PL202501B1 - Dokument wartościowy, element zabezpieczający, sposób wytwarzania dokumentu wartościowego i sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego lub elementu zabezpieczającego - Google Patents

Dokument wartościowy, element zabezpieczający, sposób wytwarzania dokumentu wartościowego i sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego lub elementu zabezpieczającego

Info

Publication number
PL202501B1
PL202501B1 PL363008A PL36300802A PL202501B1 PL 202501 B1 PL202501 B1 PL 202501B1 PL 363008 A PL363008 A PL 363008A PL 36300802 A PL36300802 A PL 36300802A PL 202501 B1 PL202501 B1 PL 202501B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
value document
crystal lattice
luminescent substance
compound
formula
Prior art date
Application number
PL363008A
Other languages
English (en)
Other versions
PL363008A1 (pl
Inventor
Thomas Giering
Rainer Hoppe
Fritz Stahr
Original Assignee
Giesecke & Devrient Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7676708&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL202501(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Giesecke & Devrient Gmbh filed Critical Giesecke & Devrient Gmbh
Publication of PL363008A1 publication Critical patent/PL363008A1/pl
Publication of PL202501B1 publication Critical patent/PL202501B1/pl

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • GPHYSICS
    • G07CHECKING-DEVICES
    • G07DHANDLING OF COINS OR VALUABLE PAPERS, e.g. TESTING, SORTING BY DENOMINATIONS, COUNTING, DISPENSING, CHANGING OR DEPOSITING
    • G07D7/00Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency
    • G07D7/06Testing specially adapted to determine the identity or genuineness of valuable papers or for segregating those which are unacceptable, e.g. banknotes that are alien to a currency using wave or particle radiation
    • G07D7/12Visible light, infrared or ultraviolet radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29Securities; Bank notes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378Special inks
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns
    • B41M3/14Security printing
    • B41M3/144Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378Special inks
    • B42D25/387Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/22Nonparticulate element embedded or inlaid in substrate and visible
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24934Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including paper layer

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Accounting & Taxation (AREA)
  • Finance (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Holo Graphy (AREA)
  • Braking Elements And Transmission Devices (AREA)
  • Valve Device For Special Equipments (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Printing Methods (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Mechanical Treatment Of Semiconductor (AREA)
  • Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)

Abstract

Wynalazek dotyczy drukowanego dokumentu warto sciowego posiadaj acego co najmniej jedn a cech e zabezpieczaj ac a w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryszta- lach. Sie c krystaliczna ma silne pole krystaliczne i jest domieszkowana przynajmniej jednym chromo- forem o konfiguracji elektronowej (3d) 2 . PL PL PL PL

Description

Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy drukowanego dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, oraz elementu zabezpieczającego posiadającego materiał podłoża oraz przynajmniej jedną taką substancję luminescencyjną. Ponadto, wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania wspomnianego dokumentu wartościowego, a także sposobu sprawdzania autentyczności takiego dokumentu wartościowego lub elementu zabezpieczającego.
Określenie „dokument wartościowy” odnosi się do banknotów, czeków, akcji, kart identyfikacyjnych, dowodów tożsamości, paszportów i innych dokumentów jak również do etykiet, pieczęci, opakowań i innych środków do zabezpieczania produktów.
Od pewnego czasu znana jest metoda zabezpieczania dokumentów przed sfałszowaniem przy pomocy substancji luminescencyjnych. W tym kontekście rozważano również zastosowanie metali ziem rzadkich. Posiadają one wąskie charakterystyczne linie spektralne, które ułatwiają niezawodne rozpoznawanie i odróżnienie od innych widm. Korzystnie używane substancje mają pasma absorpcji lub emisji poza obszarem widzialnym.
Jeśli emisja zachodzi w obszarze między około 400 nm i około 700 nm, substancje luminescencyjne można wykrywać wzrokiem po odpowiednim pobudzeniu. Jest to korzystne na przykład do sprawdzania autentyczności po oświetleniu światłem ultrafioletowym. W pewnych zastosowaniach jednak, korzystnie jest jeśli emisja wypada poza obszarem widzialnym, gdyż do wykrywania substancji fluorescencyjnych niezbędne są wtedy specjalne detektory.
Istnieje ograniczona liczba luminoforów o charakterystycznych cechach odpowiednich do zabezpieczania dokumentów wartościowych. Większość dostępnych w handlu luminoforów nieorganicznych i organicznych wykazuje szerokie, niecharakterystyczne widma. Utrudnia to ich identyfikację i sprawia, ż e uż ycie kilku takich substancji jednocześnie jest niepraktyczne.
W opisie DE 19804021 ujawniono dokument wartoś ciowy z co najmniej jedn ą cechą zabezpieczającą w postaci substancji luminescencyjnej na bazie domieszkowanych kryształów.
Z kolei w opisie DE 4 419 089 ujawniono zastosowanie pigmentów interferencyjnych do wytwarzania dokumentów i opakowań zabezpieczonych przed fałszerstwem. Stosowane w tym rozwiązaniu pigmenty interferencyjne nie są luminescencyjne i mają postać krzemionkowych płytek pokrytych warstwą dwutlenku tytanu.
Wychodząc ze znanego stanu techniki, nieoczekiwanie stwierdzono, że poprzez zapewnienie nowych substancji luminescencyjnych różnych od dotychczas znanych luminoforów i cechujących się charakterystycznymi widmami emisyjnymi i/lub absorpcyjnymi, możliwe jest zwiększenie liczby luminoforów nadających się do oznaczania dokumentów wartościowych, a w szczególności dokumentów o cechach zabezpieczających wytworzonych z użyciem substancji luminescencyjnych. Wynalazek opiera się na spostrzeżeniu, że trudność detekcji światła luminescencji w obszarze podczerwieni może być wykorzystana do lepszego zabezpieczenia przed fałszerstwami.
Przedmiotem wynalazku jest zatem dokument wartościowy posiadający co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, charakteryzujący się tym, że sieć krystaliczna zawiera co najmniej jedną domieszkę stanowiącą chromofor o konfiguracji elektronowej (3d)2.
W jednym z korzystnych wariantów realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku sieć krystaliczna ma silne pole krystaliczne. W innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku chromoforem jest tytan na drugim stopniu utlenienia (Ti2+ oznaczany dalej również jako Ti(II)) albo wanad na trzecim stopniu utlenienia (V3+ oznaczany dalej również jako V(III)) albo chrom na czwartym stopniu utlenienia (Cr4+ oznaczany dalej również jako Cr(IV)) albo mangan na piątym stopniu utlenienia (Mn5+ oznaczany dalej również jako Mn(V)) albo żelazo na szóstym stopniu utlenienia (Fe6+ oznaczany dalej również jako Fe(VI)). W jeszcze innym korzystnym wariancie realizacji dokument wartościowy według wynalazku jest wykonany z papieru lub tworzywa sztucznego. W kolejnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku cecha zabezpieczająca jest umieszczona w objętości dokumentu wartościowego lub jest naniesiona na powierzchni dokumentu wartościowego. W następnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku substancja luminescencyjna jest naniesiona na dokument wartościowy w formie przynajmniej cząstkowej powłoki. W dalszym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku substancja luminescencyjna stanowi składnik farby drukarskiej.
PL 202 501 B1
W innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku powłoka ma formę co najmniej jednego paska. W jeszcze innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku sieć krystaliczna dodatkowo zawiera domieszkę przynajmniej kationu metalu wybranego z grupy metali ziem rzadkich. W szczególnie korzystnym przypadku kationem metalu ziem rzadkich jest kation neodymu (Nd), holmu (Ho), erbu (Er), tulu (Tm) lub iterbu (Yb).
W nastę pnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku sieć krystaliczna jest wybrana z klasy apatytów, spodiozytów, palmierytów, forsterytów, bruszytów, dalitów, ellestadytów, frankolitów, monetytów, morinitów, whitlockitów, wilkeitów, voelckerytów, piromorfitów, granatów, perowskitów, krzemianów, tytanianów, wanadianów lub fosforanów. W kolejnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Baa Cab Src Pbd Cde (Pf Vg Ash Sij Sk Crl O4)3 Fm Cln Brp (OH)q]x gdzie a + b + c + d + e = 5; f + g + h + j + k + l = 1; m + n + p + q = 1;
x = 1 lub 2; oraz a, b, c, d, e zawierają się między 0 i 5 każdy; oraz f, g, h, j, k, l, m, n, p, q zawierają się między 0 i 1 każdy.
W innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Mga Bab Cac Srd Pbe Cdf] [Pg Vh Asj Sik Sl Crm] O4 [Fn Clp Brq (OH)r] gdzie a + b + c + d + e + f = 2; g + h + j + k + l + m = 1; n + p + q + r = 1; oraz a, b, c, d, e, f zawierają się między 0 i 2 każdy; oraz g, h, j, k, l, m, n, p, q, r zawierają się między 0 i 1 każdy.
W jeszcze innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Mga Bab Cac Srd Pbe Cdf] [Sig Tih Gej] O4 gdzie a + b + c + d + e + f = 2; g + h + j = 1;
a, b, c, d, e, f zawierają się między 0 i 2 każdy; oraz g, h, j zawierają się między 0 i 1 każdy.
W kolejnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Lia Nab Kc Rbd] [Pe Asf Vg] O4 gdzie a + b + c + d = 3; e + f + g = 1; oraz a, b, c, d zawierają się między 0 i 3 każdy; oraz e, f, g zawierają się między 0 i 1 każdy.
W nastę pnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Ya Lab] [Sic Tid] O5 gdzie a + b = 2;
c + d = 1; oraz a, b zawierają się między 0 i 2 każdy; oraz c, d zawierają się między 0 i 1 każdy.
W dalszym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Baa Cab Src Pbd Cde] (Pf Vg Ash Sij Sk Crl O4)2
PL 202 501 B1 gdzie a + b + c + d + e = 3;
f + g + h + j + k + l = 1; oraz a, b, c, d, e zawierają się między 0 i 3 każdy; oraz f, g, h, j, k, l zawierają się między 0 i 1 każdy.
W nastę pnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Baa Cab Src Pbd Cde] (Pf Vg Ash Sij Sk Crl O4)3 Cl gdzie a + b + c + d + e = 5;
f + g + h + j + k + l = 1; oraz a, b, c, d, e zawierają się między 0 i 5 każdy; oraz f, g, h, j, k, l zawierają się między 0 i 1 każdy.
W innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Naa Kb Rbc Csd] [Se Sef Crg Moh] O4 gdzie a + b + c + d = 2; e + f + g + h = 1; oraz a, b, c, d zawierają się między 0 i 2 każdy; oraz e, f, g, h zawierają się między 0 i 1 każdy.
W jeszcze innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Mga Cab Src Bad] [Se Sef Crg Moh Wj] O4 gdzie a + b + c + d = 1; e + f + g + h + j = 1;
a, b, c, d zawierają się między 0 i 1 każdy; oraz e, f, g, h, j zawierają się między 0 i 1 każdy.
W kolejnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Sca Yb Lac Ced Pre Ndf Pmg Smh Euj Gdk Tbl Dym Hon Erp Tmq Ybr Lns [Alu Fev Crx] O3 gdzie a + b + c + d + e + f + g + h + j + k + l + m + n + p + q + r + s = 1; u + v + x = 1; oraz a, b, c, d, e, f, g, h, j, k, l, m, n, p, q, r, s, t, u, v, x zawierają się między 0 i 1 każdy.
W dalszym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Ya Gdb Scc Lad Lne] [Alf Feg Crh] O12 gdzie a + b + c + d + e = 3; f + g + h = 5;
a, b, c, d, e zawierają się między 0 i 3 każdy; oraz f, g, h zawierają się między 0 i 5 każdy.
W następnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Mga Cab Src Bad] [Ale Crf Feg Gah] O4 gdzie a + b + c + d = 1; e + f + g + h = 2;
a, b, c, d zawierają się między 0 i 1 każdy; oraz e, f, g, h zawierają się między 0 i 2 każdy; albo związek o wzorze
[Mga Cab Src Bad] [Ale Crf Feg Gah] O7 gdzie a + b + c + d = 1;
PL 202 501 B1 e + f + g + h = 4;
a, b, c, d zawierają się między 0 i 1 każdy; oraz e, f, g, h zawierają się między 0 i 4 każdy.
W innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
Y2 [Sia Tib Zrc] O7 albo MgCa2 [Sia Tib Zrc] O7 gdzie a + b + c = 2;
a, b, c zawierają się między 0 i 2 każdy.
W jeszcze innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Baa Cab Src] [Sid Tie Zrf] O5 gdzie a + b + c = 3; d + e + f = 1;
a, b, c zawierają się między 0 i 3 każdy; oraz d, e, f, zawierają się między 0 i 1 każdy.
W dalszym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
[Ya Lab Zrc] [Pd Sie] O4 gdzie a + b + c = 1; d + e = 1;
a, b, c zawierają się między 0 i 1 każdy; oraz d, e zawierają się między 0 i 1 każdy.
W następnym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku siecią krystaliczną jest związek o wzorze
K [Ti2a Zr2b] (PO4)3 gdzie a + b = 1;
a, b zawierają się między 0 i 1 każdy.
W innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartoś ciowego wedł ug wynalazku chromofory są obecne w sieci krystalicznej w konfiguracji tetraedrycznej.
W jeszcze innym korzystnym wariancie realizacji dokumentu wartościowego według wynalazku substancja luminescencyjna ma postać cząsteczek pigmentu.
Przedmiotem wynalazku jest również element zabezpieczający posiadający materiał podłoża oraz przynajmniej jedną substancję luminescencyjną opartą na domieszkowanych kryształach, charakteryzujący się tym, że sieć krystaliczna zawiera co najmniej jedną domieszkę stanowiącą chromofor o konfiguracji elektronowej (3d)2. W jednym z korzystnych wariantów realizacji elementu zabezpieczającego według wynalazku sieć krystaliczna ma silne pole krystaliczne. W innym korzystnym wariancie realizacji element zabezpieczający według wynalazku ma postać paska lub taśmy. W jeszcze innym korzystnym wariancie realizacji elementu zabezpieczającego według wynalazku materiał podłoża ma postać nitki zabezpieczającej, włókna lub plakietki. W kolejnym korzystnym wariancie realizacji element zabezpieczający według wynalazku ma postać etykiety. W następnym korzystnym wariancie realizacji elementu zabezpieczającego według wynalazku przynajmniej jedna substancja luminescencyjna znajduje się w materiale podłoża lub jest naniesiona na materiał podłoża.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, charakteryzujący się tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 dodaje się do farby drukarskiej. Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, cechujący się tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 nakłada się w procesie powlekania. Dalszym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną
PL 202 501 B1 cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, charakteryzujący się tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 umieszcza się w materiale, z którego następnie wytwarza się dokument wartościowy. Następnym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, cechujący się tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 wprowadza się do dokumentu wartościowego za pośrednictwem odpowiednio zabarwionych włókien. Innym przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, charakteryzuje się tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 wprowadza się do dokumentu wartościowego za pośrednictwem odpowiednio przygotowanej nitce zabezpieczającej.
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, lub elementu zabezpieczającego posiadającego materiał podłoża oraz przynajmniej jedną substancję luminescencyjną opartą na domieszkowanych kryształach, charakteryzujący się tym, że mierzy się długość fali i/lub liczba i/lub kształt i/lub natężenie linii emisyjnych i/lub pasm wzbudzenia substancji luminescencyjnych. W szczególnie korzystnym przypadku przedmiotem wynalazku jest sposób linie emisyjne i/lub pasma wzbudzenia tworzą kod. Dalszym przedmiotem wynalazku jest sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, lub elementu zabezpieczającego posiadającego materiał podłoża oraz przynajmniej jedną substancję luminescencyjną opartą na domieszkowanych kryształach, cechujący się tym, że mierzy się czas zaniku luminescencji substancji luminescencyjnych.
Zgodnie z wynalazkiem dokumenty wartościowe są zabezpieczone przy pomocy przynajmniej jednej substancji luminescencyjnej, której widmo emisji znajduje się poza obszarem widzialnym, korzystnie również poza obszarem odpowiedzi detektorów krzemowych. W różnych wariantach realizacji wynalazku można stosować chromofory jednego rodzaju lub mieszaniny przynajmniej dwóch różnych chromoforów. Do szczególnie korzystnych chromoforów należą K Ti2 (PO4)3 oraz K Zr2 (PO4)3.
Położenie i kształt linii absorpcyjnych i/lub emisyjnych zależy od położenia chromoforu w sieci krystalicznej domieszkowanego kryształu. Chromofory mogą się znajdować w tlenowej komórce sieci krystalicznej zarówno w konfiguracji tetraedrycznej, jak i oktaedrycznej. Szczególnie korzystna jest konfiguracja tetraedryczna („tetroxo”). Dodatkowo, położenie i kształt linii absorpcyjnych i/lub emisyjnych zależy od natężenia pola krystalicznego w sieci krystalicznej domieszkowanego kryształu. Oddziaływania między chromoforem i siecią krystaliczną prowadzą do zmiany położenia poziomów energetycznych chromoforów w stosunku do położeń poziomów energetycznych w fazie gazowej.
Koncepcja pola krystalicznego zostanie przedstawiona na przykładzie układu Cr3+ w sieci ośmiościennej [G. F. Imbuch, Spectroscopy of Solid-State Laset-Type Materials, Ed. B. Di Bartolo, 1987, str. 165]. Na Fig. 1a pokazano jak położenie i kolejność poziomów energetycznych chromoforu Cr3+ zależy od natężenia pola krystalicznego, czyli od oddziaływania między chromoforem i siecią krystaliczną (tak zwany wykres Tanabe-Sugano). Dla słabego pola krystalicznego sieci ośmiościennej stan elektronowy 4T2 jest pierwszym stanem wzbudzonym nad stanem podstawowym 4A2 - obserwuje się szerokopasmową emisję ze stanu 4T2. W silnym polu krystalicznym, stan 2E, słabo zależny od pola krystalicznego, staje się pierwszym stanem wzbudzonym i obserwuje się wąskopasmową emisję z tego stanu. Analogiczne diagramy energetyczne moż na sporzą dzić dla konfiguracji (3d)2 wedł ug wynalazku używając odpowiednich oznaczeń poziomów. Dla ważnej konfiguracji oktaedrycznej (Oh) oraz tetraedrycznej (Td) układ poziomów pokazano na Fig. 1b.
Do zabezpieczania dokumentów wartościowych można korzystać zarówno z luminescencji szerokopasmowej, jak i wąskopasmowej, jednak ze względu na większą selektywność korzystna jest luminescencja wąskopasmowa. Jest ona obserwowana w szczególności w przypadku chromoforów Mn(V) i Fe(VI) w sieciach z silnym polem krystalicznym.
PL 202 501 B1
Emisja wąskopasmowa ma miejsce, gdy szerokość połówkowa linii w widmie emisyjnym nie przekracza średnio 50 nm. Nie znaczy to jednak, że linie o większej szerokości nie mogą być stosowane w rozwiązaniach według wynalazku.
Poprzez dobór i kombinację chromoforów oraz sieci krystalicznych istnieje możliwość wpływania na widma wzbudzenia i emisji substancji luminescencyjnych według wynalazku, co umożliwia stworzenie wielkiej liczby cech zabezpieczających. Do identyfikacji może być użyty nie tylko kształt widma wzbudzenia, ale również czas zaniku luminescencji. Identyfikacja może odbywać się nie tylko z uwzglę dnieniem dł ugoś ci fal linii w widmie wzbudzenia czy emisji, lecz takż e z uwzglę dnieniem ich liczby, kształtu i/lub natężenia, tak że możliwe jest zakodowanie dowolnej informacji.
Liczba rozróżnialnych substancji według wynalazku może być jeszcze większa jeśli zastosowane zostaną kryształy mieszane lub kryształy zmodyfikowane przez dodatkowe domieszkowanie. Na przykład apatyty, spodiozyty, granaty i perowskity przy odpowiednich proporcjach substancji wyjściowych mogą tworzyć kryształy mieszane, w których sieci krystaliczne przenikają się nawzajem. Tym samym można zmieniać wielkość pola krystalicznego działającego na chromofor.
Podobnie można oprócz chromoforów według wynalazku do domieszkowania sieci krystalicznych można stosować inne chromofory, uzyskując tym samym inne widmo luminescencji z dwóch układów lub transfer energii między układami, co może służyć do identyfikacji. Przykładowo do tego celu nadają się jony metali ziem rzadkich zachowujące swoją typową luminescencję w sieci krystalicznej dzięki ekranowanym powłokom. Są to korzystnie kationy neodymu (Nd), holmu (Ho), erbu (Er), tulu (Tm) lub iterbu (Yb) lub ich mieszaniny.
Liczba rozróżnialnych kombinacji może być dodatkowo zwiększona dzięki umieszczeniu na dokumencie wartościowym więcej niż jednej cechy zabezpieczającej. Liczba kombinacji może być zwiększona jeśli użyte są rozróżnialne, różne proporcje w mieszaninach. Oznaczenia mogą się znajdować w różnych miejscach na dokumencie lub w jednym miejscu. Jeśli substancja luminescencyjna jest umieszczona w kilku miejscach na dokumencie wartościowym, może być w ten sposób wytworzony przestrzenny kod, na przykład kod kreskowy.
Dodatkowo odporność dokumentu na sfałszowanie może być zwiększona dzięki powiązaniu określonej substancji luminescencyjnej z inną cechą dokumentu wartościowego, tak że możliwa jest weryfikacja dokumentu dzięki odpowiedniemu algorytmowi. Dokument wartościowy może oprócz substancji luminescencyjnej według wynalazku posiadać również dodatkowe cechy zabezpieczające, jak klasyczna fluorescencja i/lub elementy magnetyczne.
Jak wskazano powyżej, substancja luminescencyjna może być umieszczona na dokumencie wartościowym według wynalazku na wiele sposobów. Substancja luminescencyjna może być na przykład składnikiem farby drukarskiej. W procesie produkcji dokumentu wartościowego substancja luminescencyjna może być również dodana do pulpy papierowej lub tworzywa sztucznego, z którego wytwarzany jest dokument wartościowy. Podobnie substancja luminescencyjna może być może być dodana do tworzywa sztucznego, które z kolei jest umieszczony w objętości papieru. Tworzywo sztuczne, na przykład PMMA, do którego dodana jest substancja luminescencyjna może być umieszczone w dokumencie w postaci wtopionej nitki, paska lub plakietki. Podobnie, dla zabezpieczania produktów, substancja luminescencyjna może być dodana do materiału, z którego wytarzany jest zabezpieczany produkt, na przykład obudowa lub plastikowa butelka.
Nośnik substancji luminescencyjnej wykonany z papieru lub tworzywa sztucznego może być umieszczony na innych przedmiotach, na przykład przy zabezpieczaniu produktów. Korzystnie w tym przypadku nośnik ma formę etykiety. Jeśli nośnik jest częścią zabezpieczanego produktu możliwe są inne rozwiązania. Korzystnie w niektórych wypadkach substancja luminescencyjna umieszczona jest na dokumencie wartościowym w postaci niewidocznej powłoki. Powłoka może obejmować całą powierzchnię lub tworzyć wzór pasków linii, okręgów lub cyfr bądź liter. Aby zapewnić niewidoczność substancji luminescencyjnej należy użyć bezbarwnej substancji luminescencyjnej według wynalazku w farbie drukarskiej lub lakierze bą d ź kolorowa substancja luminescencyjna jest stosowana w niskiej koncentracji zapewniającej przezroczystość powłoki. Dodatkowo lub zamiennie materiał nośnika może być odpowiednio zabarwiony, tak że substancja luminescencyjna nie jest widoczna.
Zwykle substancje luminescencyjne według wynalazku są produkowane w formie pigmentów.
Dla ułatwieni obróbki i zwiększenia stabilności, pigmenty mogą w szczególności mieć formę pojedynczych cząsteczek lub być pokryte nieorganiczną lub organiczną otoczką. Na przykład cząsteczki pigmentu mogą być pokryte otoczką krzemionkową i dzięki temu łatwiej tworzą zawiesiny. Podobnie,
PL 202 501 B1 różne kombinacje pigmentów mogą być umieszczone razem na przykład we włóknach, nitkach, otoczkach krzemionkowych. W ten sposób niemożliwa jest, na przykład, zmiana „kodu” mieszaniny.
Przedmiotowy wynalazek w wybranych przykładowych wariantach realizacji zilustrowano na rysunku, na którym fig. 1a przedstawiono zależność położenia i kolejności poziomów energetycznych chromoforu Cr3+ od oddziaływania między chromoforem i siecią krystaliczną (tak zwany wykres Tanabe-Sugano), na fig. 1b przedstawiono analogiczną zależność dla ważnej konfiguracji oktaedrycznej (Oh) oraz tetraedrycznej (Td) układ poziomów, a na fig. 2 przedstawiono korzystne wykonanie elementu zabezpieczającego według wynalazku.
Poniżej podano kilka przykładów substancji luminescencyjnej według wynalazku.
P r z y k ł a d 1
Substancje wyjściowe w formie tlenków lub substancje, które mogą zostać przeprowadzone do tlenków są mieszane w odpowiednich proporcjach, na przykład według formuły (1) z dodatkiem chromoforu, po czym są wypalane, tłuczone, płukane (na przykład wodą), suszone i mielone. Chromoforami mogą być na przykład Mn2O3, MnO, MnO2, MnCO3, MnCl2, KMnO4 albo organiczne związki manganu. Ich udział wagowy w mieszaninie może osiągać 20%. Wypalanie odbywa się w temperaturze między 200°C i 1700°C w czasie od 0,2 do 24 godzin, korzystnie w temperaturze między 300°C i 500°C w czasie od 0,5 do 2 godzin.
LiOH + As2O5 + x MnCl2 > 2 Li3AsO4 : Mn + 3 H2O + x Cl2 (1)
W celu przesunięcia równowagi w stronę produktów, substraty mogą być dodatkowo zmieszane z Li2CO3, korzystnie 1 do 5% oraz LiOH korzystnie 1 do 20% w stosunku wagowym.
P r z y k ł a d 2
Odpowiednie ilości siarczanów (na przykład K2SO4) lub chromianów (na przykład K2CrO4) i odpowiednia ilość domieszki (na przykład Na2FeO4) są rozpuszczane w medium alkalicznym. Ilość domieszki wynosi do 20%. Po odparowaniu medium otrzymuje się produkt, który jest mielony przed dalszym użyciem.
Alternatywnie, reakcja może być przeprowadzona w fazie stałej. W tym celu miele się K2SO4 z NaCl i dodaje Fe3O4. Mieszanina jest następnie wypalana w temperaturze między 700 i 1800°C. Do dalszego użycia produkt jest mielony.
P r z y k ł a d 3
Metoda przedstawiona w przykładzie 2 może być zmodyfikowana przez użycie suszarki rozpyłowej do odparowana rozpuszczalnika. Dodatkowo, medium alkaliczne może składać się, całkowicie bądź częściowo, z zawiesiny krzemionkowej (na przykład LUDOX® AS-40 firmy Dupont). W tym przypadku po suszeniu przez rozpylanie otrzymuje się materiał pokryty powłoką krzemionkową. Podczas następującego potem wypalania w temperaturze korzystnie między 200 i 600°C powstaje ochronna otoczka z SiO2, która stabilizuje produkt pod względem jego rozpuszczalności w wodzie. Dodatkowo materiał może być zatopiony w polimerze, na przykład PMMA, następnie przetworzony do postaci folii i poci ę ty na kawał ki.
Jak wspomniano powyżej, na fig. 2 przedstawiono korzystne wykonanie elementu zabezpieczającego według wynalazku. Element zabezpieczający składa się w tym przypadku z etykiety 2 złożonej z papierowej lub wykonanej z tworzywa sztucznego warstwy 3, przezroczystej warstwy przykrywającej 4 i warstwy przyczepnej 5. Etykieta 2 może być przy pomocy warstwy przyczepnej 5 przymocowana do dowolnego podłoża 1. Podłoże 1 może być dokumentem wartościowym, dokumentem tożsamości, paszportem, certyfikatem i tym podobnym, lub innym obiektem wymagającym zabezpieczenia na przykład płytą CD, opakowaniem i tym podobnym. Substancja luminescencyjna 6 jest w tym przykładzie zawarta w objętości warstwy 3.
Alternatywnie, substancja luminescencyjna może wchodzić w skład farby drukarskiej (niepokazanej), która jest naniesiona na jedną z warstw etykiety, korzystnie na powierzchnię warstwy 3.
Według wynalazku możliwe jest również, zamiast umieszczania substancji luminescencyjnej w lub na materiale nośnika, który jest następnie umieszczany na przedmiocie jako element zabezpieczający, umieszczenie substancji luminescencyjnej bezpośrednio w dokumencie wartościowym, który ma być zabezpieczony lub naniesienie substancji luminescencyjnej na jego powierzchnię w formie

Claims (43)

1. Dokument wartościowy posiadający co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że sieć krystaliczna zawiera co najmniej jedną domieszkę stanowiącą chromofor o konfiguracji elektronowej (3d)2.
2. Dokument wartościowy według zastrz. 1, znamienny tym, że sieć krystaliczna ma silne pole krystaliczne.
3. Dokument wartoś ciowy wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, ż e chromoforem jest tytan na drugim stopniu utlenienia albo wanad na trzecim stopniu utlenienia albo chrom na czwartym stopniu utlenienia albo mangan na piątym stopniu utlenienia albo żelazo na szóstym stopniu utlenienia.
4. Dokument wartoś ciowy wedł ug jednego z zastrz. od 1 do 3, znamienny tym, ż e jest wykonany z papieru lub tworzywa sztucznego.
5. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 4, znamienny tym, że cecha zabezpieczająca jest umieszczona w objętości dokumentu wartościowego lub jest naniesiona na powierzchni dokumentu wartościowego.
6. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 5, znamienny tym, że substancja luminescencyjna jest naniesiona na dokument wartościowy w formie przynajmniej cząstkowej powłoki.
7. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 6, znamienny tym, że substancja luminescencyjna stanowi składnik farby drukarskiej.
8. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 7, znamienny tym, że powłoka ma formę co najmniej jednego paska.
9. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 8, znamienny tym, że sieć krystaliczna dodatkowo zawiera domieszkę przynajmniej kationu metalu wybranego z grupy metali ziem rzadkich.
10. Dokument wartościowy według zastrz. 9 znamienny tym, że kationem metalu ziem rzadkich jest kation neodymu (Nd), holmu (Ho), erbu (Er), tulu (Tm) lub iterbu (Yb).
11. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 10, znamienny tym, że sieć krystaliczna jest wybrana z klasy apatytów, spodiozytów, palmierytów, forsterytów, bruszytów, dalitów, ellestadytów, frankolitów, monetytów, morinitów, whitlockitów, wilkeitów, voelckerytów, piromorfitów, granatów, perowskitów, krzemianów, tytanianów, wanadianów lub fosforanów.
12. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Baa Cab Src Pbd Cde (Pf Vg Ash Sij Sk Crl O4)3 Fm Cln Brp (OH)q]x gdzie a + b + c + d + e = 5; f + g + h + j + k + l = 1; m + n + p + q = 1;
x = 1 lub 2; oraz a, b, c, d, e zawierają się między 0 i 5 każdy; oraz f, g, h, j, k, l, m, n, p, q zawierają się między 0 i 1 każdy.
13. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Mga Bab Cac Srd Pbe Cdf] [Pg Vh ASj Sik Sl Crm] O4 [Fn Clp Brq (OH)r] gdzie a + b + c + d + e + f = 2; g + h + j + k + l + m = 1; n + p + q +r = 1; oraz a, b, c, d, e, f zawierają się między 0 i 2 każdy; oraz g, h, j, k, l, m, n, p, q, r zawierają się między 0 i 1 każdy.
14. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Mga Bab Cac Srd Pbe Cdf] [Sig Tih Gej] O4 gdzie a + b + c + d + e + f = 2;
PL 202 501 B1 g + h + j = 1;
a, b, c, d, e, f zawierają się między 0 i 2 każdy; oraz g, h, j zawierają się między 0 i 1 każdy.
15. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Lia Nab Kc Rbd] [Pe Asf Vg] O4 gdzie a + b + c + d = 3; e + f + g = 1; oraz a, b, c, d zawierają się między 0 i 3 każdy; oraz e, f, g zawierają się między 0 i 1 każdy.
16. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Ya Lab] [SicTid] O5 gdzie a + b = 2;
c + d = 1; oraz a, b zawierają się między 0 i 2 każdy; oraz c, d zawierają się między 0 i 1 każdy.
17. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Baa Cab Src Pbd Cde] (Pf Vg Ash Sij Sk Crl O4)2 gdzie a + b + c + d + e = 3;
f + g + h + j + k + l = 1; oraz a, b, c, d, e zawierają się między 0 i 3 każdy; oraz f, g, h, j, k, l zawierają się między 0 i 1 każdy.
18. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Baa Cab Src Pbd Cde] (Pf Vg Ash Sij Sk Crl O4)3 Cl gdzie a + b + c + d + e = 5;
f + g + h + j + k + l = 1; oraz a, b, c, d, e zawierają się między 0 i 5 każdy; oraz f, g, h, j, k, l zawierają się między 0 i 1 każdy.
19. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Naa Kb Rbc Csd] [Se Sef Crg Moh] O4 gdzie a + b + c + d = 2; e + f + g + h = 1; oraz a, b, c, d zawierają się między 0 i 2 każdy; oraz e, f, g, h zawierają się między 0 i 1 każdy.
20. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Mga Cab Src Bad] [Se Sef Crg Moh Wj] O4 gdzie a + b + c + d = 1; e + f + g + h + j = 1;
a, b, c, d zawierają się między 0 i 1 każdy; oraz e, f, g, h, j zawierają się między 0 i 1 każdy.
21. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Sca Yb Lac Ced Pre Ndf Pmg Smh Euj Gdk Tbl Dym Hon Erp Tniq Ybr Lns [Alu Fev Crx] O3 gdzie a + b + c + d + e + f + g + h + j + k + l + m + n + p + q + r + s = 1;
PL 202 501 B1 u + v + x = 1; oraz a, b, c, d, e, f, g, h, j, k, l, m, n, p, q, r, s, t, u, v, x zawierają się między 0 i 1 każdy.
22. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Ya Gdb Scc Lad Lne] [Alf Feg Crh] O12 gdzie a + b + c + d + e = 3; f + g + h = 5;
a, b, c, d, e zawierają się między 0 i 3 każdy; oraz f, g, h zawierają się między 0 i 5 każdy.
23. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Mga Cab Src Bad] [Ale Crf Feg Gah] O4 gdzie a + b + c + d = 1; e + f + g + h = 2;
a, b, c, d zawierają się między 0 i 1 każdy; oraz e, f, g, h zawierają się między 0 i 2 każdy; albo związek o wzorze [Mga Cab Src Bad] [Ale Crf Feg Gah] O7 gdzie a + b + c + d = 1; e + f + g + h = 4;
a, b, c, d zawierają się między 0 i 1 każdy; oraz e, f, g, h zawierają się między 0 i 4 każdy.
24. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze
Y2 [Sia Tib Zrc] O7 albo MgCa2 [Sia Tib Zrc] O7 gdzie a + b + c = 2;
a, b, c zawierają się między 0 i 2 każdy.
25. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Baa Cab Src] [Sid Tie Zrf] O5 gdzie a + b + c = 3; d + e + f = 1;
a, b, c zawierają się między 0 i 3 każdy; oraz d, e, f, zawierają się między 0 i 1 każdy.
26. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze [Ya Lab Zrc] [Pd Sie] O4 gdzie a + b + c = 1; d + e = 1;
a, b, c zawierają się między 0 i 1 każdy; oraz d, e zawierają się między 0 i 1 każdy.
27. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 11, znamienny tym, że siecią krystaliczną jest związek o wzorze
K [Ti2a Zr2b] (PO4)3 gdzie a + b = 1;
a, b zawierają się między 0 i 1 każdy.
28. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 27, znamienny tym, że chromofory są obecne w sieci krystalicznej w konfiguracji tetraedrycznej.
PL 202 501 B1
29. Dokument wartościowy według jednego z zastrz. od 1 do 28, znamienny tym, że substancja luminescencyjna ma postać cząsteczek pigmentu.
30. Element zabezpieczający posiadający materiał podłoża oraz przynajmniej jedną substancję luminescencyjną opartą na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że sieć krystaliczna zawiera co najmniej jedną domieszkę stanowiącą chromofor o konfiguracji elektronowej (3d)2.
31. Element zabezpieczający według zastrz. 30, znamienny tym, że sieć krystaliczna ma silne pole krystaliczne.
32. Element zabezpieczający według zastrz. 30 albo 31, znamienny tym, że ma postać paska lub taśmy.
33. Element zabezpieczający według jednego z zastrz. od 30 do 32, znamienny tym, że materiał podłoża ma postać nitki zabezpieczającej, włókna lub plakietki.
34. Element zabezpieczający według jednego z zastrz. od 30 do 33, znamienny tym, że ma postać etykiety.
35. Element zabezpieczający według jednego z zastrz. od 30 do 34, znamienny tym, że przynajmniej jedna substancja luminescencyjna znajduje się w materiale podłoża lub jest naniesiona na materiał podłoża.
36. Sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 dodaje się do farby drukarskiej.
37. Sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 nakłada się w procesie powlekania.
38. Sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 umieszcza się w materiale, z którego następnie wytwarza się dokument wartościowy.
39. Sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 wprowadza się do dokumentu wartościowego za pośrednictwem odpowiednio zabarwionych włókien.
40. Sposób wytwarzania dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że substancję luminescencyjną zawierającą kryształy o sieci krystalicznej domieszkowanej przynajmniej jednym chromoforem o konfiguracji elektronowej (3d)2 wprowadza się do dokumentu wartościowego za pośrednictwem odpowiednio przygotowanej nitki zabezpieczającej.
41. Sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, lub elementu zabezpieczającego posiadającego materiał podłoża oraz przynajmniej jedną substancję luminescencyjną opartą na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że mierzy się długość fali i/lub liczba i/lub kształt i/lub natężenie linii emisyjnych i/lub pasm wzbudzenia substancji luminescencyjnych.
42. Sposób według zastrz. 41, znamienny tym, że linie emisyjne i/lub pasma wzbudzenia tworzą kod.
43. Sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego posiadającego co najmniej jedną cechę zabezpieczającą w formie substancji luminescencyjnej opartej na domieszkowanych kryształach, lub elementu zabezpieczającego posiadającego materiał podłoża oraz przynajmniej jedną substancję luminescencyjną opartą na domieszkowanych kryształach, znamienny tym, że mierzy się czas zaniku luminescencji substancji luminescencyjnych.
PL363008A 2001-03-08 2002-03-05 Dokument wartościowy, element zabezpieczający, sposób wytwarzania dokumentu wartościowego i sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego lub elementu zabezpieczającego PL202501B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10111116A DE10111116A1 (de) 2001-03-08 2001-03-08 Wertdokument
PCT/EP2002/002405 WO2002070279A1 (de) 2001-03-08 2002-03-05 Wertdokument

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL363008A1 PL363008A1 (pl) 2004-11-15
PL202501B1 true PL202501B1 (pl) 2009-06-30

Family

ID=7676708

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL363008A PL202501B1 (pl) 2001-03-08 2002-03-05 Dokument wartościowy, element zabezpieczający, sposób wytwarzania dokumentu wartościowego i sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego lub elementu zabezpieczającego

Country Status (16)

Country Link
US (1) US8663820B2 (pl)
EP (1) EP1370424B2 (pl)
KR (1) KR100868176B1 (pl)
CN (1) CN1282555C (pl)
AT (1) ATE275046T1 (pl)
AU (1) AU2002308237B2 (pl)
CA (1) CA2440078C (pl)
DE (2) DE10111116A1 (pl)
DK (1) DK1370424T4 (pl)
ES (1) ES2224072T5 (pl)
PL (1) PL202501B1 (pl)
PT (1) PT1370424E (pl)
RU (1) RU2286885C2 (pl)
TR (1) TR200402236T4 (pl)
UA (1) UA74062C2 (pl)
WO (1) WO2002070279A1 (pl)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10111116A1 (de) 2001-03-08 2002-09-19 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE10346687A1 (de) * 2003-10-08 2005-05-04 Giesecke & Devrient Gmbh Codierungssystem für Wertdokumente
DE10346685A1 (de) * 2003-10-08 2005-05-04 Giesecke & Devrient Gmbh Codiersystem für Wertdokumente
KR101280751B1 (ko) * 2004-09-02 2013-07-05 방크 드 프랑스 발광 특성을 갖는 가치 증서
DE102004063217A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal für Wertdokumente
DE102005041054A1 (de) * 2005-08-30 2007-03-01 Giesecke & Devrient Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Echtheitsprüfung von Banknoten
AR053508A1 (es) 2006-05-31 2007-05-09 Agustin Jose Luis Perez Sistema para la grabacion y lectura de datos a prtir de informacion cromatica impresa que modifica patrones emitidos por una fuente de ondas electromagneticas, generando nuevos patrones y dando origen a categorias reconocibles y asignables a un codigo
US8550358B2 (en) 2006-05-31 2013-10-08 Agustin Jose Luis Perez Procedure for data encoding and reading starting from interference of wave patterns generated in a printed chromatic system
DE102006047851A1 (de) 2006-10-10 2008-04-17 Giesecke & Devrient Gmbh Echtheitsmerkmal in Form von lumineszierenden Substanzen
DE102006047852A1 (de) * 2006-10-10 2008-04-17 Giesecke & Devrient Gmbh Echtheitsmerkmal in Form einer lumineszierenden Substanz
RU2333535C1 (ru) * 2007-05-15 2008-09-10 Валерий Андреевич Базыленко Способ защиты от подделок и контроля подлинности ценных изделий
DE102008050768C5 (de) 2008-10-09 2017-11-02 Bundesdruckerei Gmbh Sicherheitsmerkmal auf Basis Lumineszenz emittierender Stoffe, Wert- und Sicherheitsdokument mit einem solchen Sicherheitsmerkmal, ein Verfahren sowie eine Vorrichtung zur Verifikation eines solchen Sicherheitsmerkmals
DE102010034256A1 (de) 2010-08-13 2012-02-16 Giesecke & Devrient Gmbh Lumineszenzmittel zur Anwendung in der Medizin
DE102011122240A1 (de) * 2011-12-23 2013-06-27 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal mit mehreren Komponenten
DE102011122246A1 (de) * 2011-12-23 2013-06-27 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal mit mehreren Komponenten
DE102011122243A1 (de) 2011-12-23 2013-06-27 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitsmerkmal mit mehreren Komponenten
RU2526211C2 (ru) * 2012-10-03 2014-08-20 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Гознак" (Фгуп "Гознак") Ценный документ, защищенный от подделки, и способ определения его подлинности
DE102013007811A1 (de) 2013-05-07 2014-11-13 Giesecke & Devrient Gmbh Verfahren zur Markierung eines Merkmalstoffes, Sicherheitsmerkmal, Wertdokument und Verfahren zur Prüfung desselben
RU2614980C1 (ru) * 2015-12-21 2017-03-31 Акционерное общество "Гознак" (АО "Гознак") Защитная маркировка и изделие, содержащее данную маркировку
DE102023119363A1 (de) * 2023-07-21 2025-01-23 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Sicherheitsmerkmal, Druckfarbe, Wertdokument und Echtheitsüberprüfungsverfahren
DE102023126565A1 (de) * 2023-09-28 2025-04-03 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Sicherheitsmerkmal, Wertdokument und Druckfarbe
DE102023126566A1 (de) 2023-09-28 2025-04-03 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Sicherheitsmerkmal, Wertdokument und Druckfarbe

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3627692A (en) * 1968-05-28 1971-12-14 Westinghouse Electric Corp Fluoroapatite laser material doped with holmium or thulium and chromium
US3800142A (en) * 1972-01-05 1974-03-26 W Harshaw Method of verifying the authenticity of a document and identifiable document produced thereby
ES8204666A1 (es) * 1980-05-30 1982-05-16 Gao Ges Automation Org Perfeccionamientos en la fabricacion de papel para billetes de banco y similares
ES503247A0 (es) * 1980-05-30 1982-05-16 Gao Ges Automation Org Perfeccionamientos en la fabricacion de papel dotado de mar-cas de seguridad
DE3121484A1 (de) 1980-05-30 1982-04-29 GAO Gesellschaft für Automation und Organisation mbH, 8000 München "wertpapier mit substanzen, verfahren und vorrichtung zur pruefung derselben"
FR2603051B1 (fr) * 1986-12-05 1988-11-10 Commissariat Energie Atomique Aluminates mixtes de lanthane-magnesium, lasers utilisant des monocristaux de ces aluminates
US5507976A (en) * 1993-11-24 1996-04-16 Eastman Kodak Company Stabilized phosphor intermediates, storage phosphors, radiation image storage panels, and preparation methods
DE4419089A1 (de) * 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften und Verpackungen
FR2730332B1 (fr) * 1995-02-08 1997-03-28 Plasto Sa Etiquette de securite
EP0833605A1 (en) * 1995-06-22 1998-04-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stable hydroalcoholic compositions
DE19803997B4 (de) * 1998-02-02 2018-01-25 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Wertdokument
DE19804024A1 (de) * 1998-02-02 1999-08-05 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE19804021A1 (de) * 1998-02-02 1999-08-05 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE19804032A1 (de) 1998-02-02 1999-08-05 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
DE19804012A1 (de) 1998-02-02 1999-08-05 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
US6211526B1 (en) * 1998-09-30 2001-04-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Marking of materials using luminescent and optically stimulable glasses
GB9824246D0 (en) * 1998-11-06 1998-12-30 Kelsill Limited Electronic circuit
US6203069B1 (en) * 1998-11-18 2001-03-20 Dna Technologies Inc. Label having an invisible bar code applied thereon
KR100319739B1 (ko) * 1998-11-19 2002-02-19 오길록 적외선파장대형광방출의효율을향상시키기위한크롬이온및이터븀이온함유복합광재료및이의사용방법
DE19905394A1 (de) * 1999-02-10 2000-08-17 Basf Ag Flüssigkristalline Stoffgemenge
US6514435B1 (en) * 1999-03-05 2003-02-04 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy High density and fast persistent spectral holeburning in II-VI compounds for optical data storage
US6149862A (en) * 1999-05-18 2000-11-21 The Atri Group Ltd. Iron-silicon alloy and alloy product, exhibiting improved resistance to hydrogen embrittlement and method of making the same
US6210605B1 (en) * 1999-07-26 2001-04-03 General Electric Company Mn2+ activated green emitting SrAL12O19 luminiscent material
KR100355456B1 (ko) * 1999-07-30 2002-10-11 한국전자통신연구원 형광 디스플레이용 적색 형광체와 그것의 제조방법
US6402987B1 (en) * 1999-12-01 2002-06-11 General Electric Company YMO4:Eu,L phoshpor with improved lumen maintenance
US7152047B1 (en) * 2000-05-24 2006-12-19 Esecure.Biz, Inc. System and method for production and authentication of original documents
US6572784B1 (en) * 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
KR100393046B1 (ko) * 2000-12-29 2003-07-31 삼성에스디아이 주식회사 형광체
KR100393045B1 (ko) * 2000-12-29 2003-07-31 삼성에스디아이 주식회사 형광체
DE10111116A1 (de) 2001-03-08 2002-09-19 Giesecke & Devrient Gmbh Wertdokument
WO2002088275A1 (fr) * 2001-04-27 2002-11-07 Kasei Optonix, Ltd. Phosphore et son procede de production
US6690705B2 (en) * 2001-11-09 2004-02-10 Vector Enery Corporation Method and apparatus for excitation of chemical bonds
CN1589457B (zh) * 2001-12-21 2010-05-12 德国捷德有限公司 片材及用于制造和处理该片材的设备与方法
JP4263453B2 (ja) * 2002-09-25 2009-05-13 パナソニック株式会社 無機酸化物及びこれを用いた発光装置
DE10259246A1 (de) * 2002-12-17 2004-07-01 Merck Patent Gmbh Anorganische sphärische Absorptionspigmente

Also Published As

Publication number Publication date
CA2440078C (en) 2007-08-07
EP1370424B1 (de) 2004-09-01
ES2224072T3 (es) 2005-03-01
RU2003129071A (ru) 2005-03-27
US20040105962A1 (en) 2004-06-03
PL363008A1 (pl) 2004-11-15
CA2440078A1 (en) 2002-09-12
DE10111116A1 (de) 2002-09-19
EP1370424B2 (de) 2013-07-31
CN1501864A (zh) 2004-06-02
PT1370424E (pt) 2005-01-31
KR20030087016A (ko) 2003-11-12
KR100868176B1 (ko) 2008-11-12
HK1062664A1 (en) 2004-11-19
WO2002070279A1 (de) 2002-09-12
ES2224072T5 (es) 2013-11-15
US8663820B2 (en) 2014-03-04
EP1370424A1 (de) 2003-12-17
DE50200931D1 (de) 2004-10-07
CN1282555C (zh) 2006-11-01
RU2286885C2 (ru) 2006-11-10
AU2002308237B2 (en) 2006-08-17
UA74062C2 (en) 2005-10-17
DK1370424T4 (da) 2013-11-04
ATE275046T1 (de) 2004-09-15
TR200402236T4 (tr) 2004-10-21
DK1370424T3 (da) 2004-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL202501B1 (pl) Dokument wartościowy, element zabezpieczający, sposób wytwarzania dokumentu wartościowego i sposób sprawdzania autentyczności dokumentu wartościowego lub elementu zabezpieczającego
KR101465274B1 (ko) 발광 물질 형태의 진정성 표시
RU2249504C2 (ru) Комбинация защитных признаков для ценных документов
JP7275427B2 (ja) フォトルミネッセント鉄ドープスズ酸バリウム材料、セキュリティインク組成物及びそれらのセキュリティ特徴
KR101659593B1 (ko) 가변 발광 및 자기 특성에 기초하여 가치 문서를 구별하는 인증 시스템
EP2513248B1 (en) Controlling the detectability of an article and method for authenticating the article
CN101529480B (zh) 发光物质形式的真实性标记
CN103270137B (zh) 防伪标记
RU2407771C2 (ru) Ценный документ
ES2706900T3 (es) Elemento de seguridad, sustrato de documento de valor, documento de valor y procedimiento para su fabricación y banda de transferencia
CN105829118A (zh) 制备标记的方法
WO2014086531A1 (en) Non-periodic tiling document security element
US10479123B1 (en) Security feature and document of value
CN121548509A (zh) 安全特征、印刷颜料、有价文件和有价文件系统
HK1132230B (en) Authenticity mark in the form of luminescent substances
HK1106787A (en) Valuable document