PL200547B1 - Kompozycje toaletowych kostek - Google Patents

Kompozycje toaletowych kostek

Info

Publication number
PL200547B1
PL200547B1 PL369304A PL36930402A PL200547B1 PL 200547 B1 PL200547 B1 PL 200547B1 PL 369304 A PL369304 A PL 369304A PL 36930402 A PL36930402 A PL 36930402A PL 200547 B1 PL200547 B1 PL 200547B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
latent
composition
acidifying agent
fatty acid
Prior art date
Application number
PL369304A
Other languages
English (en)
Other versions
PL369304A1 (pl
Inventor
Kevin Michael Finucane
Bruce Casbarro
Sudhakar Puvvada
Joseph James Podgorsky
Original Assignee
Unilever Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever Nv filed Critical Unilever Nv
Publication of PL369304A1 publication Critical patent/PL369304A1/pl
Publication of PL200547B1 publication Critical patent/PL200547B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
    • C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
    • C11D10/042—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on anionic surface-active compounds and soap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/122—Sulfur-containing, e.g. sulfates, sulfites or gypsum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Przedstawiono kompozycje toaletowych kostek obejmuj acych: (a) myd lo kwasu t luszczowego; (b) niemydlany anionowy srodek powierzchniowo czynny; i dodatkowo (c) ukryty srodek zakwaszaj acy w zakresie 0,1 do 20% wagowych, korzystnie 1 do 10% wagowych, i ukryty srodek zakwaszaj acy jest w ilo sci skutecznej do otrzymania warto sci delta pH dla wodnej zawiesiny wi ekszej ni z 0,5, przy czym, warto sc delta pH wodnej zawiesiny jest wartoscia otrzyman a gdy pH dla 10% wodnej zawiesiny kostki z ukrytym srodkiem zakwaszaj acym odejmie si e od pH wodnej zawiesiny kostki bez ukrytego srodka zakwaszaj acego, a ukryty srodek zakwaszaj acy jest organicznym lub nieorganicznym materia lem, korzystnie wybranym spo sród siarczanu glinu, chlorku glinu, chlorku amonu, fosforanu amonu, chlo- rowodzianu glinu, trichlorowodzianu glinowo-cyrkonowego, kompleksu glicyny z trichlorowodzianem glinowo-cyrkonowym, siarczanu cynku, octanu wapnia, chlorku wapnia, azotanu wapnia, fosforanu wapnia, siarczanu wapnia, siarczanu zelaza, chlorku magnezu i siarczanu magnezu. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są toaletowe kostki odpowiednie do zewnętrznego stosowania do mycia ludzkiego ciała, jak mycia skóry i włosów. W szczególności wynalazek dotyczy kompozycji toaletowych kostek, które są łagodne dla skóry i zawierają co najmniej jeden ukryty środek zakwaszający.
Wszystkie poniższe publikacje ujawniają kompozycje detergentowych kostek do prania zawierających różne materiały wypełniające. Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US-4806273, na rzecz Barone, i in., z 21 lutego 1989, i US-5053159, na rzecz Joshi, z 1 października 1991, ujawniają stosowanie różnych nierozpuszczalnych w wodzie wypełniaczy, jak talk, krzemian wapnia, krzemian magnezu, siarczan wapnia, krzemionka, bentonit, fosforan wapnia i węglan wapnia w syntetycznych detergentowych kostkach do prania. W opisie patentowym US-3178370, na rzecz Okenfuss, z 13 kwietnia 1965, ujawniono kompozycję detergentowej kostki do prania zawierającą szeroką gamę soli. Opis patentowy US-4705644, na rzecz Barone i in., z 10 listopada 1987 także ujawnia syntetyczne detergentowe kostki do prania zawierające różne nierozpuszczalne rozdrobnione materiały i ujawnia, że szczególnie użytecznymi materiałami są węglan wapnia i talk.
W zgł oszeniu PCT opublikowanym jako WO 98/06810, na rzecz Hauwermeiren i in., opublikowanym 19 lutego 1998, ujawniono detergentowe kompozycje do prania zawierające wypełniające sole wybrane z siarczanów i chlorków metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych z siarczanem sodu jako korzystnym wypełniaczem. W zgłoszeniu PCT publikowanym jako WO 98/38269, na rzecz Ramanan i in., opublikowanym 3 września 1998, ujawniono detergentową kostkę do prania o polepszonych właściwościach fizycznych wynikających z tworzenia in situ kompleksu wapnia i silikonowego materiału. W zgłoszeniu PCT opublikowanym jako WO 98/53040, na rzecz Ramanan i in., opublikowanym 26 listopada 1998, ujawniono kostkę do prania o polepszonym mydleniu i fizycznych właściwościach zawierającą kompleks metal - anionowy sulfonianowy środek powierzchniowo czynny.
Jednak powyższe patenty i publikacje ani nie ujawniają, ani nie sugerują łagodnych dla skóry toaletowych kostek zawierających skuteczną ilość jednego lub więcej ukrytego środka zakwaszającego, wystarczającą do zapewnienia zmniejszenia wartości pH tej kostki w postaci wodnej zawiesiny, delta pH o około 0,5 lub więcej, albo wartości Rys (jak niżej określona) w zakresie około 0,70 do około
1,3. Wartość delta pH wodnej zawiesiny jest tutaj definiowana jako wartość otrzymana, gdy wartość pH 10% wodnej zawiesiny kostki z ukrytym środkiem zakwaszającym odejmie się od wartości pH dla wodnej zawiesiny kostki bez ukrytego środka zakwaszającego. Rys jest tutaj definiowane jako stosunek wytrzymałości plastycznej dla kostki zawierającej ukryty środek zakwaszający do wytrzymałości plastycznej dla kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, albo r _ wytrzymałość plastyczna kostki z ukrytym środkiem zakwaszającym ys wytrzymałość plastyczna kostki bez ukrytego środka zakwaszającego
Ukryte środki zakwaszające są ograniczone do organicznych lub nieorganicznych materiałów, które po wprowadzeniu do toaletowej kostki zasadniczo nie przekształcają mydeł, lub innych alkalicznych materiałów zawartych w kostce, do postaci wolnego kwasu, zatem nie degradują twardości kostki co jest widoczne z pomiarów wytrzymałości plastycznej. Gdy kostki są używane z wodą to ukryty środek zakwaszający nieoczekiwanie zarazem neutralizuje ostrość mydeł, albo innych alkalicznych materiałów zawartych w toaletowej kostce, albo zmniejsza wartość pH kostki przez inne oddziaływania kwas - zasada, tak że powstaje łagodne działanie czyszczące skórę bez zasadniczego degradowania twardości kostki. Ukryte środki zakwaszające są ponadto ograniczone do związków, które nie uwalniają gazu przy zmianie wartości pH, a zatem nie obejmują węglanów, kwaśnych węglanów, siarczynów i im podobnych.
Przedmiotem wynalazku jest toaletowa kostka obejmująca:
(a) 0% do 30% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) 15% do 60% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; która dodatkowo zawiera (c) ukryty środek zakwaszający w zakresie 0,1 do 20% wagowych, korzystnie 1 do 10% wagowych, i ukryty środek zakwaszający jest w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż 0,5, przy czym wartość delta pH wodnej zawiesiny jest wartością otrzymaną gdy pH dla 10% wodnej zawiesiny kostki z ukrytym środkiem zakwaszającym odejmie się od pH wodnej zawiesiny kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, a ukryty środek zakwaszający jest orgaPL 200 547 B1 nicznym lub nieorganicznym materiałem, korzystnie wybranym spośród siarczanu glinu, chlorku glinu, chlorku amonu, fosforanu amonu, chlorowodzianu glinu, trichlorowodzianu glinowo-cyrkonowego, kompleksu glicyny z trichlorowodzianem glinowo-cyrkonowym, siarczanu cynku, octanu wapnia, chlorku wapnia, azotanu wapnia, fosforanu wapnia, siarczanu wapnia, siarczanu żelaza, chlorku magnezu i siarczanu magnezu.
Korzystnie kompozycja zawiera 0% do 20% wagowych, korzystnie od 0% do 15% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
Także korzystnie kompozycja zawiera 20% do 55% wagowych, korzystnie od 25% do 50% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie kompozycja ma ilość wolnej wody mniejszą niż 10% wagowych, korzystnie mniejszą niż 7% wagowych, bardziej korzystnie mniejszą niż 3% wagowych.
Korzystnie kompozycja zawiera co najmniej 0,1% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
W korzystnym wykonaniu kompozycja zawiera ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH większej niż 1,0.
Korzystnie mydło kwasu tłuszczowego obejmuje mieszankę mydeł C6 do C22, korzystnie C12 do C18.
Korzystnie w kompozycji według wynalazku niemydlany anionowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany z C8 do C14 acyloizetionianów; C8 do C14 alkilosiarczanów, C8 do C14 alkilosulfobursztynianów, C8 do C14 alkilosulfonianów, sulfonianów estrów kwasów tłuszczowych C8 do C14, ich pochodnych i ich mieszanin.
Korzystnie kompozycja według wynalazku ma wartość Rys definiowaną jak wyżej określono w zakresie 0,70 do 1,3, korzystnie 0,8 do 1,2.
Przedmiotem wynalazku jest także kompozycja toaletowej kostki obejmująca:
(a) 30% do 80% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) 5% do 40% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; która dodatkowo zawiera (c) ukryty środek zakwaszający w zakresie 0,1 do 20% wagowych, korzystnie 1 do 10% wagowych, i ukryty środek zakwaszający jest w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż 0,5, przy czym wartość delta pH wodnej zawiesiny jest wartością otrzymaną gdy pH dla 10% wodnej zawiesiny kostki z ukrytym środkiem zakwaszającym odejmie się od pH wodnej zawiesiny kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, a ukryty środek zakwaszający jest organicznym lub nieorganicznym materiałem, korzystnie wybranym spośród siarczanu glinu, chlorku glinu, chlorku amonu, fosforanu amonu, chlorowodzianu glinu, trichlorowodzianu glinowo-cyrkonowego, kompleksu glicyny z trichlorowodzianem glinowo-cyrkonowym, siarczanu cynku, octanu wapnia, chlorku wapnia, azotanu wapnia, fosforanu wapnia, siarczanu wapnia, siarczanu żelaza, chlorku magnezu i siarczanu magnezu.
Korzystnie taka kompozycja zawiera 40% do 70% wagowych, korzystnie 50% do 60% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
Korzystnie taka kompozycja zawiera 7 do 30% wagowych, korzystnie 10% do 20% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie taka kompozycja według wynalazku ma ilość wolnej wody mniejszą niż 25% wagowych, korzystnie mniejszą niż 20% wagowych, a bardziej korzystnie mniejszą niż 15% wagowych.
Korzystnie taka kompozycja zawiera ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH większej niż 1,0.
Korzystnie w takiej kompozycji według wynalazku mydło kwasu tłuszczowego obejmuje mieszankę mydeł C6 do C22, korzystnie C12 do C18.
Także korzystnie niemydlany anionowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany z C8 do C14 acyloizetionianów; C8 do C14 alkilosiarczanów, C8 do C14 alkilosulfobursztynianów, C8 do C14 alkilosulfonianów, sulfonianów estrów kwasów tłuszczowych C8 do C14, ich pochodnych i ich mieszanin.
Korzystnie taka kompozycja według wynalazku ma wartość Rys definiowaną jak powyżej w zakresie 0,70 do 1,3, korzystnie 0,8 do 1,2.
Dalszym przedmiotem wynalazku jest kompozycja toaletowej kostki obejmująca:
(a) 40% do 85% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) 0% do 10% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; która dodatkowo zawiera
PL 200 547 B1 (c) ukryty środek zakwaszający w zakresie 0,1 do 20% wagowych, korzystnie 1 do 10% wagowych, i ukryty środek zakwaszający jest w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż 0,5, przy czym wartość delta pH wodnej zawiesiny jest wartością otrzymaną gdy pH dla 10% wodnej zawiesiny kostki z ukrytym środkiem zakwaszającym odejmie się od pH wodnej zawiesiny kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, a ukryty środek zakwaszający jest organicznym lub nieorganicznym materiałem, korzystnie wybranym spośród siarczanu glinu, chlorku glinu, chlorku amonu, fosforanu amonu, chlorowodzianu glinu, trichlorowodzianu glinowo-cyrkonowego, kompleksu glicyny z trichlorowodzianem glinowo-cyrkonowym, siarczanu cynku, octanu wapnia, chlorku wapnia, azotanu wapnia, fosforanu wapnia, siarczanu wapnia, siarczanu żelaza, chlorku magnezu i siarczanu magnezu.
Korzystnie taka kompozycja zawiera 50% do 80% wagowych, korzystnie 60% do 75% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
Także korzystnie taka kompozycja zawiera 0% do 7% wagowych, korzystnie 0% do 5% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie taka kompozycja według wynalazku ma ilość wolnej wody w zakresie 5% do 30% wagowych, korzystnie 7% do 25% wagowych, a bardziej korzystnie 10% do 20% wagowych.
Korzystnie taka kompozycja zawiera co najmniej 0,1% wagowych niemydlanego anionowego detergentu.
W innym korzystnym wykonaniu taka kompozycja zawiera ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH większej niż 1,0.
W takiej kompozycji według wynalazku mydło kwasu tłuszczowego obejmuje mieszankę mydeł C6 do C22, korzystnie C12 do C18.
Korzystnie niemydlany anionowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany z C8 do C14 acyloizetionianów; C8 do C14 alkilosiarczanów, C8 do C14 alkilosulfobursztynianów, C8 do C14 alkilosulfonianów, sulfonianów estrów kwasów tłuszczowych C8 do C14, ich pochodnych i ich mieszanin.
Korzystnie kompozycja ma wartość Rys definiowaną jak powyżej, w zakresie 0,70 do 1,3, korzystnie 0,8 do 1,2.
Jednym z aspektów niniejszego wynalazku jest toaletowa kostka zawierająca:
(a) około 0% do około 30% wagowych, korzystnie około 0% do około 20% wagowych, a bardziej korzystnie około 0% do około 15% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) około 15% do około 60% wagowych, korzystnie około 20% do około 55% wagowych, a bardziej korzystnie około 25% do około 50% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; i (c) ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż około 0,5, a korzystnie większej niż około 1,0.
W korzystnym wykonaniu występuje co najmniej około 0,1% wagowych mydła kwasu tłuszczowego; korzystnie więcej niż około 0,5% wagowych, a bardziej korzystnie więcej niż około 1,0% wagowych.
Innym aspektem niniejszego wynalazku jest toaletowa kostka zawierająca:
(a) około 30% do około 80% wagowych, korzystnie około 40% do około 70% wagowych, a bardziej korzystnie około 50% do około 60% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) około 5% do około 40% wagowych, korzystnie około 7% do około 30% wagowych, a bardziej korzystnie około 10% do około 20% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; i (c) ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż około 0,5, a korzystnie większej niż około 1,0.
Dalszym aspektem niniejszego wynalazku jest toaletowa kostka zawierającą:
(a) około 40% do około 85% wagowych, korzystnie około 50% do około 80% wagowych, a bardziej korzystnie około 60% do około 75% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) około 0% do około 10% wagowych, korzystnie około 0% do około 7% wagowych, a bardziej korzystnie około 0% do około 5% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; i (c) ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż około 0,5, a korzystnie większej niż około 1,0.
PL 200 547 B1
W korzystnym wykonaniu wynalazku wedł ug tego aspektu jest wię cej niż około 0,1% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; korzystnie więcej niż około 0,5% wagowych, a bardziej korzystnie więcej niż około 1,0% wagowych.
Zgodnie z dalszym aspektem niniejszy wynalazek dostarcza toaletowej kostki zawierającej:
(a) około 0% do około 30% wagowych, korzystnie około 0% do około 20% wagowych, a bardziej korzystnie około 0% do około 15% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) około 15% do około 60% wagowych, korzystnie około 20% do około 55% wagowych, a bardziej korzystnie około 25% do około 50% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; i (c) ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż około 0,5, a korzystnie większej niż około 1,0.
W korzystnym wykonaniu występuje co najmniej około 0,1% wagowych mydła kwasu tłuszczowego; korzystnie więcej niż około 0,5% wagowych, a bardziej korzystnie więcej niż około 1,0% wagowych.
Korzystnie ukryty środek zakwaszający występuje w stężeniu mieszczącym się w zakresie około 0,1% do 20% wagowych, korzystnie około 1% do około 10% wagowych. Dogodnie mydło kwasu tłuszczowego składa się z mieszanki mydeł C6 do C22, korzystnie mieszanki mydeł C12 do C18. Korzystnie niemydlany anionowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany z C8 do C14 acyloizetionianów; C8 do C14 alkilosiarczanów, C8 do C14 alkilosulfobursztynianów, C8 do C14 alkilosulfonianów; sulfonianów estrów kwasów tłuszczowych C8 do C14, ich pochodnych i mieszanin, oraz podobnych.
Ukryty środek zakwaszający może być organicznym lub nieorganicznym związkiem, albo ich mieszanką lub kompleksem jak wyżej wspomniano. Przykłady użytecznych organicznych związków obejmują następujące: octany, propioniany, glikolany, mleczany, kompleks glicyna chlorowodzian glinowo-cyrkonowy i podobne. Korzystnie ukrytym środkiem zakwaszającym jest nieorganiczna sól. Korzystnie jest ona wybrana z siarczanu glinu, chlorku glinu, chlorowodzianu glinu, trichlorowodzianu glinowo-cyrkonowego, kompleksu glicyna trichlorowodzian glinowo-cyrkonowy, siarczanu cynku, chlorku amonu, fosforanu amonu, octanu wapnia, chlorku wapnia, azotanu wapnia, fosforanu wapnia, siarczanu wapnia, siarczanu żelaza, chlorku magnezu, siarczanu magnezu, i podobnych. Najbardziej korzystnie ukrytym środkiem zakwaszającym jest siarczan wapnia.
Korzystnie kostki według wynalazku zawierają wolną wodę w ilości mniejszej niż około 10% wagowych, korzystnie mniejszej niż około 7% wagowych, a najbardziej korzystnie mniejszej niż około 3% wagowych. Wolna woda jest tutaj definiowana jako ta ilość wody występująca w kostce, która jest zdolna do solwatowania kwasowych związków. Ta zdolność stanowi przeciwieństwo związanej wody, takiej jak woda krystalizacyjna niesolwatowanych materiałów, gdzie związana woda jest niezdolna do solwatowania kwasowych materiałów w takim samym zakresie jak może wolna woda.
Korzystnie kostka według wynalazku charakteryzuje się wartością Rys jak wyżej określona, mieszczącą się w zakresie około 0,70 do około 1,3, korzystnie około 0,8 do około 1,2.
W jeszcze innym aspekcie niniejszy wynalazek dostarcza toaletowej kostki zawieraj ą cej:
(a) około 30% do około 80% wagowych, korzystnie około 40% do około 70% wagowych, a bardziej korzystnie około 50% do około 60% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) około 5% do około 40% wagowych, korzystnie około 7% do około 30% wagowych, a bardziej korzystnie około 10% do około 20% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; i (c) ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż około 0,5, a korzystnie większej niż około 1,0.
Korzystnie w tym wykonaniu wynalazku kostka zawiera wolną wodę w ilości mniejszej niż około 25% wagowych, korzystnie mniejszej niż około 20% wagowych, a najbardziej korzystnie mniejszej niż około 15% wagowych.
W dalszym aspekcie niniejszego wynalazku dostarcza on toaletowej kostki zawierają cej:
(a) około 40% do około 85% wagowych, korzystnie około 50% do około 80% wagowych, a bardziej korzystnie około 60% do około 75% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) około 0% do około 10% wagowych, korzystnie około 0% do około 7% wagowych, a bardziej korzystnie około 0% do około 5% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; i (c) ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż około 0,5, a korzystnie większej niż około 1,0.
PL 200 547 B1
W korzystnym wykonaniu wynalazku według tego aspektu występuje więcej niż około 0,1% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; korzystnie więcej niż około 0,5% wagowych, a bardziej korzystnie więcej niż około 1,0% wagowych.
Korzystnie w tym wykonaniu wynalazku kostka zawiera wolną wodę w ilości w zakresie około 5% do około 30% wagowych, korzystnie w zakresie od około 7% do około 25% wagowych, a najbardziej korzystnie w zakresie od około 10% do około 20% wagowych.
Środki powierzchniowo czynne są niezbędnym komponentem kompozycji toaletowej kostki według wynalazku. Są to związki, które mają część hydrofobową i hydrofilową, która działa redukując napięcie powierzchniowe wodnych roztworów, w których są one rozpuszczone. Użyteczne środki powierzchniowo czynne obejmują anionowe, niejonowe, amfoteryczne i kationowe środki powierzchniowo czynne, oraz ich mieszaniny.
Anionowe środki powierzchniowo czynne
W sensie odpowiednich anionowych środków powierzchniowo czynnych toaletowa kostka według wynalazku może zawierać mydło, korzystnie zawiera co najmniej 0,1% wagowy mydła. Określenie „mydło stosowane jest w niniejszym wynalazku w popularnym znaczeniu tego słowa, tzn., jako oznaczające sole metali alkalicznych lub sole alkanoloamoniowe kwasów alkano- lub alkenomonokarboksylowych. Dla celów niniejszego wynalazku odpowiednie są sole sodowe, potasowe i sole kationów mono-, di- i trietanoloamoniowych, albo ich kombinacje. Na ogół, w kompozycjach według wynalazku stosuje się mydła sodowe, ale od około 1% do około 25% mydła może stanowić mydło amoniowe, potasowe, magnezowe, wapniowe lub mieszanina tych mydeł. Mydła użyteczne w wynalazku są dobrze znanymi solami metali alkalicznych z alkanowymi lub alkenowymi kwasami zawierającymi około 12 do 22 atomów węgla, korzystnie około 12 do około 18 atomów węgla. Mogą one także być określone jako karboksylany metali alkalicznych alkilowych lub alkenylowych węglowodorów, zawierających około 12 do około 22 atomów węgla.
Mydła wykazujące rozkład kwasów tłuszczowych oleju z orzechów kokosowych mogą stanowić dolny zakres szerokiego zakresu ciężarów cząsteczkowych. Mydła wykazujące rozkład kwasów tłuszczowych olejów z orzechów ziemnych lub ziaren rzepaku, albo ich uwodornione pochodne mogą stanowić górny zakres szerokiego zakresu ciężarów cząsteczkowych.
Korzystne jest stosowanie mydeł mających rozkład kwasów tłuszczowych łoju i olejów roślinnych. Bardziej korzystnie olej roślinny wybrany jest z grupy składającej się z oleju palmowego, oleju z orzechów kokosowych, oleju z ziaren palmowych, stearyny palmowej i uwodornionego oleju z otrąb ryżowych, albo ich mieszanin, ponieważ są to tłuszcze łatwo dostępne. Szczególnie korzystny jest olej z orzechów kokosowych. Udział kwasów tłuszczowych, zawierających przynajmniej 12 atomów węgla, w mydle z oleju z orzechów kokosowych wynosi około 85%. Udział ten będzie większy, gdy zastosuje się mieszaniny oleju z orzechów kokosowych i tłuszczów, jak łój, olej palmowy lub oleje czy tłuszcze z nietropikalnych orzechów, gdzie zasadnicze długości łańcucha wynoszą C16 i więcej. Korzystne do stosowania w kompozycjach według niniejszego wynalazku mydło zawiera przynajmniej około 85% kwasów tłuszczowych mających około 12-18 atomów węgla.
Olej z orzechów kokosowych wykorzystywany w mydle może być zastąpiony w całości lub częściowo przez inne „wysokoallurowe oleje, to znaczy oleje lub tłuszcze, w których przynajmniej 50% wszystkich kwasów tłuszczowych składa się z kwasów laurynowego lub mirystynowego i ich mieszanin. Oleje te są ogólnie zilustrowane olejami z orzechów tropikalnych typu oleju z orzechów kokosowych. Obejmują one, na przykład, olej z ziaren palmowych, olej babasu, olej ouricuri, olej tucum, olej z orzechów cohune, olej murumuru, olej z ziaren jaboty, olej z ziaren khakan, olej z orzechów dika i masło ucuhuba.
Korzystnym mydłem jest mieszanina około 15% do około 20% oleju z orzechów kokosowych i około 80% do około 85% łoju. Mieszaniny takie zawierają około 95% kwasów tłuszczowych mających około 12 do około 18 atomów węgla. Jak wspomniano wyżej, mydła mogą być korzystnie wytwarzane z oleju z orzechów kokosowych, przy czym w tym wypadku zawartość kwasów tłuszczowych o długości łańcucha C12-C18 wynosi około 85%.
Mydła mogą zawierać nienasycenia zgodnie ze standardami akceptowalnymi w przemyśle. Zwykle unika się nadmiernego nienasycenia.
Mydła można wytwarzać metodą klasycznego gotowania w kotle lub nowoczesnym ciągłym sposobem wytwarzania mydła, w którym naturalne tłuszcze i oleje, takie jak łój lub olej z orzechów palmowych albo ich równoważniki, zmydla się za pomocą wodorotlenków metali alkalicznych technikami dobrze znanymi fachowcom z tej dziedziny. Alternatywnie, mydła można wytwaPL 200 547 B1 rzać przez neutralizację kwasów tłuszczowych, takich jak kwas laurynowy (C12), kwas mirystynowy (C14), kwas palmitynowy (C16), lub kwas stearynowy (C18), za pomocą wodorotlenków lub węglanów metali alkalicznych.
Środek przetłuszczający, taki jak wolny kwas tłuszczowy, może być dodawany do kompozycji według wynalazku w ilości od 2% do 10% wszystkich składników aktywnych. Taką ilość wolnych kwasów tłuszczowych można otrzymać przez dodawanie wolnych kwasów tłuszczowych jako takie, albo przez dodawanie środka przetłuszczającego nie będącego kwasem tłuszczowym, który protonuje część mydeł kwasów tłuszczowych występujących w postaci wolnego kwasu tłuszczowego. Odpowiednie środki przetłuszczające będące kwasem tłuszczowym obejmują tłuszczowe kwasy z łoju, orzechów kokosowych, palmowych i ziaren palmowych. Inne kwasy tłuszczowe mogą być stosowane, chociaż korzystne są tłuszczowe kwasy o niskiej temperaturze topnienia, w szczególności laurynowe, ze względu na łatwość obróbki. Korzystne ilości kwasów tłuszczowych to 3% do 8%, najbardziej korzystnie około 5%, liczone na wszystkie składniki aktywne.
Czyszczące kompozycje według wynalazku mogą zawierać jeden lub więcej niż jeden syntetyczny niemydlany anionowy detergent. Anionowa substancja detergentowo aktywna która może być zastosowana może być sulfonianem alifatycznym, jak sulfonian pierwszorzędowego alkanu (np., C8-C22), disulfonian pierwszorzędowego alkanu (np., C8-C22), sulfonian pierwszorzędowego alkenu C8-C22, sulfonian hydroksyalkanu C8-C22, sulfonian eteru alkilowego z gliceryną (AGS), albo też sulfoniany aromatyczne, takie jak alkilobenzenosulfonian.
Anionowy środek może być także alkilosiarczanem (np., C12-C18-alkilosiarczanem) lub siarczanem alkiloeteru (włącznie z siarczanami eterów alkiloglicerylowych). Wśród siarczanów alkiloeterów są siarczany o wzorze:
RO(CH2CH2O)nSO3M, w którym R oznacza grupę alkilową lub alkenylową o 8 do 18 atomach węgla, korzystnie 12 do 18 atomach węgla, n przyjmuje średnią wartość większą niż 1,0, korzystnie większą niż 3; a M oznacza kation nadający rozpuszczalność, jak kation sodowy, potasowy, amonowy lub podstawiony amonowy. Korzystne są sole sodowe i amonowe siarczanów lauryloeterów.
Anionowy środek może być alkilosulfobursztynianem (włącznie z mono- i dialkilo-, na przykład C6-C22-sulfobursztynianami), alkilo- i acylotaurynianem, alkilo- i acylosarkozynianem, sulfooctanem, fosforanem i fosforanem alkilowym C8-C22, estrem alkilofosforanów i estrem alkoksyalkilofosforanów, mleczanem acylowym, C8-C22-monoalkilobursztynianem i maleinianem, sulfooctanem, alkiloglikozydem i acyloizetionianem, i podobnymi.
Sulfobursztyniany mogą być monoalkilosulfobursztynianami o wzorze: R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M i amido-MEA sulfobursztynianami o wzorze:
R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M, w których R4 wybrany jest z grup C8-C22-alkilowych, a M oznacza kation nadają cy rozpuszczalność.
Sarkozyniany ogólnie są przedstawione wzorem:
R1CON(CH3)CH2CO2M, w którym R1 wybrany jest z grup C8-C20-alkilowych, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność.
Tauryniany ogólnie są przedstawione wzorem:
R2CONR3CH2CH2SO3M w którym R2 wybrany jest z grup C8-C20-alkilowych, R3 wybrany jest z grup C1-C4-alkilowych, a M oznacza kation nadający rozpuszczalność.
Kompozycja toaletowej kostki według wynalazku korzystnie zawiera niemydlany anionowy środek powierzchniowo czynny, korzystnie C8-C14-acyloizetionian. Takie estry wytwarza się w reakcji między izetionianem metalu alkalicznego a mieszanymi alifatycznymi kwasami tłuszczowymi o od 6 do 12 atomach węgla i o liczbie jodowej mniejszej niż 20.
Acyloizetioniany mogą być alkoksylowanymi izetionianami, takimi jakie opisano w opisie patentowym nr US-5393466, na rzecz Ilardi i in., zatytułowanym „Estry kwasów tłuszczowych polialkoksylo8
PL 200 547 B1 wanego kwasu izetionowego, opublikowanym 28 lutego 1995; włączonym niniejszym jako odnośnik literaturowy. Związki te mają wzór ogólny:
w którym R oznacza grupę alkilową o 8 do 18 atomach węgla, m oznacza liczbę całkowitą od 1 do 4, X i Y oznaczają wodór lub grupę alkilową o 1 do 4 atomach węgla, a M+ oznacza jednowartościowy kation, jak na przykład, sodowy, potasowy czy amonowy.
W innym wykonaniu toaletowej kostki według wynalazku występuje w niej mniej niż 5% wagowych dowolnego z poniższych anionowych środków powierzchniowo czynnych: alkilosiarczany, alkilosulfoniany, alkilobenzenosulfoniany, alkiloalkoksysiarczany, acylotauryniany, acylosiarczany i amidy wielowodorotlenowych kwasów tłuszczowych zarówno pojedynczo jak i w postaci ich mieszanin. W tym wykonaniu korzystnie jest mniej niż 1%, a bardziej korzystnie mniej niż 0,1% wagowych takich środków powierzchniowo czynnych.
Jeden lub więcej niż jeden amfoteryczny środek powierzchniowo czynny także może być zastosowany w wynalazku. Takie środki powierzchniowo czynne obejmują co najmniej jedną kwasową grupę. Może to być grupa kwasu karboksylowego lub sulfonowego. Obejmują one czwartorzędowy atom azotu, a więc są czwartorzędowymi amidokwasami. Na ogół powinny zawierać grupę alkilową lub alkenylową o od 7 do 18 atomach węgla i zwykle są zgodne ze wzorem ogólnym:
1 w którym R1 oznacza grupę alkilową lub alkenylową o od 7 do 18 atomach wę gla;
R2 i R3 każdy niezależnie oznacza grupę alkilową, hydroksyalkilową lub karboksyalkilową o 1 do 3 atomach węgla;
n wynosi od 2 do 4; m wynosi 0 do 1;
X oznacza grupę alkilenową o 1 do 3 atomach wę gla, ewentualnie podstawioną grupą hydroksylową, a
Y oznacza grupę -CO2- lub -SO3-.
Odpowiednie amfoteryczne środki powierzchniowo czynne mieszczące się w tym wzorze ogólnym obejmują proste betainy o wzorze
i amidobetainy o wzorze:
R - CONH(CH2)n -N “ CH2CO2
I w których n wynosi 2 lub 3.
PL 200 547 B1
W obu tych wzorach znaczenia podstawników R1, R2 i R3 są takie same jak podano uprzednio. W szczególności R1 może być mieszaniną grup alkilowych C12 i C14 pochodzących z oleju z orzechów kokosowych, taką że przynajmniej połowa, korzystnie przynajmniej trzy czwarte grup R1 zawiera 10 do 14 atomów węgla. Podstawniki R2 i R3 korzystnie oznaczają grupę metylową.
Ponadto amfoteryczny detergent może być sulfobetainą o wzorze:
R
I + , 4 R - N - (CH2)3 S03
I
R lub
R1 - CONH(CH2)m - N+ - (CH2)3 S03
I R 3 gdzie m wynosi 2 lub 3, albo ich odmianą, gdzie grupowanie -(CH2)3SO3- zostało zastąpione grupą
OH
I
- CH2CHCH2SO3
2 3
W tych wzorach podstawniki R1, R2 i R3 oznaczają podstawniki jak opisane uprzednio.
Amfooctany i diamfooctany są także związkami przeznaczonymi do stosowania jako możliwe do użycia obojniaczojonowe i/lub amfoteryczne związki, jak na przykład lauryloamfooctan sodu, kokoamfooctan sodu, oraz ich mieszaniny, i im podobne.
Jeden lub więcej niż jeden niejonowy środek powierzchniowo czynny może także być użyty w kompozycji toaletowej kostki według wynalazku.
Niejonowe środki powierzchniowo czynne, które mogą być zastosowane obejmują w szczególności produkty reakcji związków zawierających grupę hydrofobową i reaktywny atom wodoru, na przykład, alifatycznych alkoholi, kwasów, amidów lub alkilofenoli z tlenkami alkilenowymi, zwłaszcza tlenkiem etylenu zarówno samym, jak i razem z tlenkiem propylenu. Konkretnymi niejonowymi związkami detergentowymi są kondensaty (C6-C22)-alkilofenoli z tlenkiem etylenu, produkty kondensacji pierwszorzędowych lub drugorzędowych, liniowych lub rozgałęzionych alkoholi alifatycznych (C8-C18) z tlenkiem etylenu i produkty wytwarzane przez kondensację tlenku etylenu z produktami reakcji tlenku propylenu i etylenodiaminy. Inne tak zwane detergentowe związki niejonowe obejmują tlenki trzeciorzędowych amin o długim łańcuchu, tlenki trzeciorzędowych fosfin o długim łańcuchu i dialkilosulfotlenki.
Niejonowym związkiem może być także amid cukrowy, jak amid polisacharydowy. Konkretnie, środek powierzchniowo czynny może być jednym z laktobionamidów opisanych w US-5389279 na rzecz Au i in., zatytułowanym „Kompozycje zawierające niejonowe glikolipidowe środki powierzchniowo czynne”, opublikowanym 14 lutego 1995; który jest niniejszym włączony jako odnośnik literaturowy, albo może być jednym z amidów cukrowych opisanych w US-5009814 na rzecz Kelkenberg'a, zatytułowanym „Zastosowanie amidów N-polihydroksyalkilowych kwasów tłuszczowych jako środków zagęszczających dla ciekłych wodnych układów środka powierzchniowo czynnego, opublikowanym 23 kwietnia 1991, włączonym niniejszym jako odnośnik literaturowy.
Ewentualnym komponentem w kompozycjach według wynalazku jest kationowy środek kondycjonujący skórę, którym może być kationowy środek lub polimer poprawiający odczucia
PL 200 547 B1 skóry, jak na przykład kationowe celulozy. Kationowa celuloza jest dostępna z firmy Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) w serii polimerów Polymer JR (znak towarowy) i serii LR (znak towarowy), jako sole hydroksyetylocelulozy poddane reakcji z epoksydem podstawionym grupą trimetyloamoniową, określane w przemyśle (CTFA) jako Polyquaternium 10. Inne typy kationowej celulozy obejmują polimeryczne czwartorzędowe sole amoniowe hydroksyetylocelulozy poddane reakcji z laurylodimetyloamono podstawionym epoksydem, okreś lane w przemyś le (CTFA) jako Polyquaternium 24. Te materiały są dostępne z firmy Amerchol Corp. (Edison, NJ, USA) pod znakiem towarowym Polymer LM-200.
Szczególnie odpowiednim typem kationowego polisacharydowego polimeru który może być użyty jest kationowa pochodna gumy guar, taka jak chlorek guarohydroksypropylotrimoniowy (handlowo dostępny z firmy Rhone-Poulenc z serii JAGUAR znak towarowy). Przykładami są JAGUAR C13S, który ma mały stopień podstawienia grupami kationowymi i dużą lepkość, JAGUAR C15 o średnim stopniu podstawienia i małej lepkości, JAGUAR C17 (wysoki stopień podstawienia, duża lepkość), JAGUAR C16 który jest hydroksypropylowaną kationową pochodną gumy guar zawierającą małą ilość podstawiających grup jak też kationowych czwartorzędowych grup amoniowych, i JAGUAR 162 który jest pochodną guaru o wysokiej przezroczystości, średniej lepkości i mał ym stopniu podstawienia.
Szczególnie korzystne kationowe polimery to JAGUAR C13S, JAGUAR C15, JAGUAR C17 i JAGUAR C16 i JAGUAR C162, zwłaszcza JAGUAR C13S. Inne kationowe środki poprawiające odczucia skóry znane w stanie techniki mogą być używane, pod warunkiem że są kompatybilne z kompozycją kostki według wynalazku.
Kationowe środki powierzchniowo czynne
Jeden lub więcej niż jeden kationowy środek powierzchniowo czynny także może być używany w samo-pieniących czyszczących kompozycjach według wynalazku.
Przykładami kationowych detergentów są czwartorzędowe związki amoniowe, takie jak halogenki alkilodimetyloamoniowe.
Inne odpowiednie środki powierzchniowo czynne, które można zastosować są opisane w US-3723325 na rzecz Parran Jr, zatytułowanym „Detergentowe kompozycje zawierające cząstki środków poprawiających osadzanie, opublikowanym 27 marca 1973; oraz w publikacji „Surface Active Agents and Detergents (tom I i II) przez Schwartz'a, Perry'ego i Berch'a, obie są niniejszym włączone jako odnośniki literaturowe.
Ponadto kompozycja toaletowej kostki według wynalazku może zawierać od 0% do 15% wagowych ewentualnych składników jak poniższe:
Środki zapachowe, środki maskujące (sekwestranty), takie jak etylenodiaminoczterooctan czterosodowy (EDTA), EHDP lub mieszaniny, w ilości od 0,01% do 1%, korzystnie od 0,01% do 0,05%; i środki barwiące, środki powodujące nieprzezroczystość i nadające perłowy wygląd, takie jak stearynian cynku, stearynian magnezu, dwutlenek tytanu, EGMS (monostearynian etylenoglikolu) lub Lytron 621 (kopolimer styren/akrylan) i podobne; wszystkie z nich są użyteczne w poprawianiu wyglądu i kosmetycznych właściwości produktu.
Kompozycje mogą ponadto zawierać środki przeciwmikrobowe, jak 2-hydroksy-4,2',4'-trichlorodifenyloeter (DP300); środki konserwujące, jak dimetylolodimetylohydantoina (Glydant XL1000), parabeny, kwas sorbowy i podobne.
Kompozycje mogą także zawierać kokoacylo mono- lub dietanoloamidy jako środki wspomagające pienienie, i korzystnie mogą także być stosowane silnie jonizujące sole, jak chlorek sodu i siarczan sodu.
Przeciwutleniacze, jak na przykład butylowany hydroksytoluen (BHT) i podobne, mogą być korzystnie zastosowane w ilości około 0,01% lub większej, gdy to potrzebne.
Środki utrzymujące wilgoć (wodę), jak wielowodorotlenowe alkohole, na przykład gliceryna i glikol propylenowy, oraz im podobne; i poliole, jak glikole polietylenowe wymienione poniżej i im podobne, także mogą być zastosowane.
Polyox WSR-205 PEG 14M
Polyox WSR-N-60K PEG 45M, lub
Polyox WSR-N-750 PEG 7M.
Środki zmiękczające skórę mogą być korzystnie stosowane w wynalazku. „Kompozycja zmiękczająca skórę może być pojedynczym komponentem środka korzystnego lub może być mieszaniną dwóch lub więcej niż dwóch korzystnych środków. Ponadto środek korzystny sam może
PL 200 547 B1 działać jako nośnik dla innych komponentów, które mogą być dodawane do kostki toaletowej według wynalazku.
Mogą być stosowane hydrofobowe środki zmiękczające skórę, hydrofilowe środki zmiękczające skórę, albo ich mieszaniny. Korzystnie hydrofobowe środki zmiękczające skórę są stosowane w nadmiarze w stosunku do hydrofilowych ś rodków zmiękczających w kompozycji toaletowej kostki według wynalazku. Najbardziej korzystnie jeden lub więcej niż jeden hydrofobowy środek zmiękczający skórę jest stosowany sam. Hydrofobowe środki zmiękczające skórę korzystnie występują w stężeniu większym niż około 5% wagowych, bardziej korzystnie około 10% wagowych. Określenie „środek zmiękczający skórę (emolient) jest definiowany jako substancja, która zmiękcza lub polepsza elastyczność, wygląd i młodość skóry (naskórka) zarówno przez zwiększenie jej zawartości wody, dodawanie lub zastępowanie lipidów i innych substancji odżywiających skórę; albo obiema tymi drogami, i utrzymywanie jej w stanie zmiękczonym przez opóźnianie obniżania się zawartości wody w skórze.
Użyteczne środki zmiękczające skórę obejmują:
(a) oleje silikonowe i ich modyfikacje, takie jak liniowe i cykliczne polidimetylosiloksany; amino-, alkilo-, alkiloarylo- i arylosilikowe oleje;
(b) tłuszcze i oleje obejmujące naturalne tłuszcze i oleje, jak olej jojoba, sojowy, słonecznikowy, z otrąb ryż owych, awokado, migdałowy, z oliwek, sezamowy, z nasion moreli lub brzoskwiń, rycynowy, kokosowy, oleje z norki, tłuszcz kakaowy, łój wołowy, smalec, utwardzane oleje otrzymane przez uwodornianie wymienionych olejów, oraz syntetyczne mono-, di- i tri glicerydy, jak gliceryd kwasu mirystynowego i gliceryd kwasu 2-etyloheksanowego;
(c) woski, jak wosk Carnauba, olbrot, wosk pszczeli, lanolina i ich pochodne;
(d) hydrofobowe i hydrofilowe ekstrakty roślinne;
(e) węglowodory, jak ciekłe parafiny, wazelina, wosk mikrokrystaliczny, cerezyna, skwalen, pristan i olej mineralny;
(f) wyższe kwasy tłuszczowe, jak laurynowy, mirystynowy, palmitynowy, stearynowy, behenowy, oleinowy, linolowy, linolenowy, lanolowy, izostearynowy, arachidonowy oraz wielonienasycone kwasy tłuszczowe (PUFA);
(g) wyższe alkohole, jak laurylowy, cetylowy, stearylowy, oleilowy, behenylowy, cholesterol i alkohol 2-heksylodekanolowy;
(h) estry, jak oktanian cetylu, mleczan mirystylu, mleczan cetylu, mirystynian izopropylu, mirystynian mirystylu, palmitynian izopropylu, adypinian izopropylu, stearynian butylu, oleinian decylu, izostearynian cholesterolu, monostearynian glicerolu, distearynian glicerolu, tristearynian glicerolu, mleczan alkilowy, cytrynian alkilowy i winian alkilowy;
(i) olejki eteryczne i ich ekstrakty, jak miętowy, jaśminowy, kamforowy, z białego cedru, z łupin gorzkich pomarańczy, ryu, terpentynowy, cynamonowy, bergamotowy, citrus unshiu, tatarakowy, sosnowy, lawendowy, bajowy, goździkowy, hibiskusowy, eukaliptusowy, cytrynowy, z ogórecznika lekarskiego, tymiankowy, z mięty pieprzowej, różany, szałwiowy, sezamowy, imbirowy, bazyliowy, jałowcowy, lemongrasowy, rozmarynowy, z drewna różanego, avokado, winogronowy, z pestek winogron, z mirry, ogórka, rukwii wodnej, kalenduli, kwiatów czarnego bzu, geranium, z kwiatostanów lipy, amarantowy, z wodorostów morskich, miłorzębu, korzenia żeń-szeń, z marchwi, guarany, z drzewa herbacianego, z jojoby, żywokostu, mączki owsianej, z kakao, nerolowy (kwiatów gorzkiej pomarańczy), waniliowy, z zielonej herbaty, penny royal, z aloesu, mentolowy, cyneolowy, eugenolowy, cytralowy, cytronellowy, borneolowy, linalool, geraniol, z wiesiołka, kamforowy, tymolowy, spirantolowy, penenowy, limonenowy i terpenoidowy;
(j) lipidy, jak cholesterol, ceramidy, estry sacharozy i pseudoceramidy, jak opisane w EP-556957;
(k) witaminy, minerały i środki odżywiające skórę, jak witamina A, E i K, oraz alkilowe estry witamin, w tym alkilowe estry witaminy C, magnez, wapń, miedź, cynk i inne metaliczne komponenty;
(l) środki zapobiegające szkodliwemu działaniu promieniowania słonecznego (sunscreeny), jak cynamonian oktylometoksylu (Parsol MCX) i butylometoksybenzoilometan (Parsol 1789);
(m) fosfolipidy;
(n) związki zapobiegające starzeniu skóry, jak alfahydroksykwasy, beta-hydroksykwasy; i (o) mieszaniny dowolnych z wyżej wymienionych komponentów, i im podobnych.
Korzystne środki zmiękczające skórę są wybrane z tłuszczowych kwasów, olejów triglicerydowych, olejów mineralnych, parafiny mikrokrystalicznej (petrolatum) i ich mieszanin. Dalsze korzystne środki zmiękczające skórę to kwasy tłuszczowe.
PL 200 547 B1
Z wyją tkiem podanych poniż ej przykł adów wedł ug wynalazku i przykł adów porównawczych, albo gdzie wyraźnie podano inaczej, wszystkie liczby w opisie wskazujące ilości materiałów powinny być rozumiane jako zmodyfikowane słowem „około.
Poniższe przykłady dokładniej ilustrują wykonania wynalazku. Wszystkie części, procenty i proporcje w opisie i załączonych zastrzeżeniach są określone wagowo, jeżeli nie podano inaczej. Metody fizycznych testów są opisane poniżej:
P r z y k ł a d 1 - testowanie wartości pH wodnej zawiesiny
Różne związki odpowiednie do stosowania w wynalazku i związki porównawcze formułowano w trzy oddzielne bazy toaletowych kostek, 1, 2 i 3 w iloś ci 10% wagowych i porównywano wartość pH ich wodnych zawiesin z kompozycją kontrolną przedstawioną w tabeli 1. Ukryte środki zakwaszające stosowane w kompozycji według wynalazku oznaczano jako „I”, a związki porównawcze oznaczano jako „C. Mierzono także wartości pH 1% wagowo wodnych roztworów i wyniki przedstawiono również w tabeli 1. Kompozycje baz toaletowych kostek 1, 2 i 3 przedstawiono w tabeli 2. Bazy kostek wytwarzano przez mieszanie wszystkich składników z wyjątkiem ukrytego środka zakwaszającego przez około 30 do 40 minut w temperaturach 82,22 do 110°C (180-230F). Potem dodawano ukryty środek zakwaszający i mieszano przez dalsze kilka minut aż do otrzymania jednorodnej mieszaniny. Krytyczne jest aby nie dodawać ukrytego środka zakwaszającego gdy występuje duża ilość wolnej wody. Ukryty środek zakwaszający także mógłby być dodawany do mieszarki wiórków po ochłodzeniu i zestaleniu zawartości zbiornika w suszarce rozpryskowej albo na chłodzących walcach. Następnie prowadzi się wytłaczanie (ekstruzję) i stemplowanie w kostki.
T a b e l a 1: Wartoś ci pH wodnych zawiesin
wynalazek/ porównawczy 1% roztwór baza 1 baza 2 baza 3
Baza (kontrolna) - 7,0 7,0 9,1 10,4
Siarczan glinu I 3,1 3,1 8,2 9,6
Chlorek amonu I 4,9 6,5 8,7 9,1
Octan amonu I 6,9 6,8 8,9 9,5
Fosforan amonu I 4,2 6,1 7,6 8,7
Siarczan amonu I 5,0 6,7 8,9 9,4
Octan wapnia I 8,2 5,2 8,1 10,1
Węglan wapnia C 9,2 7,0 9,0 10,6
Chlorek wapnia I 9,3 4,2 6,9 9,8
Wodorotlenek wapnia C 11,8 11,9 12,1 11,9
Azotan wapnia I 5,3 5,2 8,6 10,1
Fosforan wapnia I 3,7 5,4 7,2 8,6
Siarczan wapnia I 9,6 4,9 8,8 10,2
Siarczan żelaza I 1,7 1,5 7,5 9,1
Chlorek magnezu I 5,2 5,9 8,4 10,0
Siarczan magnezu I 6,5 6,2 8,6 10,2
Krzemian magnezowoglinowy C 10,1 7,1 9,0 10,3
Kwaśny węglan sodu C 8,3 7,5 8,8 9,4
Chlorek sodu C 8,1 6,7 8,7 10,1
Fosforan sodu C 9,1 7,2 8,9 10,2
Siarczan sodu C 9,1 6,9 8,9 10,3
Krzemionka C 8,2 7,0 8,9 9,9
PL 200 547 B1
Stwierdzono że pewne sole specyficznych kwaśnych kationów metali, jak Fe3+, Fe2+, Al3+, Cr2+, Cu2+ i Ni2+ obejmujące siarczany, azotany, chlorki, fosforany i octany dają efekt ukrytego środka zakwaszającego. Ponadto, inne sole pewnych koniugatów kwasów i słabych zasad, jak amonowa, i inne sole innych kationów z Grupy II, jak wapnia i magnezu, także dają efekt ukrytego zakwaszania. Nieoczekiwanie pewne sole, jak siarczan wapnia, które dają efekt alkaliczności w wodnych roztworach, dostarczają efektu ukrytego zakwaszania w jednej lub więcej kompozycji toaletowej kostki.
T a b e l a 2: Bazowe kompozycje użyte w przykładzie 1
Składniki Baza 1 części wagowe Baza 2 części wagowe Baza 3 części wagowe
Mydło (mieszanka kompozycji) 10 (3 stearynowy, 1,3 koko, 5,7 łojo) 55 (20 koko, 35 łojo) 82 (15 koko, 67 łojo)
Kokoiloizetionian sodu 50 20 0
Kwasy tłuszczowe (C10 do C18) 23 7 0
Kokoamidopropylobetaina 2,8 0 0
Izetionian sodu + chlorek sodu 6 6 0
Całość wody 5 około 12 około 13
Wolna woda 0 - 2 9 - 12 12 - 13
P r z y k ł a d 2
Wytrzymałość plastyczna (twardość) i wartość pH wodnej zawiesiny oceniano dla kilku kostek o składach bazy 1 i bazy 2, skomponowanych z różnymi ukrytymi środkami zakwaszającymi i związkami porównawczymi przy zawartościach 5% i 10% wagowych. Stwierdzono znaczący spadek wartości pH dla ukrytego środka zakwaszającego siarczanu wapnia, w stosunku do porównawczego siarczanu sodu. Ponadto mimo tego, że wartość pH spadła to twardość kostki według wynalazku zmieniła się nieznacznie. Wyniki przedstawiono w tabelach 3 i 4. W kostkach według wynalazku 2 do 4 stosowano różne ukryte środki zakwaszające w ilości 10% wagowych. Wartość pH wodnej zawiesiny obniżyła się dramatycznie w porównaniu do kompozycji 1-3. Obniżanie wartości pH zwiększa się ze wzrostem stężenia ukrytego środka zakwaszającego. We wszystkich przypadkach, twardość kostki nie wykazuje znacznego obniżenia w porównaniu z kostkami o różnych stężeniach ukrytych środków zakwaszających.
T a b e l a 3: Porównanie kostki według kompozycji bazy 1, porównawczej i kostek według wynalazku
Składniki Baza 1 (kontrolna) Porównawcza 1 Według wynalazku 1
Baza 1 (części) 10 9 9
Siarczan sodu (części) 0 1 0
Siarczan wapnia (części) 0 0 1
Rys - 1,13 1,22
Twardość kostki ys= 164 kPa przy 37,22°C (99F) ys=186 kPa przy 36,11°C (97F) ys= 200 kPa przy 35,56°C (96F)
pH 7 6,86 5,3
T a b e l a 4: Kompozycje kostek przygotowane z ukrytymi środkami zakwaszającymi stosowanymi w kompozycji według wynalazku i solami porównawczymi, wyniki pomiarów twardości i pH
Składniki Według wynalazku 1 Według wynalazku 2 Baza 2 (kontrolna) Według wynalazku 3 Według wynalazku 4
1 2 3 4 5 6
Baza 1 --- — --- 9 9
Baza 2 9 9 10 --- ---
Siarczan wapnia 1,0 --- --- --- ---
Siarczan amonu --- --- --- 1 ---
PL 200 547 B1 cd. tabeli 4
1 2 3 4 5 6
Siarczan glinu ... ... ... ... ...
Siarczan magnezu ... ... ... 1 ...
Siarczan sodu ... 1 ... ... ...
pH 1 0% wodnej zawiesiny 8,0 9,03 9,0 6,3 6,3
Rys 0,57 0,62 ... 1 1,06
Twardość kostki 107 kPa przy 38,89°C (102F) 116 kPa przy 37,78°C (100F) 186 kPa przy 36,11°C (97F) 164 kPa przy 35°C (95F) 175 kPa przy 36,67°C (98F)
P r z y k ł a d 3 - wyniki testu kontrolnego stosowania na przedramieniu (FCAT)
Kostki z kompozycji bazy 1 z zawartością 5% i 10% wagowych ukrytego środka zakwaszającego siarczanu wapnia porównywano z kontrolną kompozycją bazy 1 bez siarczanu wapnia, a kostki z kompozycji bazy 2 z zawartością 5% i 10% wagowych ukrytego środka zakwaszającego siarczanu wapnia porównywano z kontrolną kompozycją bazy 2 bez siarczanu wapnia w oddzielnych testach FCAT. Wyniki przedstawiono odpowiednio w tabelach 5 i 6, a opis procedury FCAT podano poniżej.
T a b e l a 5: Podsumowanie końcowych (dzień 5) danych dla FCAT dla kostki toaletowej Baza 1*
Kostka wizualna suchość wizualne zaczerwienienie korneometr Skincon ewaporymetr (TEWL)
Baza 1 Kontrolna 0,74 0,74 .5,35 .63,89 2,80
Baza 1 + 5% CaSO4 0,898 0,64 .5,97 .46,18 3,15
Baza 1 + 10% CaSO4 0,87 0,57 .5,67 .46,87 2,93
* wszystkie wartości reprezentują średnią zmian od linii bazowej
T a b e l a 6: Podsumowanie końcowych (dzień 5) danych dla FCAT dla kostki toaletowej Baza 2*
Kostka wizualna suchość wizualne zaczerwienienie korneometr Skincon ewaporymetr (TEWL)
Baza 2 Kontrolna 1,57 1,29 .11,35 .101,34 5,36
Baza 2 + 5% CaSO4 1,41 1,10 .9,29 .90,89 4,51
Baza 2 + 10% CaSO4 0,93 0,78 .4,08 .60,52 2,73
Warunki klimatyczne: dla badań z kompozycją baza 1 warunki klimatyczne podczas testu obejmowały zewnętrzne wysokie temperatury w zakresie od -2,8 do 8,4°C podczas dnia i od - 14,2 do -5,7°C podczas nocy. Dla badań z kompozycją baza 2 klimatyczne warunki podczas testu obejmowały zewnętrzny zakres wysokich temperatur od 1,6 do 13,5°C podczas dnia i od - 14,2 do 2,6°C podczas nocy. Średnie punkty rosy mieściły się w zakresie od -14,5 do -2,6°C wskazując że warunki zimno/ciepło występowały podczas obu testów. Opad śniegu zanotowano jednego dnia podczas testu kostki 1.
Ogólne wrażenie łagodności kostki: dolne wartości parametrów dla wizualnej oceny suchości, wizualnej oceny zaczerwienienia i TEWL oraz wyższe wartości dla pomiarów korneometrem i Skiconem wskazują na większą łagodność.
Baza 1 + 5% CaSO4 oraz Baza 1 + 10% CaSO4 są łagodniejsze niż kontrolna Baza 1.
Baza 2 + 10% CaSO4 jest łagodniejsza niż Baza 2 + 5% CaSO4, która jest łagodniejsza niż kontrolna Baza 2.
Opis testowych metod:
Metoda mierzenia wartości pH wodnej zawiesiny: dziewięć gramów bazowej kompozycji i jeden gram ukrytego środka zakwaszającego (albo porównywanego związku) mieszano razem z 90 gramami wody dla wytworzenia 10% zawiesiny. Mierzono wartość pH tej zawiesiny w temperaturze 25°C.
Metoda obliczania wytrzymałości plastycznej za pomocą urządzenia do cięcia sera: przybliżoną wartość wytrzymałości plastycznej można określić metodą noża do cięcia sera. Podstawą tego pomiaPL 200 547 B1 ru jest to, że drut penetrujący w materiale ze stałą siłą zostanie zatrzymany gdy siła wywierana na drut ze względu na naprężenie zrównoważy obciążnik. Zrównoważona siła to: obciążnik poruszający drut = siła wywierana na drut związana z naprężeniem materiału m g = K ys l D gdzie m = masa poruszająca drut (aktualna masa stosowana w obliczeniu to masa umieszczona na urzą dzeniu plus 56 gramów, ponieważ ramię dodaje ekstra wagę na próbkę) g - stał a grawitacji, 9,8 m/s ys = wytrzymałość plastyczna l = głębokość penetracji drutu w mydle po 1 minucie
D = średnica drutu (przyjęto D=0,6mm dla naszego urządzenia)
K = stała geometryczna
Końcowe równanie jest następujące: ys = (3/8) m g / (l D)
Procedura: wycina się sześcienną kostkę z mydła i umieszcza ją na urządzeniu do określania wytrzymałości plastycznej. Umieszcza się masę na urządzeniu do określania wytrzymałości plastycznej podtrzymując ramię. 400 gramów jest odpowiednią masą, chociaż mniejsza masa może być potrzebna dla bardzo miękkiego materiału. Łagodnie obniża się ramię tak że drut tylko dotyka mydła i puszcza się ramię. Ramię zatrzymuje się w poziomej pozycji po 1 minucie i przepycha się mydło przez drut poziomo do kąta nacięcia próbki. Zdejmuje się masę z urządzenia a potem mierzy długość cięcia w próbce. Drut powinien kontynuować cięcie mydła z małą szybkością ale używaliśmy odległości po 1 minucie jako wartość końcową. Mierzy się temperaturę mydła podczas prowadzenia testu.
Obliczenia dla próbki: 400 gramowy odważnik stosuje się w urządzeniu do określania wytrzymałości plastycznej i mierzy się 22 mm plastry, przy czym drut odcina mydło po 1 minucie. Przyjmując za średnicę drutu 0,6 mm, wytrzymałość plastyczna w przybliżeniu wynosi (3/8)(400 + 56)[g]9,8[m/s2]10 - Wg] = 1,3105 Pa lub 130 kPa 22[mm]0,6[mm]10 -6[m2/mm2]
Kliniczny test kontrolowanego stosowania na przedramię (FCAT): ten test kontrolowanego mycia jest podobny do opisanego przez Ertel i in. („A forearm controlled application technique for estimating the relative mildness of personal cleansing products, J. Soc. Cosmet. Chem., 46, 67 (1995)).
Osoby które zgłosiły się do testowania poproszono o przeprowadzenie fazy kondycjonowania, na co składało się stosowanie w domu wskazanego dostępnego na rynku produktu do mycia ciała ogólnego stosowania, przez okres do 4 dni przed rozpoczęciem fazy stosowania produktu. Pierwszego dnia (1) fazy stosowania produktu prowadzono wizualną ocenę skóry dla zaklasyfikowania osoby testującej. Osoby musiały mieć suchą skórę o wartości suchości >1,0 i zaczerwienienie skóry o wartości >0,5, i nie miały żadnych zranień i otarć na lub w pobliżu miejsc testowych aby zostały zakwalifikowane do fazy stosowania produktu. Osoby zakwalifikowane do wejścia w fazę stosowania produktu zostały poinstruowane o zaprzestaniu stosowania kondycjonującego produktu i jakichkolwiek innych produktów do pielęgnacji skóry na wewnętrznych częściach przedramion, z wyjątkiem testowanych kompozycji do oczyszczania skóry, stosowanych podczas sesji mycia.
Zakwalifikowanym osobom oznaczano cztery o 3,0 cm średnicy (okrągłe) obszary na każdym przedramieniu, zaznaczano je za pomocą bezpiecznego dla skóry pióra (łącznie osiem miejsc). Wizualną ocenę zaczerwienienia i suchości prowadzono bezpośrednio przed pierwszym myciem w każdej sesji i ponownie po południu ostatniego dnia (dzień 5).
Procedura mycia dla produktów w postaci kostek:
1. oba przedramiona myje się jednocześnie, testowe miejsca traktuje się kolejno rozpoczynając od miejsc najbliższych obszarowi zgięcia w łokciu, a kończy na miejscach najbliższych nadgarstkom;
2. miejsca najbliższe obszarowi zgięcia w łokciu na wewnętrznym przedramieniu obu prawego i lewego ramienia zwilża się ciepłą wodą (32,22 do 37,78°C /90-100°F/);
3. zwilżonym ręcznikiem muślinowym osoba pomagająca pociera ruchem wirowym po zwilżonej testowanej kostce przez w przybliżeniu 6 sekund co daje pobranie 0,2 do 0,5 g produktu;
4. miejsce myje się wyznaczonym produktem przez 10 sekund, a potem następuje 90 sekundowa faza utrzymywania piany;
PL 200 547 B1
5. powyższą procedurę (według punktów 1-4) powtarza się dla każdego z testowych miejsc. Następnie miejsca spłukuje się przez 15 sekund i osusza przez dotykanie;
6. po zakończeniu całą procedurę powtarza się (2 mycia na sesję);
Dla produktu w ciekłej postaci: pomagający w badaniu technik przygotowuje ciekły produkt bezpośrednio przed sesją mycia, odmierza pomiędzy 0,1 g a 0,5 g produktu albo bezpośrednio na skórę, albo na zwilżony muślinowy ręcznik, albo alternatywny materiał do nakładania. Potem stosuje się wyżej opisaną procedurę mycia.
Metody oceniania: ocenę dla wykreślenia linii bazowej prowadzono przed rozpoczęciem fazy stosowania produktu, i bezpośrednio przed każdą sesją mycia dla oceny stopnia suchości i zaczerwienienia po sesji. Końcowa wizualna ocena jest prowadzona po południu ostatniego dnia.
Mycie i testy przerywa się gdy kliniczna ocena suchości lub zaczerwienienia osiągnie wartość >4,0 albo na życzenie osoby testującej. Jeżeli tylko jedno ramię miało przerwane testowanie to dla drugiego ramienia kontynuowano test mycia zgodnie ze schematem. Ta sama osoba oceniająca w spójnych warunkach prowadziła ocenę przez całe badanie. Stosuje się stopniową skalę 0-6 przedstawioną w tabeli 7 dla oceny miejsc testowych pod względem suchości i zaczerwienienia. Dla utrzymania osoby oceniającej w niewiedzy co do badanego produktu wizualną ocenę prowadzi się w innym pomieszczeniu niż pomieszczenie w którym odbywa się stosowanie produktu.
T a b e l a 7: Skala oceny zaczerwienienia i suchości skóry
Stopień Zaczerwienienie Suchość
0 Brak Brak
1,0 Ledwo zauważalne zaczerwienienie można zauważyć płaty nieznacznej sypkości i okazjonalne płaty małych łusek, rozkład rozpowszechniony
2,0 Nieznaczne zaczerwienienie rozpowszechniona lekka sypkość, początki pękania lub mogą występować okazjonalne małe wypiętrzone pęknięcia
3,0 Średnie zaczerwienienie rozpowszechniona średnia sypkość i/lub silne popękane i wypiętrzone łuski
4,0 Mocne lub znaczne zaczerwienienie rozpowszechniona silna sypkość i/lub silne popękane i wypiętrzone łuski
5,0 Skrajne zaczerwienienie rozpowszechnione silne popękanie i wypiętrzone łuski, sypkość może występować ale nie jest przeważająca, mogą występować widoczne krwawiące pęknięcia
6,0 Silne zaczerwienienie rozpowszechnione silne popękanie, mogą występować krwawiące pęknięcia, duże łuski mogą zaczynać zanikać
Instrumentalne odczyty prowadzono pierwszego dnia (linia bazowa) i ostatniego dnia badania.
Dla każdego miejsca stosowano pojedynczy pomiar ewaporymetrem Servo-Med (TEWL) i trzy pomiary aparatem Skicon, dla określenia linii bazowej (przed rozpoczęciem pierwszego mycia) i na końcu (punkt końcowy) sesji (trzy godziny po ostatnim myciu w piątek lub trzy godziny po myciu po którym osoba testująca uzyskała końcowy stopień 4 lub powyżej). Osoby testujące musiały stabilizować się w pokoju pomiarowym przez minimum 30 minut, odsłaniając ramiona. Osoby testujące dla których linia bazowa TEWL miała wartości >10, które mogłyby być wskaźnikami uszkodzenia bariery ochronnej, nie są włączane do fazy stosowania produktu w tym badaniu.
Analiza Danych
Efekty w testowanym produkcie: ten protokół wykorzystuje badania prowadzone przez Ertel i in. (Ertel, K.D., G.H. Keswick, i P. B. Bryant, „Forearm controlled application technique for estimating the relative mildness of personal cleansing products, J. Soc. Cosmet. Chem., 46, 67 (1995)) w którym stosuje się liniową skalę suchości i zaczerwienienia. Zatem mogą być stosowane parametryczne mePL 200 547 B1 tody statystyczne. Wpływ każdego testowanego produktu jest badany przez porównanie stopnia klinicznej oceny w każdym punkcie czasu w stosunku do stopnia linii bazowej za pomocą testu t. Istotność statystyczna jest określona dla 90% poziomu ufności (wartość p 0,10) dla określenia czy wyniki traktowań są statystycznie różne od wartości ich linii bazowej i w jakim kierunku. (G.W. Snedecor i W.G. Cochran, „Statistical Methods, Ames, Iowa, The Iowa State University Press, 1980, strony 84-86).
Efekty pomiędzy testowanymi produktami: dla wszystkich traktowań porównuje się różnice statystyczne stosując analizę wariacyjną, osoby testujące są traktowane jako blok, dla porównania zakresu „zmian od linii bazowej pomiędzy traktowaniami. Zgodnie ze sposobem opublikowanym przez Erthel i in, prowadzi się analizę wariancyjną ustalonych efektów dla obliczenia zmian stanu skóry na powierzchni przedramion jak też różnice między miejscami (lewe ramię w stosunku do prawego ramienia).
Ogólny model jest następujący:
odpowiedź ijklm = μ + Ti + Sj + AK + PI = Ijk + ξ ijklm gdzie μ = średnia ogólna
T = wpływ związany z traktowaniem i
S = wpływ związany z traktowanym miejscem j
A = wpływ związany z miejscem (ramię), k na którym następuje traktowanie
P = wpływ związany z osobą testującą 1
I = miejsce * określenie oddziaływań ubocznych ξ + błąd który obejmuje błąd związany z różnymi wpływami i błąd doświadczalny, m.
A wszystkie inne błędy niż te błędy modelowe są efektami ustalonymi.
Jeżeli stwierdzone są ogólne statystycznie istotne różnice to włącza się porównanie w parach przez porównywanie kwadratu najmniejszej średniej za pomocą testu najmniejszej znaczącej różnicy (Least Significant Difference test - LSD) albo testem Dunnett'a (czy porównując traktowania do kontroli). Kwadrat najmniejszej średniej jest bardziej odpowiednią oceną niż zwykła średnia ponieważ dostosowuje ona inne oznaczenia w modelu i przetwarza nieznaczne niezrównoważenie które może czasami występować ze względu na brakujące dane.
Ponadto dla każdej cechy badano za pomocą analizy przeżycia działanie traktowania w sesjach mycia. Ta analiza obejmuje liczbę sesji mycia w których traktowano miejsce aktualnie myte. Jeżeli przerywa się badanie danego miejsca to w tym badaniu określa się czas przeżycia miejsca. Bada się ogólny wykres funkcji przeżycia dla każdej grupy traktowań. Dla określenia jednorodności traktowanych grup stosuje się statystyczny test Log-Rank. Ten test powie czy funkcje przeżycia są takie same dla każdej z traktowanych grup.
2. Przeskórna utrata wody (TEWL): do ilościowego oceniania stopnia przeskórnej utraty wody stosowano ewaporymetr ServoMed Model EP 1D, (ServoMed Inc., Broomall, PA) zgodnie z procedurą podobną do opisanej przez Murahata i in. [„The use of transepidermal water loss to measure and predict the irritation response to surfactants, Int. J. Cos. Science 8, 225 (1986)]. TEWL dostarcza ilościowego pomiaru integralności funkcji barierowej naskórka i względnego efektu czyszczenia. Zasada pracy tego instrumentu jest oparta na prawie Fick'a (1/A) (dm/dt) = -D (dp/dx) gdzie 2
A = obszar powierzchni (m2);
m = waga przeniesionej wody (g);
t = czas (godz.);
D = stała 0,0877 g-1h-1 (mmm Hg) -1 związana z współczynnikiem dyfuzji wody p = ciśnienie cząstkowe par wody w powietrzu (mm Hg);
x = odległość czujnika od powierzchni skóry (m).
Szybkość odparowywania, dm/dt jest proporcjonalna do gradientu cząstkowego ciśnienia dp/dx. Szybkość odparowywania można określić przez zmierzenie ciśnienia cząstkowego w dwóch punktach, których odległość ponad skórą jest różna i znana, przy czym te punkty mieszczą się w zakresie 15-20 mm powyżej powierzchni skóry.
Ogólne kliniczne wymagania są następujące:
1. wszystkie osoby testujące stabilizują się przez minimum piętnaście minut przed pomiarem w pokoju do prowadzenia pomiarów, o kontrolowanej temperaturze 21±1°C i 50±5% względnej wilgotności;
PL 200 547 B1
2. testowane miejsca mierzy się lub znaczy w taki sposób, że pomiary przed traktowaniem i po traktowaniu można prowadzić w przybliżeniu w tym samym miejscu na powierzchni skóry;
3. próbnik stosuje się w taki sposób, że sensory są prostopadłe do testowanego miejsca, i stosuje się minimalny nacisk.
Kalibrację próbnika osiąga się na zestawie do kalibracji (nr 2110), który jest dostarczany razem z instrumentem. Zestaw musi być przechowywany w termo-izolowanym pudełku dla zapewnienia równomiernego rozkładu temperatur wokół próbnika i zlewki do kalibracji.
Do kalibracji stosuje się trzy roztwory soli tj. LiCl, [MgNO3]2 i K2SO4. Wstępnie odważona ilość soli o wysokiej czystości jest dostarczana z zestawem. Stężenia roztworu są takie, że trzy roztwory odpowiadają wilgotności względnej około 11,2%, około 54,2% i około 97% w temperaturze 21°C.
Ogólny sposób stosowania instrumentu jest następujący:
1. dla normalnego badania odczyty instrumentu są zapisywane przy nastawie w zakresie 1-100 g/m2/godz.;
2. usuwa się ochronny kapturek z próbnika i głowicę pomiarową umieszcza się tak, że teflonowa kapsułka jest stosowana prostopadle do ocenianego miejsca z zapewnieniem stosowania minimalnego nacisku przez głowicę próbnika. Dla zminimalizowania odchyleń od punktu zero, głowica próbnika powinna być trzymana w izolowanym gumą korku;
3. osoba testowana stabilizuje się przez 15 minut przed rozpoczęciem pomiaru w pokoju o kontrolowanej temperaturze/wilgotności (21±1°C i 50±5% względnej wilgotności);
4. próbnik stabilizuje się na testowanym miejscu przez minimum 30 sekund przed odczytaniem pomiaru. Gdy występuje ciąg powietrza i zniszczenie bariery ochronnej jest duże, to zaleca się zwiększenie czasu stabilizowania;
5. dane zapisuje się w 15 sekund po czasie stabilizacji.
3. Uwodnienie: korneometr hydrometr skórny (Diastron Ltd., Hampshire, Anglia) jest aparatem szeroko stosowanym w przemyśle kosmetycznym. Pozwala on na bezpieczne mierzenie zmiennym prądem o wysokiej częstotliwości oporu pojemnościowego skóry za pomocą elektrod stosowanych na powierzchni skóry. Stwierdzono że mierzone parametry zmieniają się ze zmianą uwodnienia skóry. Jednak mogą one także zmieniać się zgodnie z wieloma innymi czynnikami takimi jak temperatura skóry, aktywność gruczołów potowych i skład zastosowanego produktu. Korneometr może tylko pokazywać zmiany różnicowe w zawartości wody w górnej warstwie skóry w korzystnych warunkach, ale nawet tutaj ilościowa interpretacja może prowadzić do błędów.
Szeroko stosowaną alternatywą jest miernik przewodności Skicon Skin (I.B.S. Co Ltd., Shizuoka-ken, Japonia).
Wymagania dla osób testujących w tych analizach instrumentalnych są następujące:
1. osoba powinna stabilizować się do warunków pokoju pomiarowego, w którym utrzymuje się określoną temperaturę i względną wilgotność (21±1°C i 50±5% względnej wilgotności) przez minimum 15 minut z odsłoniętymi ramionami. Prądy powietrza powinny być minimalizowane;
2. fizyczne i psychofizyczne rozrywki powinny być minimalizowane, na przykład rozmowa lub obracanie się;
3. należy unikać przez co najmniej jedną godzinę przed pomiarem konsumpcji gorącego napoju, lub innych produktów zawierających kofeinę;
4. osoby oceniające powinny unikać palenia przez co najmniej 30 minut przed pomiarem.
Procedura postępowania
1. próbnik powinien być stosowany na powierzchni skóry delikatnie, tak aby powodować minimalne obniżenie powierzchni skóry przez nacisk obudowy. Powierzchnia mierząca próbnika jest umocowana w sprężynie i przez to próbnik musi być stosowany z wystarczającą siłą taką, że czarny cylinder całkowicie znika wewnątrz zewnętrznej obudowy;
2. próbnik powinien być trzymany prostopadle do powierzchni skóry;
3. operator powinien unikać kontaktowania z próbnikiem włosów znajdujących się na mierzonym miejscu;
4. próbnik powinien pozostawać w kontakcie ze skórą aż zadźwięczy sygnał dźwiękowy instrumentu (około 1 sekunda) i potem jest usuwany. Kolejny pomiar można prowadzić natychmiast pod warunkiem, że wiadomo, że powierzchnia próbnika jest czysta;
5. minimalnie powinny być prowadzone 3 pojedyncze pomiary w odrębnych punktach testowanej powierzchni i ich uśrednienie stanowi średnie uwodnienie miejsca;
6. pomiędzy odczytami do czyszczenia próbnika należy stosować suchą bibułę papierową.
PL 200 547 B1
4. Sensoryczna ocena przez przeszkolony zespół: ten protokół oceny stosowano do rozróżniania sensorycznie odczuwanych właściwości kostek mydła i wykorzystywano zespół ekspertów wyszkolonych w ocenianiu sensorycznych właściwości. Metodologia stanowi odmianę początkowo proponowanego testu Tragon i wykorzystuje język stopnia generacji.
Przeszkolony zespół osób oceniających używał do mycia każdą z maksimum do dziesięciu kostek tylko jeden raz każdą kostką, używał produktów maksymalnie do dwa razy w ciągu dnia. Każda osoba oceniająca myła przedramiona zgodnie ze swoim zwyczajem przez maksymalnie do 10 sekund, po tym czasie spłukiwała produkt ze skóry pod bieżącą wodą. Osoby oceniające prowadziły ocenę jakościową różnych cech produktu, stosując kwestionariusze z liniową skalą, w różnych etapach procesu mycia. Kluczowe, oceniane cechy obejmowały:
a) wrażenia przy dotyku kostki;
b) wrażenia przy dotyku piany i wygląd dłoni podczas początku procesu pienienia;
c) wrażenia przy dotyku produktu/piany na ramieniu podczas mycia;
d) spłukiwalność;
e) wrażenia przy dotyku mokrej skóry po spłukiwaniu;
f) wrażenia przy dotyku suchej skóry po 2 minutach.
Stosowano wodę o twardości 40 ppm wyrażonej jako ppm CaCO3.

Claims (26)

1. Kompozycja toaletowej kostki obejmująca:
(a) 0% do 30% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) 15% do 60% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; znamienna tym, że dodatkowo zawiera (c) ukryty środek zakwaszający w zakresie 0,1 do 20% wagowych, korzystnie 1 do 10% wagowych, i ukryty środek zakwaszający jest w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż 0,5, przy czym wartość delta pH wodnej zawiesiny jest wartością otrzymaną gdy pH dla 10% wodnej zawiesiny kostki z ukrytym środkiem zakwaszającym odejmie się od pH wodnej zawiesiny kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, a ukryty środek zakwaszający jest organicznym lub nieorganicznym materiałem, korzystnie wybranym spośród siarczanu glinu, chlorku glinu, chlorku amonu, fosforanu amonu, chlorowodzianu glinu, trichlorowodzianu glinowo-cyrkonowego, kompleksu glicyny z trichlorowodzianem glinowo-cyrkonowym, siarczanu cynku, octanu wapnia, chlorku wapnia, azotanu wapnia, fosforanu wapnia, siarczanu wapnia, siarczanu żelaza, chlorku magnezu i siarczanu magnezu.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera 0% do 20% wagowych, korzystnie od 0% do 15% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
3. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera 20% do 55% wagowych, korzystnie od 25% do 50% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
4. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że ma ilość wolnej wody mniejszą niż 10% wagowych, korzystnie mniejszą niż 7% wagowych, bardziej korzystnie mniejszą niż 3% wagowych.
5. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera co najmniej 0,1% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ukryty środek zakwaszający w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH większej niż 1,0.
7. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że mydło kwasu tłuszczowego obejmuje mieszankę mydeł C6 do C22, korzystnie C12 do C18.
8. Kompozycja według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że niemydlany anionowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany z C8 do C14 acyloizetionianów; C8 do C14 alkilosiarczanów, C8 do C14 alkilosulfobursztynianów, C8 do C14 alkilosulfonianów, sulfonianów estrów kwasów tłuszczowych C8 do C14, ich pochodnych i ich mieszanin.
9. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że ma wartość Rys definiowaną jako stosunek wytrzymałości plastycznej dla kostki zawierającej ukryty środek zakwaszający do wytrzymałości plastycznej dla kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, w zakresie 0,70 do 1,3, korzystnie 0,8 do 1,2.
PL 200 547 B1
10. Kompozycja toaletowej kostki obejmująca:
(a) 30% do 80% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) 5% do 40% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; znamienna tym, że dodatkowo zawiera (c) ukryty środek zakwaszający w zakresie 0,1 do 20% wagowych, korzystnie 1 do 10% wagowych, i ukryty środek zakwaszający jest w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż 0,5, przy czym wartość delta pH wodnej zawiesiny jest wartością otrzymaną gdy pH dla 10% wodnej zawiesiny kostki z ukrytym środkiem zakwaszającym odejmie się od pH wodnej zawiesiny kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, a ukryty środek zakwaszający jest organicznym lub nieorganicznym materiałem, korzystnie wybranym spośród siarczanu glinu, chlorku glinu, chlorku amonu, fosforanu amonu, chlorowodzianu glinu, trichlorowodzianu glinowo-cyrkonowego, kompleksu glicyny z trichlorowodzianem glinowo-cyrkonowym, siarczanu cynku, octanu wapnia, chlorku wapnia, azotanu wapnia, fosforanu wapnia, siarczanu wapnia, siarczanu żelaza, chlorku magnezu i siarczanu magnezu.
11. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera 40% do 70% wagowych, korzystnie 50% do 60% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
12. Kompozycja według zastrz. 10 albo 11, znamienna tym, że zawiera 7 do 30% wagowych, korzystnie 10% do 20% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
13. Kompozycja według zastrz. 10 albo 11, znamienna tym, że ma ilość wolnej wody mniejszą niż 25% wagowych, korzystnie mniejszą niż 20% wagowych, a bardziej korzystnie mniejszą niż 15% wagowych.
14. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że zawiera ukryty środek zakwaszający w iloś ci skutecznej do otrzymania wartoś ci delta pH wię kszej niż 1,0.
15. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że mydło kwasu tłuszczowego obejmuje mieszankę mydeł C6 do C22, korzystnie C12 do C18.
16. Kompozycja według zastrz. 10 albo 11, znamienna tym, że niemydlany anionowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany z C8 do C14 acyloizetionianów; C8 do C14 alkilosiarczanów, C8 do C14 alkilosulfobursztynianów, C8 do C14 alkilosulfonianów, sulfonianów estrów kwasów tłuszczowych C8 do C14, ich pochodnych i ich mieszanin.
17. Kompozycja według zastrz. 10, znamienna tym, że ma wartość Rys definiowaną jako stosunek wytrzymałości plastycznej dla kostki zawierającej ukryty środek zakwaszający do wytrzymałości plastycznej dla kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, w zakresie 0,70 do 1,3, korzystnie 0,8 do 1,2.
18. Kompozycja toaletowej kostki obejmująca:
(a) 40% do 85% wagowych mydła kwasu tłuszczowego;
(b) 0% do 10% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego; znamienna tym, że dodatkowo zawiera (c) ukryty środek zakwaszający w zakresie 0,1 do 20% wagowych, korzystnie 1 do 10% wagowych, i ukryty środek zakwaszający jest w ilości skutecznej do otrzymania wartości delta pH dla wodnej zawiesiny większej niż 0,5, przy czym wartość delta pH wodnej zawiesiny jest wartością otrzymaną gdy pH dla 10% wodnej zawiesiny kostki z ukrytym środkiem zakwaszającym odejmie się od pH wodnej zawiesiny kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, a ukryty środek zakwaszający jest organicznym lub nieorganicznym materiałem, korzystnie wybranym spośród siarczanu glinu, chlorku glinu, chlorku amonu, fosforanu amonu, chlorowodzianu glinu, trichlorowodzianu glinowo-cyrkonowego, kompleksu glicyny z trichlorowodzianem glinowo-cyrkonowym, siarczanu cynku, octanu wapnia, chlorku wapnia, azotanu wapnia, fosforanu wapnia, siarczanu wapnia, siarczanu żelaza, chlorku magnezu i siarczanu magnezu.
19. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że zawiera 50% do 80% wagowych, korzystnie 60% do 75% wagowych mydła kwasu tłuszczowego.
20. Kompozycja według zastrz. 18 albo 19, znamienna tym, że zawiera 0% do 7% wagowych, korzystnie 0% do 5% wagowych niemydlanego anionowego środka powierzchniowo czynnego.
21. Kompozycja według zastrz. 18 albo 19, znamienna tym, że ma ilość wolnej wody w zakresie 5% do 30% wagowych, korzystnie 7% do 25% wagowych, a bardziej korzystnie 10% do 20% wagowych.
22. Kompozycja według zastrz. 18 albo 19, znamienna tym, że zawiera co najmniej 0,1% wagowych niemydlanego anionowego detergentu.
23. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że zawiera ukryty środek zakwaszający w iloś ci skutecznej do otrzymania wartoś ci delta pH wię kszej niż 1,0.
PL 200 547 B1
24. Kompozycja według zastrz. 18 albo 19, znamienna tym, że mydło kwasu tłuszczowego obejmuje mieszankę mydeł C6 do C22, korzystnie C12 do C18.
25. Kompozycja według zastrz. 18 albo 19, znamienna tym, że niemydlany anionowy środek powierzchniowo czynny jest wybrany z C8 do C14 acyloizetionianów; C8 do C14 alkilosiarczanów, C8 do C14 alkilosulfobursztynianów, C8 do C14 alkilosulfonianów, sulfonianów estrów kwasów tłusz. czowych C8 do C14, ich pochodnych i ich mieszanin.
26. Kompozycja według zastrz. 18, znamienna tym, że ma wartość Rys definiowaną jako stosu. nek wytrzymałości plastycznej dla kostki zawierającej ukryty środek zakwaszający do wytrzymałości pla. stycznej dla kostki bez ukrytego środka zakwaszającego, w zakresie 0,70 do 1,3, korzystnie 0,8 do 1,2.
PL369304A 2001-09-28 2002-09-12 Kompozycje toaletowych kostek PL200547B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/967,280 US6660699B2 (en) 2001-09-28 2001-09-28 Toilet bar having a latent acidifier

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL369304A1 PL369304A1 (pl) 2005-04-18
PL200547B1 true PL200547B1 (pl) 2009-01-30

Family

ID=25512563

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL369304A PL200547B1 (pl) 2001-09-28 2002-09-12 Kompozycje toaletowych kostek

Country Status (16)

Country Link
US (1) US6660699B2 (pl)
EP (2) EP1430107A1 (pl)
JP (1) JP2005504168A (pl)
KR (1) KR100915048B1 (pl)
CN (1) CN1561384A (pl)
AR (1) AR036691A1 (pl)
AU (1) AU2002333839B2 (pl)
BR (1) BR0213072A (pl)
CA (1) CA2456905A1 (pl)
CZ (1) CZ2004422A3 (pl)
HU (1) HUP0401583A3 (pl)
MX (1) MXPA04002636A (pl)
PL (1) PL200547B1 (pl)
RU (1) RU2297445C2 (pl)
WO (1) WO2003029395A1 (pl)
ZA (1) ZA200400888B (pl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6809070B2 (en) 2001-09-28 2004-10-26 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Toilet bar having a latent acidifier
WO2003055456A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-10 Rhodia Inc. Stable surfactant compositions for suspending components
KR20050019288A (ko) * 2003-08-18 2005-03-03 씨제이 주식회사 화장비누 조성물
US7737096B2 (en) * 2004-10-26 2010-06-15 Unilever Home & Personal Care Usa Division Of Conopco, Inc. Mild acyl isethionate toilet bar composition
US7015179B1 (en) * 2004-12-22 2006-03-21 Unilever Home & Personal Care Usa Reduced odor toilet bar composition
US7662761B2 (en) * 2005-05-31 2010-02-16 Conopco, Inc. Soap bars comprising insoluble multivalent ion soap complexes
US8017567B2 (en) * 2005-08-19 2011-09-13 The Dial Corporation Personal cleansing bar with free fatty acid and quaternary surfactant synergism
US20070066501A1 (en) * 2005-09-21 2007-03-22 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Process for enhancing squeaky skin feel of surfactant solution rinsed in water by proper selection of components
US20070066500A1 (en) * 2005-09-21 2007-03-22 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Composition with enhanced squeaky feel
CN101351541B (zh) * 2005-12-30 2011-11-09 诺雷尔有限公司 用于生产动物饲料用钙皂的方法
JP2007314638A (ja) * 2006-05-24 2007-12-06 Max:Kk 固形洗浄剤
DE102006025414A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Vodafone Holding Gmbh Einrichtung und Verfahren zur Übertragung von Daten innerhalb wenigstens eines Kommunikationsnetzes
US7545838B2 (en) * 2006-06-12 2009-06-09 Coherent, Inc. Incoherent combination of laser beams
RU2451064C2 (ru) * 2007-12-17 2012-05-20 Колгейт-Палмолив Компани Очищающее кусковое мыло
ES2388111T3 (es) * 2007-12-17 2012-10-09 Colgate-Palmolive Company Barras de limpieza
WO2012114345A1 (en) * 2011-02-24 2012-08-30 Serena Linley Sarl Bar soap composition with enhanced sensory properties in soft and very soft water
CN102732395B (zh) * 2012-07-03 2015-10-28 东莞市隆威实业有限公司 一种银杏手工皂及其制作方法
MX368895B (es) * 2012-12-19 2019-10-21 Colgate Palmolive Co Composiciones de dos componentes que contienen complejos de halogenuro de zinc tetrabasico - aminoacido y cisteina.
US10188112B2 (en) 2012-12-19 2019-01-29 Colgate-Palmolive Company Personal cleansing compositions containing zinc amino acid/trimethylglycine halide
CN108384529B (zh) * 2018-05-08 2020-09-15 中联煤层气有限责任公司 一种油包水乳状液流体、制备方法及石油开采方法
US11104870B1 (en) * 2020-04-01 2021-08-31 Jonathan Diaz Automatic flush activated toilet odor prevention tablet

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3030310A (en) 1957-10-28 1962-04-17 Colgate Palmolive Co Combination soap-synthetic detergent bar
GB885332A (en) 1958-08-26 1961-12-28 Colgate Palmolive Co Detergent bar
GB989007A (en) 1961-01-23 1965-04-14 Procter & Gamble Detergent bar
BE628622A (pl) 1962-03-07
BE634272A (pl) 1963-02-27
GB1004595A (en) * 1963-02-28 1965-09-15 John Constantine Grey Improvements to flexible couplings
US3723325A (en) 1967-09-27 1973-03-27 Procter & Gamble Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents
US3951842A (en) 1973-04-02 1976-04-20 Lever Brothers Company Synthetic detergent bar with antimushing agent
GB1477897A (en) 1974-09-06 1977-06-29 Unilever Ltd Synthetic detergent bar
US4673525A (en) 1985-05-13 1987-06-16 The Procter & Gamble Company Ultra mild skin cleansing composition
US4806273A (en) 1986-03-06 1989-02-21 Colgate-Palmolive Company Breakage resistant higher fatty alcohol sulfate detergent laundry bars
US4705644A (en) 1986-03-06 1987-11-10 Colgate Palmolive Company Alpha-sulfo-higher fatty acid-lower alcohol ester- and amide-based detergent laundry bars and process for manufacture thereof
DE3711776A1 (de) 1987-04-08 1988-10-27 Huels Chemische Werke Ag Verwendung von n-polyhydroxyalkylfettsaeureamiden als verdickungsmittel fuer fluessige waessrige tensidsysteme
US5053159A (en) 1989-11-08 1991-10-01 Colgate-Palmolive Company Laundry detergent bar
GB2253404B (en) * 1991-03-07 1995-01-18 Kao Corp Solid detergent composition
EP0544478B1 (en) 1991-11-25 1996-10-09 Unilever Plc Fatty acid esters of alkoxylated isethionic acid and detergent compositions comprising the same
US5389279A (en) 1991-12-31 1995-02-14 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Compositions comprising nonionic glycolipid surfactants
CA2087691A1 (en) 1992-01-23 1993-07-24 Peter Critchley Cosmetic compositon
US5691287A (en) 1995-12-21 1997-11-25 S. C. Johnson & Son, Inc. Low irritation cleansing bar
JP3655709B2 (ja) 1996-04-01 2005-06-02 ペンタックス株式会社 洗浄剤
WO1998007817A1 (en) 1996-08-16 1998-02-26 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising antibody controlled lipolytic activity
AU1494097A (en) 1997-02-27 1998-09-03 Procter & Gamble Company, The Laundry detergent bars with improved physical properties
WO1998053040A1 (en) 1997-05-22 1998-11-26 The Procter & Gamble Company Laundry bars with improved sudsing and improved physical properties
US5965508A (en) * 1997-10-21 1999-10-12 Stepan Company Soap bar compositions comprising alpha sulfonated fatty acid alkyl esters and long chain fatty acids
US6559110B1 (en) 2000-08-24 2003-05-06 John A. Lopes Syndet bar soap having an acidifying agent

Also Published As

Publication number Publication date
HUP0401583A2 (hu) 2005-09-28
RU2297445C2 (ru) 2007-04-20
CA2456905A1 (en) 2003-04-10
EP1900802A3 (en) 2008-06-11
CZ2004422A3 (cs) 2004-11-10
US6660699B2 (en) 2003-12-09
RU2004113103A (ru) 2005-10-27
KR100915048B1 (ko) 2009-09-02
PL369304A1 (pl) 2005-04-18
EP1900802A2 (en) 2008-03-19
MXPA04002636A (es) 2004-06-07
HUP0401583A3 (en) 2009-07-28
BR0213072A (pt) 2004-10-13
EP1430107A1 (en) 2004-06-23
WO2003029395A1 (en) 2003-04-10
CN1561384A (zh) 2005-01-05
JP2005504168A (ja) 2005-02-10
AR036691A1 (es) 2004-09-29
AU2002333839B2 (en) 2006-12-14
US20030134762A1 (en) 2003-07-17
ZA200400888B (en) 2005-02-03
KR20040037139A (ko) 2004-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU768304B2 (en) Bar and process thereof
PL200547B1 (pl) Kompozycje toaletowych kostek
AU2002333839A1 (en) Toilet bar having latent acidifier
US6218348B1 (en) Process of making soap bar with enhanced skin benefits comprising adding salts of specific protic acid
CA2696420C (en) Mild acyl isethionate toilet bar composition
CA2579115C (en) Mild acyl isethionate toilet bar composition
US20060002883A1 (en) Mild synthetic detergent toilet bar composition
US7109154B2 (en) Combination toilet bar composition
US6809070B2 (en) Toilet bar having a latent acidifier
WO2001080820A2 (en) Method of cleansing skin and improving skin care in bar comprising soap, fatty acid and polyalkylene glycol

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20100912