PL202732B1 - Sposób wytwarzania tiametoksamu - Google Patents

Sposób wytwarzania tiametoksamu

Info

Publication number
PL202732B1
PL202732B1 PL352401A PL35240100A PL202732B1 PL 202732 B1 PL202732 B1 PL 202732B1 PL 352401 A PL352401 A PL 352401A PL 35240100 A PL35240100 A PL 35240100A PL 202732 B1 PL202732 B1 PL 202732B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
compound
carbonate
quaternary ammonium
chloride
Prior art date
Application number
PL352401A
Other languages
English (en)
Other versions
PL352401A1 (en
Inventor
Gottfried Seifert
Thomas Rapold
Verena Gisin
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of PL352401A1 publication Critical patent/PL352401A1/xx
Publication of PL202732B1 publication Critical patent/PL202732B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C257/00—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines
    • C07C257/10—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines
    • C07C257/22—Compounds containing carboxyl groups, the doubly-bound oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a doubly-bound nitrogen atom, this nitrogen atom not being further bound to an oxygen atom, e.g. imino-ethers, amidines with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. amidines having nitrogen atoms of amidino groups further bound to nitrogen atoms, e.g. hydrazidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C261/00—Derivatives of cyanic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C277/00—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C277/08—Preparation of guanidine or its derivatives, i.e. compounds containing the group, the singly-bound nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups of substituted guanidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/14—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania tiametoksamu.
Wiadomo, że w celu wytworzenia podstawionych nitroguanidyn, takich jak tiametoksam (znany z EP-A-580553) można wprowadzać dalszy podstawnik (np. przez alkilowanie) do tych związków, które już mogą być podstawione jednokrotnie lub wielokrotnie (np. zgłoszenie patentowe EP 0 375 907). Z powodu obecnoś ci kilku atomów wodoru w substancjach wydzielonych jako materiał y wyjś ciowe w tych reakcjach dotychczas proponowane reakcje podstawiania tego rodzaju często są nieselektywne i prowadzą do niepożądanych produktów podstawiania. Wyżej wymienione zgłoszenie patentowe EP przedstawia jako przykład wytwarzanie 1,3-podstawionych 2-nitroguanidyn przez reakcję jednopodstawionych nitroizotiomoczników z aminami pierwszorzędowymi z odszczepieniem merkaptanu. Jednakże te związki nitroizotiomocznikowe, zawierające opuszczające grupy alkilotio, które proponuje się jako wyjściowe związki w znanych sposobach, można otrzymywać tylko z dużymi trudnościami. W EP-A-0-483.062 opisano także sposób wytwarzania pochodnych nitroguanidyn przez hydrolizę heksahydrotriazyn.
Stwierdzono, że wyżej przedstawione sposoby wytwarzania tiametoksamu nie spełniają wymagań, żądanych od sposobów chemicznego wytwarzania, takich jak wymagania w odniesieniu do dostępności, toksyczności, trwałości przy przechowywaniu i czystości wyjściowych materiałów i zaróbek, czasu trwania reakcji, zużycia energii oraz wielkości produkcji, uzyskiwanej danym sposobem, ilości i odzysku narastających produktów ubocznych i produktów odpadowych, a także czystości i wydajności końcowego produktu.
Z publikacji JP 07224062 jest znana reakcja 3-metylo-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oksadiazyny z pochodną tiazolu - 2-chloro-5-chlorometylotiazolem, prowadzona w obecnoś ci zasady (np. wodorotlenek sodu) oraz rozpuszczalnika (np. chlorek metylenu). Jednakże wydajność procesu (około 10%) nie jest zadowalająca.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wytwarzania tiametoksamu z łatwych do wytwarzania związków wyjściowych, który umożliwia ściśle określone podstawianie bez otrzymywania większych ilości niepożądanych produktów ubocznych.
Według wynalazku, sposób wytwarzania tiametoksamu o wzorze
poddaje się reakcji, w obecności rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika, które stanowią ester kwasu węglowego, w obecności katalizatora przeniesienia fazowego, stanowiącego czwartorzędowy związek amoniowy, oraz w obecności zasady, stanowiącej węglan, ze związkiem o wzorze
w którym Q oznacza chlorowiec.
Korzystnie, jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy, zwłaszcza czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy w postaci pięciowodzianu.
PL 202 732 B1
Korzystnie, jako rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik stosuje się węglan wybrany spośród węglanu dimetylowego i węglanu dietylowego, zwłaszcza węglan dimetylowy.
Korzystnie, jako rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik stosuje się węglan dimetylowy, a jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy.
Korzystnie, jako zasadę stosuje się węglan potasu.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że prowadzenie reakcji w obecności estru kwasu węglowego (stanowiącego rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik), w obecności czwartorzędowego związku amoniowego (stanowiącego katalizator przeniesienia fazowego) i w obecności węglanu (stanowiącego związek zasadowy), pozwala na wytworzenie tiametoksamu z wysoką wydajnością, w odniesieniu do wyjściowego tiazolu.
Tiametoksam o wzorze (I)
(|) może częściowo występować w postaci tautomerów. A zatem, każde odniesienie się do związku o wzorze (I) należy rozumieć jako obejmujące również jego odpowiednie tautomery, nawet jeśli te ostatnie nie są specjalnie wymieniane w każdym przypadku.
Związek o wzorze (I) oraz, jeśli trzeba, jego izomery E/Z oraz tautomery mogą występować jako sole. Związek o wzorze (I), zawierający centrum zasadowe, może tworzyć np. addycyjne sole z kwasami. Powstają one np. z mocnymi kwasami nieorganicznymi, takimi jak kwasy mineralne, np. kwas siarkowy, kwas fosforowy lub kwas halogenowodorowy, z mocnymi organicznymi kwasami karboksylowymi, takimi jak kwasy C1-C4-alkanokarboksylowe, w razie potrzeby podstawione np. halogenem, np. kwas octowy, takimi jak ewentualnie nienasycone kwasy dikarboksylowe, np. kwas szczawiowy, malonowy, maleinowy, fumarowy lub ftalowy, takimi jak kwasy hydroksykarboksylowe, np. kwas askorbinowy, mlekowy, jabłkowy, winowy lub cytrynowy, albo z kwasem benzoesowym, albo z organicznymi kwasami sulfonowymi, takimi jak kwasy C1-C4alkanosulfonowe lub arylosulfonowe, w razie potrzeby podstawione np. halogenem, np. kwas metanosulfonowy lub p-toluenosulfonowy. Sole związku o wzorze (I) z kwasami wymienionych rodzajów korzystnie wytwarza się podczas obróbki mieszanin reakcyjnych.
Grupa kwasowa może tworzyć sole z zasadami. Odpowiednimi solami z zasadami są np. sole metali, takie jak sole metali alkalicznych lub ziem alkalicznych, np. sole sodu, potasu lub magnezu, albo sole z amoniakiem lub aminami organicznymi, takimi jak morfolina, piperydyna, pirolidyna, mono-, di- lub tri-niższy-alkiloamina, np. etylo-, dietylo-, trietylo- lub dimetylopropyloamina, albo mono-, di- lub trihydroksy-niższy-alkilo-amina, np. mono-, di- lub trietanoloamina. W razie potrzeby można również tworzyć odpowiednie sole wewnętrzne. Korzystnymi związkami w zakresie wynalazku są sole korzystne agrochemicznie. Przez wolne związki o ogólnym wzorze (I) rozumie się wcześniej i dalej, w razie potrzeby, jako obejmujące przez analogię odpowiednie sole, a przez sole rozumie się jako obejmujące również wolny związek o wzorze (I). To samo odnosi się do izomerów E/Z oraz tautomerów związku o wzorze (I) i ich soli. Korzystna jest ich wolna postać.
Katalizatorem przeniesienia fazowego może być czwartorzędowa sól amoniowa, jak wyszczególniono w publikacji „Phase Transfer Catalysts” (Katalizatory przeniesienia fazowego), wydanej przez spółkę Fluka, Buchs, Szwajcaria, wydanie 1986, strony od 7 do 25. Czwartorzędowe sole amoniowe wymienione w tej publikacji, włącza się więc tutaj przez powołanie się na nią w niniejszym wynalazku.
Szczególnie korzystnymi jako katalizatory przeniesienia fazowego czwartorzędowymi solami amoniowymi są np.: chlorek benzylotrimetyloamoniowy, chlorek benzylotrietyloamoniowy, chlorek benzylotributyloamoniowy, bromek benzylotrietyloamoniowy, metanolan benzylotrimetyloamoniowy, wodorotlenek benzylotrimetyloamoniowy (tryton B), chlorek glicydylotrimetyloamoniowy, chlorek heksadecylo-trimetyloamoniowy, bromek heksadecylo-trimetyloamoniowy, bromek heksadecylo-pirydyniowy, chlorek heksadecylo-pirydyniowy, chlorek 2-hydroksyetylo-trimetyloamoniowy, wodorotlenek 2-hydroksyetylo-trimetyloamoniowy, chlorek fenylotrimetyloamoniowy, wodorotlenek fenylotrimetyloamoniowy, chlorek tetrabutyloamoniowy, bromek tetrabutyloamoniowy, wodorotlenek tetrabutyloamo4
PL 202 732 B1 niowy, tetrafluoroboran tetrabutyloamoniowy, azotan tetrabutyloamoniowy, chlorek tetradecyloamoniowy, octan tetradodecyloamoniowy, chlorek tetraetyloamoniowy, wodorotlenek tetraetyloamo-niowy, azotan tetradodecyloamoniowy, toluenosulfonian tetradodecyloamoniowy, chlorek tetraheksyloamoniowy, bromek tetraheksyloamoniowy, chlorek tetrametyloamoniowy, bromek tetrametyloamoniowy, wodorotlenek tetrametyloamoniowy, jodek tetrametyloamoniowy, toluenosulfonian tetrametyloamoniowy, chlorek tetraoktyloamoniowy, chlorek tetrapropyloamoniowy, bromek tetrapropyloamoniowy, chlorek tributylometyloamoniowy i bromek tributyloheptyloamoniowy, a najbardziej korzystnymi są czwartorzędowe wodorotlenki amoniowe, zwłaszcza wodorotlenek tetrametyloamoniowy w postaci pentahydratu.
Szczególnie korzystnymi rozpuszczalnikami są: węglan dimetylowy, węglan dietylowy, zwłaszcza węglan dimetylowy.
Szczególnie korzystnym połączeniem jest węglan dimetylowy jako rozpuszczalnik z wodorotlenkiem tetrametyloamoniowym jako katalizatorem przeniesienia fazowego.
Zasadami w układach nie zawierających wody mogą być zwłaszcza węglany, a w układach wodnych rozpuszczalników również dodatki wodorotlenków alkalicznych o kontrolowanym pH; korzystny jest węglan potasu. Ilość stosowanej zasady korzystnie wynosi od jednego do dwóch moli na mol związku o ogólnym wzorze (III).
Przebieg reakcji zależy od temperatury wrzenia stosowanego rozpuszczalnika. Korzystny zakres temperatury przypada między około 40°C i około 100°C, korzystnie między około 60°C i około 70°C.
Korzystny jest czas trwania reakcji, wynoszący od około 0,1 do około 24 godzin, zwłaszcza od około 3 do około 5 godzin.
Obecnie niespodziewanie odkryto, że sposób według wynalazku jest zdolny do spełniania w dużym stopniu wymagań wymienionych na wstępie, zwłaszcza odnoszących się do czystości wytworzonego materiału.
W szczególnoś ci okazało się , ż e realizuj ą c sposób wedł ug wynalazku moż na powstrzymać powstawanie niepożądanych izomerów. Okazało się zwłaszcza w przypadku pochodnych guanidyny, że podstawianie może zachodzić również przy azocie, który tworzy grupę nitrową:
Stosowanie odpowiednich katalizatorów przeniesienia fazowego umożliwia użycie rozpuszczalników, w których powstają jedynie małe ilości niepożądanych izomerów i które to rozpuszczalniki można łatwo regenerować.
Przykłady preparatywne
P1: Wytwarzanie 5-(2-chlorotiazol-5-ilometylo)-3-metylo-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oksadiazyny (tiametoksam)
184 g 100% 3-metylo-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oksadiazyny w 400 g węglanu dimetylowego umieszcza się w kolbie sulfonacyjnej i dodaje 168 g 100% 2-chloro-5-chlorometylotiazolu (1,0 mol) w stanie stopionym. Mieszaninę tę ogrzewa się do 65°C. Podczas mieszania w temperaturze od 62 do 68°C w ciągu 60 minut dozuje się mieszaninę, składającą się z 350 g węglanu dimetylowego, 4 g pentahydratu wodorotlenku tetrametyloamoniowego i 242 g sproszkowanego węglanu potasu. Mieszaninę reakcyjną utrzymuje się przez okres od 5 do 6 godzin w stanie energicznego mieszania, aż przereaguje ponad 99% 2-chloro-5-chlorometylotiazolu (kontrola przez LC). Następnie mieszaninę reakcyjną chłodzi się do 45-50°C i miesza z 600 g wody. Doprowadza się mieszaninę reakcyjną do pH 6,5
PL 202 732 B1 z użyciem około 260 g 32% kwasu chlorowodorowego, a następnie ogrzewa do temperatury od 60 do 65°C, aż wszystko się rozpuści. Roztwór pozostawia się, aż nastąpi rozdzielenie faz, i oddziela się fazę organiczną. Wodną fazę reekstrahuje się w 50°C z użyciem 300 g węglanu dimetylowego. Organiczną fazę z reekstrakcji łączy się z organiczną fazą z mieszaniny reakcyjnej. Połączone fazy organiczne zatęża się pod próżnią (350-400 hPa) w temperaturze od 60 do 65°C do końcowej masy, wynoszącej 600 g (480 cm3). Mieszaninę tę powoli chłodzi się do 0-5°C i przetrzymuje przez 1 godzinę. Następnie przesącza się powstałą zawiesinę. Placek filtracyjny przemywa się 300 g węglanu dimetylowego w dwóch porcjach, a następnie 300 cm3 wody w dwóch porcjach, i wilgotny produkt suszy się w próżni w 70°C.
Wydajność: 218-220 g tytułowego produktu o czystości od 98 do 99% (74% wydajności teoretycznej w odniesieniu do 100% 2-chloro-5-chlorometylotiazolu). Nie znaleziono wyżej wymienionego izomeru o wzorze (IV). Tytułowy produkt można wytwarzać o czystości 99,5% przez przekrystalizowanie z węglanu dimetylowego.
Alternatywny sposób wytwarzania polega na dodawaniu razem węglanu potasu, 3-metylo-4-nitroimino-perhydro-1,3,5-oksadiazyny i pentahydratu wodorotlenku tetrametyloamoniowego do 1100 g węglanu dimetylowego oraz dozowaniu 2-chloro-5-chlorometylotiazolu w 65°C w ciągu 60 minut. Kolejną reakcję i obróbkę prowadzi się następnie jak wyżej.

Claims (7)

1. Sposób wytwarzania tiametoksamu o wzorze znamienny tym, że związek o wzorze
A
H/NYn'ch3
NNOo (II) poddaje się reakcji, w obecności rozpuszczalnika lub rozcieńczalnika, które stanowią ester kwasu węglowego, w obecności katalizatora przeniesienia fazowego, stanowiącego czwartorzędowy związek amoniowy, oraz w obecności zasady, stanowiącej węglan, ze związkiem o wzorze
Cl (III) w którym Q oznacza chlorowiec.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy.
3. Sposób według zastrz. 2, znamienny tym, że stosuje się czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy w postaci pięciowodzianu.
4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik stosuje się węglan wybrany spośród węglanu dimetylowego i węglanu dietylowego.
5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że stosuje się węglan dimetylowy.
PL 202 732 B1
6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik stosuje się węglan dimetylowy, a jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się czwartorzędowy wodorotlenek amoniowy.
7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zasadę stosuje się węglan potasu.
PL352401A 1999-06-23 2000-06-21 Sposób wytwarzania tiametoksamu PL202732B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH117199 1999-06-23
PCT/EP2000/005762 WO2001000623A1 (en) 1999-06-23 2000-06-21 Method of producing nitroguanidine- and nitroenamine derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL352401A1 PL352401A1 (en) 2003-08-25
PL202732B1 true PL202732B1 (pl) 2009-07-31

Family

ID=4204160

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL352401A PL202732B1 (pl) 1999-06-23 2000-06-21 Sposób wytwarzania tiametoksamu

Country Status (24)

Country Link
EP (1) EP1187833B1 (pl)
JP (1) JP4588951B2 (pl)
KR (1) KR100644739B1 (pl)
CN (1) CN1247572C (pl)
AR (1) AR024423A1 (pl)
AT (1) ATE364042T1 (pl)
AU (1) AU773966B2 (pl)
BR (1) BR0011839B1 (pl)
CA (1) CA2369404C (pl)
CY (1) CY1106743T1 (pl)
CZ (1) CZ300093B6 (pl)
DE (1) DE60035109T2 (pl)
DK (1) DK1187833T3 (pl)
ES (1) ES2284506T3 (pl)
HU (1) HU228645B1 (pl)
IL (1) IL146580A0 (pl)
MX (1) MXPA01012639A (pl)
PL (1) PL202732B1 (pl)
PT (1) PT1187833E (pl)
RU (1) RU2258704C2 (pl)
TW (1) TWI254713B (pl)
UA (1) UA73306C2 (pl)
WO (1) WO2001000623A1 (pl)
ZA (1) ZA200110388B (pl)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8604055B2 (en) 2004-12-31 2013-12-10 Dr. Reddy's Laboratories Ltd. Substituted benzylamino quinolines as cholesterol ester-transfer protein inhibitors
DK1848430T3 (da) 2004-12-31 2017-11-06 Dr Reddys Laboratories Ltd Nye benzylamin-derivativer som cetp-inhibitors
DE102008052795B4 (de) 2008-10-22 2012-01-26 Balchem Corp. Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern ein- oder mehrwertiger Alkohole unter Verwendung spezieller hydroxyfunktioneller quartärer Ammoniumverbindungen als Katalysatoren
KR101774223B1 (ko) 2011-08-18 2017-09-12 닥터 레디스 레보러터리즈 리미티드 콜레스테릴 에스테르-전달 단백질(cetp) 억제제인 치환된 헤테로시클릭 아민 화합물
HK1197238A1 (en) 2011-09-27 2015-01-09 雷迪博士实验室有限公司 5 - benzylaminomethyl - 6 - aminopyrazolo [3, 4 -b] pyridine derivatives as cholesteryl ester -transfer protein (cetp) inhibitors useful for the treatment of atherosclerosis
CN102372702A (zh) * 2011-11-17 2012-03-14 安徽省化工研究院 噻虫嗪的制备方法
CN103787922B (zh) * 2014-03-04 2016-06-01 新昌县鸿吉电子科技有限公司 一种合成硝基取代化合物的工业催化方法
CN103880832B (zh) * 2014-04-04 2016-06-15 连云港市金囤农化有限公司 一种噻虫嗪的制备方法
GB2564284A (en) * 2014-05-28 2019-01-09 Rotam Agrochem Int Co Ltd Thiamethoxam and uses thereof
GB2511010B (en) * 2014-05-28 2017-05-03 Rotam Agrochem Int Co Ltd Method of producing thiamethoxam
GB2514927B (en) * 2014-05-28 2019-04-17 Rotam Agrochem Int Co Ltd Thiamethoxam and uses thereof
CN107400123A (zh) * 2017-08-28 2017-11-28 江苏绿叶农化有限公司 一种噻虫嗪的生产方法
EP3480196A1 (en) 2017-11-02 2019-05-08 Jiangsu Rotam Chemistry Co., Ltd Process for the preparation of thiamethoxam
AR124935A1 (es) 2021-03-01 2023-05-24 Syngenta Crop Protection Ag Formulaciones plaguicidas

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE67493T1 (de) * 1985-02-04 1991-10-15 Bayer Agrochem Kk Heterocyclische verbindungen.
JP2822050B2 (ja) * 1989-02-04 1998-11-05 日本バイエルアグロケム株式会社 ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法
TW240163B (en) * 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
JP3159859B2 (ja) * 1994-02-09 2001-04-23 日本バイエルアグロケム株式会社 殺虫性ニトロ化合物
DE19904310A1 (de) * 1999-01-28 2000-08-03 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
WO2001000623A1 (en) 2001-01-04
KR20020022712A (ko) 2002-03-27
RU2258704C2 (ru) 2005-08-20
ES2284506T3 (es) 2007-11-16
PT1187833E (pt) 2007-09-05
CZ300093B6 (cs) 2009-01-28
JP2003503409A (ja) 2003-01-28
MXPA01012639A (es) 2002-06-21
HU228645B1 (en) 2013-04-29
HUP0202050A3 (en) 2004-09-28
KR100644739B1 (ko) 2006-11-13
DE60035109T2 (de) 2008-02-07
AU5684700A (en) 2001-01-31
CN1356998A (zh) 2002-07-03
PL352401A1 (en) 2003-08-25
ATE364042T1 (de) 2007-06-15
CZ20014524A3 (cs) 2002-03-13
EP1187833B1 (en) 2007-06-06
CA2369404C (en) 2010-06-08
HUP0202050A2 (en) 2002-09-28
DE60035109D1 (de) 2007-07-19
UA73306C2 (en) 2005-07-15
IL146580A0 (en) 2002-07-25
TWI254713B (en) 2006-05-11
CA2369404A1 (en) 2001-01-04
EP1187833A1 (en) 2002-03-20
ZA200110388B (en) 2002-06-20
CY1106743T1 (el) 2012-05-23
DK1187833T3 (da) 2007-10-08
AR024423A1 (es) 2002-10-02
AU773966B2 (en) 2004-06-10
BR0011839A (pt) 2002-03-05
BR0011839B1 (pt) 2010-11-03
CN1247572C (zh) 2006-03-29
JP4588951B2 (ja) 2010-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL202732B1 (pl) Sposób wytwarzania tiametoksamu
TWI454464B (zh) 哌衍生物的製備方法
US20250282729A1 (en) Chemical compound manufacture, new salt form, and therapeutic uses thereof
CN101379035B (zh) 硝基胍衍生物的经改良的制备方法
US6211379B1 (en) Process for preparing heterocyclic compounds
KR100740983B1 (ko) 헤테로사이클릭 화합물의 제조방법
CS274445B2 (en) Method of new trisubstituted amines production
JP2007502847A (ja) チアゾリジンジオン誘導体およびその化合物を製造する方法
JP5147757B2 (ja) １，３−ジ置換２−ニトログアニジンを製造するための方法
US20070027324A1 (en) Process for producing 5-substituted oxazole compounds and 5-substituted imidazole compounds
US6747146B2 (en) Method of producing nitroguanidine- and nitroenamine derivatives
JP2001515065A (ja) 置換２−ニトログアニジン誘導体の製造方法
GB2564887A (en) New route of synthesis to vortioxetine salts
EP2692725A1 (en) Method for producing phenoxypyridine derivative
EP2456758A1 (en) A process for preparing trisubstituted phenyl derivatives comprising a (1h-1,2,4-triazol-1-yl)alkyl group