PL202548B1 - Sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie - Google Patents

Sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie

Info

Publication number
PL202548B1
PL202548B1 PL358832A PL35883201A PL202548B1 PL 202548 B1 PL202548 B1 PL 202548B1 PL 358832 A PL358832 A PL 358832A PL 35883201 A PL35883201 A PL 35883201A PL 202548 B1 PL202548 B1 PL 202548B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
compound
formula
group
nitro
solvent
Prior art date
Application number
PL358832A
Other languages
English (en)
Other versions
PL358832A1 (pl
Inventor
Gottfied Seifert
Thomas Rapold
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of PL358832A1 publication Critical patent/PL358832A1/pl
Publication of PL202548B1 publication Critical patent/PL202548B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/87—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans
    • C07D307/88—Benzo [c] furans; Hydrogenated benzo [c] furans with one oxygen atom directly attached in position 1 or 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/30—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds
    • C07C209/32—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups
    • C07C209/36—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst
    • C07C209/365—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reduction of nitrogen-to-oxygen or nitrogen-to-nitrogen bonds by reduction of nitro groups by reduction of nitro groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings in presence of hydrogen-containing gases and a catalyst by reduction with preservation of halogen-atoms in compounds containing nitro groups and halogen atoms bound to the same carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie. Związki otrzymywane zgodnie z wynalazkiem są stosowane jako związki pośrednie przy wytwarzaniu herbicydów izobenzofuranonowych.
Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft, 1893, na stronie 2060 wzmiankuje już o redukcji nitrobenzenu do aniliny z zastosowaniem hydratu hydrazyny w roztworze alkoholowym. Journal ^r praktische Chemie, 1896, na stronach od 433 do 447 ujawnia zastosowanie fenylohydrazyny do redukcji związków nitrobenzenowych do odpowiednich związków anilinowych. Dalszy opis działania hydrazyny na związki nitrobenzenowe i chloronitrobenzenowe znajduje się w Journal ^r praktische Chemie, 1925, na stronach od 277 do 284. Reakcje prowadzi się bez wyjątku w podwyższonej temperaturze, w niektórych przypadkach prowadząc je w roztworze alkoholowym.
Obecnie niespodziewanie stwierdzono, że redukcję związków nitrobenzenowych do związków anilinowych można znacznie polepszyć, jeśli zamiast alkoholu jako rozpuszczalnik stosuje się wodny roztwór zasady.
Zgodnie z wynalazkiem sposób wytwarzania związku anilinowego o ogólnym wzorze:
w którym n oznacza liczbę 2, a R oznacza wodór, alkil, hydroksyalkil, grupę alkiloaminową, grupę dialkiloaminową, alkenyl, alkinyl, alkoksyl, grupę alkilotio, fenyl, naftyl, fenoksyl, grupę fenylotio, halogen, hydroksyl, grupę merkaptanową, karboksyl, grupę sulfonową, grupę nitrową, grupę nitrozową, grupę hydroksyloaminową lub rodnik heterocykliczny, którym jest nasycony lub nienasycony pierścień, zawierający od 4 do 8 członów oraz przynajmniej jeden heteroatom, wybrany spośród azotu, siarki i tlenu, polegający na reakcji związku nitrowego o ogólnym wzorze
w którym n oraz R mają znaczenie jak określono, z hydrazyną, w podwyższonej temperaturze w obecności rozpuszczalnika, charakteryzuje się tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się wodny roztwór zasady.
Korzystnie w sposobie według wynalazku związek o wzorze I jest związkiem o wzorze l(a)
a związek o wzorze II jest związkiem o wzorze II(a)
w którym R1 jest grupą karboksylową, a R2 jest grupą hydroksyalkilową.
Szczególnie korzystnie związek o wzorze ll(a) jest utworzony przez dodanie wodnego roztworu zasady do związku o wzorze IV
w którym R3 jest grupą alkilową.
PL 202 548 B1
Szczególnie też korzystnie w związku o wzorze II(a) R2 jest grupą hydroksyetylową.
W sposobie według wynalazku korzystnie poddaje się reakcji związek o wzorze II, którym jest kwas 4-chloro-2-nitrobenzoesowy 5, a wytwarza się związek o wzorze I, który jest kwasem 2-amino-4-chlorobenzoesowym.
Zgodny z wynalazkiem jest również sposób wytwarzania związku o wzorze III:
w którym R3 grupą alkilową, polegający na przeprowadzaniu etapu (i) reakcji związku o wzorze II(a)
w którym R1 grupą karboksylową a R2 jest grupą hydroksyalkilową, z hydrazyną, w podwyższonej temperaturze, w obecności rozpuszczalnika, charakteryzujący się tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się wodny roztwór zasady oraz prowadzi się późniejszy etap (ii), zakwaszenia środowiska reakcji. Korzystnie w tym sposobie związek o wzorze II(a) jest utworzony przez dodanie wodnego roztworu zasady do związku o wzorze IV
w którym R3 jest grupą alkilową.
Zgodne z wynalazkiem jest zastosowanie związku o ogólnym wzorze I do wytwarzania herbicydu izobenzofuranonowego, w szczególności związku, którym jest kwas 2-amino-6-(1-hydroksyetylo)benzoesowy.
Przedmiotem wynalazku jest ponadto związek, którym jest 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on oraz zastosowanie 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-onu do wytwarzania herbicydu izobenzofuranonowego.
Stwierdzono, że szczególnie odpowiednie i szczególnie cenne w zastosowaniach według wynalazku są związki o ogólnym wzorze I, które zawierają karboksyl lub grupę sulfonową albo ich sole, są. Okazało się, że korzystny jest zwłaszcza związek o ogólnym wzorze I, który zawiera grupę karboksylową w położeniu orto i grupę hydroksyalkilową, zwłaszcza grupę CH3CH(OH), w położeniu meta (położenie 3). Związek nitrowy o ogólnym wzorze II, odpowiadający temu związkowi, występuje w wodnym roztworze w równowadze hydrolitycznej zależnej od wartości pH z odpowiednią zamkniętą postacią laktonową 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-onu. Ten ostatni związek, który można także wytwarzać np. przez redukcję kwasu 2-nitro-6-acetylobenzoesowego, znanego z publikacji Horii i in., Yakugaku Zasshi, 1954, 466 oraz Bakera i in., J. Org. Chem., 1952, 17, 164, z zastosowaniem borowodorku sodu, jest nowy i niniejszy wynalazek dotyczy również tego związku.
Najczęściej związki o ogólnych wzorach I i II, które zawierają sąsiadujące ze sobą podstawniki zdolne do tworzenia razem pierścienia (skondensowanego), np. grupę karboksylową w położeniu orto i grupę hydroksyalkilową w położeniu meta, występują w wodnym roztworze w równowadze zależnej od wartości pH z odpowiednią zamkniętą postacią, np. postacią laktonową, postacią 5-członowego laktonu pierścieniowego, np. w 7-amino-3-metylo-3H-izobenzofuran-1-onie, szczególnie łatwo tworzącą się w kwaśnym roztworze. Skłonność do tworzenia pierścienia z reguły maleje z podwyższeniem rozmiaru pierścienia. Zwykle pierścienie 6- oraz 7-członowe powstają trudniej niż pierścienie 5-członowe.
Sposób według wynalazku obejmuje więc również wytwarzanie tych zamkniętych postaci związków o ogólnym wzorze I, w których dwa podstawniki R tworzą pierścień skondensowany.
PL 202 548 B1
Rodniki alkilowe, występujące w określeniach R, korzystnie zawierają od 1 do 4 atomów węgla i oznaczają np. metyl, etyl, propyl i butyl oraz ich rozgałęzione izomery. Korzystne rodniki alkoksylowe, alkilotio i hydroksyalkilowe pochodzą z wymienionych rodników alkilowych. Rodniki R alkenylowe i alkinylowe korzystnie zawierają od 2 do 4 atomów wę gla i oznaczają np. etenyl, propenyl, etynyl, propynyl i propenyl oraz ich rozgałęzione izomery, a także butenyl i butynyl oraz ich rozgałęzione i podwójnie nienasycone izomery. Poję cia hydroksyl (-OH), grupa merkaptanowa (-SH) i grupa sulfonowa (-SO3H) oraz karboksyl (-CO2H) obejmują również we wszystkich przypadkach postacie ich soli, np. sole metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i amonu. Za korzystne rodniki heterocykliczne uważa się takie, które zawierają od 4 do 8 członów nasyconych lub nienasyconych pierścieni, zawierających przynajmniej jeden heteroatom, wybrany spośród azotu, siarki i tlenu. Przykładami ich są: pirydyl, furanyl, tiofuranyl, oksetanyl, tiazynyl, morfolinyl, piperazynyl, pirydazynyl, pirazynyl, tiopiranyl, pirazolil, pirymidynyl, triazynyl, izofuranyl, piranyl, piperydyl, pikolinyl, tiadiazolinyl, tietanyl, triazolil, oksazolanyl, tiolanyl, azepinyl, tiazolil, izotiazolil, imodazolil lub pirolil.
Hydrazynę można stosować jako taką lub korzystnie w postaci jej hydratu. Korzystne jest stosowanie od 1,4 do 3 moli, zwłaszcza od 1,6 do 2 moli związku hydrazynowego na mol związku nitrowego.
Pojęcie podwyższona temperatura korzystnie oznacza zakres temperatur od 30 do 150°C. Szczególnie korzystne jest prowadzenie reakcji w zakresie od 70 do 100°C, gdyż temperatury reakcji wyższe od 100°C wymagają stosowania ciśnienia.
Odpowiedni wodny roztwór zasady oznacza zwłaszcza wodny roztwór wodorotlenku metalu alkalicznego, wodorotlenku metalu ziem alkalicznych, węglanu metalu alkalicznego lub węglanu metalu ziem alkalicznych. Odpowiednie są również aminy organiczne, np. alkilenodiaminy, urotropina i chinuklidyna. Korzystne jest stosowanie od 0,5 do 5 moli, zwłaszcza od 1 do 2 moli zasady na mol związku nitrowego. Jeśli związek nitrowy o ogólnym wzorze II zawiera już grupy kwasowe jako podstawniki, to na każdą grupę kwasową trzeba dodać dodatkowy mol zasady.
Sposób według wynalazku wykazuje główną zaletę w tym, że można go realizować w dużej skali przemysłowej. Sposób postępowania jest najczęściej taki, że związek o ogólnym wzorze II wprowadza się do wody i dodaje zasadę. Po ogrzaniu uzyskanej mieszaniny do żądanej temperatury reakcji dozuje się hydrazynę lub hydrat hydrazyny.
Sposób według wynalazku można realizować albo w sposób ciągły, albo periodycznie (w sposób nieciągły, szarżami), przy czym korzystne są operacje periodyczne. Zarówno periodyczne, jak i ciągłe procedury reakcji korzystnie prowadzi się w mieszalniku lub w kaskadzie mieszalników.
Wydzielanie związków anilinowych zależy od struktury i charakteru danego związku i prowadzi się je, w razie potrzeby po zakwaszeniu mieszaniny reakcyjnej np. kwasem chlorowodorowym do wartości pH w zakresie od 1 do 9, zwłaszcza od 5 do 8, albo przez krystalizację, albo jeśli produkt jest cieczą w pokojowej temperaturze, przez ekstrakcję organicznym rozpuszczalnikiem, np. toluenem.
Wydajność wydzielonego związku anilinowego najczęściej zawiera się w zakresie od 80 do 100%. Wydajność chemiczna w mieszaninie reakcyjnej wynosi zwykle ponad 97%.
Sposób według wynalazku wykazuje następujące zalety w porównaniu ze sposobem z dotychczasowej praktyki:
- moż na go realizować w dużej skali przemysłowej,
- reakcję moż na w duż ym stopniu regulować przez dozowanie dodatków, co jest korzystne z punktu widzenia bezpieczeń stwa,
- w porównaniu z etanolem jako rozpuszczalnikiem reakcja przebiega szybko i bardzo selektywnie,
- wychodząc ze związków o ogólnym wzorze II, zwłaszcza takich, w których R oznacza grupę sulfonową lub karboksyl albo odpowiednią sól, w postaci wodnego roztworu, jak to może występować np. w przypadku sposobu ciągłego, związki te można redukować bezpośrednio przez dodanie zasady razem z hydrazyną,
- daje on w wyniku produkty z wydajnoś cią do 100%,
- można go realizować w urzą dzeniu nadają cym się do wielu celów.
Związki anilinowe o ogólnym wzorze I, wytwarzane według wynalazku, stosuje się zwłaszcza jako związki pośrednie przy wytwarzaniu herbicydów typu izobenzofuranonowego, które opisano np. w patentach USA 5332717 oraz 5428002.
Następujące przykłady szerzej ilustrują wynalazek.
P R Z Y K Ł A D 1. Wytwarzanie kwasu 2-amino-6-(1-hydroksyetylo)-benzoesowego (soli sodowej)
0,75 mola wodnego roztworu wodorotlenku sodu (30%) dodaje się do wodnego roztworu 0,5 mola kwasu 2-nitro-6-(1-hydroksyetylo)-benzoesowego (soli sodowej) i w temperaturze 90-95°C
PL 202 548 B1 dozuje się w ciągu 1 godziny 50 g hydratu hydrazyny (1,0 mol). Przez 4-6 godzin prowadzi się mieszanie w temperaturze 90-95°C aż do całkowitego przekształcenia związku nitrowego i po wydzieleniu uzyskuje się kwas 2-amino-6-(1-hydroksyetylo)-benzoesowy (sól sodową) z wydajnością wynoszącą 97% wydajności teoretycznej w odniesieniu do kwasu 2-acetylo-6-nitrobenzoesowego (analiza przez chromatografię cieczową (LC)).
P R Z Y K Ł A D 2. Wytwarzanie kwasu 2-amino-4-chlorobenzoesowego
W teflonowym naczyniu o pojemnoś ci 1 dm3 z mieszadł em do 500 cm3 wody wprowadza się 201,5 g kwasu 4-chloro-2-nitrobenzoesowego (1 mol) i podczas mieszania dozuje się 3 mole wodnego roztworu wodorotlenku sodu (30%). Ogrzewa się mieszaninę reakcyjną i w temperaturze 90-95°C dozuje się w ciągu 60 minut 100 g hydratu hydrazyny (2 mole). Mieszanie prowadzi się przez 3-4 godziny aż do całkowitego przekształcenia kwasu 4-chloro-2-nitrobenzoesowego w kwas 2-amino-4-chlorobenzoesowy. Następnie doprowadza się wartość pH mieszaniny reakcyjnej do 6 z użyciem kwasu chlorowodorowego (32%), strącając kwas aminobenzoesowy w krystalicznej postaci. Zawiesinę kryształów chłodzi się do pokojowej temperatury, przesącza, przemywa wodą i suszy w próżni. Uzyskuje się 166 g kwasu 2-amino-chlorobenzoesowego o zawartości 99% (metoda chromatografii cieczowej (LC)), co odpowiada wydajności wynoszącej 96% wydajności teoretycznej w odniesieniu do kwasu 4-chloro-2-nitrobenzoesowego.
P R Z Y K Ł A D 3. Wytwarzanie 7-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)-tiolo]-3-metylo-3H-izobenzofuran-1-onu
W kolbie sulfonacyjnej o pojemnoś ci 2,5 dm3 diazuje się w temperaturze 0-3°C 50% wodny roztwór kwasu 2-amino-6-(1-hydroksyetylo)-benzoesowego (soli sodowej) (1 mol) w 3,75 mola kwasu chlorowodorowego (32%) z użyciem 1,05 mola roztworu azotanu(lll) sodu (40%). Następnie ten roztwór diazowy dozuje się podczas mieszania w 50°C w ciągu 60 minut do mieszaniny 500 cm3 wody, 666 g roztworu wodorotlenku sodu (30%) (5 moli) i 176 g etyloksantogenianu potasu (1,1 mola). Wartość pH mieszaniny reakcyjnej doprowadza się w 50°C do 3 z użyciem kwasu chlorowodorowego; wydziela się związek pośredni, 7-merkapto-3-metylo-3H-izobenzofuran-1-on, w postaci oleju i oddziela się go od fazy wodnej. Ten związek pośredni dozuje się w 70°C do mieszaniny 1,0 mola 2-chloro-4,6-dimetoksypirymidyny i 1,05 mola węglanu potasu w 1600 cm3 acetonitrylu i miesza przez okres 4-6 godzin aż do całkowitego przekształcenia. Do mieszaniny reakcyjnej dodaje się 700 cm3 wody i oddziela się wodny roztwór soli od fazy organicznej, która zawiera 7-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)tiolo]-3-metylo-ftalid. Do tej fazy organicznej dodaje się 700 cm3 wody i chłodzi do pokojowej temperatury; strąca się 7-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)tiolo]-3-metylo-3H-izobenzofuran-1-on w krystalicznej postaci, który odsącza się i przemywa 300 cm3 izopropanolu. Po wysuszeniu w próżni w 70°C uzyskuje się 7-[(4,6-dimetoksypirymidyn-2-ylo)tiolo]-3-metylo-3H-izobenzofuran-1-on z wydajnością 70% w stosunku do wydajności teoretycznej (w odniesieniu do sodowej soli kwasu 2-amino-6-(1-hydroksyetylo)-benzoesowego) o czystości 98% (metoda ciekłej chromatografii (LC)).
P R Z Y K Ł A D 4. Wytwarzanie 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-onu
10,0 g (48 mmol) kwasu 2-nitro-6-acetylo-benzoesowego (zobacz Horii i in., Yakugaku Zasshi, 1954, 466, oraz Baker i in., J. Org. Chem., 1952, 17, 164) rozpuszcza się w temperaturze 40°C w 50 cm3 2 N roztworu wodorotlenku sodowego i poddaje działaniu 1,87 g (48 mmol) borowodorku sodu w porcjach. Po upływie 40 minut mieszaninę reakcyjną, która uległa ochłodzeniu, zakwasza się i odsącza strącone kryształy oraz suszy je w próżni. Produkt stanowi 8,4 g mieszaniny produktów, zawierającej 82% kwasu 2-nitro-6-(1-hydroksyetylo)-benzoesowego; 1H-NMR (DMSO-D6): 8,00 ppm, m, 2H; 7,68 ppm, t, 1H; 5,6 ppm, b, OH; 4,92 ppm, q, 1H; 1,32 ppm, d, 3H; oraz 18% 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-onu; 1H-NMR (DMSO-D6): 8,02 ppm, m, 2H; 7,68 ppm, t, 1H; 5,80 ppm, q, 1H; 1,62 ppm, d, 3H. Następnie ponadto kwaśną wodną fazę ekstrahuje się octanem etylu, łączy z uzyskanymi wyżej kryształami, suszy dokładnie nad siarczanem magnezu i zatęża całkowicie do sucha przez odparowanie. W ten sposób otrzymuje się 9,14 g (98,6%) czystego 3-metylo-7-nitro-ftalidu (3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-onu); 1H-NMR (CDCI3): 7,92 ppm, d, 1H; 7,88 ppm, t, 1H; 7,72 ppm, d, 1H; 5,63 ppm, q, 1H; 1,72 ppm, d, 3H.
P R Z Y K Ł A D 5: Wytwarzanie 7-amino-3-metylo-3H-izobenzofuran-1-onu 3
2,37 g (12,2 mmol) 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-onu (przykład 4) ogrzewa się w 5 cm3 30% roztworu wodorotlenku sodu (49 mmol) przez 1 godzinę w 90°C, dopóki można będzie wykazać prawie ilościowo kwas 2-nitro-6-(1-hydroksyetylo)-benzoesowy przez cieczową chromatografię (TLC, faza ruchoma: octan etylu/heksan 3:1 z dodatkiem 1 kropli kwasu mrówkowego). Następnie powoli kroplami dodaje się 1,2 cm3 (24,5 mmol) hydratu hydrazyny i utrzymuje tę temperaturę przez następne
PL 202 548 B1 godziny. Potem wartość pH ochł odzonej mieszaniny reakcyjnej doprowadza się do 2 i ekstrahuje octanem etylu. Uzyskuje się 1,8 g (90,4%) surowego 7-amino-3-metylo-3H-izobenzofuran-1-onu; 1HNMR (CDCI3): 7,37 ppm, t, 1H; 6,63 ppm, d, 1H; 6,61 ppm, d, 1H; 5,44 ppm, q, 1H; 5,22 ppm, b, 2H; 1,58 ppm, d, 3H.

Claims (11)

1. Sposób wytwarzania związku anilinowego o ogólnym wzorze:
w którym n oznacza liczbę 2, a R oznacza wodór, alkil, hydroksyalkil, grupę alkiloaminową, grupę dialkiloaminową, alkenyl, alkinyl, alkoksyl, grupę alkilotio, fenyl, naftyl, fenoksyl, grupę fenylotio, halogen, hydroksyl, grupę merkaptanową, karboksyl, grupę sulfonową, grupę nitrową, grupę nitrozową, grupę hydroksyloaminową lub rodnik heterocykliczny, którym jest nasycony lub nienasycony pierścień, zawierający od 4 do 8 członów oraz przynajmniej jeden heteroatom, wybrany spośród azotu, siarki i tlenu polegający na reakcji związku nitrowego o ogólnym wzorze w którym n oraz R mają znaczenie jak określono, z hydrazyną w podwyższonej temperaturze w obecności rozpuszczalnika, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się wodny roztwór zasady.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek o wzorze I jest związkiem o wzorze l(a) a związek o wzorze II jest związkiem o wzorze II(a)
1 2 w którym R1 jest grupą karboksylową, a R2 jest grupą hydroksyalkilową.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że związek o wzorze II(a) jest utworzony przez dodanie wodnego roztworu zasady do związku o wzorze IV 2
4. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że R2 jest grupą hydroksyetylową.
5. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że związek o wzorze I jest kwasem 2-amino-4-chlorobenzoesowym, a związkiem o wzorze II, jest kwas 4-chloro-2-nitrobenzoesowy.
PL 202 548 B1
6. Sposób wytwarzania związku anilinowego o wzorze III:
w którym R grupą alkilową, a sposób zawiera etap (i) reakcji związku o wzorze II(a) w którym R1 grupą karboksylową a R2 jest grupą hydroksyalkilową, z hydrazyną w podwyższonej temperaturze w obecności rozpuszczalnika, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik stosuje się wodny roztwór zasady oraz że prowadzi się etap (ii) późniejszego zakwaszenia środowiska reakcji.
7. Sposób według zastrz. 6, znamienny tym, że związek o wzorze II(a) jest utworzony przez dodanie wodnego roztworu zasady do związku o wzorze IV w którym R3 jest grupą alkilową.
8. Zastosowanie związku o ogólnym wzorze I do wytwarzania herbicydu izobenzofuranonowego.
9. Zastosowanie związku według zastrz. 8, znamienny tym, że związkiem jest kwas 2-amino-6-(1-hydroksyetylo)benzoesowy
10. Związek, którym jest 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on.
11. Zastosowanie 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-onu do wytwarzania herbicydu izobenzofuranonowego.
PL358832A 2000-05-17 2001-05-15 Sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie PL202548B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH9792000 2000-05-17
CH16712000 2000-08-28
PCT/EP2001/005529 WO2001087806A2 (en) 2000-05-17 2001-05-15 Process for the preparation of aniline compounds

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL358832A1 PL358832A1 (pl) 2004-08-23
PL202548B1 true PL202548B1 (pl) 2009-07-31

Family

ID=25738841

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL358832A PL202548B1 (pl) 2000-05-17 2001-05-15 Sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6657085B2 (pl)
EP (1) EP1286949A2 (pl)
JP (1) JP4949590B2 (pl)
KR (1) KR100795712B1 (pl)
CN (1) CN1250516C (pl)
AU (2) AU6744201A (pl)
BR (1) BR0110805B1 (pl)
CA (1) CA2405972C (pl)
HU (1) HUP0302051A3 (pl)
IL (2) IL152151A0 (pl)
PL (1) PL202548B1 (pl)
RU (1) RU2270186C2 (pl)
UA (1) UA75598C2 (pl)
WO (1) WO2001087806A2 (pl)
ZA (1) ZA200208253B (pl)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LT2502911T (lt) 2004-06-24 2017-09-11 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Atp surišančios kasetės transporterių moduliatoriai
WO2007079139A2 (en) 2005-12-28 2007-07-12 Vertex Pharmaceuticals, Inc. Solid forms of n-[2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-5-hydroxyphenyl]-1,4-dihydro-4-oxoquinoline-3-carboxamide
US12458635B2 (en) 2008-08-13 2025-11-04 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pharmaceutical composition and administrations thereof
US20100074949A1 (en) 2008-08-13 2010-03-25 William Rowe Pharmaceutical composition and administration thereof
SI2408750T1 (sl) 2009-03-20 2015-11-30 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Postopek za izdelavo modulatorjev cistično-fibroznega transmembranskega regulatorja prevodnosti
CN101665436B (zh) * 2009-09-27 2013-08-07 池州方达科技有限公司 一种对苯二胺的合成方法
EP2316818A1 (en) 2009-11-03 2011-05-04 Active Biotech AB Method for the preparation of 2-amino-6-ethylbenzoic acid
CN101962374A (zh) * 2010-10-21 2011-02-02 上海应用技术学院 一种芹菜甲素的制备方法
EP2819670A1 (en) 2012-02-27 2015-01-07 Vertex Pharmaceuticals Incorporated Pharmaceutical composition and administration thereof
KR20170063954A (ko) 2014-10-07 2017-06-08 버텍스 파마슈티칼스 인코포레이티드 낭성 섬유증 막횡단 전도도 조절자의 조정제의 공-결정
KR101983364B1 (ko) 2017-12-20 2019-05-28 주식회사 창발켐텍 할로겐이 치환된 n-메틸아닐린의 제조방법
CN115960002B (zh) * 2022-12-14 2025-01-28 江西凌富生物科技有限公司 一种还原亚硝基苯类化合物的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3359315A (en) * 1964-10-15 1967-12-19 Du Pont Reduction of aromatic nitro compounds to aromatic amines
CH573394A5 (pl) * 1973-05-28 1976-03-15 Sandoz Ag
JPS5726652A (en) * 1980-07-24 1982-02-12 Nitto Riken Kogyo Kk Reduction of nitrobenzoic acid
JPS61189251A (ja) * 1985-02-19 1986-08-22 Mitsui Toatsu Chem Inc アミノベンジルアミンの製造方法
JP2565394B2 (ja) * 1989-02-21 1996-12-18 日本化薬株式会社 ｐーフエニレンジアミン類の製法
AU635069B2 (en) 1989-10-12 1993-03-11 Novartis Ag Pyrimidine and triazine derivatives with herbicidal and plant growth regulating properties
HU212435B (en) * 1990-06-07 1996-06-28 Sandoz Ag Herbicidal compositions containing substituted phthalides and heterocyclic phthalides as active ingredient and process for preparation of their active ingredients.
DE4033099A1 (de) * 1990-10-18 1992-04-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-bis-(aminophenyl)-propan
JPH0558974A (ja) * 1991-08-27 1993-03-09 Fujisawa Pharmaceut Co Ltd アントラニル酸誘導体の製造法
DE4312708A1 (de) * 1993-04-20 1994-10-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Aminen und Diazoniumsalzen
JP3430705B2 (ja) * 1994-04-28 2003-07-28 日産化学工業株式会社 新規なジアミノベンゼン誘導体及びそれを用いたポリイミド
JPH11106367A (ja) * 1997-08-04 1999-04-20 Nippon Kayaku Co Ltd ビス（３−アミノ−４−ヒドロキシフェニル）類の製造方法
US5977413A (en) * 1997-08-04 1999-11-02 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Method for producing bis(3-amino-4-hydroxyphenyl) compounds

Also Published As

Publication number Publication date
KR100795712B1 (ko) 2008-01-21
WO2001087806A3 (en) 2002-02-14
CN1429196A (zh) 2003-07-09
RU2270186C2 (ru) 2006-02-20
EP1286949A2 (en) 2003-03-05
UA75598C2 (uk) 2006-05-15
AU2001267442B2 (en) 2004-07-01
AU6744201A (en) 2001-11-26
CA2405972A1 (en) 2001-11-22
CA2405972C (en) 2010-03-23
PL358832A1 (pl) 2004-08-23
KR20020094061A (ko) 2002-12-16
US6657085B2 (en) 2003-12-02
BR0110805A (pt) 2003-12-30
ZA200208253B (en) 2003-10-08
CN1250516C (zh) 2006-04-12
IL152151A0 (en) 2003-05-29
JP2003533497A (ja) 2003-11-11
WO2001087806A2 (en) 2001-11-22
HUP0302051A3 (en) 2007-02-28
JP4949590B2 (ja) 2012-06-13
US20030114690A1 (en) 2003-06-19
IL152151A (en) 2007-03-08
HUP0302051A2 (hu) 2003-09-29
BR0110805B1 (pt) 2014-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6114580A (en) N-arylsulfilimine compounds and their use as catalysts in the preparation of N-arylarylsulfonamide compounds
PL202548B1 (pl) Sposób wytwarzania związku anilinowego i zastosowanie tego związku oraz 3-metylo-7-nitro-3H-izobenzofuran-1-on i jego zastosowanie
KR102684954B1 (ko) 아미노피리미딘 유도체의 합성에 유용한 신규의 중간체, 이의 제조방법 및 이를 이용한 아미노피리미딘 유도체의 제조방법
AU2001267442A1 (en) Process for the preparation of aniline compounds
CN110204542A (zh) 一种JAK1抑制剂Filgotinib的合成方法
KR101902373B1 (ko) 치환된 페닐프로판온의 제조 방법
EP2376472B1 (en) Process for manufacturing 5-formyl-pyridine-2,3-dicarboxylic acid esters
EP1202949B1 (en) Process for the preparation of acylated 1,3-dicarbonyl compounds
EP1937662B1 (en) Process for the preparation of duloxetine
US3359322A (en) Sulfonium ylids
CA2187217A1 (en) Process for producing carboxy arene sulphonic acids and their carboxylic acid derivatives
JP4968066B2 (ja) ４−アミノ−２−アルキルチオ−５−ピリミジンカルバルデヒドの製法
RU2318799C1 (ru) Способ получения 3,4'-диамино-4-r-бензофенонов
IL103416A (en) Preparation of sulfonylureas
UA146736U (uk) Спосіб отримання 1,2-нафтохінон-1-оксиму
HU228460B1 (en) Process for the preparation of thiophenols
JP2021524461A (ja) 置換ｎ−アリールピラゾールの製造方法
UA51621C2 (uk) Похідні 3-аміно-2-меркаптобензойної кислоти та способи їх одержання
WO2000069800A2 (en) Process for preparing ketones or aldehydes
DE19652955A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Trifluoracetessigsäure-aniliden
NO861046L (no) Fremgangsmaate for fremstilling av 4-hydroksy-1,2-benzisotiazol-3(2h)-on-1,1-dioksyd, samt salter derav.