PL200841B1 - Koncentrat płynu niskokrzepnącego, sposób jego wytwarzania, gotowa do użycia wodna kompozycja chłodzaca o obniżonej temperaturze zamarzania i zastosowanie koncentratu płynu niskokrzepnącego - Google Patents

Koncentrat płynu niskokrzepnącego, sposób jego wytwarzania, gotowa do użycia wodna kompozycja chłodzaca o obniżonej temperaturze zamarzania i zastosowanie koncentratu płynu niskokrzepnącego

Info

Publication number
PL200841B1
PL200841B1 PL366454A PL36645402A PL200841B1 PL 200841 B1 PL200841 B1 PL 200841B1 PL 366454 A PL366454 A PL 366454A PL 36645402 A PL36645402 A PL 36645402A PL 200841 B1 PL200841 B1 PL 200841B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkali metal
concentrate
carbon atoms
aliphatic
total amount
Prior art date
Application number
PL366454A
Other languages
English (en)
Other versions
PL366454A1 (pl
Inventor
Bernd Wenderoth
Ladislaus Meszaros
Uwe Nitzschke
Stefan Dambach
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL366454A1 publication Critical patent/PL366454A1/pl
Publication of PL200841B1 publication Critical patent/PL200841B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K5/00Heat-transfer, heat-exchange or heat-storage materials, e.g. refrigerants; Materials for the production of heat or cold by chemical reactions other than by combustion
    • C09K5/20Antifreeze additives therefor, e.g. for radiator liquids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy koncentratu p lynu niskokrzepn acego opartego na glikolach alkilenowych lub ich pochodnych albo na glicerynie, zawieraj acego a) jeden lub wi eksz a liczb e alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokar- boksylowych, zawieraj acych 3 - 16 atomów w egla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawio- nych soli amoniowych, i/lub b) jeden lub wi eksz a liczb e alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawieraj acych 3 – 21 atomów w egla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amo- niowych, i/lub c) jeden lub wi eksz a liczb e boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, i/lub d) jeden lub wi eksz a liczb e alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawieraj acych 2 - 15 atomów w egla, ewentualnie dodatkowo zawieraj acych eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub e) jeden lub wi eksz a liczb e mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub cz esciowo nienasyconych zwi azków heterocyklicznych, zawieraj acych 4 - 10 atomów w egla, przy czym zwi azki te moga by c benzoskondensowane i/lub mog a zawiera c dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub f) jeden lub wi eksz a liczb e tetra(C 1 -C 8 -alkoksy) silanów (ortokrzemianów tetra(C 1 -C 8 -alkilu) i/lub g) jeden lub wi eksz a liczb e kar- boksyamidów i/lub sulfonoamidów, i/lub h) jeden lub wi eksz a liczb e stabilizatorów twardo sci wody na bazie polikwasu akrylowe- go, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin, charakteryzu- j acego si e tym, ze zawiera 0,0005 - 0,1% wag. barwnika, fioletu reaktywnego C.I. 5, Colour Index nr 18097, w stosunku do ca lkowitej ilo sci koncentratu. Ponadto wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania koncentratu p lynu niskokrzepn acego, gotowej do u zycia wodnej kompozycji ch lodz acej o obni zonej temperaturze zamarzania zawieraj acej koncentrat p lynu niskokrzepn acego i zastosowania koncentratu p lynu niskokrzepn acego do wytwarzania wodnych kompozycji ch lodz acych do silników spalinowych. PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są koncentrat płynu niskokrzepnącego oparty na glikolach alkilenowych lub ich pochodnych albo na glicerynie, sposób jego wytwarzania, gotowa do użycia wodna kompozycja chłodząca o obniżonej temperaturze zamarzania zawierająca koncentrat płynu niskokrzepnącego i zastosowanie koncentratu płynu niskokrzepnącego.
Koncentraty płynów niskokrzepnących stosowane w układzie chłodzenia silników spalinowych, np. w samochodach, zazwyczaj zawierają jako składnik główny glikole alkilenowe, zwłaszcza glikol etylenowy lub glikol propylenowy. W układzie chłodzenia stosuje się je po rozcieńczeniu wodą; mają zapewniać dobre rozproszenie ciepła oraz chronić przed zamarzaniem.
W zakresie temperatur wystę pują cych w silnikach spalinowych mieszaniny glikol alkilenowy/woda wykazują silne działanie korodujące. Z tego powodu różne metale stosowane w układzie chłodzenia, takie jak stal, żeliwo, miedź, mosiądz, aluminium, magnez i ich stopy, jak również metale stosowane do lutowania, jak np. cyna lutownicza, należy odpowiednio zabezpieczyć przed różnymi typami korozji, jak np. korozja wżerowa, korozja szczelinowa, erozja lub kawitacja, przez dodatek inhibitorów korozji.
Koncentraty płynów niskokrzepnących i kompozycje ochronne do chłodnic barwi się z reguły dodatkiem barwnika w celu odróżnienia ich od innych płynów stosowanych w pojazdach samochodowych, np. płynu do mycia szyb lub płynów hamulcowych. Zabarwienie płynu powinno zapewnić jego rozpoznanie zarówno w trakcie, jak i po użyciu w układzie chłodzenia.
Kompozycje ochronne do chłodnic są w praktyce poddawane działaniu bardzo wysokich temperatur w środowisku o silnych właściwościach utleniających. Stwierdzono, że jedynie nieliczne barwniki są trwałe w środowisku tego typu. Zastosowanie handlowe znalazły głównie błękit bezpośredni C.I. 199 (C.I. 74190), błękit bezpośredni C.I. 86 (C.I. 74180), zieleń kwasowa C.I. 25 (C.I. 61570), żółcień kwasowa C.I. 73 (C.I. 45350) oraz uranina (sól sodowa fluoresceiny). Zieleń kwasową C.I. 25 łączy się zwykle z żółcienią kwasową C.I. 73 lub z uraniną, otrzymując w ten sposób zieleń fluorescencyjną. Również żółcień kwasową C.I. 221 często stosuje się jako żółty barwnik, a fiolet podstawowy C.I. 10 (C.I. 45170) jako czerwony barwnik.
W US-A 5723060 (1) opisano niebieskie barwniki zawierają ce strukturę 1-amino-4-anilinoantrachinonu, stosowane do barwienia kompozycji chłodzących.
W US-A 5725794 (2) zaleca się stosowanie kompozycji chłodzących zawierających reaktywne barwniki podstawione grupami polioksyalkilenowymi; uważa się je za bardziej trwałe termicznie z uwagi na obecność polimerycznych podstawników; i tak np. barwniki reaktywne, takie jak fiolet podstawowy C.I. 3 lub fiolet reaktywny C.I. 5 poddaje się reakcji chemicznej z polioksyalkilenoaminami lub z kopolimerami polioksyetylen-dimetylosiloksan. Również w EP-B 864616 (3) opisano reakcję tego typu barwników reaktywnych z kopolimerami polioksyetylen-dimetylosiloksan oraz ich zastosowanie w kompozycjach chł odzą cych. W porównaniu z niepodstawionymi barwnikami reaktywnymi wadą rozwiązań opisanych w (2) i (3) jest konieczność przeprowadzenia dodatkowego etapu syntezy oraz niedostępność tego typu barwników w handlu.
Z punktu widzenia przemysł u samochodowego wadą wielu barwników stosowanych w kompozycjach ochronnych do chłodnic jest pozostawianie przez nie kolorowych pozostałości płynu chłodzącego na zewnętrznych powierzchniach metalowych pompy wodnej, w wyniku niewielkiego celowego wycieku, który ma zapewnić smarowanie pompy wodnej. Obecność takiej pozostałości może sprawiać wrażenie tworzenia się rdzy lub zostać nieprawidłowo przypisana wadliwości bądź zniszczeniu uszczelek pompy, co prowadzi do nieuzasadnionych skarg użytkowników.
Z tego powodu istnieje zapotrzebowanie na trwałe termicznie barwniki nie pozostawiające barwnych osadów, lecz co najwyżej bezbarwną pozostałość po wyschnięciu na powierzchni metalu w miejscu przecieku w układzie chłodzenia.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że niepodstawiony barwnik reaktywny, jakim jest fiolet reaktywny C.I. 5 (Colour Index nr 18097) nie tylko wykazuje doskonałą trwałość termiczną w płynach chłodzących, ale w przeciwieństwie do innych barwników stosowanych w tych płynach nie pozostawia barwnych pozostałości na powierzchniach metalowych w miejscach przecieku w układzie chłodzenia.
Wynalazek dotyczy zatem koncentratu płynu niskokrzepnącego opartego na glikolach alkilenowych lub ich pochodnych albo na glicerynie, zawierającego
PL 200 841 B1
a) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych, zawierających 3-16 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
b) jeden lub większą liczbę alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawierających 3-21 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
c) jeden lub większą liczbę boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, i/lub
d) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawierających 2-15 atomów węgla, ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
e) jeden lub większą liczbę mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych, zawierających 4-10 atomów węgla, przy czym związki te mogą być benzoskondensowane i/lub mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
f) jeden lub większą liczbę tetra(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra(C1-C8-alkilu) i/lub
g) jeden lub większą liczbę karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, i/lub
h) jeden lub większą liczbę stabilizatorów twardości wody na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin, charakteryzującego się tym, że zawiera 0,0005 - 0,1% wag. barwnika, fioletu reaktywnego C.I. 5, Colour Index nr 18097, w stosunku do cał kowitej ilości koncentratu.
Korzystnie koncentrat płynu niskokrzepnącego zawiera 0,001 - 0,05% wag., a szczególnie korzystnie 0,002 - 0,02% wag. barwnika, fioletu reaktywnego C.I. 5, Colour Index nr 18097, w stosunku do całkowitej ilości koncentratu.
Korzystnie koncentrat płynu niskokrzepnącego według wynalazku oprócz barwnika zawiera następujące związki:
a) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych, zawierających 3-16 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
b) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawierających 3-21 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
c) jeden lub większą liczbę boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, przy czym ilość każdego z tych składników wynosi do 1% wag. w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, i/lub
d) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednej lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawierających 2-15 atomów węgla, ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
e) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych, zawierających 4-10 atomów węgla, przy czym związki te mogą być benzoskondensowane i/lub mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
f) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby tetra(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra(C1-C8-alkilu) i/lub
g) 0,05% - 10% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, i/lub
h) do 1% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby stabilizatorów twardości wody na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin.
PL 200 841 B1
Korzystnie koncentrat płynu niskokrzepnącego według wynalazku oprócz barwnika zawiera dwa różne kwasy karboksylowe z grupy a) i/lub b) w ilości po 0,05 - 5% wag., oraz 0,05 - 5% wag. jednego lub większej liczby związków heterocyklicznych z grupy e).
Korzystnie koncentrat płynu niskokrzepnącego według wynalazku ma wartości pH w zakresie 4-11.
Korzystnie koncentrat płynu niskokrzepnącego według wynalazku jest na bazie glikolu etylenowego lub glikolu propylenowego lub mieszanin glikoli alkilenowych albo na bazie gliceryny z glikolem etylenowym lub glikolem propylenowym, i zawiera w każdym przypadku co najmniej 95% wag. glikolu etylenowego i/lub glikolu propylenowego i/lub gliceryny.
Wynalazek ponadto dotyczy sposobu wytwarzania określonego powyżej koncentratu płynu niskokrzepnącego charakteryzującego się tym, że do koncentratu płynu niskokrzepnącego opartego na glikolach alkilenowych lub ich pochodnych bądź na glicerynie, zawierającego
a) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych, zawierających 3-16 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
b) jeden lub większą liczbę alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawierających 3-21 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
c) jeden lub większą liczbę boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, i/lub
d) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawierających 2-15 atomów węgla, ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
e) jeden lub większą liczbę mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych, zawierających 4-10 atomów węgla, przy czym związki te mogą być benzoskondensowane i/lub mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
f) jeden lub większą liczbę tetra(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra(C1-C8-alkilu) i/lub
g) jeden lub większą liczbę karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, i/lub
h) jeden lub większą liczbę stabilizatorów twardości wody na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin dodaje się barwnika, który stanowi fiolet reaktywny C.I. 5, Colour Index nr 18097, w ilości 0,0005 - 0,1% wag., korzystnie 0,001 - 0,05% wag., szczególnie korzystnie 0,002 - 0,02% wag. w stosunku do całkowitej ilości koncentratu.
Barwnik dodaje się zazwyczaj przed przygotowaniem gotowych do użytku wodnych kompozycji chłodzących z koncentratów, bądź przed ich wprowadzeniem do układu chłodzenia.
Ponadto wynalazek dotyczy gotowej do użycia wodnej kompozycji chłodzącej o obniżonej temperaturze zamarzania, w szczególności przeznaczonej do zabezpieczania chłodnic silników spalinowych stosowanych w przemyśle motoryzacyjnym; zawierającej wodę i 10 - 90% wag., w szczególności 20 - 60% wag. koncentratu płynu niskokrzepnącego opartego na glikolach alkilenowych lub ich pochodnych albo na glicerynie, zawierającego
a) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych, zawierających 3-16 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
b) jeden lub większą liczbę alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawierających 3-21 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
c) jeden lub większą liczbę boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, i/lub
d) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawierających 2-15 atomów węgla, ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
PL 200 841 B1
e) jeden lub większą liczbę mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych, zawierających 4-10 atomów węgla, przy czym związki te mogą być benzoskondensowane i/lub mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
f) jeden lub większą liczbę tetra(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra(C1-C8-alkilu) i/lub
g) jeden lub większą liczbę karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, i/lub
h) jeden lub większą liczbę stabilizatorów twardości wody na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin, oraz
0,0005 - 0,1% wag. barwnika, fioletu reaktywnego C.I. 5, Colour Index nr 18097, w stosunku do całkowitej ilości koncentratu.
Ponadto wynalazek dotyczy zastosowania określonego powyżej koncentratu płynu niskokrzepnącego do wytwarzania wodnych kompozycji chłodzących do silników spalinowych.
Fiolet reaktywny C.I. 5 (Colour Index nr 18097) stanowi kompleks miedzi i kwasu 5-(acetyloamino)-4-hydroksy-3-[[2-hydroksy-4-[[2-(sulfoksy)etylo]sulfonylo]fenylo]azo]-2,7-naftalenodisulfonowego, zarejestrowanego w rejestrze CAS pod numerem 12226-38-9.
Barwnik - fiolet reaktywny C.I. 5 dodaje się do koncentratu płynu niskokrzepnącego w postaci nie przeprowadzonej w pochodną, czyli w postaci dostępnej w handlu. Dodawanie prowadzi się w taki sposób, aby wykluczyć reakcje chemiczne ze składnikami koncentratu płynu niskokrzepnącego - co najmniej przed wprowadzeniem do układu chłodzenia.
Związki z grup a) - g) są z reguły inhibitorami korozji.
Odpowiednimi liniowymi lub rozgałęzionymi, alifatycznymi lub cykloalifatycznymi kwasami monokarboksylowymi z grupy a) są np. kwas propionowy, kwas pentanowy, kwas heksanowy, kwas cykloheksylooctowy, kwas oktanowy, kwas 2-etyloheksanowy, kwas nonanowy, kwas izononanowy, kwas dekanowy, kwas undekanowy i kwas dodekanowy. Odpowiednimi aromatycznymi kwasami monokarboksylowymi z grupy a) są w szczególności kwas benzoesowy, a także np. kwasy C1 do C8-alkilobenzoesowe, takie jak o-, m- i p-metylobenzoesowy i p-t-butylobenzoesowy, oraz aromatyczne kwasy monokarboksylowe zawierające grupy hydroksylowe, takie jak kwas o-, m- i p-hydroksybenzoesowy, o-, m- i p-(hydroksymetylo)benzoesowy oraz kwasy chlorowcobenzoesowe, takie jak kwas o-, m- i p-fluorobenzoesowy.
Typowymi przykładowymi kwasami di- i trikarboksylowymi z grupy b) są kwas malonowy, kwas bursztynowy, kwas glutarowy, kwas adypinowy, kwas pimelinowy, kwas suberynowy, kwas azelainowy, kwas sebacynowy, kwas undekanodiowy, kwas dodekanodiowy, kwas dicyklopentadienodikarboksylowy, kwas ftalowy, kwas tereftalowy oraz kwasy triazynotriiminokarboksylowe, takie jak kwas 6,6',6''-(1,3,5-triazyno-2,4,6-triylotriimino)triheksanowy.
Wszystkie powyżej wymienione kwasy karboksylowe z grup a) i b) stosuje się w postaci soli z metalami alkalicznymi, zwł aszcza w postaci soli sodowych lub potasowych, albo w postaci soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, np. z amoniakiem, trialkiloaminami lub trialkanoloaminami.
Typowymi przykładowymi inhibitorami korozji z grupy c) są tetraboran sodu (boraks), wodorofosforan disodowy, fosforan trisodowy, metakrzemian sodu, azotyn sodu, azotan sodu, azotan magnezu, fluorek sodu, fluorek potasu, fluorek magnezu i molibdenian sodu.
Jeżeli jednocześnie stosuje się krzemiany metali alkalicznych, korzystnie stabilizuje się je przez dodatek typowych organicznych silikofosfonianów lub silikosulfonianów w zwykłych ilościach.
Odpowiednimi alifatycznymi, cykloalifatycznymi lub aromatycznymi aminami z grupy d), zawierającymi 2-15 atomów węgla, korzystnie 4-8 atomów węgla, oraz ewentualnie dodatkowo zawierającymi eterowe atomy tlenu, szczególnie 1-3 eterowych atomów tlenu, lub grupy hydroksylowe, szczególnie 1-3 grup hydroksylowych, są np. etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, n-butyloamina, izobutyloamina, s-butyloamina, t-butyloamina, n-pentyloamina, n-heksyloamina, n-heptyloamina, n-oktyloamina, izononyloamina, di-n-propyloamina, di-izopropyloamina, di-n-butyloamina, mono-, dii trietanoloamina, piperydyna, morfolina, anilina i benzyloamina. Alifatyczne i cykloalifatyczne aminy d) są zwykle związkami nasyconymi.
Heterocyklicznymi związkami z grupy e) są np. monocykliczne układy 5- lub 6-członowe, zawierające 1, 2 lub 3 atomy azotu albo jeden atom azotu i jeden atom siarki, które ponadto mogą być benzoskondensowane. Można również stosować układy bicykliczne o pierścieniach 5- i/lub 6-członowych, zawierające typowo 2, 3 lub 4 atomy azotu. Związki heterocykliczne e) mogą dodatkowo zawierać
PL 200 841 B1 grupy funkcyjne, korzystnie C1-C4-alkoksylowe, aminowe i/lub tiolowe. Szkielet heterocykliczny może oczywiście zawierać także podstawniki alkiIowe, w szczególności grupy C1-C4-alkilowe.
Typowymi przykładami związków heterocyklicznych z grupy e) są benzotriazol, tolutriazol (tolilotriazol), uwodorniony tolutriazol, 1H-1,2,4-triazol, benzimidazol, benzotiazol, adenina, puryna, 6-metoksypuryna, indol, izoindol, izoindolina, pirydyna, pirymidyna, 3,4-diaminopirydyna, 2-aminopirymidyna oraz 2-merkaptopirymidyna.
Odpowiednimi tetra(C1-C8-alkoksy)silanami z grupy f) są np. tetrametoksysilan, tetraetoksysilan, tetra-n-propoksysilan i tetra-n-butoksysilan.
Amidy z grupy g) mogą być ewentualnie podstawione przy atomie azotu grupy amidowej podstawnikiem alkilowym, np. C1-C4-alkilowym. Szkielet aromatyczny lub heteroaromatyczny cząsteczki również może zawierać tego typu podstawniki alkiIowe. Cząsteczka może ponadto zawierać jedną lub większą liczbę, korzystnie jedną lub dwie grupy amidowe. Amidy mogą też zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, korzystnie C1-C4-alkoksylowe, aminowe, atomy chloru, atomy fluoru, grupy hydroksylowe i/lub acetylowe; w szczególności tego typu grupy funkcyjne są podstawnikami obecnych w cząsteczce pierścieni aromatycznych lub heteroaromatycznych.
Typowe przykłady tego typu karboksyamidów i sulfonoamidów z grupy g) podano w DE-A 1036031. Poza wymienionymi powyżej inhibitorami korozji z grup a) -g), jako dodatkowe inhibitory można także stosować w zwykłych ilościach rozpuszczalne sole magnezowe kwasów organicznych, np. benzenosulfonian magnezu, metanosulfonian magnezu, octan magnezu lub propionian magnezu, hydrokarbazole lub czwartorzędowe imidazole, opisane w DE-A 19605509.
Spośród opisanych powyżej dodatkowych składników koncentratów płynów niskokrzepnących według wynalazku korzystnie stosuje się kwasy karboksylowe z grupy a) i/lub b) i/lub związki heterocykliczne z grupy e). Jak podano powyżej, koncentraty płynów niskokrzepnących według wynalazku zawierają, oprócz barwnika, dwa różne kwasy karboksylowe z grupy a) i/lub b) w ilości po 0,05 - 5% wag., szczególnie 0,5 - 3% wag., oraz jeden lub większą liczbę związków heterocyklicznych z grupy e) w iloś ci 0,05 - 5% wag., szczególnie 0,1 - 0,5% wag.
Kwasy karboksylowe które różnią się od siebie, mogą stanowić np. mieszaniny alifatycznego kwasu monokarboksylowego i alifatycznego kwasu dikarboksylowego, aromatycznego kwasu monokarboksylowego i alifatycznego kwasu dikarboksylowego, alifatycznego kwasu monokarboksylowego i aromatycznego kwasu monokarboksylowego, dwóch alifatycznych kwasów monokarboksylowych lub dwóch alifatycznych kwasów dikarboksylowych. Odpowiednie stosowane wraz z kwasami związki heterocykliczne to w szczególności benzotriazol i tolutriazol.
Jak podano powyżej, korzystnie wartość pH koncentratów płynów niskokrzepnących według wynalazku mieści się w zakresie 4-11, korzystniej 4-10, szczególnie korzystnie 4,5-8,5. W razie potrzeby żądaną wartość pH można nastawić przez dodanie do preparatu wodorotlenku metali alkalicznych, amoniaku lub amin; szczególnie korzystnie stosuje się w tym celu stały wodorotlenek sodu lub potasu albo wodny roztwór wodorotlenku sodu lub potasu. Jednocześnie stosowane kwasy karboksylowe korzystnie dodaje się bezpośrednio w postaci odpowiednich soli metali alkalicznych, tak by automatycznie osiągnąć żądany zakres pH. Jednakże kwasy karboksylowe można również dodać jako wolne kwasy, a następnie zobojętnić je wodorotlenkiem metalu alkalicznego, amoniakiem lub aminami aż do osiągnięcia żądanej wartości pH.
Odpowiednimi ciekłymi, alkoholowymi substancjami obniżającymi temperaturę zamarzania, zwykle stanowiącymi główny składnik koncentratów płynów niskokrzepnących według wynalazku (stanowią z reguły co najmniej 75% wag., w szczególności co najmniej 85% wag.) są glikole alkilenowe i ich pochodne oraz gliceryna, w szczególności glikol propylenowy, zwłaszcza glikol etylenowy. Można jednak stosować także wyższe glikole i etery glikoli, takie jak np. glikol dietylenowy, glikol dipropylenowy oraz monoetery glikoli, takie jak etery metylowe, etylowe, propylowe lub butylowe glikolu etylenowego, glikolu propylenowego, glikolu dietylenowego i glikolu dipropylenowego. Ponadto można również stosować mieszaniny powyższych glikoli i eterów glikoli oraz mieszaniny powyższych glikoli z gliceryną, a także, w razie potrzeby, powyższymi eterami glikoli.
Koncentraty płynów niskokrzepnących według wynalazku mogą zawierać jako dodatkowe środki pomocnicze środki przeciwpieniące (zazwyczaj w ilości 0,003 - 0,008% wag.) oraz, ze względu na wymogi higieny i bezpieczeństwa w przypadku ich spożycia, substancje o gorzkim smaku (np. typu benzoesanu denatonium).
W poniż szych przykł adach opisano wynalazek nie ograniczając przy tym jego zakresu.
PL 200 841 B1
P r z y k ł a d y
Badania prowadzono stosując dostępny w handlu koncentrat płynu niskokrzepnącego, na bazie glikolu etylenowego, z mieszaniną kwasu adypinowego, kwasu sebacynowego i tolilotriazolu, które pełnią funkcję inhibitorów.
Próbki o różnym zabarwieniu otrzymano przez dodanie do koncentratu 50 ppm odpowiedniego barwnika oraz dokładne wymieszanie.
Dwie krople nie zabarwionego koncentratu, dwie krople preparatu według wynalazku zawierającego reaktywny fiolet C.I. 5 oraz dwie krople próbek porównawczych otrzymanych z dodatkiem innych barwników nanoszono pipetą szklaną na płytkę aluminiową (stop GA (10 mg, średnica 70 mm, grubość 6 mm)). Każdą z płytek aluminiowych umieszczono na elektrycznej płycie grzejnej (IKA-Combimag RCT, 600 W, firmy Janke & Kunkel/Staufen) i ogrzewano przez 5 minut. Każdorazowo pozostałość po odparowaniu oceniano wizualnie. Wyniki prób zestawiono w tabeli 1. Wykazują one, że przy użyciu fioletu reaktywnego C.I. 5 oraz bezbarwnego koncentratu otrzymuje się białą pozostałość, podczas gdy przy stosowaniu innych barwników na powierzchni metalu tworzą się niepożądane zabarwione pozostałości.
W tabelach 2 i 3 przedstawiono dobre wyniki uzyskane w przypadku preparatu według wynalazku zawierającego 50 ppm reaktywnego fioletu nr 5 według C.I., w badaniu korozji w naczyniu szklanym prowadzonym zgodnie z normą ASTM D 1384-97 oraz w badaniu korozji z wymianą ciepła zgodnie z normą ASTM D 4340. Badania wykazały ponadto trwałość barwnika w preparacie, nawet podczas ogrzewania, przy czym nie zaobserwowano zmiany zabarwienia kompozycji do ochrony chłodnicy.
T a b e l a 1
Badanie z użyciem ogrzewanej płytki
Barwnik (według C.I.) nr C.I. nr CAS Ilość dodana [ppm] Wynik badania
Bez dodatku barwnika - - - - - - - - - Biała pozostałość
Fiolet reaktywny nr 5 18097 12226-38-9 50 Biała pozostałość
Fiolet zasadowy nr 10 45170 81-88-9 50 Czerwona pozostałość
Zieleń kwasowa nr 25 61570 4403-90-1 50 Bladozielona pozostałość
Żółcień kwasowa nr 221 61814-59-3 50 Żółtawa pozostałość
Żółcień kwasowa nr 73 45350 518-47-8 50 Żółto-brązowa pozostałość
Błękit bezpośredni nr 86 74180 1330-38-7 50 Niebiesko-zielona pozostałość
Fiolet zasadowy nr 1 42535 8004-87-3 50 Niebieska pozostałość
Fiolet zasadowy nr 3 42555 548-62-9 50 Niebieska pozostałość
T a b e l a 2
Badanie korozji w naczyniu szklanym zgodnie z normą ASTM D 1384-97 Koncentrat płynu niskokrzepnącego zawierał 50 ppm fioletu reaktywnego C.I. 5; stężenie: 33% obj.
Stopy metali: Zmiana masy [mg/cm2]
Miedź + 0,03
Miękki stop do lutowania + 0,07
Mosiądz + 0,03
Stal + 0,03
Żeliwo szare + 0,08
Odlewane aluminium - 0,02
Wygląd roztworu przed badaniem: fioletowy, przejrzysty Wygląd roztworu po badaniu: fioletowy, przejrzysty
PL 200 841 B1
T a b e l a 3
Badanie korozji z wymianą ciepła zgodnie z normą ASTM D 4340 Koncentrat płynu niskokrzepnącego zawierał 50 ppm fioletu reaktywnego nr 5 według C.I.; stężenie: 25% obj.
Stop metalu Zmiana masy [mg/cm2 /tydzień]
Odlewane aluminium + 0,36
Wygląd roztworu przed badaniem: fioletowy, przejrzysty Wygląd roztworu po badaniu: fioletowy, przejrzysty

Claims (8)

1. Koncentrat płynu niskokrzepnącego oparty na glikolach alkilenowych lub ich pochodnych albo na glicerynie, zawierający
a) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych, zawierających 3-16 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
b) jeden lub większą liczbę alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawierających 3-21 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
c) jeden lub większą liczbę boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, i/lub
d) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawierających 2-15 atomów węgla, ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
e) jeden lub większą liczbę mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych, zawierających 4-10 atomów węgla, przy czym związki te mogą być benzoskondensowane i/lub mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
f) jeden lub większą liczbę tetra(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra(C1-C4-alkilu) i/lub
g) jeden lub większą liczbę karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, i/lub
h) jeden lub większą liczbę stabilizatorów twardości wody na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin, znamienny tym, że zawiera 0,0005 - 0,1% wag. barwnika, fioletu reaktywnego C.I. 5, Colour Index nr 18097, w stosunku do całkowitej ilości koncentratu.
2. Koncentrat płynu niskokrzepnącego według zastrz. 1, znamienny tym, że oprócz barwnika zawiera następujące związki:
a) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych, zawierających 3-16 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
b) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawierających 3-21 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
c) jeden lub większą liczbę boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, przy czym ilość każdego z tych składników wynosi do 1% wag. w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, i/lub
d) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednej lub większej liczby alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawierających 2-15 atomów węgla, ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
e) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych, zawierających 4-10 atomów węgla, przy czym związki te mogą być benzoskondensowane i/lub mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
PL 200 841 B1
f) 0,05 - 5% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby tetra(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra(C1-C8-alkilu) i/lub
g) 0,05% - 10% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, i/lub
h) do 1% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu, jednego lub większej liczby stabilizatorów twardości wody na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin.
3. Koncentrat płynu niskokrzepnącego według zastrz. 2, znamienny tym, że oprócz barwnika zawiera dwa różne kwasy karboksylowe z grupy a) i/lub b) w ilości po 0,05 - 5% wag., oraz 0,05 - 5% wag. jednego lub większej liczby związków heterocyklicznych z grupy e).
4. Koncentrat płynu niskokrzepnącego według zastrz. 1 albo 2 albo 3, znamienny tym, że ma wartości pH w zakresie 4 - 11.
5. Koncentrat płynu niskokrzepnącego według zastrz. 1, znamienny tym, że jest na bazie glikolu etylenowego lub glikolu propylenowego lub mieszanin glikoli alkilenowych albo na bazie gliceryny z glikolem etylenowym lub glikolem propylenowym, i zawiera w każdym przypadku co najmniej 95% wag. glikolu etylenowego i/lub glikolu propylenowego i/lub gliceryny.
6. Sposób wytwarzania koncentratu płynu niskokrzepnącego określonego w zastrz. 1, znamienny tym, że do koncentratu płynu niskokrzepnącego opartego na glikolach alkilenowych lub ich pochodnych bądź na glicerynie, zawierającego
a) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych, zawierających 3-16 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
b) jeden lub większą liczbę alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawierających 3-21 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
c) jeden lub większą liczbę boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, i/lub
d) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawierających 2-15 atomów węgla, ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i/lub
e) jeden lub większą liczbę mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych, zawierających 4-10 atomów węgla, przy czym związki te mogą być benzoskondensowane i/lub mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
f) jeden lub większą liczbę tetra(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra(C1-C8-alkilu) i/lub
g) jeden lub większą liczbę karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, i/lub
h) jeden lub większą liczbę stabilizatorów twardości wody na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin, dodaje się barwnika, który stanowi fiolet reaktywny C.I. 5, Colour Index nr 18097, w ilości 0,0005 - 0,1% wag., w stosunku do całkowitej ilości koncentratu.
7. Gotowa do użycia wodna kompozycja chłodząca o obniżonej temperaturze zamarzania, zawierająca wodę, znamienna tym, że zawiera 10 - 90% wag. koncentratu płynu niskokrzepnącego opartego na glikolach alkilenowych lub ich pochodnych albo na glicerynie, zawierającego
a) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych kwasów monokarboksylowych, zawierających 3-16 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i/lub
b) jeden lub większą liczbę alifatycznych lub aromatycznych kwasów di- lub trikarboksylowych, zawierających 3-21 atomów węgla, w postaci ich soli z metalami alkalicznymi, soli amonowych lub podstawionych soli amoniowych, i /lub
c) jeden lub większą liczbę boranów, fosforanów, krzemianów lub azotynów metali alkalicznych, azotanów metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, molibdenianów metali alkalicznych albo fluorków metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, i/lub
PL 200 841 B1
d) jeden lub większą liczbę alifatycznych, cykloalifatycznych lub aromatycznych amin, zawierających 2-15 atomów węgla, ewentualnie dodatkowo zawierających eterowe atomy tlenu lub grupy hydroksylowe, i /lub
e) jeden lub większą liczbę mono- lub bicyklicznych, nienasyconych lub częściowo nienasyconych związków heterocyklicznych, zawierających 4-10 atomów węgla, przy czym związki te mogą być benzoskondensowane i/lub mogą zawierać dodatkowe grupy funkcyjne, i/lub
f) jeden lub większą liczbę tetra(C1-C8-alkoksy)silanów (ortokrzemianów tetra(C1-C8-alkilu) i/lub
g) jeden lub większą liczbę karboksyamidów i/lub sulfonoamidów, i /lub
h) jeden lub większą liczbę stabilizatorów twardości wody na bazie polikwasu akrylowego, polikwasu maleinowego, kopolimerów kwasu akrylowego i kwasu maleinowego, poliwinylopirolidonu, poliwinyloimidazolu, kopolimerów winylopirolidonu i winyloimidazolu i/lub kopolimerów nienasyconych kwasów karboksylowych i olefin, oraz
0,0005 - 0,1% wag. barwnika, fioletu reaktywnego C.I. 5, Colour Index nr 18097, w stosunku do całkowitej ilości koncentratu.
8. Zastosowanie koncentratu płynu niskokrzepnącego określonego w zastrz. 1 do wytwarzania wodnych kompozycji chłodzących do silników spalinowych.
PL366454A 2001-05-10 2002-05-02 Koncentrat płynu niskokrzepnącego, sposób jego wytwarzania, gotowa do użycia wodna kompozycja chłodzaca o obniżonej temperaturze zamarzania i zastosowanie koncentratu płynu niskokrzepnącego PL200841B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10122769A DE10122769A1 (de) 2001-05-10 2001-05-10 Gefrierschutzmittelkonzentrate enthaltend den Farbstoff C.I. Reactive Violet 5

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL366454A1 PL366454A1 (pl) 2005-02-07
PL200841B1 true PL200841B1 (pl) 2009-02-27

Family

ID=7684318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL366454A PL200841B1 (pl) 2001-05-10 2002-05-02 Koncentrat płynu niskokrzepnącego, sposób jego wytwarzania, gotowa do użycia wodna kompozycja chłodzaca o obniżonej temperaturze zamarzania i zastosowanie koncentratu płynu niskokrzepnącego

Country Status (20)

Country Link
US (1) US6818147B2 (pl)
EP (1) EP1390438B1 (pl)
JP (1) JP2004530017A (pl)
KR (1) KR20040002940A (pl)
CN (1) CN1219845C (pl)
AR (1) AR033472A1 (pl)
AT (1) ATE283328T1 (pl)
BR (1) BR0209293B1 (pl)
CA (1) CA2445792C (pl)
CZ (1) CZ299952B6 (pl)
DE (2) DE10122769A1 (pl)
ES (1) ES2233830T3 (pl)
HU (1) HU229647B1 (pl)
MX (1) MXPA03009001A (pl)
NO (1) NO333717B1 (pl)
PL (1) PL200841B1 (pl)
PT (1) PT1390438E (pl)
SK (1) SK286675B6 (pl)
WO (1) WO2002090462A1 (pl)
ZA (1) ZA200309538B (pl)

Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004281106A (ja) * 2003-03-13 2004-10-07 Nissan Motor Co Ltd 燃料電池スタック用冷却液組成物
WO2005006476A1 (ja) * 2003-07-11 2005-01-20 Shishiai-Kabushikigaisha 燃料電池用冷却液組成物
KR100422066B1 (ko) * 2003-07-16 2004-03-10 김영남 보일러용 난방수 조성물
CA2546332A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-26 Vladisav Milovanovic The nontoxic watery solution against freezing and corrosion and the regenerator for the utilized antifreeze
JP4737585B2 (ja) * 2003-12-04 2011-08-03 本田技研工業株式会社 不凍液
JP2005325300A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Toyota Motor Corp 冷却液組成物
CN1297623C (zh) * 2004-07-23 2007-01-31 中国石油化工股份有限公司 一种提高发动机冷却液稳定性的方法
NZ553332A (en) 2004-09-08 2010-12-24 Honeywell Int Inc Colorant treated ion exchange resins, method of making, heat transfer systems and assemblies containing the same, and method of use
MX2007002588A (es) 2004-09-08 2007-05-09 Honeywell Int Inc Inhibidores de la corrosion, fluidos de transferencia de calor inhibidores de la corrosion y uso de los mismos.
US8658326B2 (en) 2004-09-08 2014-02-25 Prestone Products Corporation Heat transfer system, fluid, and method
US9587154B2 (en) 2004-09-08 2017-03-07 Prestone Products Corporation Treated ion exchange resins, method of making, assemblies and heat transfer systems containing the same, and method of use
US7985349B2 (en) 2004-09-08 2011-07-26 Honeywell International Inc. Non-conductive colored heat transfer fluids
WO2006046275A1 (ja) * 2004-10-25 2006-05-04 Shishiai-Kabushikigaisha 不凍液/冷却液組成物
US20060186371A1 (en) * 2005-02-22 2006-08-24 Roy Perlove Heat exchange fluid with coloring agent
CN101128558B (zh) 2005-02-28 2011-06-29 巴斯福股份公司 具有防腐功能的含甘油的防冻浓缩物
JP5027656B2 (ja) * 2005-03-30 2012-09-19 シーシーアイ株式会社 燃料電池用冷却液組成物
EP1928973B1 (en) 2005-08-12 2011-11-30 Honeywell International Inc. Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution
WO2007050568A2 (en) * 2005-10-25 2007-05-03 Honeywell International Inc. Heat transfer fluid compositions for cooling systems containing magnesium or magnesium alloys
WO2007116478A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Shishiai-Kabushikigaisha 冷却液組成物
US20090250654A1 (en) * 2007-06-28 2009-10-08 Chevron U.S.A. Inc. Antifreeze concentrate and coolant compositions and preparation thereof
JP5535512B2 (ja) * 2009-03-31 2014-07-02 シーシーアイ株式会社 冷却液組成物
US20100270494A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Chevron U.S.A. Inc. Hot test fluid containing vapor phase inhibition
US20100270493A1 (en) * 2009-04-22 2010-10-28 Chevron U.S.A. Inc. Hot test fluid containing vapor phase inhibition protection for ferrous as well as aluminum alloys
CN101899287B (zh) * 2010-07-16 2015-08-26 中国石油化工股份有限公司 太阳能集热管导热液
DE102012022246B4 (de) * 2012-11-14 2014-07-10 Sew-Eurodrive Gmbh & Co Kg Vorrichtung, aufweisend ein Gehäuseteil und ein weiteres Teil
BR112015018314B1 (pt) * 2013-02-13 2021-12-28 Basf Se Concentrado anticongelante com proteção contra corrosão, composição de líquido refrigerante aquoso, usos de uma composição de líquido refrigerante aquoso e de um composto, e, método para redução de precipitação de géis de hidróxido de alumínio
US9540558B2 (en) 2013-06-12 2017-01-10 Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc Extended operation engine coolant composition
JP6339442B2 (ja) * 2014-08-01 2018-06-06 シーシーアイ株式会社 着色冷却液組成物
CN104250545B (zh) * 2014-10-16 2017-06-06 诺泰生物科技(合肥)有限公司 一种甘油基防冻液
DE102014116634B4 (de) * 2014-11-13 2018-04-26 Stockmeier Chemie GmbH & Co.KG Verwendung eines Gemisches als Frostschutzkonzentrat oder Frostschutzmittel
CN104327805A (zh) * 2014-11-19 2015-02-04 柳州市潮林机械有限公司 机车防冻液
CN106398655A (zh) * 2016-08-30 2017-02-15 天津箭牌石油化工有限公司 无水型防冻液及其制备方法
EP3865552A1 (en) * 2020-02-11 2021-08-18 Arteco NV Heat-transfer fluid with low conductivity comprising an amide inhibitor, methods for its preparation and uses thereof
WO2022229090A1 (en) * 2021-04-26 2022-11-03 King's College London Improvements in dentistry
EP4464757A1 (en) 2023-05-17 2024-11-20 Basf Se Novel coolant with low electrical conductivity
EP4484519A1 (de) 2023-06-28 2025-01-01 Basf Se Neue anwendungen für kühlmittel

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723060A (en) * 1997-03-13 1998-03-03 Milliken Research Corporation Antifreeze composition
US5789515A (en) 1997-03-13 1998-08-04 Milliken Research Corporation Polysiloxane-poly(oxyalkylene) copolymer-substituted colorant
US5725794A (en) * 1997-03-13 1998-03-10 Milliken Research Corporation Antifreeze composition containing poly (oxyalkylene) -substituted colorant
EP1087004A1 (en) * 1999-07-16 2001-03-28 Texaco Development Corporation Synergistic combinations of carboxylates for use as freezing point depressants and corrosion inhibitors in heat transfer fluids

Also Published As

Publication number Publication date
BR0209293B1 (pt) 2012-06-26
EP1390438A1 (de) 2004-02-25
HUP0400093A2 (hu) 2004-04-28
WO2002090462A1 (de) 2002-11-14
MXPA03009001A (es) 2004-02-12
CN1507486A (zh) 2004-06-23
NO20034959L (no) 2003-11-07
CA2445792A1 (en) 2002-11-14
ZA200309538B (en) 2005-02-23
HU229647B1 (en) 2014-03-28
CZ299952B6 (cs) 2009-01-07
ATE283328T1 (de) 2004-12-15
HUP0400093A3 (en) 2012-05-29
CA2445792C (en) 2010-04-27
DE10122769A1 (de) 2002-11-14
KR20040002940A (ko) 2004-01-07
BR0209293A (pt) 2004-07-13
CN1219845C (zh) 2005-09-21
PT1390438E (pt) 2005-04-29
JP2004530017A (ja) 2004-09-30
PL366454A1 (pl) 2005-02-07
NO333717B1 (no) 2013-09-02
CZ20032949A3 (cs) 2004-02-18
DE50201627D1 (de) 2004-12-30
US6818147B2 (en) 2004-11-16
SK13702003A3 (sk) 2004-04-06
ES2233830T3 (es) 2005-06-16
NO20034959D0 (no) 2003-11-07
EP1390438B1 (de) 2004-11-24
AR033472A1 (es) 2003-12-17
SK286675B6 (sk) 2009-03-05
US20040119044A1 (en) 2004-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL200841B1 (pl) Koncentrat płynu niskokrzepnącego, sposób jego wytwarzania, gotowa do użycia wodna kompozycja chłodzaca o obniżonej temperaturze zamarzania i zastosowanie koncentratu płynu niskokrzepnącego
CA2389048C (en) Antifreeze concentrates based on dicarboxylic acids, molybdate and triazoles or thiazoles, and coolant compositions comprising them
KR100771966B1 (ko) 아미드계 부동 농축액, 및 이를 함유하는 마그네슘 및마그네슘 합금 보호용 냉각제 조성물
KR100973531B1 (ko) 디카르복실레이트 염을 함유하고 글리콜이 없는 수성부동제
US8454854B2 (en) Glycerin-containing antifreezing agent concentrates with corrosion protection
CA2520246C (en) Antifreeze concentrates and coolant compositions based on polyglycols and amides for protecting magnesium and the alloys thereof
JP2020514514A (ja) 防食を示す不凍剤濃縮物