PL200644B1 - Sposób wytwarzania mineralnych fazowo związanych kształtek - Google Patents

Sposób wytwarzania mineralnych fazowo związanych kształtek

Info

Publication number
PL200644B1
PL200644B1 PL349747A PL34974799A PL200644B1 PL 200644 B1 PL200644 B1 PL 200644B1 PL 349747 A PL349747 A PL 349747A PL 34974799 A PL34974799 A PL 34974799A PL 200644 B1 PL200644 B1 PL 200644B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
mixture
water
csh
sio2
raw
Prior art date
Application number
PL349747A
Other languages
English (en)
Inventor
Roland Bayer
Wolfgang Burtscher
Original Assignee
Dow Wolff Cellulosics Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Wolff Cellulosics Gmbh filed Critical Dow Wolff Cellulosics Gmbh
Publication of PL200644B1 publication Critical patent/PL200644B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/18Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing mixtures of the silica-lime type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/00034Physico-chemical characteristics of the mixtures
    • C04B2111/00129Extrudable mixtures
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/60Production of ceramic materials or ceramic elements, e.g. substitution of clay or shale by alternative raw materials, e.g. ashes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Press-Shaping Or Shaping Using Conveyers (AREA)
  • Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)

Abstract

Ujawniono sposób wytwarzania mineralnych, fazowo zwi azanych kszta ltek z wodzianu krze- mianu wapnia (CSH), w którym mieszanin e surowców sk ladaj ac a si e ze sk ladnika mineralnego i co najmniej jednej substancji zawieraj acej wap n, która mo ze przereagowa c z utworzeniem fazy wodzianu krzemianu wapnia oraz wody miesza si e a z do powstania plastycznej mieszaniny, spreza si e w wyt la- czarce slimakowej, przet lacza przez dysz e pier scieniow a i utwardza tak uzyskany surowy pó lwyrób na drodze hydrotermalnej reakcji w atmosferze pary wodnej, charakteryzuj acy si e tym, ze jako sk ladnik mineralny stosuje si e materia l zawieraj acy SiO 2 , a hydrotermaln a rekcj e prowadzi si e pod ci snieniem 0,8 - 2,5 MPa i w temperaturze 180 - 240°C w atmosferze pary wodnej przy utworzeniu fazowo zwi a- zanej kszta ltki z CSH i wprowadza si e plastyfikator jako poli /tlenek etylenu/ albo eter celulozy, który jako podstawniki korzystnie zawiera jedn a lub wi eksz a liczb e grup metylowych, etylowych, hydroksy- etylowych, hydroksypropylowych i sulfoetylowych. PL PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Niniejszy wynalazek dotyczy nowego sposobu wytwarzania mineralnych, fazowo związanych kształtek z wodzianu krzemianu wapnia (fazowo związane kształtki z CSH; CSH - od angielskiego calcium silicate hydrate-). Zastosowanie tego sposobu pozwala na uzyskanie większej różnorodności kształtów fazowo związanych kształtek z CSH niż było to możliwe dotychczas za pomocą typowych pras. Ponadto, zgodnie z nowym sposobem można formować surowe kształtki, których wymiary są ograniczone wyłącznie wymiarami pieca do utwardzania. Wytwarzane w ten sposób kształtki charakteryzują się dużą wytrzymałością i dużą twardością powierzchniową.
Dotychczas fazowo związane kształtki z CSH do zastosowań w budownictwie wytwarzano na drodze zmieszania i ściskania piasku w stanie wilgotności gruntowej z wapnem palonym lub wapnem gaszonym i, ewentualnie, innymi składnikami, wstępnego przereagowania w temperaturze gaszenia, prasowania z utworzeniem surowych kształtek i następnego utwardzenia za pomocą pary wodnej w temperaturze 180-240°C pod ciś nieniem 0,8 - 2,5 MPa.
Wspomniany uprzednio etap formowania surowych kształtek z mieszaniny prowadzono dotychczas w pracujących periodycznie prasach hydraulicznych, pod ciśnieniem od około 6 do 20 N/mm2.
Te duże wartości ciśnienia były wymagane w celu zapewnienia kohezji pomiędzy cząstkami w surowych kształ tkach, ponieważ w innym przypadku surowe kształ tki pę kał y podczas transportowania ich od prasy do stojaków w piecu do utwardzania. Jednakże, mimo tego wysokiego ciśnienia zawsze były elementy, które pękały w toku transportu do pieca, albo w których powstawały pęknięcia spowodowane małym stopniem kohezji.
Ponieważ, ze względu na koszty, występuje w budownictwie tendencja do stosowania coraz większych elementów piaskowo-wapiennych, to do ich wytwarzania stale są wymagane większe prasy i formy prasownicze oraz wyższe ciśnienie prasowania.
W przypadku elementów o duż ych wymiarach i wysokiego ciśnienia prasowania formy są poddawane działaniu nadzwyczaj dużych naprężeń ściskających, co oznacza, że takie formy są bardzo kosztowne. Tak więc celem niniejszego wynalazku było opracowanie sposobu umożliwiającego wytwarzanie fazowo związanych kształtek z CSH o większych wymiarach i większej różnorodności kształtów, a przy tym znacznie dogodniejszego pod względem ekonomicznym.
Zgodnie z wynalazkiem, cel ten został osiągnięty dzięki sposobowi wytwarzania mineralnych, fazowo związanych kształtek z wodzianu krzemianu wapnia (CSH), w którym mieszaninę surowców składającą się ze składnika mineralnego i co najmniej jednej substancji zawierającej wapń, która może przereagować z utworzeniem fazy wodzianu krzemianu wapnia oraz wody miesza się aż do powstania plastycznej mieszaniny, spręża się w wytłaczarce ślimakowej, przetłacza przez dyszę pierścieniową i utwardza tak uzyskany surowy półwyrób na drodze hydrotermalnej reakcji w atmosferze pary wodnej, charakteryzującemu się tym, że jako składnik mineralny stosuje się materiał zawierający SiO2, a hydrotermalną rekcję prowadzi się pod ciśnieniem 0,8 - 2,5 MPa i w temperaturze 180-240°C w atmosferze pary wodnej przy utworzeniu fazowo związanej kształtki z CSH i wprowadza się plastyfikator jako poli/tlenek etylenu/ albo eter celulozy, który jako podstawniki korzystnie zawiera jedną lub większą liczbę grup metylowych, etylowych, hydroksyetylowych, hydroksypropylowych i sulfoetylowych.
Korzystnie w sposobie stosuje się zmielony albo niezmielony, zawierający SiO2 żwir, gruboziarnisty piaskowiec, piasek, popiół lub proszek bądź też mieszaninę jednego albo większej liczby tych materiałów.
W korzystnym wykonaniu mieszaninę surowców po zmieszaniu surowców a przed sprężeniem w wytłaczarce ślimakowej poddaje się dodatkowo walcowaniu lub ugniataniu.
W korzystnym wykonaniu mieszanina surowców zawiera dodatkowo włókna.
Korzystnie mieszanina surowców zawiera włókna i/lub strużyny oparte na celulozie albo na syntetycznym polimerze, bądź włókna węglowe.
Korzystnie jako materiał zawierający SiO2 stosuje się piasek kwarcowy, proszek kwarcowy albo mieszaninę jednego lub obydwu tych materiałów.
Korzystnie jako substancję zawierającą wapń stosuje się wapno gaszone (Ca/OH/2) albo wapno palone (CaO), bądź też ich mieszaninę.
W korzystnym wykonaniu mieszaninę surowców przygotowuje się najpierw przez wstępne zmieszanie w stanie suchym lub w stanie wilgotności gruntowej wszystkich składników z wyjątkiem wody, następnie do przedmieszki wprowadza się wodę i kontynuuje mieszanie aż do chwili, gdy mieszanina stanie się plastyczna.
PL 200 644 B1
Wytłaczanie surowych kształtek z wodzianu krzemianu wapnia w stanie nieutwardzonym nie było dotychczas ujawnione. Ujawniono wyłącznie wytłaczanie całkowicie już utwardzonych w autoklawach zawiesin wodzianu krzemianu wapnia /niemiecki opis patentowy nr 1 796 293/. W tym przypadku wodną zawiesinę CaO i SiO2 w stosunku wagowym od 0,5 : 1 do 1:1, z reguły wraz z włóknami azbestowymi lub gliną, poddaje się w autoklawach dobrze znanej reakcji otrzymując kryształy tobermoritu bądź ksonotlitu; wagowy stosunek suchych składników do wody wynosi przy tym około 1:10. Następnie wytłacza się otrzymaną zawiesinę wodzianu krzemianu wapnia. Gdy proces ten rozpatrzy się szczegółowo, to można stwierdzić, że wymaga on bardzo dużego udziału CaO, co znacznie zwiększa koszty materiałowe. Jak powszechnie wiadomo, ewentualne wprowadzenie dowolnej gliny zmniejsza wytrzymałość. Aczkolwiek zastosowanie włókien azbestowych ułatwia przeprowadzenie materiału w stan umożliwiający wytłaczanie, ich używanie nie jest obecnie polecane ze względów zdrowotnych i zostało już zabronione w wielu krajach. Wreszcie, wymagany duży udział wody prowadzi do poważnych kosztów związanych z późniejszymi procesami odwadniania i suszenia. Japoński opis patentowy nr 61-53 141 również dotyczy wytłaczania już utwardzonych kryształów ksonotlitu, które utworzyły się uprzednio w zawiesinie wodnej. W celu usunięcia dużych ilości wody z materiału już ostatecznie uformowanego na drodze wytłaczania, wymagany jest stosunkowo długi okres suszenia przekraczający 12 godzin w temperaturze 150-1600 C.
Sposób według niniejszego wynalazku realizuje się jak następuje:
Najpierw surowce miesza się w dowolnej kolejności. Na ogół na początku ze wszystkich suchych składników sporządza się w stanie suchym przedmieszkę, następnie dodaje się do niej obliczoną ilość wody i kontynuuje się mieszanie do chwili, gdy mieszanina stanie się plastyczna. Można też jednak wodny roztwór plastyfikatora wprowadzić do suchej masy albo jednocześnie wymieszać wszystkie składniki i wodę. Możliwe jest też zmieszanie niektórych albo wszystkich składników w stanie wilgotności gruntowej.
W charakterze składnika mineralnego stosuje się materiały zawierające SiO2. W szczególności stosuje się zmielone albo niemielone zawierające SiO2 żwiry, gruboziarniste piaskowce, piaski, popioły i proszki oraz mieszaniny jednego lub kilku takich materiałów; zwłaszcza korzystny jest piasek kwarcowy i proszek kwarcowy. Można w zasadzie wytłaczać piaski o bardzo rozmaitych wymiarach cząstek, należy jednak zwrócić uwagę na to, aby zastosować kompozycję o takim rozkładzie wymiarów cząstek, który ułatwia wytworzenie materiału charakteryzującego się możliwie największą zwartością. Wykorzystywane substancje zawierające wapń ulegające reakcji z utworzeniem fazy CSH to korzystnie wapno gaszone (Ca/OH/2), wapno palone /CaO/ oraz ich mieszaniny. Dodatkowo jako napełniacze można zastosować włókna i/lub strużyny oparte na celulozie albo na polimerach syntetycznych, jak również włókna węglowe.
Używane plastyfikatory to poli/tlenek etylenu/ oraz etery celulozy, zwłaszcza zawierające jako podstawniki jedną albo większą liczbę grup metylowych, etylowych, hydroksyetylowych, hydroksypropylowych i/lub sulfoetylowych. Następnie uplastycznioną kompozycję spręża się w wytłaczarce ślimakowej i przetłacza przez pierścieniową dyszę. Tak otrzymane surowe kształtki utwardza się w typowych warunkach pod zwiększonym ciśnieniem i w podwyższonej temperaturze, tj. pod ciśnieniem 0,8 -2,5 MPa i w temperaturze 180-240°C, w atmosferze pary wodnej.
P r z y k ł a d
Sporządza się w stanie suchym przedmieszkę o składzie:
36,2 części piasku kwarcowego F 34
8,7 części białego gaszonego wapna
63,8 części proszku kwarcowego o powierzchni właściwej 1506
1,09 części plastyfikatora będącego metylocelulozą, dostępną na rynku jako produkt firmy Wolff Walsrode oznaczony znakiem towarowym Walocel VP-M-14140 i miesza ją w ciągu 10 minut z 843,4 cz ęściami wody, otrzymując homogeniczną pastę. Uplastycznioną mieszaninę umieszcza się w leju zasilającym wytłaczarki, przeprowadza ją przez ślimak wytłaczarki, odgazowuje w komorze próżniowej, spręża i przetłacza przez pierścieniową dyszę. Ciśnienie sprężające na wylocie z dyszy jest równe 0,3 MPa. Próbkę wyładowuje się i utwardza w ciągu kilku godzin w temperaturze od około 180°C do 240°C pod ciśnieniem pary wodnej wynoszącym 0,8 -2,5 MPa. Otrzymana kształtka charakteryzuje się wytrzymałością ciśnieniową około 60 MPa/s i wydaje, przy stukaniu w nią, dźwięk typowy dla porcelany, co świadczy o jej wysokiej twardości.

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób wytwarzania mineralnych, fazowo związanych kształtek z wodzianu krzemianu wapnia (CSH), w którym mieszaninę surowców składającą się ze składnika mineralnego i co najmniej jednej substancji zawierającej wapń, która może przereagować z utworzeniem fazy wodzianu krzemianu wapnia oraz wody miesza się aż do powstania plastycznej mieszaniny, spręża się w wytłaczarce ślimakowej, przetłacza przez dyszę pierścieniową i utwardza tak uzyskany surowy półwyrób na drodze hydrotermalnej reakcji w atmosferze pary wodnej, znamienny tym, że jako składnik mineralny stosuje się materiał zawierający SiO2, a hydrotermalną rekcję prowadzi się pod ciśnieniem 0,8 - 2,5 MPa i w temperaturze 180-240°C w atmosferze pary wodnej przy utworzeniu fazowo związanej kształtki z CSH i wprowadza się plastyfikator jako poli/tlenek etylenu/ albo eter celulozy, który jako podstawniki korzystnie zawiera jedną lub większą liczbę grup metylowych, etylowych, hydroksyetylowych, hydroksypropylowych i sulfoetylowych.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się zmielony albo niezmielony, zawierający SiO2 żwir, gruboziarnisty piaskowiec, piasek, popiół lub proszek bądź też mieszaninę jednego albo większej liczby tych materiałów.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że mieszaninę surowców po zmieszaniu surowców a przed sprężeniem w wytłaczarce ślimakowej poddaje się dodatkowo walcowaniu lub ugniataniu.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 do 3, znamienny tym, że mieszanina surowców zawiera dodatkowo włókna.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1 do 4, znamienny tym, że mieszanina surowców zawiera włókna i/lub strużyny oparte na celulozie albo na syntetycznym polimerze, bądź włókna węglowe.
  6. 6. Sposób według zastrz. 1 do 5, znamienny tym, że jako materiał zawierający SiO2 stosuje się piasek kwarcowy, proszek kwarcowy albo mieszaninę jednego lub obydwu tych materiałów.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1 do 6, znamienny tym, że jako substancję zawierającą wapń stosuje się wapno gaszone (Ca/OH/2) albo wapno palone (CaO), bądź też ich mieszaninę.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1 do 7, znamienny tym, że mieszaninę surowców przygotowuje się najpierw przez wstępne zmieszanie w stanie suchym lub w stanie wilgotności gruntowej wszystkich składników z wyjątkiem wody, następnie do przedmieszki wprowadza się wodę i kontynuuje mieszanie aż do chwili, gdy mieszanina stanie się plastyczna.
PL349747A 1998-11-27 1999-11-16 Sposób wytwarzania mineralnych fazowo związanych kształtek PL200644B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19854768A DE19854768A1 (de) 1998-11-27 1998-11-27 Verfahren zur Herstellung von mineralischen Formkörpern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL200644B1 true PL200644B1 (pl) 2009-01-30

Family

ID=7889223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL349747A PL200644B1 (pl) 1998-11-27 1999-11-16 Sposób wytwarzania mineralnych fazowo związanych kształtek

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1137610B1 (pl)
AT (1) ATE261412T1 (pl)
AU (1) AU753775B2 (pl)
CZ (1) CZ20011859A3 (pl)
DE (2) DE19854768A1 (pl)
DK (1) DK1137610T3 (pl)
ES (1) ES2217851T3 (pl)
IL (1) IL142838A (pl)
PL (1) PL200644B1 (pl)
RU (1) RU2248952C2 (pl)
WO (1) WO2000032535A1 (pl)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1309464C (zh) * 2004-07-16 2007-04-11 中国科学院大连化学物理研究所 原位可控添加反应物的高压反应釜
RU2642573C2 (ru) * 2016-02-15 2018-01-25 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Крымский федеральный университет имени В.И. Вернадского" Способ производства композитных карбонизированных изделий

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1646966B2 (de) * 1967-05-18 1975-04-24 Rheinisch-Westfaelische Kalkwerke Ag, 5601 Dornap Verfahren zur Herstellung hydrothermal gehärteter Kalksand-Formkörper
GB1260469A (en) * 1968-04-03 1972-01-19 English Clays Lovering Pochin Artificial roadstones, and bituminous compositions containing the same for use in roads, airfield runways and the like
US4128434A (en) * 1976-09-17 1978-12-05 Johns-Manville Corporation High density asbestos-free tobermorite thermal insulation containing wollastonite
JPS5761652A (en) * 1980-09-27 1982-04-14 Matsushita Electric Works Ltd Manufacture of cement product
JPS57209867A (en) * 1981-06-17 1982-12-23 Showa Denko Kk Cement composition for extrusion formation
SU1715608A1 (ru) * 1990-04-18 1992-02-28 Московский Инженерно-Строительный Институт Им.В.В.Куйбышева Экструдер дл формовани преимущественно силикатных смесей
DE4141271C1 (pl) * 1991-12-14 1992-11-05 Sicowa Verfahrenstech
US5584895A (en) * 1994-04-18 1996-12-17 Ngk Insulators, Ltd. Process for preparing solidified material containing coal ash
JP3632222B2 (ja) * 1994-09-13 2005-03-23 株式会社Inax CaCO3の固化方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2248952C2 (ru) 2005-03-27
DE19854768A1 (de) 2000-05-31
ATE261412T1 (de) 2004-03-15
EP1137610A1 (de) 2001-10-04
WO2000032535A1 (de) 2000-06-08
AU753775B2 (en) 2002-10-31
IL142838A0 (en) 2002-03-10
DE59908826D1 (de) 2004-04-15
EP1137610B1 (de) 2004-03-10
AU1775800A (en) 2000-06-19
DK1137610T3 (da) 2004-05-24
CZ20011859A3 (cs) 2002-03-13
IL142838A (en) 2004-09-27
ES2217851T3 (es) 2004-11-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4240840A (en) Cementitious compositions
US9115028B2 (en) Cellulose ether suitable for the extrusion of cement bound articles with improved properties
CA2663806C (en) The manufacturing method of construction materials using waterworks sludge
JPH01320243A (ja) 軽量セメント組成物
PL200644B1 (pl) Sposób wytwarzania mineralnych fazowo związanych kształtek
KR101653285B1 (ko) 연탄재와 커피슬러지를 주재로 한 경량 내화성형체 및 그 제조방법
KR20090012556A (ko) 고강도 콘크리트 분말 혼화재 조성물
KR100919972B1 (ko) 압출성형용 시멘트 모르타르 첨가제, 상기 첨가제를포함하는 압출성형용 시멘트 모르타르, 및 상기 첨가제를사용하는 압출성형용 시멘트 모르타르의 제조방법
WO2004099102A2 (en) Composition for blocks for masonry and facing and method for their production
KR101050636B1 (ko) 석분 슬러지 가공방법
KR101146373B1 (ko) 고성능 원심성형 콘크리트 분말 혼합재 조성물 및 콘크리트 조성물
KR20100023368A (ko) 석분슬러지를 이용한 경화체 및 그 제조방법
JP2002241155A (ja) 石膏組成物と高密度石膏ボードおよびそれらの製造方法
CN110407546B (zh) 多孔蒸压砂砖
KR101447989B1 (ko) 황토 조성물, 황토 건축자재 제조방법 및 그 방법에 의해 제조된 황토 건축자재
JPH085701B2 (ja) 軽量セメント組成物及び軽量セメント成形体の製造方法
RU2711648C1 (ru) Сырьевая смесь для производства крупноформатных силикатных изделий
RU2095329C1 (ru) Керамическое стеновое изделие и способ его приготовления из песчано-глинистых смесей
SU1147706A1 (ru) Масса дл изготовлени теплоизол ционных изделий
JPH09286643A (ja) 無機質板の製造方法
US738200A (en) Process of making artificial stones.
JPS5932418B2 (ja) 押出成形材料の製造方法
JPH07267711A (ja) 脱水プレス成形用水硬性無機質組成物およびそれを用いた水硬性無機質成形体の製造方法
RU2539478C1 (ru) Сырьевая смесь для получения модифицированных гипсовых композитов
JP2011190161A (ja) 石膏系成形体およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20091116