PL202824B1 - Nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe i sposób ich wytwarzania - Google Patents
Nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe i sposób ich wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL202824B1 PL202824B1 PL377802A PL37780205A PL202824B1 PL 202824 B1 PL202824 B1 PL 202824B1 PL 377802 A PL377802 A PL 377802A PL 37780205 A PL37780205 A PL 37780205A PL 202824 B1 PL202824 B1 PL 202824B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- morpholine
- reaction
- trifluoroacetate
- hydroxypropyl
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 tetrafluoroborate anion Chemical class 0.000 claims description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- 229910001495 sodium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001649 bromium compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000005451 methyl sulfates Chemical group 0.000 claims description 3
- STBUWXYTSVWZIS-UHFFFAOYSA-N morpholine;2,2,2-trifluoroacetic acid Chemical compound C1COCCN1.OC(=O)C(F)(F)F STBUWXYTSVWZIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 229910021135 KPF6 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001347 alkyl bromides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 claims description 2
- JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N hydron;morpholine;chloride Chemical group Cl.C1COCCN1 JXYZHMPRERWTPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002780 morpholines Chemical class 0.000 claims description 2
- UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-][13C](=O)[13C](F)(F)F UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 3
- UYCAUPASBSROMS-UHFFFAOYSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C(F)(F)F UYCAUPASBSROMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDNJAMXCFAXZLG-UHFFFAOYSA-N 1-butoxy-3-morpholin-4-ylpropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(O)CN1CCOCC1 KDNJAMXCFAXZLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound BrC GZUXJHMPEANEGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 1-bromodecane Chemical compound CCCCCCCCCCBr MYMSJFSOOQERIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 1-chlorododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCl YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEOLGEGZSUASAW-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-yl-3-octoxypropan-2-ol Chemical compound C(CCCCCCC)OCC(CN1CCOCC1)O BEOLGEGZSUASAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLFUCUYEIOIQSW-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound C(CCC)OCC1CO1.C(C1CO1)OCCCC WLFUCUYEIOIQSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXJBWUAALADCRI-UHFFFAOYSA-N 2-(octadecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCC1CO1 ZXJBWUAALADCRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRWYHCYGVIJOEC-UHFFFAOYSA-N 2-(octoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCOCC1CO1 HRWYHCYGVIJOEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 150000005452 ethyl sulfates Chemical group 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical group 0.000 description 1
- 229940102396 methyl bromide Drugs 0.000 description 1
- MTDQTHOKIZBFQQ-UHFFFAOYSA-N methyl sulfate;morpholin-4-ium Chemical group COS([O-])(=O)=O.C1COCC[NH2+]1 MTDQTHOKIZBFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004573 morpholin-4-yl group Chemical group N1(CCOCC1)* 0.000 description 1
- BVJOXYJFOYNQRB-UHFFFAOYSA-N morpholine;hydrobromide Chemical group Br.C1COCCN1 BVJOXYJFOYNQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku są nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe, zawierające w cząsteczce ugrupowanie 3-alkoksy-2-hydroksypropylowe oraz sposób ich wytwarzania. Związki te wykazują właściwości antystatyczne i powierzchniowo czynne.
Z opisów patentowych: FR Nr 1313143 i GB Nr 980003 znane są czwartorzę dowe sole morfoliniowe z podstawnikiem 3-alkoksykarbonylo-2-hydroksypropylowym, zawierające w podstawniku alkilowym od 9 do 17 atomów węgla, które wykazują właściwości powierzchniowo czynne i są wykorzystywane jako składniki preparatów kosmetycznych.
Znane jest też z opisów patentowych: GB Nr 1178873, FR Nr 2470595, US Nr 3879464, US Nr 4096332, US Nr 4220602, US Nr 4315912, US Nr 4436909 i US Nr 4695653 otrzymywanie i zastosowanie w preparatach kosmetycznych kationowych związków powierzchniowo czynnych, a między innymi czwartorzędowych chlorków, bromków, jodków, etylosiarczanów i metylosiarczanów morfoliniowych z podstawnikiem alkoksypolioksyalkilenowym {RO[C2H5(CH2OH)O]nCH2CHOHCH2-} przy atomie azotu.
Nie są znane czwartorzędowe czterofenyloborany, heksafluorofosforany i trifluorooctany morfoliniowe z podstawnikiem 3-alkoksy-2-hydroksypropylowym.
1
Istotą wynalazku są nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe o ogólnym wzorze 1, w którym R1 2 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, a A oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion tetrafluoroboranowy (BFA), heksafluorofosforanowy (PFA) lub trifluorooctanowy (CF3COOe), wykazujące właściwości antystatyczne i powierzchniowo czynne.
Sposób wytwarzania nowych czwartorzędowych soli morfoliniowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, a A oznacza anion tetrafluoroboranowy (BF^3), heksafluorofosforanowy (PF^3) lub trifluorooctanowy (CF3COOA polega na tym, że w pierwszym etapie procesu morfolinę o ogólnym wzorze 2, poddaje się reakcji z 3-alkoksy-1,2-epoksypropanem - eterem alkilowoglicydowym o ogólnym wzorze 3, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, w temperaturze od 30 do 110°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:1,1, z udziałem rozpuszczalnika, korzystnie polarnego, a otrzymane N-(3-alkoksy-2-hydroksypropylowe) pochodne morfoliny poddaje się w drugim etapie reakcji czwartorzędowania za pomocą bromków alkilowych, chlorków alkilowych, lub siarczanu dimetylu, przy czym reakcję czwartorzędowania prowadzi się w temperaturze od 20 do 120°C, przy stosunku molowym substratów od 1:0,9 do 1:1,2 w rozpuszczalniku polarnym, uzyskując czwartorzędowe bromki, chlorki lub metylosiarczany morfoliniowe. Czwartorzędowe chlorki, bromki lub metylosiarczany morfoliniowe przeprowadza się w trzecim etapie procesu w tetrafluoroborany morfoliniowe w reakcji z tetrafluoroboranem sodu (NaBF4), lub w heksafluorofosforany morfoliniowe w reakcji z heksafluorofosforanem potasu (KPF6), albo w triflurooctany morfoliniowe w reakcji z trifluorooctanem sodu (CF3COONa), przy czym reakcje te prowadzi się w temperaturze od 20 do 100°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:2, w rozpuszczalniku polarnym.
Nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe wykazują właściwości antystatyczne, gdyż eliminują skłonność tworzyw sztucznych i włókien syntetycznych do gromadzenia na swej powierzchni ładunków elektrostatycznych. Sole morfoliniowe według wynalazku charakteryzują się również właściwościami powierzchniowo czynnymi, ponieważ posiadają zdolność do obniżania napięcia powierzchniowego wodnych roztworów do granicy 30-35 mN/m.
Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przykładach wytwarzania nowych związków.
P r z y k ł a d 1
W celu wytworzenia tetrafluoroboranu N-metylo-N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowego, do 0,20 mola morfoliny rozpuszczonej w 80 cm3 dioksanu dodaje się 0,22 mola 30%-owego roztworu 3-oktadecyloksy-1,2-epoksypropanu w alkoholu izopropyl owym. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 110°C i podczas mieszania utrzymuje się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliny, w temperaturze pokojowej, dodaje się 0,20 mola 30 %-owego roztworu bromku metylu w alkoholu izopropylowym i miesza się w temperaturze 30°C przez 2 godz. Następnie, po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, pozostałość poddaje się ekstrakcji heksanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymany w ten sposób bromek N-metylo-N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy rozpuszcza się w wodzie destylowanej i dodaje się 0,20 mola wodnego roztworu
PL 202 824 B1 tetrafluoroboranu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 50°C przez 0,5 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję heksanem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się tetrafluoroboran N-metylo-N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy w postaci gęstej cieczy.
Zawartość tetrafluoroboranu morfoliniowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 97%.
Widmo NMR tetrafluoroboranu N-metylo-N-(3-oktadecyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowego: (300MHz, CDCl3, δ ppm); 0,86 [t, 3H, J=7,7 [Hz], CH3-(CH2)15-], 1,25 [m, 30H, CH3-(CH2)15-], 1,53 [m, 2H, CH3-(CH2)15-CH2-], 3,35 [s, 3H, -N-CH3-], 3,41-3,65 [m, 8H, -CH2-O-CH2- i morf. -CH2-O-CH2-], 3,98-4,02 [m, 6H, -CH2-N(CH2-)2], 4,40 [s, 1H, -CH(OH)-].
P r z y k ł a d 2
W celu wytworzenia heksafluorofosforanu N-etylo-N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowego, do 0,20 mola morfoliny rozpuszczonej w 50 cm3 bezwodnego toluenu dodaje się 0,20 mola eteru izooktyloglicydowego. Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 80°C i podczas intensywnego mieszania utrzymuje się w tej temperaturze przez 3 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliny, w temperaturze pokojowej dodaje się 0,20 mola 30%-owego roztworu chlorku etylu w izopropanolu i miesza się w temperaturze 50°C przez 3 godz. Następnie, oddestylowuje się pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalniki, a pozostałość poddaje się ekstrakcji heptanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymany w ten sposób chlorek N-etylo-N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy rozpuszcza się w wodzie destylowanej i dodaje się 0,25 mola wodnego roztworu heksafluorofosforanu potasu. Reakcję wymiany prowadzi się w temperaturze 50°C przez 1 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję heksanem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się heksafluorofosforan N-etylo-N-(3-izooktyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy w postaci gęstej cieczy.
Zawartość heksafluorofosforanu imidazoliowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 96%.
P r z y k ł a d 3
W celu wytworzenia tetrafluoroboranu N-dodecylo-N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowego, do 0,20 mola morfoliny rozpuszczonej w 50 cm3 bezwodnego dioksanu wkrapla się 0,20 mola eteru butyloglicydowego (3-butoksy-1,2-epoksypropanu). Mieszaninę reakcyjną ogrzewa się do temperatury 50°C i utrzymuje się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliny, dodaje się 0,20 mola chlorku dodecylu i miesza się w temperaturze 100°C przez 3 godz. Następnie, po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, pozostałość poddaje się ekstrakcji heptanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymany chlorek N-dodecylo-N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy, po rozpuszczeniu w wodzie destylowanej, przeprowadza się w tetrafluoroboran dodają c 0,20 mola wodnego roztworu tetrafluoroboranu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 20°C przez 2 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję chloroformem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się tetrafluoroboran N-dodecylo-N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy w postaci gęstej cieczy.
Zawartość tetrafluoroboranu morfoliniowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 98%.
Widmo NMR tetrafluoroboranu N-dodecylo-N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowego: (300 MHz, CDCl3, δ ppm); 8,42 [1H, s, -N-CH-N-], 7,32 [1H, s, CH3-N-CH-CH-N-], 7,25 [1H, s, CH3-N-CH-CH-N-], 4,35-4,17 [1H, m, -CH(OH) oraz -CH(OH)], 3,85 [3H, s, N-CH3], 3,44-3,42 [4H, m, -CH2O-CH2-], 3,21 [2H, s, -N-CH2-CH(OH)-], 1,52 [2H, s, CH3-CH2-CH2-CH2O-], 1,25 [m,20H, (CH2)10], 0,85 [6H, t, 2CH3-].
P r z y k ł a d 4
W celu wytworzenia trifluorooctanu N-decylo-N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowego, próbkę 0,25 mola morfoliny rozpuszcza się w 50 cm3 alkoholu izopropylowego, ogrzewa do temperatury 50°C, a następnie wkrapla się 0,25 mola 3-butoksy-1,2-epoksypropanu i miesza się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliny w alkoholu izopropylowym dodaje się 0,25 mola 50%-owego roztworu bromku decylu, ogrzewa się do temperatury 80°C i miesza się przez 4 godz. Następnie, po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, pozostałość poddaje się ekstrakcji heksanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymany w ten sposób bromek N-decylo-N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy przeprowadza się w trifluorooctan przez dodatek 0,5 mola wodnego
PL 202 824 B1 roztworu trifluorooctanu sodu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 100°C przez 1,5 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję chloroformem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się trifluorooctan N-dodecylo-N-(3-butoksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy w postaci gęstej cieczy.
Zawartość trifluorooctanu morfoliniowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 96%.
P r z y k ł a d 5
W celu wytworzenia heksafluorofosforanu N-metylo-N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowego, próbkę 0,20 mola morfoliny rozpuszcza się w 70 cm3 izopropanolu, ogrzewa do temperatury 60°C, a następnie wkrapla się 0,22 mola 3-oktyloksy-1,2-epoksypropanu i miesza się w tej temperaturze przez 2 godz. Do otrzymanego w ten sposób roztworu N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliny, po ochłodzeniu do temperatury 20°C, dodaje się 0,18 mola siarczanu dimetylu i pozostawia się na 1 godz. Po oddestylowaniu pod zmniejszonym ciśnieniem rozpuszczalnika, pozostałość poddaje się ekstrakcji heptanem w celu usunięcia nieprzereagowanych substratów. Otrzymany metylosiarczan N-metylo-N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy, rozpuszcza się w wodzie destylowanej, a następnie dodaje się 0,20 mola wodnego roztworu heksafluorofosforanu potasu. Reakcję prowadzi się w temperaturze 50°C przez 0,5 godz. Produkt z mieszaniny reakcyjnej wydziela się przez ekstrakcję heksanem i po oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszonym ciśnieniem otrzymuje się heksafluorofosforan N-metylo-N-(3-oktyloksy-2-hydroksypropylo)-morfoliniowy w postaci gęstej cieczy. Zawartość heksafluorofosforanu morfoliniowego w produkcie, oznaczona metodą miareczkowania dwufazowego według PN-87/C-04818, wynosiła 97%.
Widmo 1H NMR heksafluorofosforanu N-metylo-N-(3-oktyloksy-2-hydroksy-propylo)-morfoliniowego: (300 MHz, CDCl3, δ ppm); 0,86 [t, 3H, J= 7,8 [Hz], CH3-(CH2)5-], 1,25 [m, 10H, CH3-(CH2)5-], 1,52 [m, 2H, CH3-(CH2)5-CH2-], 3,30 [s, 3H, -N-CH3], 3,40-3,69 [m, 8H, -CH2-O-CH2- i morf. -CH2-O-CH2-], 3,96-4,00 [m, 6H, CH2-N(CH2)2-], 4,37 [s, 1H, -CH(OH)-].
Claims (2)
1. Nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, a A oznacza anion wybrany z grupy obejmującej anion tetrafluoroboranowy (BF4°), heksafluorofosforanowy (PF/3) lub trifluorooctanowy (CF3COO^.
2. Sposób wytwarzania nowych czwartorzędowych soli morfoliniowych o ogólnym wzorze 1, w którym R1 oznacza prostołańcuchową lub rozgałęzioną grupę alkilową zawierającą od 4 do 18 atomów węgla, R2 oznacza grupę alkilową zawierającą od 1 do 12 atomów węgla, a A oznacza anion tetrafluoroboranowy (BF4°), heksafluorofosforanowy (PF6°) lub trifluorooctanowy (CF3COO°), znamienny tym, że morfolinę o ogólnym wzorze 2, w pierwszym etapie syntezy poddaje się reakcji z 3-alkoksy-1,2-epoksypropanem - eterem alkilowoglicydowym o ogólnym wzorze 3, w którym R1 ma wyżej podane znaczenie, w temperaturze od 30 do 110°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:1,1, z udziałem rozpuszczalnika, a otrzymane N-(3-alkoksy-2-hydroksypropylowe) pochodne morfoliny poddaje się w drugim etapie syntezy reakcji czwartorzędowania za pomocą bromków alkilowych chlorków alkilowych lub siarczanu dimetylu, przy czym reakcje czwartorzędowania prowadzi się w temperaturze od 20 do 120°C, przy stosunku molowym substratów od 1:0,9 do 1:1,2 w rozpuszczalniku polarnym, uzyskując czwartorzędowe chlorki, bromki lub metylosiarczany morfoliniowe, które w trzecim etapie syntezy przeprowadza się w tetrafluoroborany morfoliniowe w reakcji z tetrafluoroboranem sodu (NaBF4), lub w heksafluorofosforany morfoliniowe w reakcji z heksafiuorofosforanem potasu (KPF6), albo w triflurooctany morfoliniowe w reakcji z trifluorooctanem sodu (CF3COONa), przy czym reakcje te prowadzi się w temperaturze od 20 do 100°C, przy stosunku molowym substratów od 1:1 do 1:2, w rozpuszczalniku polarnym.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL377802A PL202824B1 (pl) | 2005-10-24 | 2005-10-24 | Nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe i sposób ich wytwarzania |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL377802A PL202824B1 (pl) | 2005-10-24 | 2005-10-24 | Nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe i sposób ich wytwarzania |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL377802A1 PL377802A1 (pl) | 2007-04-30 |
| PL202824B1 true PL202824B1 (pl) | 2009-07-31 |
Family
ID=42986714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL377802A PL202824B1 (pl) | 2005-10-24 | 2005-10-24 | Nowe czwartorzędowe sole morfoliniowe i sposób ich wytwarzania |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL202824B1 (pl) |
-
2005
- 2005-10-24 PL PL377802A patent/PL202824B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL377802A1 (pl) | 2007-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Li et al. | Novel ionic liquid-type Gemini surfactants: Synthesis, surface property and antimicrobial activity | |
| KR101550581B1 (ko) | 화학적 또는 생물학적 조성물을 완충하는 방법 | |
| US7880024B2 (en) | Ionic liquids miscible with various polar/non-polar solvents and method of preparing the same | |
| CN102822140A (zh) | 合成拉科酰胺的方法 | |
| JPH0333274A (ja) | 布帛柔軟剤と陽イオンポリエステル汚れ放出重合体とを含有するすすぎ液添加布帛コンディショニング組成物およびそのための好ましい陽イオン汚れ放出重合体 | |
| CN104607094A (zh) | 不对称阳离子双子表面活性剂及其制备方法 | |
| TW200526587A (en) | Ionic liquids containing secondary hydroxyl-groups and a method for their preparation | |
| CN103127876B (zh) | 一种季胺化有机膦表面活性剂及其合成方法 | |
| PL242406B1 (pl) | Nowe ciecze jonowe z kationem dodecylo(karboksymetylo) dimetyloamoniowym, sposób otrzymywania i zastosowanie jako środki myjące | |
| CN109400871B (zh) | 单分散十八烷基三臂聚乙二醇醚的季铵盐及其制备方法 | |
| US8519141B2 (en) | Biological buffers with wide buffering ranges | |
| PL231472B1 (pl) | Bromki 1-alkilochininy, sposób ich otrzymywania oraz zastosowanie jako antyelektrostatyki | |
| PL203042B1 (pl) | Czwartorzędowe sole imidazoliowe i sposób ich wytwarzania | |
| CN102491917A (zh) | 新型季铵化合物脂肪酰胺丙基三甲基季铵盐的制备及其性能测定 | |
| JP2012188388A (ja) | 安定ラジカル構造を有する両親媒性化合物、該両親媒性化合物を用いた界面活性剤、該両親媒性化合物を用いたミセル、及び該両親媒性化合物を用いたエマルション | |
| CN103951702B (zh) | 1,1′-二烷基-3,3′-(2-磷酸酯-1,3-亚丙基)咪唑内盐化合物的制备方法 | |
| KR101187307B1 (ko) | 용해성이 우수한 양이온 계면활성제 제조방법 | |
| PL213576B1 (pl) | Nowe czwartorzędowe sole pirolidyniowe i sposób ich wytwarzania | |
| WO1998049898A1 (en) | Novel biocidal agents comprising quarternary bisimidazoline surfactants | |
| US7923584B2 (en) | Synthesis of difunctional oxyethylene-based compounds | |
| CN115557847A (zh) | 含酯/酰胺氨基的琥珀酸单酯/酰胺氨基酸类表面活性剂及其制备方法 | |
| CN109207132B (zh) | 双亲丫型驱油用表面活性剂、组合物及其制备方法 | |
| KR20120022260A (ko) | 음이온성 멀티체인형 계면활성제인 1,5-디알콕시메틸-3-아자-3-메틸-1,5-펜탄디술퓨릭산의 알칼리금속염 및 이의 제조방법 | |
| KR100696704B1 (ko) | 분자 내에 에스테르기를 갖는 양이온성 계면활성제의 제조 방법 | |
| US12157714B2 (en) | Keto-ammonium compounds |