PL201587B1 - Sposób wytwarzania aldehydów przez hydroformylowanie olefin z stabilizowanymi katalizatorami rodowymi - Google Patents
Sposób wytwarzania aldehydów przez hydroformylowanie olefin z stabilizowanymi katalizatorami rodowymiInfo
- Publication number
- PL201587B1 PL201587B1 PL349832A PL34983201A PL201587B1 PL 201587 B1 PL201587 B1 PL 201587B1 PL 349832 A PL349832 A PL 349832A PL 34983201 A PL34983201 A PL 34983201A PL 201587 B1 PL201587 B1 PL 201587B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hydroformylation
- carbon monoxide
- stage
- catalyst
- kpa
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims abstract description 32
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 50
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 title claims description 13
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 16
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000011552 falling film Substances 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 13
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- HDKCVDHYIIKWFM-UHFFFAOYSA-K octanoate;rhodium(3+) Chemical compound [Rh+3].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O HDKCVDHYIIKWFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- 150000003284 rhodium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- -1 e.g. Substances 0.000 description 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- BAZQYVYVKYOAGO-UHFFFAOYSA-M loxoprofen sodium hydrate Chemical group O.O.[Na+].C1=CC(C(C([O-])=O)C)=CC=C1CC1C(=O)CCC1 BAZQYVYVKYOAGO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 230000001932 seasonal effect Effects 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/185—Phosphites ((RO)3P), their isomeric phosphonates (R(RO)2P=O) and RO-substitution derivatives thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/40—Regeneration or reactivation
- B01J31/4015—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals
- B01J31/4023—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J31/4038—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals
- B01J31/4046—Regeneration or reactivation of catalysts containing metals containing iron group metals, noble metals or copper containing noble metals containing rhodium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
- B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
- B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
1. Sposób wytwarzania aldehydów, zawieraj acych 3-21 atomów w egla, przez hydroformylowa- nie odpowiednich olefin z katalizatorami rodowymi, znamienny tym, ze substancj e wyprowadzan a z reaktora hydroformylowania a) rozdziela si e na faz e gazow a i faz e ciek la, b) faz e ciek la rozdziela si e na frakcj e górn a, zawieraj ac a nieprzetworzone olefiny i aldehydy oraz na frakcj e doln a, zawieraj ac a katalizator rodowy, a c) frakcj e doln a sch ladza si e poni zej temperatury substancji wyprowadzanej z reaktora hydro- formylowania i traktuje si e gazem zawieraj acym tlenek w egla. PL PL PL PL
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 201587 (13) B1 (21) Numer zgłoszenia: 349832 (51) Int.Cl.
C07C 45/49 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 25.09.2001
Sposób wytwarzania aldehydów przez hydroformylowanie olefin z stabilizowanymi katalizatorami rodowymi (73) Uprawniony z patentu:
Oxeno Olefinchemie GmbH,Marl,DE (30) Pierwszeństwo:
29.09.2000,DE,10048301.1 (43) Zgłoszenie ogłoszono:
08.04.2002 BUP 08/02 (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
30.04.2009 WUP 04/09 (72) Twórca(y) wynalazku:
Klaus-Diether Wiese,Haltern,DE
Martin Trocha,Essen,DE
Dirk Rottger,Recklinghausen,DE Walter Totsch,Marl,DE Alfred Kaizik,Marl,DE Wilfried Bϋschken,Haltern,DE (74) Pełnomocnik:
Eleonora Rozbicka, INTERPAT (57) 1. Sposób wytwarzania aldehydów, zawierających 3-21 atomów węgla, przez hydroformylowanie odpowiednich olefin z katalizatorami rodowymi, znamienny tym, że substancję wyprowadzaną z reaktora hydroformylowania
a) rozdziela się na fazę gazową i fazę ciekłą,
b) fazę ciekłą rozdziela się na frakcję górną, zawierającą nieprzetworzone olefiny i aldehydy oraz na frakcję dolną, zawierającą katalizator rodowy, a
c) frakcję dolną schładza się poniżej temperatury substancji wyprowadzanej z reaktora hydroformylowania i traktuje się gazem zawierającym tlenek węgla.
PL 201 587 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania aldehydów przez hydroformylowanie olefin ze stabilizowanymi katalizatorami rodowymi przez zmniejszanie dezaktywacji katalizatora przy przygotowywaniu katalizatorów rodowych.
W skali technicznej hydroformylowanie olefin przeprowadza się z katalizatorami kobaltowymi lub rodowymi. Przeważnie korzystne jest przy tym stosowanie katalizatorów rodowych, ponieważ z nimi osią ga się wię ksze selektywnoś ci i wydajno ś ci produktu. W porównaniu z kobaltem rod jest droższy, a przy hydroformylowaniu olefin do odpowiednich aldehydów z katalizatorami rodowymi koszt katalizatora nie jest bez znaczenia. W celu zwiększenia opłacalności trzeba zmniejszyć zużycie właściwe katalizatora. Należy przez to rozumieć ilość katalizatora, którą trzeba doprowadzić do procesu przy pracy długotrwałej, aby zapewnić stały poziom aktywności.
Katalizowane rodem przetwarzanie olefin w odpowiednie aldehydy przeprowadza się przeważnie w jednorodnej fazie ciekłej. Przy hydroformylowaniu propenu powstał w międzyczasie sposób, przy którym katalizator występuje w drugiej fazie ciekłej. Możliwość zastosowania tego sposobu wobec olefin długołańcuchowych jest jednak ograniczona.
Przy hydroformylowaniu w fazie jednorodnej, to znaczy katalizator, olefiny, produkty, rozpuszczalniki itd. występują w jednej fazie, powstaje problem, oddzielenia katalizatora od produktów po reakcji. Można to w prosty sposób zrealizować przez oddestylowanie nie przetworzonej substancji wydzielonej i produktów. Katalizator we frakcji dolnej, przeważnie rozpuszczony w składnikach wysokowrzących, jest następnie doprowadzany z powrotem do reaktora. Destylacja może przy tym przebiegać ciągle lub nieciągle.
Przy oddzielaniu destylacyjnym często stwierdza się rozkład lub dezaktywację katalizatora. Zwłaszcza przy hydroformylowaniu olefin długołańcuchowych, destylację ze względu na temperatury wrzenia produktów można przeprowadzić tylko przy jeszcze wyższych temperaturach i/lub pod zmniejszonym ciśnieniem.
Znanych jest kilka sposobów zmniejszania dezaktywacji rodu podczas regeneracji substancji wychodzącej z reaktora przy hydroformylowaniu.
W EP 0272608 B1 opisano sposób, przy którym do hydroformylowania stosuje się katalizator rodowy. Przy regeneracji substancji wychodzącej z reaktora przed jej destylowaniem dodaje się trifenylofisfiny (dziewięciokrotnie więcej niż ilość rodu). Pozostałość po destylacji zawiera kompleksowe związki rodu z trifenylofosfiną jako ligandy oraz trifenylofosfinę i tlenek trifenylofosfiny. W tej mieszaninie swobodną i związaną kompleksowo trifenylofosfinę utlenia się do tlenku trifenylofosfiny. Taki roztwór katalizatora doprowadza się z powrotem do reaktora. Do utleniania trifenylofosfiny stosuje się tlen lub nadtlenek. Dalsze odmiany tego sposobu są znane i opisane w JP 63 222 139, JP 63 208 540, DE 3 338 340 oraz JP 63 218 640.
Sposoby te mają następujące wady. Trifenylofosfina jest stale zużywana. Na skutek tego przez utlenianie powstaje równoważna ilość tlenku trifenylofosfiny. Aby ograniczyć jej stężenie w reaktorze, konieczny jest przepływ wydzielony, za pomocą którego wyprowadza się znów rod. Dodatkowo konieczne jest urządzenie utleniające. Przy utlenianiu rosną koszty środków utleniających, jeżeli nie wykorzystuje się po prostu powietrza.
We właściwej literaturze (np. US 4 400 547) opisano dalsze sposoby, które wykorzystują inne ligandy fosforowe do stabilizowania rodu.
W opisach patentowych US 5 731 472, US 5 767 321 i EP O 149 894 opisano sposoby hydroformylowania n-butenów. Do tego celu stosuje się katalizatory rodowe, które zawierają ligandy fosfonianowe i są stabilizowane dodatkiem amin. Wada polega na tym, że aminy mogą działać jako katalizatory kondensacji aldolowej i dzięki temu sprzyjają powstawaniu substancji wysokowrzących.
Hydroformylowanie mieszaniny olefin C8, wytworzonej przez dimerowanie butenów przy zastosowaniu w charakterze katalizatora kompleksowych związków rodu i ich stabilizowanie za pomocą podstawionych fenoli opisano w JP-04-164042. Stosuje się przy tym związek rodu, ligand i stabilizator w stosunku molowym 1/10/50. Wadą tego sposobu są koszty stabilizatora i jego oddzielania.
Zadaniem wynalazku jest zatem opracowanie sposobu hydroformylowania olefin, przy którym silnie tłumiona jest dezaktywacja katalizatora rodowego.
Zadanie to rozwiązano według wynalazku za pomocą sposobu wytwarzania aldehydów, zawierających 3-21 atomów węgla, przez hydroformylowanie odpowiednich olefin z katalizatorami rodowymi, charakteryzującego się tym, że substancję wyprowadzaną z reaktora hydroformylowania
PL 201 587 B1
a) rozdziela się na fazę gazową i fazę ciekłą,
b) fazę ciekłą rozdziela się na frakcję górną, zawierającą nieprzetworzone olefiny i aldehydy oraz na frakcję dolną, zawierającą katalizator rodowy, a
c) frakcję dolną schładza się poniżej temperatury substancji wyprowadzanej z reaktora hydroformylowania i traktuje się gazem zawierającym tlenek węgla.
W etapie a) ciśnienie cząstkowe tlenku węgla ustawia się korzystnie na wartość 50-10 000 kPa.
Korzystnie w etapie b) stosuje się wyparkę ze spływającą warstewką cieczy, parownik cienkowarstwowy, odparowalnik rzutowy lub połączenie tych urządzeń.
Średni czas przebywania fazy ciekłej w stopniu b) korzystnie wynosi poniżej 15 min.
Korzystniej średni czas przebywania frakcji dolnej w stopniu b) wynosi poniżej 2 min.
Korzystnie temperatura w stopniu b) wynosi 40-180°C.
Jest również korzystne, gdy ciśnienie w stopniu b) wynosi 1-100 kPa.
Korzystnie na frakcję dolną stopnia c) działa się ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 10-30 000 kPa.
Jako gaz zawierający tlenek węgla stosuje się korzystnie gaz syntezowy, czysty tlenek węgla lub mieszaninę tlenku węgla z azotem, metanem, wodorem i/lub dwutlenkiem węgla.
Korzystnie frakcję dolną stopnia c) schładza się do temperatury 10-120°C.
Najkorzystniej jest, gdy frakcję dolną stopnia c) całkowicie lub częściowo zawraca się do reaktora hydroformylowania.
Sposobem według wynalazku można drastycznie zmniejszyć stratę aktywności katalizatora podczas przetwarzania substancji wyprowadzanej z reaktora hydroformylowania. Niespodziewanie stwierdzono, że stabilizowany tlenkiem węgla roztwór katalizatora rodowego nadaje się do stabilnego składowania przez całe tygodnie.
Dalszym celem wynalazku jest składowanie zawierających rod roztworów katalizatorów, zwłaszcza takich, które otrzymywane są w procesach karbonylowania, z zachowaniem ich aktywności. Utrzymanie aktywności według wynalazku zapewnione jest przez to, że roztwory katalizatorów przechowuje się przy temperaturze poniżej 90°C, korzystnie poniżej 60°C, pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 10-30 000 kPa, korzystnie 500 - 6400 kPa.
Sposób według wynalazku ma w stosunku do znanych sposobów następujące zalety. Katalizator podczas przetwarzania ulega niewielkiej dezaktywacji. Nie potrzeba żadnych dodatkowych substancji, które obciążają sposób swymi kosztami materiałowymi. Katalizator jest stabilizowany substancją, która i tak jest stosowana w reaktorze. Możliwe jest przechowywanie roztworu katalizatora bez utraty aktywności. Jest to zaletą zwłaszcza przy dłuższych wyłączeniach, na przykład przy większych naprawach lub przeglądach, albo przy wytwarzaniu wyrobów w warunkach sezonowego okresu produkcyjnego.
Hydroformylowanie przeprowadza się w fazie jednorodnej w reaktorze według znanego sposobu (B-Cornils, W.A. Herrmann, Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds, wol. 1 i 2, VCH, Weinheim, Nowy Jork, 1996). Jako substancje wydzielone w grę wchodzą wszystkie olefiny z 2-20 atomami węgla, szczególnie buten, penten, heksen i akten, zwłaszcza dibuten otrzymywany przez oligomeryzację butenu. Strumień produktów złożony z aldehydów, alkoholi, nieprzetworzonych olefin, substancji wysokowrzących, systemu katalitycznego, produktów ubocznych i produktów rozkładu rozdzielany jest najpierw w stopniu rozdzielania (etap a) sposobu) na fazę gazową i fazę ciekłą. Faza gazowa zawiera przy tym większość nie przetworzonego gazu syntezowego i zależnie od temperatury i ciśnienia pewne ilości nieprzetworzonych olefin, aldehydów, węglowodorów i innych składników. Faza ciekła złożona jest natomiast zasadniczo z produktów hydroformylowania i nieprzetworzonych olefin. Temperatura w tym stopniu rozdzielania wynosi 30-180°C, korzystnie 50-150°C. Rozdzielanie przeprowadzane jest pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla od 50 - 10 000 kPa, korzystnie 100 - 3500 kPa. Dzięki temu również w tej części urządzenia zapewnione jest stabilizowanie rodu. Technicznie rozdzielanie to przeprowadza się przy wierzchołku reaktora hydroformylowania, jak również w oddzielnym urządzeniu, np. w odparowalniku rzutowym. Jeżeli reaktor działa pod ciśnieniem wyższym niż stopień rozdzielania, wówczas pomiędzy nimi następuje odprężenie. Ciśnienie cząstkowe tlenku węgla może być utrzymywane albo przez mieszaninę gazową wprowadzaną do reaktora hydroformylowania, albo przez dodawanie gazu zawierającego tlenek węgla.
Ponieważ katalizator może dalej reagować z jeszcze nie przetworzonymi olefinami, ze względu na możliwe zubożenie fazy ciekłej w gaz syntezowy zwiększa się niebezpieczeństwo rozkładu katalizatora i w związku z tym należy w stopniu rozdzielania dążyć do krótkiego czasu przebywania fazy ciekłej. Korzystne są czasy przebywania poniżej 30 min, korzystnie poniżej 15 min.
PL 201 587 B1
Po rozdzieleniu na gaz i ciecz fazę ciekłą rozdziela się destylacyjnie na frakcję górną i frakcję dolną (stopień frakcjonowania b)). We frakcji dolnej zawarty jest przy tym katalizator rozpuszczony w substancjach wysokowrzących, które są dodawane do procesu i/lub tworzone w trakcie procesu. W niż ej wrzą cej frakcji górnej zawarte są zasadniczo produkty reakcji okso i nieprzetworzone olefiny.
Średni czas przebywania fazy ciekłej w stopniu frakcjonowania wynosi poniżej 15 min, korzystnie poniżej 5 min, szczególnie korzystnie poniżej 2 min. Stopień frakcjonowania b) może w celu rozdzielania zawierać odparowalnik rzutowy, wyparkę ze spływającą warstewką cieczy, parownik cienkowarstwowy lub porównywalne urządzenia, które umożliwiają oszczędne oddzielanie. Można również stosować połączenia tych urządzeń, a więc np. wyparkę ze spływającą warstewką cieczy, której odpływająca substancja dolna podawana jest do parownika cienkowarstwowego.
Ciśnienie stopnia frakcjonowania wynosi 0,001 - 100 kPa, korzystnie 1 -100 kPa. Temperatura wynosi 40-180°C, korzystnie 80-150°C. Frakcja dolna wychodząca ze stopnia frakcjonowania jest schładzana do temperatury w przybliżeniu 10-120°C, korzystnie 40-90°C i ustawiana pod ciśnieniem cząstkowym tlenku węgla 10-30 000 kPa, korzystnie 500 - 6400 kPa. Jako gaz zawierający tlenek węgla można wykorzystywać czysty tlenek węgla, gaz syntezowy lub podobną mieszaninę tlenku węgla z gazami obojętnymi, np. azotem, dwutlenkiem węgla, wodorem i/lub metanem.
Możliwa jest realizacja tej części sposobu przez to, że frakcję wysokowrzącą ze stopnia frakcjonowania schładza się w chłodnicy lub alternatywnie przez mieszanie z chłodniejszą cieczą, korzystnie z doprowadzaną olefiną, a następnie frakcję tę za pomocą pompy doprowadza się do zawierającego tlenek węgla zbiornika, np. kotła mieszalnikowego, zbiornika ciśnieniowego lub przewodu ciśnieniowego.
Przechowywanie roztworów katalizatorów odbywa się korzystnie przy temperaturze, która jest mniejsza niż temperatura wypływu roztworu katalizatora ze stopnia b) sposobu. Korzystna jest zatem temperatura przechowywania frakcji dolnej 10-120°C, zwłaszcza 40-90°C. Ewentualnie można do przechowywanego roztworu katalizatora dodać rozpuszczalnika, korzystnie substancji, która bierze udział w procesie, jak przykładowo substancja wydzielona (olefina), produkt (aldehyd) lub produkt uwodorniony (alkohol).
Taki roztwór katalizatora, to znaczy frakcja dolna etapu b) procesu, może być całkowicie lub częściowo zawracany do reaktora hydroformylowania. Otrzymywane w tym etapie b) frakcjonowania opary, to znaczy nieprzetworzona olefina i produkty hydroformylowania, są przetwarzane znanymi sposobami.
Wynalazek zostanie poniżej wyjaśniony na podstawie przykładów.
P r z y k ł a d 1
W technicznym urządzeniu badawczym (fig. 1) przeprowadzano hydroformylowanie jak następuje:
Do barbotażowego reaktora 1 (pojemność 60 l) wprowadzono olefinę 10, gaz syntezowy 11 i roztwór 21 katalizatora. Produkt 13 hydroformylowania odprężano w odparowniku rzutowym 2 do 500 kPa. Uchodzący gaz 14 schładzano w niepokazanej chłodnicy, a otrzymywane przy tym skropliny oczyszczano za pomocą cieczy 15. Otrzymywaną w odparowniku rzutowym 2 fazę ciekłą 15 rozdzielano w parowniku cienkowarstwowym 3 na frakcję górną 17 i frakcję dolną 16. Surowy produkt 17 skraplano w chłodnicy 8 i gromadzono w zbiorniku 9. Produkt dolny 16, zawierający katalizator w substancjach wysokowrzących, schładzano w chłodnicy 4 (patrz tablica 3) i za pomocą pompy 5 tłoczono do pośredniego zbiornika 6. W zbiorniku 6 za pomocą gazu syntezowego 18 ustawiano ciśnienie 1000 kPa. Temperaturę roztworu 16 katalizatora w zbiorniku 6 ustawiono według tablicy 3. Roztwór 16 katalizatora przez oddzielenie częściowej ilości 19 i dodanie prekursora 20 katalizatora (związek rodu i ligand)doprowadzono do żądanej aktywności w reaktorze 1 i jako roztwór 21 doprowadzano z powrotem za pomocą pompy 7 do reaktora hydroformylowania 1.
Tablica 1 przedstawia typowe masowe przepustowości substancji wydzielonych i stężenia katalizatora.
T a b l i c a 1
| Olefina | di-n-buten | 5 kg/h |
| Gaz syntezowy | CO/H2(1/1) | 2 kg/h |
| Związek rodu | oktanonian rodu | (30-90 ppm Rh w reaktorze 1) |
| Ugand | fosfonian tris(2,4-di-tert.-butylofenylowy) | (20 mol ligandu/mol Rh) |
PL 201 587 B1
W tablicy 2 podano parametry badania, które podczas cał ego badania był y utrzymywane na stałej wartości.
T a b l i c a 2
| Ciśnienie w reaktorze 1 | 5000 kPa |
| Temperatura w reaktorze 1 | 130°C |
| Ciśnienie w parowniku cienkowarstwowym 3 | 6 kPa |
| Temperatura w parowniku cienkowarstwowym 3 (temperatura wyjściowa frakcji dolnej) | 140°C |
Aktywność katalizatora była kontrolowana przez wydajność osiągniętą w reaktorze. Gdy tylko wydajność spadła poniżej 95% olefiny, część roztworu katalizatora oddzielono ze zbiornika 6 i zastąpiono świeżym prekursorem katalizatora (sól rodu i ligand), tak że wydajność znów wynosiła ponad 95%. Ponadto niewielki ubytek katalizatora był znów uzupełniany przez wyprowadzenie substancji wysokowrzącej.
Przy różnych wartościach temperatury chłodnicy 4 (temperatura wypływu roztworu katalizatora) trzeba było dodatkowo dozować następujące ilości rodu (w przeliczeniu na metal), aby utrzymywać poziom wydajności.
T a b l i c a 3
| Temperatura chłodnicy 4 | Temperatura zbiornika 6 | Rod (g) na tonę przetworzonej olefiny |
| brak chłodzenia | 70-90°C | 2,1 |
| 60°C | 40-55°C | 0,9 |
P r z y k ł a d 2
Przywracanie aktywności katalizatora w zależności od ciśnienia gazu syntezowego
W autoklawie 3 l (Βϋ^ϊ) przetwarzano 350 g toluenu, 3,03 g fosfonianu tris(2,4-di-tert.butylofenylowego) i 0,096 g oktanianu rodu pod ciśnieniem gazu syntezowego 5000 kPa (1/1 CO/H2) przez 1 h przy 120°C. Następnie pobrano próbkę i określono aktywność katalizatora w drugim autoklawie przez reakcję hydroformylowania w cyklooktenie (przy 120°C, ciśnienie gazu syntezowego 5000 kPa). Następnie katalizator w pierwszym autoklawie poddawano przez kilka godzin działaniu wysokiej temperatury. W tym czasie pobierano próbki i badano jak przy określaniu początkowej aktywności katalizatora. Badanie to powtórzono przy różnych wartościach temperatury i ciśnienia gazu syntezowego.
Na wykresie 1 przedstawiono wpływ wartości ciśnienia gazu syntezowego na aktywność katalizatora (aktywność normalizowana, świeży katalizator ma aktywność 100% lub 1). Przy ciśnieniu gazu syntezowego 5000 kPa nawet po 100 h jeszcze istnieje więcej niż 80% aktywności początkowej, przy 2000 kPa aktywność maleje już po 65 h poniżej 40% aktywności początkowej.
Na wykresie 2 podano wpływ temperatury na stabilność katalizatora przy stałym ciśnieniu gazu syntezowego 5000 kPa. Wzrost temperatury ze 120°C do 140°C powoduje silne przyspieszenie rozkładu katalizatora.
Claims (11)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania aldehydów, zawierających 3-21 atomów węgla, przez hydroformylowanie odpowiednich olefin z katalizatorami rodowymi, znamienny tym, że substancję wyprowadzaną z reaktora hydroformylowaniaa) rozdziela się na fazę gazową i fazę ciekłą,b) fazę ciekłą rozdziela się na frakcję górną, zawierającą nieprzetworzone olefiny i aldehydy oraz na frakcję dolną, zawierającą katalizator rodowy, ac) frakcję dolną schładza się poniżej temperatury substancji wyprowadzanej z reaktora hydroformylowania i traktuje się gazem zawierającym tlenek węgla.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie a) ciśnienie cząstkowe tlenku węgla ustawia się na wartość 50-10 000 kPa.PL 201 587 B1
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że w etapie b) stosuje się wyparkę ze spływającą warstewką cieczy, parownik cienkowarstwowy, odparowalnik rzutowy lub połączenie tych urządzeń.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e średni czas przebywania fazy ciekłej w stopniu b) wynosi poniżej 15 min.
- 5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, ż e średni czas przebywania frakcji dolnej w stopniu b) wynosi poniżej 2 min.
- 6. Sposób według zastrz. 1 albo 3, albo 4, albo 5, znamienny tym, że temperatura w stopniu b) wynosi 40-180°C.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ciśnienie w stopniu b) wynosi 1-100 kPa.
- 8. Sposób wedł ug zastrz. 1, znamienny tym, ż e na frakcję dolną stopnia c) dział a się ciś nieniem cząstkowym tlenku węgla 10-30 000 kPa.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako gaz zawierający tlenek węgla stosuje się gaz syntezowy, czysty tlenek węgla lub mieszaninę tlenku węgla z azotem, metanem, wodorem i/lub dwutlenkiem węgla.
- 10. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że frakcję dolną stopnia c) schładza się do temperatury 10-120°C.
- 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że frakcję dolną stopnia c) całkowicie lub częściowo zawraca się do reaktora hydroformylowania.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10048301A DE10048301A1 (de) | 2000-09-29 | 2000-09-29 | Stabilisierung von Rhodiumkatalysatoren für die Hydroformylierung von Olefinen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL349832A1 PL349832A1 (en) | 2002-04-08 |
| PL201587B1 true PL201587B1 (pl) | 2009-04-30 |
Family
ID=7658106
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL349832A PL201587B1 (pl) | 2000-09-29 | 2001-09-25 | Sposób wytwarzania aldehydów przez hydroformylowanie olefin z stabilizowanymi katalizatorami rodowymi |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6500991B2 (pl) |
| EP (1) | EP1193239B1 (pl) |
| JP (1) | JP5226922B2 (pl) |
| KR (1) | KR100717984B1 (pl) |
| CN (1) | CN1200923C (pl) |
| AR (1) | AR030811A1 (pl) |
| AT (1) | ATE284375T1 (pl) |
| BR (1) | BR0104335A (pl) |
| CA (1) | CA2357856A1 (pl) |
| DE (2) | DE10048301A1 (pl) |
| ES (1) | ES2231358T3 (pl) |
| MX (1) | MXPA01009756A (pl) |
| MY (1) | MY121533A (pl) |
| PL (1) | PL201587B1 (pl) |
| RU (1) | RU2270829C2 (pl) |
| SA (1) | SA01220521B1 (pl) |
| SG (1) | SG94863A1 (pl) |
| TW (1) | TWI224094B (pl) |
| ZA (1) | ZA200107977B (pl) |
Families Citing this family (54)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10058383A1 (de) * | 2000-11-24 | 2002-05-29 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe |
| EP1249438A1 (en) * | 2001-04-13 | 2002-10-16 | Dsm N.V. | Continuous hydroformylation process for producing an aldehyde |
| AU2002327859B2 (en) * | 2001-09-26 | 2007-08-09 | Evonik Degussa Gmbh | Phthalic acid alkylester mixtures with controlled viscosity |
| DE10149348A1 (de) | 2001-10-06 | 2003-04-10 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1-Olefin mit Palladiumcarbenverbindungen |
| DE10210918B4 (de) | 2002-03-13 | 2004-06-03 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bisphosphiten |
| DE10220801A1 (de) | 2002-05-10 | 2003-11-20 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Rhodium-katalysierten Hydroformylierung von Olefinen unter Reduzierung der Rhodiumverluste |
| DE10223593A1 (de) * | 2002-05-27 | 2003-12-11 | Degussa | Hydroxydiphosphine und deren Verwendung in der Katalyse |
| DE10225565A1 (de) | 2002-06-10 | 2003-12-18 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Hydrierung von aromatischen Verbindungen |
| RU2337090C2 (ru) * | 2002-08-31 | 2008-10-27 | Оксено Олефинхеми Гмбх | Способ гидроформилирования олефиновых соединений в присутствии циклических эфиров угольной кислоты |
| CN1290814C (zh) | 2002-08-31 | 2006-12-20 | 奥克森诺奥勒芬化学股份有限公司 | 通过烯属不饱和化合物的加氢甲酰基化制备醛的方法，该方法在环状碳酸酯存在的条件下由未改性的金属配合物催化 |
| DE10257499A1 (de) | 2002-12-10 | 2004-07-01 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen durch katalytische Spaltung von 1-Alkoxyalkanen |
| DE10329042A1 (de) * | 2003-06-27 | 2005-01-13 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 1-Octen aus Crack-C4 |
| US6982355B2 (en) * | 2003-08-25 | 2006-01-03 | Syntroleum Corporation | Integrated Fischer-Tropsch process for production of linear and branched alcohols and olefins |
| DE10359628A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-21 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von 1-Olefinen aus 2-Hydroxyalkanen |
| DE10360771A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen |
| DE10360772A1 (de) * | 2003-12-23 | 2005-07-28 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organoacylphosphiten |
| DE102004033410A1 (de) * | 2004-02-14 | 2005-09-01 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Olefinen mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen |
| DE102004013514A1 (de) * | 2004-03-19 | 2005-10-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen |
| DE102004021128A1 (de) * | 2004-04-29 | 2005-11-24 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Vorrichtung und Verfahren für die kontinuierliche Umsetzung einer Flüssigkeit mit einem Gas an einem festen Katalysator |
| DE102005036039A1 (de) | 2004-08-28 | 2006-03-02 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 2,7-Octadienylderivaten |
| DE102004063673A1 (de) * | 2004-12-31 | 2006-07-13 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen katalytischen Hydrierung von hydrierbaren Verbindungen an festen, im Festbett angeordneten Katalysatoren mit einem wasserstoffhaltigen Gas |
| DE102005014055A1 (de) * | 2005-03-23 | 2006-09-28 | Degussa Ag | Unsymmetrisch substituierte Phospholankatalysatoren |
| DE102005035816A1 (de) * | 2005-07-30 | 2007-02-01 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur Hydrierung von Oxo-Aldehyden mit hohen Estergehalten |
| DE102005042464A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen |
| DE102005046250B4 (de) * | 2005-09-27 | 2020-10-08 | Evonik Operations Gmbh | Anlage zur Abtrennung von organischen Übergangsmetallkomplexkatalysatoren |
| JP4835228B2 (ja) * | 2006-03-29 | 2011-12-14 | 三菱化学株式会社 | アルデヒドの製造方法 |
| DE102009016651B4 (de) * | 2009-04-07 | 2011-11-17 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden |
| KR101896721B1 (ko) | 2009-07-23 | 2018-09-07 | 에보닉 피브레 게엠베하 | 중합 용액으로 제조된 폴리이미드 막 |
| KR101229195B1 (ko) | 2009-10-07 | 2013-02-01 | 주식회사 엘지화학 | 올레핀으로부터 고 수율의 알데히드 제조 방법 및 이에 사용되는 반응 장치 |
| DE102009047351A1 (de) | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Evonik Goldschmidt Gmbh | Komposit-Siliconmembranen mit hoher Trennwirkung |
| CN102826971B (zh) * | 2011-06-17 | 2015-01-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 连续氢甲酰化工艺中催化剂的使用方法 |
| KR101611113B1 (ko) * | 2011-12-20 | 2016-04-08 | 다우 테크놀로지 인베스트먼츠 엘엘씨. | 하이드로포밀화 방법 |
| DE102012202779A1 (de) | 2012-02-23 | 2013-08-29 | Evonik Oxeno Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur technischen Hydroformylierung von Isobuten und zum Auftrennen des Produktgemisches |
| SG11201405863QA (en) | 2012-04-12 | 2014-11-27 | Basf Se | Method for replenishing the catalyst in continuous hydroformylation |
| WO2014056736A1 (de) | 2012-10-12 | 2014-04-17 | Evonik Degussa Gmbh | Gemisch von bisphosphiten und dessen verwendung als katalysatorgemisch in der hydroformylierung |
| DE102012223572A1 (de) | 2012-12-18 | 2014-06-18 | Evonik Industries Ag | Steuerung der Viskosität von Reaktionslösungen in Hydroformylierungverfahren |
| DE102013203117A1 (de) | 2013-02-26 | 2014-08-28 | Evonik Industries Ag | Optimierte Trenntechnik zur Aufarbeitung von homogen katalysierten Hydroformylierungsmischungen |
| RU2557062C1 (ru) * | 2014-06-26 | 2015-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Объединенный центр исследований и разработок" (ООО "РН-ЦИР") | Технологическая установка получения альдегидов, преимущественно из бутенов или пропилена, с применением родиевых катализаторов |
| MY184826A (en) * | 2014-12-04 | 2021-04-24 | Dow Technology Investments Llc | Hydroformylation process |
| CN107141204B (zh) | 2016-03-01 | 2022-03-15 | 陶氏技术投资有限责任公司 | 氢甲酰化工艺 |
| GB201603558D0 (en) * | 2016-03-01 | 2016-04-13 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Apparatus and process |
| CN108395370B (zh) * | 2017-02-08 | 2021-04-06 | 中国石化扬子石油化工有限公司 | 一种氧化苯乙烯制备苯甲醛的方法 |
| EP3887348B1 (en) | 2018-11-29 | 2022-11-02 | Dow Technology Investments LLC | Hydroformylation process |
| GB201907659D0 (en) | 2019-05-30 | 2019-07-17 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process |
| US12054455B2 (en) | 2020-06-05 | 2024-08-06 | SCION Holdings LLC | Branched alcohols |
| WO2021247177A1 (en) | 2020-06-05 | 2021-12-09 | SCION Holdings LLC | Alcohols production |
| US12221404B2 (en) | 2020-06-05 | 2025-02-11 | SCION Holdings LLC | Composition comprising branched aldehydes |
| GB202012930D0 (en) | 2020-08-19 | 2020-09-30 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process for hydroformylation with removal of dissolved hydrogen |
| CN112479841B (zh) * | 2020-11-26 | 2022-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种丙烯氢甲酰化合成丁醛的工艺 |
| US12145904B2 (en) | 2020-12-17 | 2024-11-19 | SCION Holdings LLC | Branched products |
| CN113351249B (zh) * | 2021-04-29 | 2023-02-03 | 四川大学 | 一种催化内烯烃氢甲酰化制醛的催化体系 |
| EP4389731B1 (de) * | 2022-12-19 | 2025-02-12 | Evonik Oxeno GmbH & Co. KG | Verfahren zur aktivitätserhaltung bei der abstellung der hydroformylierung |
| KR20260045840A (ko) | 2023-08-03 | 2026-04-03 | 다우 테크놀로지 인베스트먼츠 엘엘씨. | 하이드로포르밀화 공정 |
| CN120166986A (zh) * | 2023-10-16 | 2025-06-17 | 株式会社Lg化学 | 制备醛的方法 |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1387657A (en) * | 1972-08-25 | 1975-03-19 | Davy Powergas Ltd | Hydroformylation process |
| JPS5638576B2 (pl) * | 1974-07-25 | 1981-09-08 | ||
| US4178313A (en) * | 1978-07-14 | 1979-12-11 | Conoco, Inc. | Olefin isomerization and hydroformylation process |
| US4400547A (en) * | 1981-04-10 | 1983-08-23 | Eastman Kodak Company | Hydroformylation process utilizing an unmodified rhodium catalyst and the stabilization and regeneration thereof |
| US4446074A (en) * | 1981-12-24 | 1984-05-01 | Union Carbide Corporation | Preparation of rhodium complex compounds |
| US4528403A (en) | 1982-10-21 | 1985-07-09 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd. | Hydroformylation process for preparation of aldehydes and alcohols |
| SU1168548A1 (ru) * | 1983-12-21 | 1985-07-23 | Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева | Способ получени смеси алифатических альдегидов и спиртов @ - @ |
| GB8334359D0 (en) | 1983-12-23 | 1984-02-01 | Davy Mckee Ltd | Process |
| EP0272608B1 (en) | 1986-12-23 | 1992-03-04 | Mitsubishi Kasei Corporation | Process for the hydroformylation of an olefin |
| JP2687960B2 (ja) | 1987-02-25 | 1997-12-08 | 三菱化学株式会社 | オレフインのヒドロホルミル化方法 |
| JPH0764772B2 (ja) | 1987-03-09 | 1995-07-12 | 三菱化学株式会社 | オレフインのヒドロホルミル化法 |
| JPH0764773B2 (ja) | 1987-03-10 | 1995-07-12 | 三菱化学株式会社 | オレフインのヒドロホルミル化方法 |
| JP2893929B2 (ja) | 1990-10-29 | 1999-05-24 | 三菱化学株式会社 | アルデヒドの製造方法 |
| US5087763A (en) * | 1990-11-09 | 1992-02-11 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Hydroformylation process |
| KR0134494B1 (ko) * | 1993-10-20 | 1998-04-20 | 성재갑 | 하이드리도카르보닐트리스(트리오가노포스포러스)로듐의 제조방법 |
| US5731472A (en) * | 1995-12-06 | 1998-03-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Metal-ligand complex catalyzed processes |
| US5767321A (en) * | 1995-12-06 | 1998-06-16 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Metal-ligand complex catalyzed processes |
| DE19605435A1 (de) * | 1996-02-14 | 1997-08-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden durch Hydroformylierung mit einem Rhodiumkatalysator und Wiedergewinnung des Rhodiumkatalysators durch Extraktion |
-
2000
- 2000-09-29 DE DE10048301A patent/DE10048301A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-08-10 DE DE2001504749 patent/DE50104749D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-10 EP EP01119282A patent/EP1193239B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-10 AT AT01119282T patent/ATE284375T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-08-10 ES ES01119282T patent/ES2231358T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-12 SG SG200105593A patent/SG94863A1/en unknown
- 2001-09-25 TW TW090123565A patent/TWI224094B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-09-25 US US09/960,936 patent/US6500991B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-25 PL PL349832A patent/PL201587B1/pl unknown
- 2001-09-27 BR BR0104335-8A patent/BR0104335A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-09-27 MY MYPI20014532A patent/MY121533A/en unknown
- 2001-09-27 KR KR1020010059894A patent/KR100717984B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-27 MX MXPA01009756A patent/MXPA01009756A/es unknown
- 2001-09-27 CA CA002357856A patent/CA2357856A1/en not_active Abandoned
- 2001-09-28 RU RU2001126325/04A patent/RU2270829C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-09-28 CN CNB011411198A patent/CN1200923C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-28 ZA ZA200107977A patent/ZA200107977B/xx unknown
- 2001-09-28 JP JP2001300783A patent/JP5226922B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-28 AR ARP010104573A patent/AR030811A1/es unknown
- 2001-11-13 SA SA01220521A patent/SA01220521B1/ar unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE10048301A1 (de) | 2002-04-11 |
| MY121533A (en) | 2006-01-28 |
| KR100717984B1 (ko) | 2007-05-16 |
| JP5226922B2 (ja) | 2013-07-03 |
| US6500991B2 (en) | 2002-12-31 |
| PL349832A1 (en) | 2002-04-08 |
| CN1200923C (zh) | 2005-05-11 |
| MXPA01009756A (es) | 2002-04-15 |
| JP2002161063A (ja) | 2002-06-04 |
| US20020065437A1 (en) | 2002-05-30 |
| KR20020025747A (ko) | 2002-04-04 |
| ZA200107977B (en) | 2002-05-29 |
| AR030811A1 (es) | 2003-09-03 |
| EP1193239B1 (de) | 2004-12-08 |
| SG94863A1 (en) | 2003-03-18 |
| SA01220521B1 (ar) | 2006-05-23 |
| ATE284375T1 (de) | 2004-12-15 |
| DE50104749D1 (de) | 2005-01-13 |
| TWI224094B (en) | 2004-11-21 |
| RU2270829C2 (ru) | 2006-02-27 |
| CN1346821A (zh) | 2002-05-01 |
| CA2357856A1 (en) | 2002-03-29 |
| BR0104335A (pt) | 2002-05-07 |
| ES2231358T3 (es) | 2005-05-16 |
| EP1193239A1 (de) | 2002-04-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL201587B1 (pl) | Sposób wytwarzania aldehydów przez hydroformylowanie olefin z stabilizowanymi katalizatorami rodowymi | |
| US5087763A (en) | Hydroformylation process | |
| US4523036A (en) | Process for the preparation of aldehydes | |
| KR830001322B1 (ko) | 하이드로포르밀레이션 방법 | |
| US4287370A (en) | Hydroformylation process for the production of n-valeraldehyde | |
| US6723884B1 (en) | Continuous process for hydroformylating olefins with 6 to 20 carbon atoms | |
| TWI522342B (zh) | 一種改良的氫甲醯化方法 | |
| US5001274A (en) | Hydroformylation process | |
| RU2354642C2 (ru) | Способ получения альдегидов c3-c21 | |
| JP4741167B2 (ja) | ２〜８個の炭素原子を有するオレフィンのヒドロホルミル化法 | |
| RU2486171C1 (ru) | Способ переработки жидкого потока после гидроформилирования | |
| EP0077815B1 (en) | Hydroformylation process | |
| GB2055367A (en) | Process for preparing aldehydes | |
| US4329511A (en) | Hydroformylation process improved by choice of reaction solvent and control of product stripping parameters | |
| JPS5857413B2 (ja) | 改良ヒドロホルミル化法 | |
| GB2055362A (en) | Hydroformylation process improved by choice of reaction solvent and control of product stripping parameters | |
| KR20190055793A (ko) | 2-메틸렌 알칸알의 연속식 제조 방법 | |
| JP2025542104A (ja) | 再循環触媒流中の重質物を制御するプロセス | |
| CN117003624A (zh) | 制备c5醛的方法 |