole mieszane i sposób wytwarzania tych mieszanych soli polimerów AVE/MA.
A B C D
Składnik (w gramach) (w gramach) (w gramach) (w gramach)
Woda 2850 2850 2850 2850
Wodorotlenek wapniowy 5,69 2,85 2,85 14,24
Tlenek cynku 18,76 18,76 18,76 3,13
Tlenek magnezu 4,65 7,74 1,55 7,74
Bezwodnikowy polimer AVE/MA1 120 120 120 120
Otrzymana mieszana sól Ca(10%) /Zn(30%) /FA(45%)/Mg(15%) Ca(5%) /Zn(30%) /FA(40%) Mg(25%) Ca(5%) /Zn(30%) /FA(60%) /Mg(5%) Ca(25%) /Zn(5%) /FA(45%) /Mg(25%)
E F G H
Składnik (w gramach) (w gramach) (w gramach) (w gramach)
Woda 2850 2850 2850 2850
Wodorotlenek wapniowy 2,85 5,55
Węglan strontu 17,02 11,35 5,67
Tlenek cynku 28,14 28,14 18,76 18,76
n-Wodny siarczan żelazowy 0,34
Wodorotlenek sodowy 6,15
Tlenek magnezu 3,1 3,1 4,65 1,55
Bezwodnikowy polimer AVE/MA1 120 120 120 120
Otrzymana mieszana sól Ca(5%) /Zn(45%) /FA(40%)Mg(10%) Ca(15%) /Zn(45%) /FA(30%) Mg(10%) Sr(10%) /Zn(45%) /FA(30%) /Mg(15%) Ca(9,75%) /Sr(5%) /Zn(30%) /- Fe(0,25%) /- FA(50%) /Mg(5%)
1 Gantrez AN 169 dostępny w firmie ISP Corporation i/lub kopolimer AVE/MA o lepkości wł aściwej 6,3 i/lub 7,3
I J
Składnik (w gramach) (w gramach)
1 2 3
Woda 2847 2847
PL 199 986 B1 cd. tabeli
1 2 3
Wodorotlenek wapniowy 17,08 15,66
Tlenek cynku 12,51 12,51
Tlenek magnezu 3,10 4,65
Bezwodnikowy polimer AVE/MA2 120 120
Otrzymana mieszana sól Ca(30%) /Zn(20%) /Mg(10%) /FA(40%) Ca(27,5%) /Mg(15%) /FA(37,5)
Gantrez AN 169 dostępny w firmie ISP Corporation, i/lub kopolimer AVE/MA o lepkości właściwej 6,3 i/lub 7,3.
Powyższe składniki waży się i dodaje mieszając do 4-litrowego naczynia reakcyjnego stosując 15% wody w celu wstępnego zawieszenia wszystkich proszków z wyjątkiem AVE/MA. Pozostałe proszki spłukuje się ze ścianki naczynia i poddaje mieszaninę reakcji w temperaturze od 80° do 95°C. Następnie roztwór suszy się na tacach w piecu w temperaturze od 60° do 70°C i miele wszystkie wysuszone płatki na drobny proszek. Równoważne mieszane sole AVE/MA/IB można otrzymać w taki sam sposób jak wyżej, zastępując AVE/MA przez AVE/MA/IB w różnych ilościach.
P r z y k ł a d II
Kompozycje do stabilizowania protez dentystycznych w postaci kremu można wytwarzać drogą mieszania ze sobą następujących składników:
Ciężar (gramy)
Olej parafinowy 89,74
Biała wazelina 82,01
Karboksymetyloceluloza sodowa 75,00
Koloidalny dwutlenek krzemu 4,28
Barwnik (Opatint Red Dye) 0,23
Każda mieszana sól kopolimeru AVE/MA z przykładów A-J albo każda mieszana sól terpolimeru AVE/MA/IB z przykładów A-J 123,75
Czerwony barwnik, wazelinę i olej mineralny odważa się, ogrzewa i miesza w słoju szklanym w temperaturze od 50° do 60°C aż do uzyskania widocznej jednorodnoś ci. Nastę pnie proszki odważ a się i miesza ze sobą przez wstrząsanie w pojemniku (koloidowy dwutlenek krzemu, CMC, sól mieszaną kopolimeru AVE/MA albo sól mieszaną terpolimeru AVE/MA/IB). Następnie proszki miesza się z cieczą za pomocą ł opatki aż do uzyskania wizualnie jednorodnego ró ż owego kremu. Krem moż na modyfikować przez zwiększanie albo zmniejszanie zawartości mieszanej soli AVE/MA albo mieszanej soli AVE/MA/IB o 0 do 18,75 grama, wazeliny o 0 do 18,75 grama i/lub CMC o 0 do 18,75 grama. Powyższą kompozycję kremową można modyfikować także stosując mieszaniny różnych mieszanych polimerycznych soli AVE/MA i/lub mieszanych soli AVE/MA/IB. Pacjent umieszcza na protezie od 0,1 do 2 gramów kompozycji kremowej, a następnie wkłada protezę do swojej jamy ustnej i wciska na swoje miejsce.
P r z y k ł a d III
Kompozycje do stabilizowania protez dentystycznych w postaci proszku można wytwarzać drogą mieszania ze sobą następujących składników:
Ciężar (gramy)
Karboksymetyloceluloza sodowa 40,00
Każda mieszana sól AVE/MA z przykładów A-J albo każda mieszana sól AVE/MA/IB z przykładów A-J 60,00
PL 199 986 B1
Wszystkie składniki miesza się ze sobą, a następnie można modyfikować powyższe kompozycje zwiększając albo zmniejszając zawartość mieszanej soli AVE/MA albo mieszanej polimerycznej soli AVE/MA/IB o 0 do 50 gramów i/lub CMC o 0 do 40 gramów. Powyższe kompozycje proszkowe można modyfikować także stosując mieszaniny różnych mieszanych soli AVE/MA i/lub mieszanych soli AVE/MA/IB. Pacjent umieszcza od 0,1 do 2 gramów kompozycji na wstępnie zwilżonej protezie, pozostawiając ją do szybkiego uwodnienia, a następnie umieszcza protezę w swoich ustach i wciska ją na swoje miejsce.
P r z y k ł a d IV
Kompozycje do stabilizowania protez dentystycznych w postaci opłatka można wytwarzać przez nawilżenie wodą włókniny poliestrowej o wielkości 147,32 cm na 50,8 cm (nieklejowa warstwa samopodtrzymująca), a następnie ten mokry arkusz pokrywa się jednorodnie wymienionymi niżej kompozycjami. Z kolei warstwę zwilża się ponownie wodą i suszy. Kompozycję zmiękcza się mechanicznie za pomocą pierścieniowego wałka, a następnie wygładza na prasie hydraulicznej i przycina w matrycy do pożądanych kształtów. Następnie te kompozycje w postaci opłatka zwilża się i nakłada na protezy dentystyczne, które umieszcza się następnie w ustach i wciska na swoje miejsce.
Ciężar (gramy)
Karboksymetyloceluloza sodowa 60,00
Każda mieszana sól AVE/MA z przykładów A-J albo każda mieszana sól AVE/MA/IB z przykładów A-J 90,00
Te kompozycje w postaci opłatków można modyfikować zwiększając albo zmniejszając ilość mieszanej soli polimerycznej AVE/MA albo mieszanej soli polimerycznej AVE/MA/IB o 0 do 60 gramów i/lub CMC o 0 do 60 gramów. Powyższe kompozycje w postaci opłatków można modyfikować stosując mieszaniny różnych mieszanych soli AVE/MA i/lub mieszanej soli polimerycznej AVE/MA/IB.

Claims (12)

1. Kompozycja klejowa do protez dentystycznych, zawierająca mieszaną sól kopolimeru eteru alkilowo-winylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego, przy czym mieszana sól zawiera kationową grupę funkcyjną soli, znamienna tym, że zawiera
a) od 5 do 50% kationów cynku,
b) od 5 do 65% kationów magnezu, wapnia, strontu i ich mieszaniny,
c) od 0 do 2,5% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny oraz
d) od 37,5 do 45% składnika w postaci nieprzereagowanych grup karboksylowych kopolimeru
AVE/MA lub terpolimeru AVE/MA/IB oraz wszelkie inne jednowartościowe kationy (grupy IA) grup karboksylowych polimeru.
2. Kompozycja klejowa do protez dentystycznych, zawierająca mieszaną sól terpolimeru eteru alkilowo-winylowego, kwasu albo bezwodnika maleinowego i izobutylenu, przy czym mieszana sól zawiera kationową grupę funkcyjną soli, znamienna tym, że zawiera
a) od 5 do 50% kationów cynkowych,
b) od 5 do 65% kationów magnezu, wapnia, strontu i ich mieszaniny,
c) od 0 do 2,5% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny, oraz
d) od 37,5 do 45% składnika w postaci nieprzereagowanych grup karboksylowych kopolimeru
AVE/MA lub terpolimeru AVE/MA/IB oraz wszelkie inne jednowartościowe kationy (grupy IA) grup karboksylowych polimeru.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera ponadto jeden albo więcej składników wybranych z grupy obejmującej dodatkowe składniki klejowe, plastyfikatory, barwniki, środki konserwujące, środki zagęszczające, nośniki, środki zapachowe, środki smakowe, środki do odczuwania i ich mieszaniny, przy czym nośnik wybrany jest z grupy obejmującej wazelinę, ciekłą wazelinę, olej mineralny, glicerynę i ich mieszaniny.
PL 199 986 B1
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że zawiera dodatkowy składnik klejowy wybrany z grupy obejmującej naturalne gumy, polimery syntetyczne, polimery mukoklejowe, polimery hydrofilowe, polimery naturalne, pochodne cukrów, pochodne celulozy, a zwłaszcza wybrane z grupy obejmującej hydroksyetylocelulozę, hydroksypropylocelulozę, hydroksypropylometylocelulozę, karboksymetylocelulozę sodową i ich mieszaniny, mieszane sole kopolimerów AVE/MA, kopolimeryczny kwas AVE/MA, kopolimer eteru alkilowo-winylowego i bezwodnika maleinowego i ich mieszaniny.
5. Kompozycja wed ł ug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ż e zawiera ponadto co najmniej jedną nieklejową warstwę samopodpierającą, wybraną z grupy obejmującej poliester, polipropylen, nylon, sztuczny jedwab, octan celulozy, nieklejowe pochodne celulozy, tkaninę, runo włókniste, papier, tworzywo sztuczne, skórę wyprawioną, wosk mikro-krystaliczny, włókna syntetyczne, włókna naturalne i ich mieszaniny.
6. Kompozycja wedł ug zastrz. 5, znamienna tym, ż e nieklejowa warstwa samopodpierają ca ma postać fizyczną wybraną z grupy obejmującej ciągłą albo pociętą włókninę, tkaninę i ich połączenia.
7. Kompozycja wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e zawiera od 15 do 40% kationów cynkowych.
8. Kompozycja wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e zawiera od 0,01 do 2% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź , itr, tytan i ich mieszaniny.
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 15 do 55% kationów magnezu, wapnia i strontu.
10. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera od 15 do 40% kationów cynkowych.
11. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera od 0,01 do 2% kationu wybranego z grupy obejmującej żelazo, bor, glin, wanad, chrom, mangan, nikiel, miedź, itr, tytan i ich mieszaniny.
12. Kompozycja według zastrz. 2, znamienna tym, że zawiera od 15 do 55% kationów magnezu, wapnia i strontu.
PL356682A 1999-04-14 2000-04-13 Kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowowinylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego PL199986B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12916499P 1999-04-14 1999-04-14
US15215899P 1999-09-02 1999-09-02
PCT/US2000/010185 WO2000061071A1 (en) 1999-04-14 2000-04-13 Denture adhesive compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL356682A1 PL356682A1 (pl) 2004-06-28
PL199986B1 true PL199986B1 (pl) 2008-11-28

Family

ID=26827302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL356682A PL199986B1 (pl) 1999-04-14 2000-04-13 Kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowowinylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6355706B1 (pl)
EP (1) EP1169007A1 (pl)
JP (1) JP4080163B2 (pl)
KR (1) KR100506021B1 (pl)
CN (1) CN1195474C (pl)
AU (1) AU760182B2 (pl)
BR (1) BR0009730A (pl)
CA (1) CA2369735C (pl)
CZ (1) CZ20013653A3 (pl)
HK (1) HK1044705A1 (pl)
HU (1) HUP0200908A3 (pl)
IL (1) IL145613A (pl)
MA (1) MA25355A1 (pl)
MX (1) MXPA01010374A (pl)
NO (1) NO20014834L (pl)
PL (1) PL199986B1 (pl)
RU (1) RU2219897C2 (pl)
SK (1) SK14282001A3 (pl)
TR (1) TR200102926T2 (pl)
WO (1) WO2000061071A1 (pl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7008976B2 (en) * 1999-04-14 2006-03-07 The Procter & Gamble Company Denture adhesive compositions
US7592304B2 (en) * 1999-10-01 2009-09-22 Dmi Life Sciences, Inc. Metal-binding compounds and uses therefor
US7632803B2 (en) 1999-10-01 2009-12-15 Dmi Life Sciences, Inc. Metal-binding compounds and uses therefor
US20030158111A1 (en) * 1999-10-01 2003-08-21 David Bar-Or Methods and products for oral care
US6905672B2 (en) * 1999-12-08 2005-06-14 The Procter & Gamble Company Compositions and methods to inhibit tartar and microbes using denture adhesive compositions with colorants
US6475498B1 (en) 1999-12-08 2002-11-05 The Procter & Gamble Company Method to inhibit tartar and stain using denture adhesive compositions
JP2004510542A (ja) * 2000-10-10 2004-04-08 ブロック ドラッグ カンパニー インコーポレイテッド フィルム押出し義歯接着ライナー
JP2006528690A (ja) * 2003-05-07 2006-12-21 ディーエムアイ バイオサイエンシズ インコーポレイテッド 口腔ケア方法および製品
US20050192376A1 (en) * 2004-02-26 2005-09-01 Ha Thinh N. Denture care method and kit
US7482378B2 (en) * 2004-05-28 2009-01-27 Millenium Specialty Chemicals, Inc. Physiological cooling compositions
KR20080055997A (ko) 2005-11-09 2008-06-19 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 의치 접착용품
US20110094415A1 (en) * 2005-11-09 2011-04-28 Jayanth Rajaiah Denture adhesive articles
US20120037038A1 (en) * 2005-11-09 2012-02-16 Jayanth Rajaiah Denture adhesive compositions and methods
US20070149642A1 (en) 2005-12-28 2007-06-28 Sunstar, Inc. Denture fixative composition
US20110065831A1 (en) * 2009-09-11 2011-03-17 Borja Michael J Hydrogel Denture Adhesive
CN107411973A (zh) * 2010-03-10 2017-12-01 宝洁公司 义齿粘合剂组合物
US9408780B2 (en) 2012-01-26 2016-08-09 Combe Incorporated Denture adhesive hydrogel with dry tack
CN109196002A (zh) * 2016-03-03 2019-01-11 博爱新开源医疗科技集团股份有限公司 精细和均匀的甲基乙烯基醚-马来酸无机盐共聚物及其在口腔护理和药物应用中的用途
AT522091B1 (de) * 2019-03-21 2020-08-15 Steger Heinrich Verfahren zum Herstellen eines Zahnersatzes

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3003988A (en) 1958-10-16 1961-10-10 Clark Cleveland Inc Stabilizer for dentures
US3736274A (en) 1971-06-01 1973-05-29 Foremost Mckesson Denture adhesive
US4632880A (en) 1981-02-23 1986-12-30 Combe Incorporated Dental adhesive device and method of producing same
US4503116A (en) 1981-02-23 1985-03-05 Combe Incorporated Dental adhesive device and method of producing same
US4514528A (en) 1983-02-16 1985-04-30 Richardson-Vicks Inc. Hydrophilic denture adhesive
US4758630A (en) 1986-10-27 1988-07-19 Richardson-Vicks Inc. Denture stabilizing zinc and strontium salts of ave/ma copolymer
US4910247A (en) 1989-03-27 1990-03-20 Gaf Chemicals Corporation Adhesive composition
US5073604A (en) 1989-05-04 1991-12-17 Richardson-Vicks, Inc. Denture stabilizing compositions
DE3922170A1 (de) 1989-07-06 1991-01-10 Giulini Chemie Neue salze von poly(alkylvinylether-maleinsaeureanhydrid) und damit hergestellte zahnprothesehaftmittel
US5037924A (en) 1990-07-25 1991-08-06 Gaf Chemicals Corporation Denture adhesive
US5082913A (en) 1990-07-25 1992-01-21 Isp Investments Inc. Terpolymers of maleic anhydride, alkyl vinyl ethers and isobutylene and crosslinked products thereof
ATE144128T1 (de) 1990-12-21 1996-11-15 Richardson Vicks Inc Zusammensetzung mit verbesserter haltung für die stabilisation von zahnprothesen
JPH06503350A (ja) 1990-12-21 1994-04-14 リチャードソン,ビックス、インコーポレーテッド 義歯安定化組成物
EP0595837B1 (en) 1991-06-10 1996-09-04 Richardson-Vicks, Inc. Denture stabilizing compositions having improved hold
US5395867A (en) 1993-03-01 1995-03-07 Isp Investments Inc. Denture adhesive
US5369145A (en) 1993-06-14 1994-11-29 Block Drug Company Denture adhesive
DE69534570T2 (de) 1994-08-10 2006-06-14 Block Drug Co Gebisshaftmittel-zusammensetzung
US5525652A (en) 1994-08-10 1996-06-11 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive
AU3678395A (en) 1994-10-28 1996-05-23 Procter & Gamble Company, The Denture stabilizing compositions
US5696181A (en) 1995-09-22 1997-12-09 The Block Drug Company, Inc. Denture fixative
US5750591A (en) 1996-02-29 1998-05-12 The Block Drug Company Denture adhesive containing partial zirconium, calcium, sodium gantrez salt
US6069188A (en) * 1996-07-08 2000-05-30 The Procter & Gamble Company Denture stabilizing compositions
WO1998043595A1 (en) 1997-03-27 1998-10-08 The Procter & Gamble Company Denture stabilizing compositions
US5872161A (en) 1997-03-27 1999-02-16 The Procter & Gamble Company Denture adhesive compositions
US5900470A (en) 1997-10-02 1999-05-04 Isp Investments Inc. Denture adhesive including a solvent-free, high molecular weight terpolymer of maleic anhydride, a C1 -C4 alkyl vinyl ether and isobutylene
EP1040144B1 (en) 1997-10-02 2003-03-12 Isp Investments Inc. Solvent-free process for making high molecular weight terpolymers of maleic anhydride, c1-c4 alkyl vinyl ether and isobutylene, and denture adhesive and dentifrice compositions containing such terpolymers
US6124374A (en) * 1998-05-29 2000-09-26 Block Drug Company, Inc. Antimicrobial denture adhesive and cleanser compositions
US6166102A (en) 1998-12-08 2000-12-26 Block Drug Company, Inc. Denture adhesive
RU2158124C1 (ru) * 1999-03-31 2000-10-27 Алтайский государственный медицинский университет Состав для фиксации съемных протезов

Also Published As

Publication number Publication date
BR0009730A (pt) 2002-01-02
NO20014834D0 (no) 2001-10-04
HK1044705A1 (zh) 2002-11-01
CA2369735A1 (en) 2000-10-19
KR20010109352A (ko) 2001-12-08
NO20014834L (no) 2001-10-04
HUP0200908A2 (en) 2002-08-28
CA2369735C (en) 2004-12-21
MXPA01010374A (es) 2002-05-06
IL145613A (en) 2005-12-18
JP2002540897A (ja) 2002-12-03
AU4462200A (en) 2000-11-14
SK14282001A3 (sk) 2002-06-04
MA25355A1 (fr) 2001-12-31
AU760182B2 (en) 2003-05-08
JP4080163B2 (ja) 2008-04-23
WO2000061071A1 (en) 2000-10-19
KR100506021B1 (ko) 2005-08-03
HUP0200908A3 (en) 2006-06-28
CN1346256A (zh) 2002-04-24
CN1195474C (zh) 2005-04-06
CZ20013653A3 (cs) 2002-03-13
TR200102926T2 (tr) 2002-03-21
RU2219897C2 (ru) 2003-12-27
PL356682A1 (pl) 2004-06-28
EP1169007A1 (en) 2002-01-09
US6355706B1 (en) 2002-03-12
IL145613A0 (en) 2002-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100467007C (zh) 防治牙石的假牙粘合剂组合物
PL199986B1 (pl) Kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowowinylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego
US6617374B1 (en) Denture adhesives with mixed salts of alkyl vinyl ether-maleic copolymer or terpolymer
US7008976B2 (en) Denture adhesive compositions
PL199661B1 (pl) Kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru eteru alkilowo-winylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego
WO2001015657A1 (en) Denture adhesive compositions
PL199987B1 (pl) Kompozycje klejowe do protez dentystycznych, zawierające mieszaną sól kopolimeru lub terpolimeru eteru alkilowowinylowego i kwasu albo bezwodnika maleinowego

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20120413