PL204200B1 - Przeciwpotowa kompozycja i sposób wytwarzania bezwodnego przeciwpotowego sztyftu oraz sposób wytwarzania przeciwpotowego emulsyjnego sztyftu - Google Patents
Przeciwpotowa kompozycja i sposób wytwarzania bezwodnego przeciwpotowego sztyftu oraz sposób wytwarzania przeciwpotowego emulsyjnego sztyftuInfo
- Publication number
- PL204200B1 PL204200B1 PL352963A PL35296300A PL204200B1 PL 204200 B1 PL204200 B1 PL 204200B1 PL 352963 A PL352963 A PL 352963A PL 35296300 A PL35296300 A PL 35296300A PL 204200 B1 PL204200 B1 PL 204200B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- composition
- wax
- antiperspirant
- structurant
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy przeciwpotowej kompozycji oraz sposobu wytwarzania bezwodnego przeciwpotowego sztyftu i sposobu wytwarzania przeciwpotowego emulsyjnego sztyftu. Takie kosmetyczne kompozycje zawierają zagęszczoną lub strukturowaną ciecz, a w szczególności zawierają substancję przeciwpotowo i/lub deodoryzująco aktywną.
Nakładane zewnętrznie kompozycje przeciwpotowe są szeroko stosowane na większym obszarze świata, w celu umożliwienia ich użytkownikom unikania lub minimalizowania powstawania mokrych plam na skórze, zwłaszcza w obszarach pod pachami. Kompozycje przeciwpotowe są stosowane w wielu różnych aplikatorach, w tym w aerozolach, na kulce, jako pompowane spraye, sztyfty i aplikatory grzybkowe, zależnie od indywidualnych preferencji użytkowników. W niektórych częściach świata szczególnie popularne są sztyfty. Określenie sztyft tradycyjnie wskazuje na pręt z materiału ciała stałego, zazwyczaj umieszczony w pojemniku dozującym, który zachowuje integralność podczas stosowania tj. jest sztywnym sztyftem. Gdy porcją sztyftu pociąga się po powierzchni skóry to cienka warstwa kompozycji sztyftu przenosi się na skórę. Chociaż sztyft ma wygląd wyrobu z ciała stałego, to materiał tworzący sztyft zazwyczaj zawiera strukturowaną ciekłą fazę i tak cienka warstwa materiału jest łatwo przenoszona na inną powierzchnię podczas kontaktu z naciskiem.
Ostatnio określenie „sztyft jest stosowane do miękkich ciał stałych, które mają wygląd ciała stałego podczas przechowywania, ale które płyną przy łagodnym nacisku lub ścinaniu, tak że przy użyciu mogą być wytłaczane przez otwór lub otwory umieszczone na powierzchni dozującej. Miękkie ciała stałe zachowują swój kształt przez co najmniej 30 sekund po wytłoczeniu z pojemnika w warunkach bez ścinania / przy małym nacisku, ale jeżeli zostaną poddane silnemu ścinaniu lub naciskowi to ich struktura ulega zniszczeniu i nie więcej niż tylko mała część struktury może zostać odtworzona w ciągu około 24 godzin po usunięciu ścinania / nacisku.
Zazwyczaj rozróżnia się trzy klasy sztyftów przeciwpotowych, mianowicie, sztyfty zawiesinowe, sztyfty emulsyjne i sztyfty roztworowe. Zawiesinowe sztyfty zawierają rozdrobnioną substancję przeciwpotowo aktywną zawieszoną w strukturowanym nośniku. Sztyfty emulsyjne zazwyczaj zawierają emulsję fazy olejowej i fazy hydrofilowej zawierającą substancję przeciwpotowo aktywną w roztworze, faza ciągła jest strukturowana. W niektórych sztyftach emulsyjnych faza ciągła jest fazą olejową. W sztyftach roztworowych substancja przeciwpotowo aktywna jest zazwyczaj rozpuszczona w ciekł ej fazie nośnikowej która jest strukturowana. Ciekła faza w roztworowym sztyfcie może zawierać wodę i/lub mieszający się z wodą organiczny rozpuszczalnik. Te trzy kategorie mogą być stosowane do sztyftów zarówno sztywnych jak i miękkich stałych.
Konwencjonalnie wiele sztyftów jest strukturowanych za pomocą naturalnych lub syntetycznych wosków, których typowe przykłady obejmują alkohol stearylowy, i woski węglowodorowe lub woski silikonowe. Woski są szeroko dostępne i przez odpowiedni dobór samych wosków i ich stężeń w formulacji można skutecznie uzyskiwać zarówno miękkie ciało stałe jak i sztywne ciało stałe. I tak, na przykład sztyfty strukturowane woskiem zostały opisane w artykule w Cosmetics and Toiletries, 1990, tom 105, strony 75-78. Kremy zagęszczane woskiem zostały opisane w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5102656 (Kasat.)
Jednak, i mimo tego że niekorzystne cechy nie zostały wspomniane w żadnej z wyżej podanych publikacji, to zaobserwowano że kompozycje strukturowane woskiem mają tendencję do pozostawiania widocznych białych osadów przy stosowaniu na ludzką skórę, a te osady mogą być łatwo przenoszone na ubranie przez fizyczny kontakt ze skórą. Znacząca i zwiększająca się ilość użytkowników środków przeciwpotowych wskazuje na nieprzyjemne widoczne osady. Zatem przemysł kosmetyków przeciwpotowych, w tym twórcy niniejszego wynalazku, poświęcili znaczną ilość czasu i środków na znalezienie środków do zmniejszenia lub uniknięcia powstawania zauważania białych osadów przez użytkowników.
W klasie naturalnych wosków które są stosowane lub rozważane do stosowania w zagęszczanej lub strukturowanej olejowej fazie ciekłej kompozycji przeciwpotowej lub deodoryzującej, są woski zwierzęce, w tym wosk pszczeli, i woski roślinne w tym wosk kandellila i wosk karnauba. Każdy z tych wosków zawiera ogólnie biorąc mieszankę a) estrów, często zawierających ugrupowania alkilowe o co najmniej 8 atomach węgla pochodzące z kwasu tłuszczowego lub alkoholu tłuszczowego i/lub ugrupowanie aromatycznego węglowodoru, b) niezestryfikowane kwasy tłuszczowe, c) niezestryfikowane alkohole tłuszczowe, d) niegazowe węglowodory i e) żywice. Ilości woskowych składników są zmienne
PL 204 200 B1 i zależą od konkretnego wybranego wosku a w mniejszym stopniu od geograficznego poł o ż enia miejsca w którym są wytwarzane i pory roku.
Różne niekorzystne cechy są związane z wprowadzaniem naturalnych wosków, w tym zwłaszcza wosku pszczelego, takie jak niekorzystne różnice właściwości wosków wynikające z ich naturalnych różnic w składzie a także niekorzystne cechy wynikające z obecności niezestryfikowanych kwasów i/lub alkoholi w mieszankach woskowych. Zatem w wielu ujawnieniach, niektóre woski poddano chemicznemu procesowi obróbki dla zwiększenia zawartości estrów, przed ich wprowadzaniem do kosmetycznych formulacji.
Na przykład, w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki US-5176902, otrzymano barwny kosmetyczny sztyft przez wprowadzenie wosku który został zestryfikowany za pomocą mono- lub wielowodorotlenowego alkoholu C1-C60 dla przekształcenia wszystkich naturalnie występujących kwasów tłuszczowych C12-C60 w ich odpowiednie estry. W publikacji J. Kokai 58-092605 opisano wytwarzanie modyfikowanych wosków pszczelich w których wolne kwasy zostały zestryfikowane. Podano że produkt ma doskonałe rozproszenie pigmentu, tj. w masie kremu. W publikacjach patentowych EP-A319062 i US-4948584, Koster Keunen opisuje sposób modyfikowania wosku pszczelego przez usuwanie wolnych kwasów. Otrzymany produkt ma właściwość samo emulgowania. Żadna z tych publikacji nie wspomina o widocznych białych osadach ze strukturowanych lub zagęszczanych kompozycji przeciwpotowych lub deodoryzujących, a w konsekwencji nie ujawnia sposobu jak złagodzić lub rozwiązać ten problem.
Jednak głównym powodem wprowadzania wosku do formulacji jest często strukturowanie lub zagęszczanie nośnikowego płynu dla utworzenia sztywnego lub miękkiego ciała stałego. Korzystne jest identyfikowanie wosków które mają większą zdolność do strukturowania lub zagęszczania nośnikowego płynu. Gdy na przykład, tylko mniejsza ilość wosku jest potrzebna do uzyskania pożądanego doskonałego zagęszczenia lub strukturowania, to zwiększają się możliwości producentów kosmetycznych kompozycji do zmiany pozostałych składników. Twórcy niniejszego wynalazku skupili się na widoczności osadów na skórze, i tak zauważyli że widoczne osady mogą być w mniejszym stopniu zauważalne jeżeli była potrzebna mniejsza ilość wosku.
Kosmetyczne kompozycje zagęszczane lub strukturowane za pomocą polisilikonylo modyfikowanych wosków pszczelich opisano w publikacji patentowej WO 98/09609 a stosowanie heksanodiolo-behenylowych wosków pszczelich w WO 98/09712. Jednak w toku badań twórcy niniejszego wynalazku stwierdzili że zdolność pochodnych wosku pszczelego do zagęszczania lub strukturowania przeciwpotowych lub deodoryzujących nośnikowych płynów zależy od natury modyfikacji. I tak, zaobserwowano na przykład polisilikonylo modyfikowane woski pszczele i estryfikowanie kwasów tłuszczowych w woskach pszczelich (jak przy wytwarzaniu heksanodiolo-behenylowych wosków pszczelich) dają materiały o względnie słabej zdolności do strukturowania. W konsekwencji wstępna obróbka wosków pszczelich niekoniecznie skutkuje tym że modyfikowane woski pszczele mają zdolność do skutecznego strukturowania.
Klasa sztyftów która jest rozważana w zastosowaniach przeciwpotowych lub deodoryzujących obejmuje sztyfty emulsyjne. Takie sztyfty zawierają fazę ciągłą w której zdyspergowane są kropelki drugiej fazy ciekłej, zazwyczaj określanej jako faza zdyspergowana. Faza ciągła jest hydrofobowa lub wodna a fazę zdyspergowaną stanowi druga z nich. Substancja przeciwpotowo lub deodoryzująco aktywna jest dogodnie wprowadzana w fazie wodnej. Faza hydrofobowa może być strukturowana przez wprowadzanie woskowych strukturantów, będących materiałami które są zazwyczaj stałe w temperaturze otoczenia, ale które topią się lub rozpuszczają albo dyspergują w olejach stanowią cych fazę hydrofobową w podwyższonej temperaturze, na przykład wybranej między 60 a 120°C, w zależ noś ci od wybranego oleju i wosku. Gdy mieszankę woskowego strukturanta i oleju schł odzi się poniżej temperatury zestalania to faza olejowa ulega zestaleniu.
Przy formułowaniu sztyftów emulsyjnych należy wziąć pod uwagę wiele czynników. Niektóre z tych czynników są przeciwstawne. Jednym z pierwszych i bardzo waż nym czynnikiem jest wzglę dna proporcja dwóch faz. Przeciwpotowe sole mają skończoną rozpuszczalność w fazie wodnej, zatem przeciwpotowa skuteczność potencjalnie wzrasta ze wzrostem ilości fazy wodnej. Jednak, jakikolwiek wzrost ilości fazy wodnej w formulacji skutkuje odpowiednim zmniejszeniem przestrzeni dostępnej dla fazy hydrofobowej. W połączeniu z wyborem składnika olejowego lub składników olejowych ma to wpływ na zdolność fazy hydrofobowej do zapewnienia silnej podpory dla fazy ciągłej, a zatem na wytrzymałość i integralność sztyftu. Ponadto ma to wpływ na zdolność tej fazy do zawierania korzystnych hydrofobowych składników.
PL 204 200 B1
Woski są powszechnie stosowane lub proponowane do stosowania do strukturowania bezwodnych formulacji, w których rozdrobniona substancja przeciwpotowa jest zawieszona w fazie olejowej, ale znacznie mniej uwagi poświecono ich stosowaniu do strukturowania emulsyjnych sztyftów.
Rynek produktów przeciwpotowych przeznaczonych do stosowania pod pachami ciągle rozwija się pod wpływem preferencji użytkowników i zmian stylu życia. Cechą formulacji stosowanych pod pachami, do której użytkownicy przykładają znaczną wagę w ostatnich latach, jest to jak bardzo formulacja jest widoczna na skórze zarówno krótko po zastosowaniu jak i potem w ciągu dnia. Jest to pospolicie określane jako widoczny osad. Woski i sole przeciwpotowe mogą powodować zwiększenie powstawania widocznego osadu na ludzkiej skórze, zatem zgodnie z aktualnymi preferencjami użytkowników pożądane byłoby jego zmniejszenie lub całkowita eliminacja. Istotna jest widoczność formulacji na ubraniu, zarówno występująca podczas stosowania na skórę jak i potem po przeniesieniu przez kontakt skóry z ubraniem. Podobnie byłoby pożądane zmniejszenie idealnie wyeliminowanie powstawania widocznych osadów na ubraniu.
Pewne oleje są skutecznymi nośnikami dla rozprowadzania substancji przeciwpotowo lub deodoryzująco aktywnych na skórze, ale mają tylko niewielki wpływ na powstawanie widocznego osadu. Różne inne oleje mogą zmniejszać widoczne osady, ale przestrzeń dostępna dla takich olejów w emulsjach jest ograniczona przez ilość zajmowaną przez fazę wodną.
Wpływ olejów na łatwość z jaką sztywny sztyft emulsyjny może być formułowany był już wspomniany wcześniej. Dalszy czynnik dotyczy odmian różnych sensorycznych cech emulsyjnych sztyftów wytworzonych przy użyciu różnych olejów. I tak, na przykład formulacje dają wrażenie dużego ciągnięcia przy przeciąganiu po skórze albo mogą wykazywać osadzanie cienkiej warstwy na skórze. Mogą one wyglądać tak jak by były kleiste gdy znajdują się w pojemniku dozującym lub przy nakładaniu na skórę, albo mogą dawać wrażenie tłustości.
Stan techniki obejmuje różne publikacje ujawniające sztyfty zawierające wodny składnik. I tak na przykład patent Stanów Zjednoczonych Ameryki US-A-4265878 podaje przykłady formulacji zawierających zasadniczo nielotne oleje. Formulacja daje duże widoczne osady. Patent Stanów Zjednoczonych Ameryki US-A-5162378 ujawnia emulsje zawierające fazę wodną, ale bez nielotnego oleju. Podobnie jak w US-A-4265878 brak ujawnienia problemu związanego z formulacjami zawierającymi nielotne oleje i informacji jak rozwiązać taki problem. Patent Stanów Zjednoczonych Ameryki US-A4704271 ujawnia formulacje zawierające dużą ilość zdyspergowanej fazy wodnej, fazę ciągłą zawierającą małą ilość nielotnego oleju i duży stosunek lotnych do nielotnych olejów, formulacje są strukturowane alkoholem stearylowym. Ta formulacja ma naturalnie dużą ilość widocznego osadu ze składnika aktywnego i strukturanta, którą można zmniejszyć jedynie w ograniczonym zakresie.
WO 98/17238 podaje przykłady formulacji emulsyjnych zawierających nielotne oleje, które nie zawierają lotnych silikonów. W konsekwencji, nie mówi się o ograniczeniu do formulacji która musi zawierać oba takie składniki, i korzyściach płynących z zawierania obu w wybranych proporcjach.
EP-A-0291334 przedstawia użycie wosków przez zastosowanie ciekłokrystalicznej fazy do strukturowania produktu. Zgodnie z tym nie ujawniono nic co dotyczyłoby warunku że emulsje strukturowane woskiem zawierają oba lotny silikon i nielotny olej.
EP-A-0281288 podaje przykłady przeciwpotowych formulacji w których faza olejowa zawierająca tylko małą ilość nielotnego oleju jest strukturowaną alkoholem stearylowym. Takie formulacje dają wrażenie dużego ciągnięcia i faktycznie dają względnie duży widoczny osad. Zatem nie ujawniono sposobu jak rozwiązać taki problem. EP-A-0295071 ujawnia sztyfty emulsyjne zawierające zdyspergowaną fazę na bazie alkoholu wielowodorotlenowego, która może również zawierać mniejszą ilość wody. Przykładowo w fazie zdyspergowanej glikol propylenowy występuje w stosunku wagowym 4:1 do wody. Sztyfty na bazie glikolu propylenowego jako głównego lipofilowego składnika zazwyczaj wykazują kleistość.
Celem wynalazku jest dostarczenie zagęszczonej lub strukturowanej kompozycji przeciwpotowej, która łagodzi lub unika jednoczesnego występowania niekorzystnych cech związanych z powstawaniem widocznych osadów przy czym wykorzystuje wosk mający doskonałą zdolność strukturowania.
Dalszym celem pewnych korzystnych wykonań jest dostarczenie bezwodnego przeciwpotowego sztyftu oraz emulsyjnego sztyftu sformułowanych z wykorzystaniem wosku mającego doskonałą zdolność strukturowania i wykazującego pożądaną kombinację cech sensorycznych, sztyftów jednorodnych i o zmniejszonym pozostawianiu widocznych osadów.
Przedmiotem wynalazku jest przeciwpotowa kompozycja zawierająca substancję przeciwpotowo aktywną, ciekły nośnik i strukturant lub zagęszczacz nośnika, przy czym strukturant lub zagęszPL 204 200 B1 czacz zawiera organiczny wosk o temperaturze topnienia od 40°C do 90°C przy czym co najmniej 60% wagowych wosku stanowi co najmniej jeden alifatyczny ester o wzorze:
CH3-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CH3 w którym n wynosi od 9 do 39 a m wynosi od 0 do 35, i wosk zawiera mniej niż 2% wagowych wolnego kwasu karboksylowego i wosk zawiera mniej niż 2% wagowych węglowodorów.
Korzystnie co najmniej 90% wagowych wosku stanowi alifatyczny ester.
Korzystnie we wzorze alifatycznego estru n jest wybrane w zakresie od 14 do 20 a m jest wybrane w zakresie 14 do 20, a zwłaszcza w zakresie 16 do 20.
Korzystnie we wzorze alifatycznego estru n jest wybrane w zakresie od 18 do 38 a m jest wybrane w zakresie 0 lub 1.
Korzystnie w kompozycji według wynalazku substancja przeciwpotowo aktywna obejmuje halohydrat glinu, cyrkonu lub glinu/cyrkonu, aktywowany glin, halohydrat aktywowanego glinu, cyrkonu lub glinu/cyrkonu, albo kompleks glinu, cyrkonu lub glinu/cyrkonu albo kompleks aktywowanego glinu, cyrkonu lub glinu/cyrkonu, w szczególności substancja przeciwpotowo aktywna jest mieszanką chlorohydratu cyrkonglin, chlorohydratu aktywowanego glinu lub kompleksu glinu plus chlorohydrat cyrkonu i glicyny, ewentualnie aktywowany.
Korzystnie ilość substancji przeciwpotowo aktywnej wynosi od 5 do 40% wagowych kompozycji.
Korzystnie kompozycja zawiera lotny silikon i ewentualnie nielotny silikon i/lub ciekły niesilikonowy hydrofobowy organiczny nośnik wybrany spośród węglowodorów, hydrofobowych alkoholi i hydrofobowych eterów.
Korzystnie substancja przeciwpotowo aktywna jest rozdrobniona i nośnik jest bezwodny.
Korzystnie kompozycja według wynalazku ma postać emulsji, w której faza ciągła zawiera od 10 do 35% wagowych lotnego oleju silikonowego i od 5 do 15% wagowych nielotnego hydrofobowego oleju, faza zdyspergowana jest fazą wodną i stanowi od 40 do 75% wagowych, substancja przeciwpotowo lub dezodoryzująco aktywna stanowi od 0,5 do 35% wagowych, organiczny wosk stanowi od 7 do 25% wagowych, emulgator stanowi od 0,1 do 10% wagowych, i kompozycja ewentualnie zawiera do 5% wagowych nierozpuszczalnego rozdrobnionego materiału, przy czym podane % są liczone na wagę kompozycji, a zwłaszcza zdyspergowana faza stanowi od 40 do 65% a korzystnie od 45 do 60% wagowych kompozycji.
Korzystnie kompozycja zawiera od 8 do 20%, a korzystnie od 10 do 15% wagowych woskowego strukturanta.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera nie więcej niż 2% C12 do C24 nasyconego liniowego alifatycznego alkoholu.
Korzystnie kompozycja zawiera od 0,1 do 10% wagowych emulgatora.
W innym wykonaniu korzystnie kompozycja zawiera od 10 do 20% wagowych lotnego silikonu.
Korzystnie nielotny olej jest wybrany spośród alifatycznych estrów, aromatycznych estrów i węglowodorów, które są cieczami w temperaturze 25°C.
W innym wykonaniu korzystnie kompozycja zawiera lotny olej silikonowy i nielotny olej silikonowy w stosunku wagowym od 1:1 do 3:1, a korzystnie od 5:4 do 2:1.
Korzystnie kompozycja zawiera od 10 do 30%, a korzystnie od 20 do 25% wagowych rozpuszczalnej w wodzie substancji przeciwpotowo aktywnej.
Korzystnie stosunek wagowy substancji przeciwpotowo aktywnej do nielotnego oleju silikonowego wynosi od 1:1 do 4:1, korzystnie 2:1 do 10:3.
W innym wykonaniu korzystnie kompozycja zawiera od 1 do 5% wagowych rozdrobnionego nierozpuszczalnego materiału, a zwłaszcza zawiera rozdrobniony nierozpuszczalny materiał wybrany spośród talku, drobno rozdrobnionej krzemionki, glinki i rozdrobnionego polietylenu.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera od 0,5 do 2% wagowych emulgatora.
Także korzystnie kompozycja według wynalazku ponadto zawiera do 15%, a korzystnie od 3 do 12% wagowych wielowodorotlenowego alkoholu, zwłaszcza wielowodorotlenowego alkoholu wybranego spośród glicerolu i glikolu propylenowego.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania bezwodnego przeciwpotowego sztyftu obejmujący etapy:
1. wprowadzania do ciekłego nośnika strukturanta w ilości skutecznej do zagęszczenia lub strukturowania nośnika z wytworzeniem ciała stałego lub nadającego się do wytłaczania ciała stałego,
2. wytapianie mieszanki zawierającej strukturant ruchliwej w podwyższonej temperaturze,
PL 204 200 B1
3. mieszanie ciekłego nośnika z substancją przeciwpotowo aktywną, przy czym etap 2 lub 3 prowadzi się zarówno przed, po lub jednocześnie z etapem 1, z wytworzeniem mieszanki zawierającej strukturant,
4. wprowadzanie ruchliwej mieszanki do dozującego pojemnika i
5. chłodzenie lub pozostawienie do schłodzenia do temperatury w której zagęszcza się lub strukturuje, przy czym strukturant zawiera skuteczne stężenie organicznego wosku o temperaturze topnienia od 40°C do 90°C przy czym tym co najmniej 60% wagowych wosku stanowi co najmniej jeden alifatyczny ester o wzorze:
CH3-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CH3 w którym n wynosi od 9 do 39 a m wynosi od 0 do 35, i wosk zawiera mniej niż 2% wagowych wolnego kwasu karboksylowego i wosk zawiera mniej niż 2% wagowych węglowodorów.
Przedmiotem wynalazku jest także sposób wytwarzania przeciwpotowego emulsyjnego sztyftu obejmujący etapy tworzenia hydrofobowej mieszanki przez mieszanie lotnego oleju silikonowego, nielotnego oleju silikonowego i organicznego woskowego strukturanta w podwyższonej temperaturze, albo doprowadzania mieszanki do podwyższonej temperatury, w której strukturant topi się lub rozpuszcza lub dysperguje w olejach, z wytworzeniem ruchliwej, hydrofobowej mieszanki, jednocześnie lub kolejno tworzy się fazę wodną zawierającą rozpuszczalne w wodzie lub mieszające się z wodą składniki, intensywnie miesza się ze ścinaniem ruchliwą hydrofobową mieszankę z fazą wodną w obecnoś ci emulgatora, i dowolnych nierozpuszczalnych rozdrobnionych materiał ów tworząc emulsję zawierającą hydrofobową fazę ciągłą i zdyspergowana fazę wodną, chłodzi się lub pozostawia emulsję do schłodzenia do temperatury, w której strukturant tworzy ciało stałe strukturując fazę ciągłą, przy czym faza ciągła zawiera od 10 do 35% wagowych lotnego oleju silikonowego i od 5 do 15% wagowych nielotnego hydrofobowego oleju, zdyspergowana faza stanowi od 40 do 75% wagowych, substancja przeciwpotowo lub dezodoryzująco aktywna stanowi od 0,5 do 35% wagowych, woskowy strukturant jest jak określony w zastrz. 1, i stanowi od 7 do 25% wagowych, emulgator stanowi od 0,1 do 10% wagowych, a kompozycja korzystnie zawiera do 5% nierozpuszczalnego rozdrobnionego materiału, przy czym podane % są liczone na kompozycję.
Przez zastosowanie wosku spełniającego kryteria doboru chemicznych składników przez określony wybrany składnik i jego stosowanie jako większej części wosku, osiągnięto cel polegający na użyciu wosku który zmniejsza niekorzystne cechy powstawania widocznego osadu przy czym zapewnia skuteczną zdolność strukturowania.
Szczegółowy opis wynalazku
W kompozycjach według wynalazku istotnym składnikiem zagęszczającego/strukturującego wosku jest ester o wzorze ogólnym:
CH3-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CH3 w którym n wynosi od 9 do 39 a m wynosi od 0 do 35.
Wybrane estry lub częściej, mieszanki estrów spełniające wyżej podany wzór ogólny, mogą stanowić, jeżeli to pożądane, do 100% wosku, a uzupełnienie składu stanowi wosk pszczeli albo jeden lub więcej jego składników, albo drugi woskowy strukturant lub zagęszczacz. W wielu wykonaniach ilość wybranego estru wynosi co najmniej 70% wagowych, korzystnie co najmniej 80% wagowych a najbardziej korzystnie co najmniej 90% wagowych wosku.
Jeżeli jest to pożądane to stosowany tutaj wosk zawiera nie więcej niż małą ilość wolnych kwasów karboksylowych i węglowodorów. Korzystnie wosk zawiera nie więcej niż około 4% a zwłaszcza nie więcej niż około 2% wagowych nieestryfikowanego kwasu karboksylowego. Bardzo pożądane jest aby zawartość węglowodorów w wosku była mniejsza, a zwłaszcza dużo mniejsza niż konwencjonalnego wosku pszczelego, zwłaszcza mniejsza niż 5% wagowych a szczególnie w zakresie od 0 do 2% wagowych wosku.
Mieszczące się w ogólnym wzorze estru, korzystne są te estry w których n jest wybrane w zakresie 14 do 24 a zwłaszcza 16-20 razem z m wybranym w zakresie 14 do 24 a zwłaszcza 16 do 20. Drugim zakresem korzystnych estrów o podanym wzorze ogólnym są te estry w których n jest wybrane w zakresie 18 do 38 a m wynosi albo 0 albo 1. Oczywiście mogą być stosowane mieszaniny estrów w każdym z korzystnych zakresów, albo mieszanki w powyższych zakresach. Odpowiednie mieszanki obejmują mieszankę wosku zawierającego estry dla których n = 14 do 20 i m = 14 do 20 z woskiem zawierającym estry dla których n = 16 do 20 i m = 14 do 20 lub korzystnie 16 do 20.
Estry o podanym powyżej wzorze ogólnym można otrzymać w reakcji konwencjonalnego estryfikowania prowadzonej w konwencjonalnych warunkach opisanych w literaturze dla reakcji pomiędzy
PL 204 200 B1 alkoholem o długości łańcucha odpowiedniej do zapewnienia wartości „n” w wyżej określonym zakresie a kwasem karboksylowym o długości łańcucha odpowiedniej dla zapewnienia wartości „m w wyżej podanym zakresie.
W niniejszym wynalazku wosk jest zazwyczaj stosowany w zakresie od 2 do 25% wagowych, liczone na kompozycję. Gdy pożądana jest kompozycja w postaci sztywnego ciała stałego to ilość wosku zazwyczaj wynosi co najmniej 5% wagowych, a często jest wybrana w zakresie od 6 do 15% wagowych kompozycji. Gdy pożądana jest kompozycja w postaci miękkiego ciała stałego to ilość wosku zazwyczaj wynosi poniżej 5%, a zwłaszcza od 2 do 4% wagowych. Należy rozumieć że gdy wosk jest wprowadzany w ilości granicznej lub do niej zbliżonej, na przykład w zakresie 5% to otrzymany materiał może być miękkim ciałem stałym lub sztywnym ciałem stałym o względnie małej twardości określonej w standardowym teście zanurzania kulki.
Istotnym składnikiem kompozycji przeciwpotowych jest substancja przeciwpotowo aktywna. Substancje przeciwpotowo aktywne są korzystnie wprowadzane w ilości 0,5-60%, zwłaszcza od 5 do 30 lub 40% a szczególnie od 10 do 30 lub 35%.
Związki przeciwpotowo aktywne do stosowania w wynalazku często są wybrane ze ściągająco aktywnych soli, w tym w szczególności soli glinu, cyrkonu i mieszanych soli glin/cyrkon, w tym zarówno soli nieorganicznych, soli organicznych i kompleksów. Korzystne ściągające sole obejmują halogenki i halohydraty, takie jak chlorohydraty.
Korzystne sole glinu obejmują halohydraty o wzorze ogólnym Al2(OH)xQy.wH2O w którym Q oznacza chlor, brom lub jod, x wynosi od 2 do 5 a x + y = 6, x i y są albo liczbami cał kowitymi albo niecałkowitymi a w oznacza zmieniająca się ilość wody hydratacyjnej, która może wynosić zero. Szczególnie skuteczne halohydraty glinu obejmują aktywowane chlorohydraty glinu, takie jak opisane w publikacji patentowej EP-A-6739 (Unilever NV i in.). Aktywowane sole zachowują zwiększoną aktywność i są korzystnie stosowane w zasadniczo bezwodnych formulacjach tj. formulacjach, które nie zawierają odróżnialnej fazy wodnej. Niektóre aktywowane sole mogą także zachować ich zwiększoną aktywność również w wodnych formulacjach.
Sole cyrkonu które mogą być zastosowane w przeciwpotowych kompozycjach według wynalazku są przedstawione następującym empirycznym wzorem ogólnym:
ZrO(OH)2n-nzBx.wH2O w którym z jest liczbą całkowitą lub niecałkowitą w zakresie od 0,9 do 2,0, n oznacza wartościowość B, 2n-nz wynosi co najmniej zero, a B jest wybrane z grupy składającej się z halogenków w tym chloru, amidosulfonianu, siarczanu i ich mieszanin, a w oznacza zmienną ilość uwodnienia, która może wynosić zero. W korzystnych solach cyrkonu B oznacza chlor a zmienna z mieści się w zakresie od 1,5 do 1,87. W praktyce takie sole cyrkonu zazwyczaj nie są wprowadzane jako takie ale jako składnik przeciwpotowego połączenia na bazie glin i cyrkon, składnik glinowy zazwyczaj ma wyżej podany wzór halohydratu. Szczególnie pożądane sole obejmują mieszane glinowocyrkonowe chlorohydraty, ewentualnie aktywowane.
Należy zwrócić uwagę że wyżej określone wzory soli glinu i cyrkonu są wzorami empirycznymi i obejmują związki mające skoordynowaną i/lub związaną wodę w różnych ilościach, tak samo jak ugrupowania polimeryczne i ich mieszaniny i kompleksy. W szczególności sole hydroksylowe cyrkonu często reprezentują zakres soli mających różne ilości grup hydroksylowych.
W niniejszym wynalazku mogą być pożądane przeciwpotowe kompleksy na bazie wyżej wspomnianych ściągających soli glinu, cyrkonu i glinu/cyrkonu. Korzystne są skompleksowane halohydrat glinu i/lub chlorohydrat cyrkonu. Kompleksy często zawierają grupę kwasu karboksylowego lub grupę karboksylanową a korzystnie aminokwas. Przykłady odpowiednich aminokwasów obejmują dl-tryptofan, dl-β-fenyloalaninę, dl-valinę, dl-metioninę i β-alaninę, a korzystnie glicynę o wzorze CH3(NH2)CO2H.
Szczególnie korzystne jest wprowadzanie kompleksów będących połączeniem halohydratów glinu i chlorohydratów cyrkonu razem z aminokwasami takimi jak glicyna, które ujawniono w publikacji patentowej US-A-3792068 (Luedders i in.). Pewne z tych kompleksów Al/Zr są pospolicie w literaturze nazywane związkami ZAG. Związki aktywne ZAG zazwyczaj zawierają glin, cyrkon i chlor w stosunku Al/Zr w zakresie od 2 do 10, zwłaszcza 2 do 6, a stosunek (Al-Zr)/Cl w zakresie od 2,1 do 0,9 i zmienną ilość aminokwasu, korzystnie glicyny. Korzystne tego rodzaju związki aktywne są dostępne z firmy Westwood, z firmy Summit i z firmy Reheis.
W niektórych formulacjach szczególnie korzystne jest stosowanie aktywowanych kompleksów ZAG które można wytworzyć sposobem opisanym w patencie Stanów Zjednoczonych Ameryki US5486347 (Callaghan i in.).
PL 204 200 B1
Inne substancje aktywne które mogą być zastosowane obejmują mleczany glinu, borany sieciowane solami glinu i ściągające sole tytanu, na przykład opisane w GB-2299506A. Jeszcze inne substancje aktywne obejmują związki chlorlinergeniczne, antyhistarninowe i antyandreneryczne.
Ilość stałej przeciwpotowej soli w kompozycji zazwyczaj uwzględnia wagę wody hydratacyjnej i ś rodka kompleksującego który również może występować w stałym związku aktywnym. Jednak gdy przeciwpotowo aktywna sól jest rozpuszczona w wodnym roztworze to jej waga nie uwzględnia występującej wody.
W niektórych wykonaniach niniejszego wynalazku przeciwpotowe sole są stosowane w rozdrobnionej postaci a zwłaszcza w kompozycjach które nie zawierają fazy wodnej lub hydrofilowej.
Takie kompozycje są konwencjonalnie określane jako bezwodne lub zasadniczo bezwodne. Rozmiar cząstek przeciwpotowych soli w takich kompozycjach często mieści się w zakresie 1 do 200 μm ze średnim wymiarem cząstek od 3 do 20 μm, tak że konwencjonalne tulejki napełnia się w konwencjonalnym procesie odlewania. Zarówno większe jak i mniejsze średnie wymiary cząstek również mogą być brane pod uwagę, takie jak od 20 do 50 μm lub 0,1 do 3 nm.
W innych wykonaniach substancja przeciwpotowo aktywna może być stosowana w postaci roztworu, na przykład gdy kompozycja zawiera fazę polarną, normalnie zawierającą wodę i/lub mieszający się z wodą rozpuszczalnik. W takich wykonaniach stężenie substancji przeciwpotowo aktywnej w roztworze (w zdyspergowanej polarnej fazie) często mieści się w zakresie od 3 do 60%, liczone na samą fazę polarną, zwłaszcza od 10 lub 20% aż do 55% lub 60% tej fazy.
Trzecim istotnym składnikiem kompozycji jest ciekły nośnik, często w ilości od 30 do 95% kompozycji a zwłaszcza od 40 do 90%.
Nośnik który jest wprowadzany do kompozycji według wynalazku zawiera jeden lub więcej materiałów które są ciekłe gdy są stosowane w kompozycji a mogą być zżelowane lub inaczej ustrukturowane przez strukturant dla wytworzenia sztywnego lub odpowiedniego do wytłaczania ciała stałego w temperaturze stosowania, która konwencjonalnie jest temperaturą otoczenia, zazwyczaj poniżej 40°C a w wielu przypadkach poniżej 30°C, często wynosi co najwyżej 15°C. Nośnik może być hydrofobowy lub może być mieszanką hydrofobowego i hydrofilowego, ten ostatni zazwyczaj jest w postaci emulsji. Szczególnie pożądane jest aby nośnik zawierał materiał wystarczająco hydrofobowy dla wytworzenia fazy ciągłej w której nieciągła hydrofilowa faza lub faza rozdrobniona może być zdyspergowana. Podwójny układ żelujący według wynalazku jest szczególnie odpowiedni do żelowania hydrofobowego środowiska a może również strukturować zdyspergowaną fazę olejową, zatem powinien być obecny.
Hydrofobowy ciekły nośnik może mieć pewną lotność lub zawierać lotne składniki, ale generalnie jego prężność par jest mniejsza niż 4 kPa w temperaturze 25°C, zatem może być opisany jako olej lub mieszanka olejów. Bardziej dokładnie pożądane jest aby co najmniej 80% wagowych hydrofobowej cieczy nośnikowej składało się z materiałów mających prężność par nie większą niż 4 kPa w temperaturze 25°C.
Klasą nośników szczególnie odpowiednich w niniejszym wynalazku do wywołania dobrych właściwości sensorycznych w czasie stosowania formulacji są nośniki hydrofobowe i obejmują ciekłe silikony. Korzystnie co najmniej główna frakcja silikonowego nośnika składa się z co najmniej jednego lotnego poliorganosiloksanu tj. ciekłych materiałów mających mierzalną prężność par w warunkach otoczenia (około 20 do 25°C). Zazwyczaj prężność par lotnego silikonu mieści się w zakresie od 1 lub 10 Pa do 2 kPa w temperaturze 25°C. Lotne poliorganosiloksany mogą być liniowe lub cykliczne albo mogą być ich mieszaninami. Korzystne cykliczne silikosany obejmują polidimetylosiloksany a zwłaszcza te zawierające od 3 do 9 atomów krzemu a korzystnie nie więcej niż 7 atomów krzemu a najbardziej korzystnie od 4 do 6 atomów krzemu, często określane jako cyklometikony. Korzystne liniowe siloksany obejmują polidimetylosiloksany zawierające od 3 do 9 atomów krzemu. Lotne siloksany zazwyczaj same wykazują lotność poniżej 1 x 10-5 m2/sek (10 centystoksów) a zwłaszcza powyżej 1 x 10-7 m2/sek (0,1 centystoksów), liniowe siloksany zazwyczaj wykazują lepkość poniżej 5 x 10-6 m2/sek (5 centystoksów). Lotne silikony mogą również zawierać rozgałęzione liniowe lub cykliczne siloksany jak wyżej wspomniane liniowe lub cykliczne siloksany podstawione przez jedno lub więcej wiszące ugrupowanie -O-Si(CH3)3. Przykłady handlowo dostępnych olejów silikonowych obejmują oleje mające oznaczenie rodzajowe 344, 345, 244, 245 i 246 (z Dow Corning Corporation); Silicone 7207 i Silicone 7158 (z Union Carbide Corporation) oraz SF1202 (z General Electric [US]). Lotne silikony często występują w kompozycji w ilości aż do 80%, zwłaszcza od 10 do 70% a w wielu przypadkach od 20 do 60%.
Hydrofobowy nośnik wprowadzany do kompozycji według wynalazku może alternatywnie lub dodatkowo zawierać nielotne oleje silikonowe, które obejmują polialkilosiloksany, polialkiloarylosiloksany
PL 204 200 B1 i kopolimery polieterosiloksanowe. Mogą one dogodnie być wybrane z dimetikonu i kopolioli dimetikonu. Handlowo dostępne nielotne oleje silikonowe obejmują serie Dow Corning 556 i Dow Corning 200 o lepkości co najmniej 50 centystoksów. Nielotne silikony często wystę pują w iloś ci nie wię kszej niż około 30% wagowych kompozycji a korzystnie od 1 do 15% wagowych. W wielu przypadkach gdy występuje nielotny olej silikonowy to jego stosunek wagowy do lotnego oleju silikonowego jest dobrany w zakresie od 1:3 do 1:40.
Hydrofobowe organiczne nośniki nie zawierające krzemu mogą być wprowadzane do kompozycji według wynalazku obok lub zamiast ciekłych silikonów tj. stanowią od 0 do 100% hydrofobowego ciekłego nośnika. Takie organiczne hydrofobowe ciecze nie zawierające krzemu mogą obejmować ciekłe alifatyczne węglowodory takie jak oleje mineralne lub uwodorniony poliizobuten, często są wybrane tak aby miały małą lepkość. Dalsze przykłady ciekłych węglowodorów obejmują polidecen i izoparafiny zawierające co najmniej 10 atomów węgla a często w zakresie aż do 30 węgli.
Innymi odpowiednimi hydrofobowymi nośnikami są ciekłe alifatyczne lub aromatyczne estry, jak frakcje niemieszających się z wodą nośników, pożądane jest nie więcej niż 20% a w wielu przypadkach mniej niż 10% wagowych niemieszającego się z wodą nośnika.
Odpowiednie alifatyczne estry zawierają co najmniej jedną długo łańcuchową grupę alkilową, tak jak estry pochodzące z alkanoli C1-C20 estryfikowanych kwasem alkanowym C8 do C22 lub kwasem alkanodiowym C6-C10. Ugrupowania alkanolu i kwasu lub ich mieszanina korzystnie jest tak dobrana że każdy ma temperaturę topnienia poniżej 20°C. Te estry obejmują mirystynian izopropylu, mirystynian laurylu, palmitynian izopropylu, sebacynian diizopropylu i adypinian diizopropylu.
Odpowiednie ciekłe aromatyczne estry, korzystnie mające temperaturę topnienia poniżej 20°C obejmują tłuszczowe alkilobenzoesany. Przykłady takich estrów obejmują odpowiednie C8 do C18 alkilobenzoesany lub ich mieszaniny.
Dalsze przykłady odpowiednich hydrofobowych nośników obejmują ciekłe alifatyczne etery pochodzące z co najmniej jednego alkoholu tłuszczowego, takie jak pochodne eteru mirystylowego, na przykład eter mirystylowy PPG-3 lub niższo alkilowe etery poliglikoli, takie jak eter butylowy PPG-14. Ilość eteru w formulacji według wynalazku często jest dobrana w zakresie od 0 do 40% wagowo/wagowo a w niektórych formulacjach zwłaszcza od 1 do 30% wagowo/wagowo.
Jeszcze inne odpowiednie hydrofobowe nośniki obejmują ciekłe alifatyczne alkohole zawierające co najmniej 10 atomów węgla i które są ciekłe w temperaturze 20°C. Przykłady takich alkoholi obejmują alkohole o rozgałęzionych łańcuchach takie jak alkohol etyloheksylowy, oktylododekanol i alkohol izostearylowy. Ilość alkoholu w formulacji wedł ug wynalazku cz ęsto jest dobrana w zakresie od 0 do 40% wagowo/wagowo a zwłaszcza od 1 do 30% wagowo/wagowo.
Całkowita ilość nie krzemowego hydrofobowego(-ych) nośnika(-ów) często jest dobrana w zakresie od 0 do 80% a zwłaszcza od 5 do 70% wagowych nośnika. Mogą być stosowane mieszanki hydrofobowych nie krzemowych organicznych nośników. Jeżeli są stosowane zawierające tlen nie krzemowe hydrofobowe organiczne ciecze to pożądane jest aby stanowiły nie więcej niż 70% wagowych hydrofobowego nośnika. Mniejsze ilości fazy hydrofobowych w zakresie aż do na przykład 20, 30 lub 35% całej wagi są bardziej korzystne.
Mogą być stosowane mieszanki silikonów i nie krzemowych nośników w dowolnym stosunku wagowym, a w wielu testowanych wykonaniach wynalazku stosunki mieszczą się w zakresie od 20:1 do 1:20.
Nośnik lub mieszanka nośników stosowana w niniejszym wynalazku może być, a w wielu skutecznych kompozycjach jest, bezwodna tj. nie zawiera wolnej wody, dzięki stosowaniu tylko jednego lub więcej hydrofobowego nośnika. Alternatywnie jeżeli to pożądane, kompozycja może zawierać hydrofilowy nośnik zwłaszcza taki jak woda i/lub mieszający się z wodą organiczny rozpuszczalnik taki jak alkoholowy mieszający się z wodą rozpuszczalnik, obok hydrofobowego nośnika, tak jak wyżej wskazane. W kompozycjach zawierających oba hydrofobowy i hydrofilowy nośnik normalnie jeden z nich występuje jako faza zdyspergowana. Formulacje zawierające fazę zdyspergowaną w praktyce często zawierają ponadto emulgujący środek powierzchniowo czynny, taki jak anionowy, kationowy, obojniaczojonowy i/lub niejonowy środek powierzchniowo czynny.
W emulsjach wedł ug wynalazku w fazie zdyspergowanej, w tym dowolny materiał w niej rozpuszczony, normalnie stanowi od 5 do 80% wagowych kompozycji a w wielu wykonaniach aż do 65% wagowych a w takich lub innych wykonaniach korzystnie co najmniej 25% wagowo/wagowo. Faza ciągła zawierająca strukturant stanowi uzupełnienie składu wagowego kompozycji od 20 do 95% wagowych. Emulsje według wynalazku normalnie zawierają emulsję woda w oleju, tj. faza zdyspergowa10
PL 204 200 B1 na jest fazą hydrofilową. Gdy stosowana jest emulsja to dogodnie emulsja może być przygotowana w odrę bnym etapie przed zmieszaniem z pozostał ymi skł adnikami kompozycji.
Emulsje mogą w wielu przypadkach zawierać jeden lub więcej niż jeden emulgator, który często jest niejonowy. Ilość emulgatora lub układu emulgatora tj . kombinacji emulgatorów, w emulsji często jest wybrana w zakresie od 0,1 do 10% wagowo/wagowo a w wielu przypadkach od 0,25 do 5% wagowo/wagowo. Najbardziej korzystnie występuje w ilości od 0,1 lub 0,25% aż do 3% wagowo/wagowo. Jest pożądane stosowanie emulgatora lub układu emulgatora zapewniającego całkowitą wartość HLB w zakresie od 2 do 10 a korzystnie od 3 do 8.
Może być dogodne stosowanie układu emulgatora zawierającego kombinację emulgatorów mających wartość HLB powyżej pożądanej wartości HLB i jeden mający wartość poniżej pożądanej wartości. Przez stosowanie dwóch emulgatorów w odpowiednich stosunkach, łatwo otrzymać średnią ważoną wartości HLB która przyczynia się do tworzenia emulsji.
Wiele odpowiednich emulgatorów jest niejonowymi estrowymi lub eterowymi emulgatorami zawierającymi ugrupowania polioksyalkilenowe, zwłaszcza ugrupowanie polioksyetylenowe, często zawierające od około 2 do 80, a zwłaszcza 5 do 60 jednostek oksyetylenowych, i/lub zawierające związek poliwodorotlenowy taki jak glicerol lub sorbitol lub inne alditole jako ugrupowania hydrofilowe. Hydrofilowe ugrupowania mogą zawierać polioksypropylen. Emulgatory dodatkowo zawierają hydrofobowe ugrupowanie alkilowe, alkenylowe lub aralkilowe normalnie zawierające od około 8 do 50 atomów węgla a zwłaszcza od 10 do 30 atomów węgla. Hydrofobowe ugrupowanie może być zarówno liniowe jak i rozgałęzione i często jest nasycone, chociaż może być nienasycone, i ewentualnie jest fluorowane. Hydrofobowe ugrupowanie może zawierać mieszankę łańcuchów o różnej długości, na przykład pochodzące z łoju, smalcu, oleju palmowego, oleju słonecznikowego lub oleju sojowego. Takie niejonowe środki powierzchniowo czynne często mogą pochodzić z poliwodorotlenowego związku takiego jak glicerol lub sorbitol albo inne alditole. Przykłady emulgatorów obejmują ceteareth-10 do -25, ceteth-10-25, steareth-10-25, i stearynian lub distearynian PEG-15-25. Inne odpowiednie przykłady obejmują mono-, di- lub triglicerydy kwasów tłuszczowych C10-C20. Dalsze przykłady obejmują etery alkoholi tłuszczowych C18-C22 i tlenków polietylenu (8 do 12 EO). Ko-emulgatory, które zazwyczaj mają mniejsze wartości HLB a często od 2 do często zawierających mono- lub ewentualnie diestry kwasów tłuszczowych i poliwodorotlenowych alkoholi jak glicerol, sorbitol, erytrytol lub trimetylopropan. Ugrupowanie tłuszczowe często ma od C14 do C22 atomów węgla i w wielu przypadkach jest nasycone, w tym cetyl, stearyl, arachidyl i behenyl. Przykłady obejmują monoglicerydy kwasu palmitynowego lub stearynowego, sorbitolowe mono- i diestry kwasu mirystynowego, palmitynowego lub stearynowego i trimetylolopropanowe monoestry kwasu stearynowego.
Szczególnie pożądana klasa emulgatorów obejmuje kopolimery dimetikonu, mianowicie dimetylopolisiloksany modyfikowane polioksyalkilenowo. Grupa polioksyalkilenowa często jest polioksyetylenem (POE) lub polioksypropylenem (POP) lub kopolimerem POE i POP. Kopolimery często są zakończone grupami C1 do C12 alkilowymi.
Odpowiednie emulgatory są szeroko dostępne pod wieloma znakami towarowymi, w tym Abil™, Arlacel™, Brij™, Cremophor™, Dehydrol™, Emerest™, Lameform™, Quest PGPH™, Pluronic™, Prosorine™, Span™, Tween™, SF 1228, DC3225C i Q205200.
Hydrofilowe nośniki normalnie zawierają wodę i mogą zawierać jedną lub więcej rozpuszczalnych w wodzie lub mieszających się z wodą cieczy obok lub zamiast wody. Ilość wody w emulsji według wynalazku często jest dobrana w zakresie aż do 60% a zwłaszcza od 5 do 40%. Część wody może być wprowadzana jako rozpuszczalnik dla substancji przeciwpotowo aktywnej.
Klasa rozpuszczalnych w wodzie lub mieszających się z wodą rozpuszczalników obejmuje krótko łańcuchowe monowodorotlenowe alkohole, na przykład C1 do C4 a zwłaszcza etanol lub izopropanol, które mogą nadawać formulacji zdolność deodoryzowania. Dalsza klasa hydrofilowych cieczy obejmuje di- lub poliole, korzystnie mające temperaturę topnienia poniżej 40°C, lub które mieszają się z wodą . Przykł ady di- lub polioli obejmują glikol, glikol 1,2-propylenowy, glikol 1,3-butylenowy, glikol heksylenowy, glikol dietylowy, glikol dipropylenowy, 2-etoksyetanol, monoetyloeter glikolu dietylenowego i monometyloeter trietylenoglikolu. Szczególnie korzystne poliole obejmują glicerol lub sorbitol i odpowiednie zwią zki które są zdolne do dział ania jako ś rodki utrzymują ce wilgoć . Ilość mono-, di- lub polioli w formulacji według wynalazku często jest dobrana w zakresie aż do 15% a w wielu przypadkach od 0,5 do 12%, konwencjonalnie aż do około 5% a korzystnie od około 0,2 do 3%.
W pewnych korzystnych wykonaniach niniejszego wynalazku kompozycje mają postać emulsji w których
PL 204 200 B1 faza ciągła zawiera od 10 do 35% lotnego oleju silikonowego, i od 5 do 15% nielotnego hydrofobowego oleju, faza zdyspergowana stanowi od 40 do 75%, substancja przeciwpotowo lub deodoryzująco aktywna stanowi od 1 do 35%, woskowy strukturant stanowi od 7 do 25%, emulgator stanowi od 0,1 do 10%, i kompozycja korzystnie zawiera do 5% nierozpuszczalnego rozdrobnionego materiału, podane % są % wagowymi liczonymi na kompozycję.
Przez zastosowanie w kompozycji składników dobranych w powyżej podanych zakresach dla korzystnych wykonań, możliwe jest wytworzenie emulsyjnych sztyftów przeciwpotowych lub deodoryzujących wykazujących połączenie dwóch lub więcej korzystnych właściwości z listy obejmującej zapobieganie lub zmniejszanie powstawania widocznych osadów, zapobieganie lub zmniejszanie osadzania cienkich warstw, zapobieganie lub zmniejszanie ciągnięcia, zapobieganie lub zmniejszanie kleistości i polepszone lub zachowane właściwości ślizgania, przy zachowaniu akceptowalnej twardości sztyftu. Innymi słowy można wytworzyć sztyft z emulsji która jest strukturowana za pomocą wynalezionego wosku, który to sztyft wykazuje kilka cech które są bardzo cenione przez użytkowników.
Względne proporcje fazy wodnej i olejowej w korzystnych wykonaniach są starannie dobierane tak aby uzyskać zrównoważenie właściwości. Ilość fazy wodnej normalnie mieści się w zakresie od 30 do 70% wagowych, biorąc pod uwagę dowolne materiały które są rozpuszczone w lub tworzą jedną fazę z wodą. Korzystnie faza wodna stanowi nie więcej niż 65% wagowych kompozycji a w wielu pożądanych wykonaniach wynosi od 45 do 60% wagowych. Wiele korzystnych kompozycji zawiera się w obszarze 50% wagowych fazy wodnej.
Zawartość wody w fazie wodnej tych korzystnych wykonań często wynosi od 40 do 75% wagowych fazy, a często nie więcej niż 65% wagowych. W praktyce zawartość wody często wynosi od 20 do 40% wagowych kompozycji a w wielu przypadkach od 24 do 3 6% wagowych.
Obecność znacznych ilości wody w emulsji jest powszechnie uważana za odbieraną przez użytkownika jako dająca cechy wilgoci i chłodzenia. Jednak i nieoczekiwanie sztyfty emulsyjne według korzystnych wykonań wynalazku są odczuwane pod względem tych cech jako przypominające bezwodne sztyfty.
Faza wodna w emulsji zazwyczaj zawiera, obok wody, związek przeciwpotowy lub rozpuszczalny w wodzie związek deodoryzujący. Ilość takiego materiału zazwyczaj wynosi co najmniej 0,5% wagowych, często co najmniej 2% wagowych, a w wielu przypadkach co najmniej 5% a w tym samym przypadku lub innych wynosi aż do 30% wagowych. Związek przeciwpotowy występuje w tych korzystnych wykonaniach w ilościach co najmniej 10% wagowych a w wielu korzystnych emulsjach pomiędzy 20 a 25% wagowych.
Może być pożądane wprowadzanie w takich korzystnych emulsyjnych wykonaniach wynalazku mniejszej ilości C2 do C6 diwodorotlenowych lub poliwodorotlenowych alifatycznych alkoholi, na przykład w ilości aż do połowy wagi wody w fazie wodnej. Normalnie, ilość takiego di- lub poliwodorotlenowego alkoholu wynosi od 0 do 15% wagowych, a zwłaszcza od 3 do 12% wagowych emulsji. Przykłady odpowiednich di- i poliwodorotlenowych alkoholi obejmują glikol propylenowy, glicerol lub sorbitol. Przez ograniczenie do wprowadzania tylko mniejszych ilości takich alkoholi, możliwe jest dalsze ograniczanie chłodzenia wywoływanego przez fazę wodną i rozmiaru odparowywania i powstawania widocznych osadów, bez powodowania że kompozycja stanie się nadmiernie kleista lub zostaną jej nadane inne niepożądane cechy sensoryczne które mogą wynikać z zastosowania takich związków jako głównego płynnego składnika fazy lipofilowej w emulsji. Niektóre szczególnie korzystne emulsje zawierają od 3 do 10% wagowych glicerolu.
Jednak jedną z korzyści emulsji według wynalazku jest to że emulsje nie wykazują dużego chłodzenia, a zakres chłodzenia może być regulowany przez wprowadzanie wybranej ilości lotnego monowodorotlenowego alkoholu takiego jak etanol lub izopropanol, na przykład wybranej w zakresie aż do 5% wagowych, na przykład co najmniej 0,1% wagowych. Jednak wiele szczególnie korzystnych kompozycji mieszczących się w korzystnych wykonaniach wynalazku nie zawiera lotnego alkoholu.
Hydrofobowe ciecze nośnikowe stosowane w tych korzystnych wykonaniach emulsji według wynalazku obejmują mieszaninę lotnego oleju silikonowego i nielotnego oleju, a proporcje dwóch składników są dobrane w zalecanych zakresach.
W tych korzystnych wykonaniach ilość lotnego oleju silikonowego korzystnie nie jest wię ksza niż 25% wagowych a często mieści się w zakresie od 10 do 20% wagowych. Ilość nielotnego oleju ko12
PL 204 200 B1 rzystnie wynosi co najmniej 8% wagowych a w wielu przypadkach nie więcej niż 12% wagowych. Pożądane jest aby rozważać nie tylko absolutne ilości olejów w emulsji, ale także ich względne proporcje. Korzystnie, lotny olej silikonowy występuje w stosunku wagowym do nielotnego oleju silikonowego co najmniej 1:1 a zwłaszcza co najmniej 5:4. Korzystnie stosunek nie jest większy niż 3:1 a bardziej korzystnie nie większy niż 2:1. Przez staranny dobór stosunków tak jak i absolutnych ilości lotnego oleju silikonowego i nielotnego oleju silikonowego, jest możliwe łączenie korzyści zmniejszania powstawania widocznego osadu, a jednocześnie unika się wrażenia nadmiernego ciągnięcia i tłustości emulsji.
Ponadto jest korzystne aby rozważać ich stosunek do materiałów które przyczyniają się do powstawania widocznych osadów, takich jak wiele ściągających soli (tj. soli przeciwpotowych) i/lub woskowego strukturanta. Korzystne jest aby stosunek wagowy przeciwpotowej soli do nielotnego oleju w korzystnych wykonaniach wynalazku był wybrany w zakresie od 1:1 do 4:1 a zwłaszcza od 2:1 do 10:3, przy czym zachowuje się absolutne proporcje nielotnego oleju w wyżej opisanych granicach.
Przy wybieraniu nielotnych olejów do stosowania w tych korzystnych wykonaniach pożądane jest aby rozważać różne nielotne oleje opisane powyżej, w tym zwłaszcza nielotne oleje silikonowe, ciekłe alifatyczne węglowodory i aromatyczne estry. Inne nielotne oleje mogą być rozważane dla zapewnienia frakcji nielotnego składnika, na przykład do 30% wagowych tego składnika dla wosków o niższych temperaturach topnienia, takich jak do 65°C, ale możliwe jest aby występowała co najmniej większa frakcja wosków o wyższych temperaturach topnienia takich jak 70°C lub powyżej, takie oleje mogą zawierać olejowe alifatyczne estry zawierające co najmniej jedną długo łańcuchową grupę alkilową, tak jak estry pochodzące z C1-C20 alkanoli estryfikowanych C8 do C22 kwasów alkanowych lub C6 do C10 kwasów alkanodiowych. Ugrupowania alkanolowe lub kwasowe albo ich mieszaniny są korzystnie wybrane tak aby miały temperaturę topnienia poniżej 20°C. Odpowiednie estry obejmują mirystynian izopropylowy, mirystynian laurylowy, palmitynian izopropylowy, sebacynian diizopropylowy i adypinian diizopropylowy. Inne klasy takich nielotnych olejów, jak alifatyczne estry obejmują alifatyczne rozgałęzione oleje alkoholi tłuszczowych zawierające co najmniej 12 a korzystnie do 30 atomów węgla, tak jak alkohol izostearylowy lub oktylododekanol i ciekłe alifatyczne etery pochodzące z co najmniej jednego alkoholu tłuszczowego, tak jak pochodne eteru mirystylowego, na przykład eter mirystylowy PPG-3 lub niższo alkilowe etery poliglikoli takie jak eter butylowy PPG-14.
Jest pożądane aby w kompozycjach według wynalazku a zwłaszcza w emulsjach występował co najmniej jeden rozdrobniony nierozpuszczalny materiał o małym wymiarze cząstek, korzystnie w ilości do 5% wagowych, a korzystniej od 1 do 5% wagowych. Takie nierozpuszczalne materiały mogą być nieorganiczne, tak jak talk, bardzo rozdrobniona krzemionka lub glinka. Alternatywnie, materiał może być w postaci drobnych cząstek stałych węglowodorów, tak jak drobno rozdrobniony polietylen. Obecność takich składników może poprawić ślizganie się sztyftów. W formulacjach zawiesinowych ten materiał może stanowić uzupełnienie soli przeciwpotowych.
Ewentualne składniki kompozycji według wynalazku mogą obejmować środki dezynfekujące, na przykład w stężeniu do około 10% wagowo/wagowo. Odpowiednie deodoryzująco aktywne związki mogą zawierać deodoryzująco skuteczne stężenia metalicznych soli przeciwpotowych, deoperfum i/lub mikrobiocydów, w tym zwłaszcza bakteriocydów, takich jak chlorowcowane związki aromatyczne, w tym pochodne biguanidyny, materiały znane jako Igasan DP300TM, Triclosan™, Tricloban™ i chlorheksydyna, specyficznie wymieniając. Jeszcze inna klasa obejmuje sole biguanidyny takie jak dostępne pod znakiem towarowym Cosmosil™.
Inne ewentualne składniki obejmują środki do odmywania, środki często występujące w ilościach do 10% wagowo/wagowo stosowane dla pomocy w usuwaniu formulacji ze skóry lub ubrania. Takie środki do odmywania są zazwyczaj niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi takimi jak estry lub etery zawierające ugrupowanie alkilowe C8 do C22 i ugrupowanie hydrofilowe które może stanowić grupa polioksyalkilenowa (POE lub POP) i/lub poliol.
Dalszy ewentualny składnik formulacji obejmuje jeden lub więcej drugorzędny strukturant który może być stosowany obok estru (głównego strukturanta). Ilość takiego drugorzędnego strukturanta w formulacji często wynosi 0 a zazwyczaj nie więcej niż 15% formulacji. Przeważnie nie stanowi więcej niż ilość głównego strukturanta. Należy rozumieć że w wielu korzystnych wykonaniach w postaci emulsji, taki drugorzędny strukturant albo nie występuje albo nie jest potrzebny.
Drugorzędne strukturanty odpowiednie do stosowania w wynalazku mogą być nie polimeryczne albo polimeryczne. Nie polimeryczne strukturanty czasami określane jako żelanty, mogą być wybrane z kwasów tłuszczowych i ich soli, takich jak kwas stearynowy lub stearynian potasu lub kwas 12-hydroksystearynowy. Inne odpowiednie żelanty mogą zawierać dibenzylidenoalditole, na przykład
PL 204 200 B1 dibenzylidenosorbitol. Dalsze odpowiednie żelanty mogą zawierać lanosterol, wybrany z n-acylowych pochodnych aminokwasów, w tym pochodne amidowe i estrowe, takie jak N-lauroiloglutaminian dibutyloamidu, które to żelanty mogą być rozważane w połączeniu z kwasem hydroksystearynowym lub jego estrową lub amidową pochodną. Jeszcze inne żelanty obejmują pochodne amidowe di- lub trizasadowych kwasów karboksylowych, takie jak alkilo-N,N'-dialkilobursztynamidy, na przykład dodecyloN,N'-dibutylobursztynamid. Alkohol stearylowy i/lub naturalne roślinne lub zwierzęce woski lub podobne syntetyczne woski mogą być zastosowane jako drugorzędne strukturanty, jeżeli jest to pożądane.
W niektórych wykonaniach drugorzę dny strukturant stanowi wosk kandellila lub estryfikowany wosk kandellila otrzymany przez estryfikowanie wiszącej grupy lub grup kwasu karboksylowego w wosku przez alkohol tłuszczowy, korzystnie zawierający od 12 do 36 atomów węgla, a zwłaszcza zawierający od 16 do 24 atomów węgla. Stosunek wagowy głównego wosku do drugorzędnego wosku kandellila lub estryfikowanego wosku kandellila dogodnie wynosi do 1:4 a w wielu przypadkach co najmniej 10:1, tak jak 3:1, 1:1 i 1:3. Takie kombinacje mają tendencje do dawania twardych sztyftów, bardziej twardych niż dla odpowiednich formulacji zawierających jako strukturant sam wosk kandellila.
Polimeryczne strukturanty które mogą być zastosowane mogą zawierać organopolisiloksanowe elastomery takie jak produkty reakcji polisiloksanów zakończonych grupami winylowymi i środka sieciującego lub poli(metylo podstawionych) lub poli(fenylo podstawionych) siloksanów zakończonych grupami alkilowymi lub alkilopolioksyalkilenowymi. Ujawniono wiele poliamidów jako strukturantów hydrofobowych cieczy. Jeżeli kompozycja zawiera fazę wodną, to ta faza może być strukturowana poliakrylamidami, poliakrylanami lub tlenkami polioksyalkilenowymi.
Korzystne formulacje według wynalazku, w tym korzystne emulsyjne wykonania, zasadniczo nie zawierają stałych alkoholi tłuszczowych, zazwyczaj nierozpuszczalnych w wodzie, a często zawierają od 12 do 30 atomów węgla, tak jak alkohol stearylowy lub alkohol behenylowy, na przykład zawierają poniżej 2% wagowych a zwłaszcza poniżej 0,5% wagowych.
Kompozycje według wynalazku mogą także zawierać jeden lub więcej kosmetyczny środek pomocniczy z konwencjonalnie rozważanych dla stałych lub miękkich stałych kompozycji przeciwpotowych. Takie kosmetyczne środki pomocnicze mogą zawierać środki poprawiające odczucia skóry, takie jak talk lub drobno rozdrobniony polietylen, na przykład w ilości do około 10% wagowo/wagowo; środki korzystne dla skóry takie jak allantoina lub lipidy, na przykład w ilości do 5% wagowo/wagowo, barwniki, środki chłodzące inne niż wyżej wspomniane alkohole, takie jak mentol i pochodne mentolu, często w ilości do 2% wagowo/wagowo. Powszechnie stosowane środki pomocnicze zawierają perfumy, które normalnie występują w stężeniu od 0 do 4% a w wielu formulacjach od 0,25 do 2%.
Opisane tutaj kompozycje mogą być wytwarzane w konwencjonalnych sposobach wytwarzania zawiesin lub emulsji ciała stałego lub miękkiego stałego.
Sposób wytwarzania przeciwpotowego sztyftu obejmuje etapy:
1. wprowadzania do ciekłego nośnika organicznego wosku o temperaturze topnienia od 40°C do 90°C przy czym co najmniej 60% wagowych wosku stanowi co najmniej jeden alifatyczny ester o wzorze:
CH3-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CH3 w którym n wynosi od 9 do 39 a m wynosi od 0 do 35, w iloś ci wystarczają cej do zagę szczenia lub strukturowania nośnika dla wytworzenia nadającego się do wytłaczania ciała stałego lub ciała stałego,
2. wytapiania mieszanki zawierającej strukturant, ruchliwej w temperaturze pokojowej,
3. mieszania ciekłego nośnika z substancją przeciwpotowo aktywną z etapu 2 i 3 prowadzone zarówno przed, po lub jednocześnie z etapem 1 dla utworzenia mieszanki zawierającej strukturant,
4. wprowadzania ruchliwej mieszanki do dozującego pojemnika i
5. chłodzenia lub pozostawiania do schłodzenia do temperatury w której jest zagęszczony lub strukturowany.
Konwencjonalna sekwencja czynności sposobu wytwarzania przeciwpotowych formulacji zawiesinowych obejmuje najpierw mieszanie wosku z nośnikiem w temperaturze która jest wystarczająco wysoka aby wosk uległ stopieniu. Potem rozdrobniony związek przeciwpotowo aktywny może być zmieszany z roztworem nośnika a mieszankę wprowadza się, w temperaturze która często jest 5 do 10°C powyżej temperatury zestalania do pojemnika dozującego, takiego jak tuleja, stosując odpowiednie procesy napełniania, i mieszanka jest chłodzona lub pozostawiana do ochłodzenia do temperatury otoczenia.
Odpowiedni sposób wytwarzania przeciwpotowych formulacji emulsyjnych obejmuje formowanie ruchliwej mieszaniny wosku i hydrofobowego nośnika, na przykład jak przy wytwarzaniu sztyftów
PL 204 200 B1 zawiesinowych. Oddzielnie przygotowuje się hydrofilową fazę wodną, przez wprowadzanie związku przeciwpotowo aktywnego do fazy (jeżeli to konieczne, ponieważ takie związki aktywne mogą dogodnie być dostarczane w postaci wodnego roztworu). Roztwór korzystnie ogrzewa się do temperatury podobnej do temperatury fazy olejowej a potem fazy miesza się. Alternatywnie fazę hydrofilową można wprowadzać do fazy olejowej z łagodnym ogrzewaniem mieszanki z szybkością która utrzymuje podwyższoną temperaturę mieszanki. Potem mieszanką napełnia się tuleje i chłodzi w sposób podobny do wytwarzania sztyftów zawiesinowych.
Korzystnie emulsyjne wykonania wynalazku można realizować w następujących etapach: tworzenia hydrofobowej mieszanki przez mieszanie lotnego oleju silikonowego, nielotnego oleju silikonowego i woskowego strukturanta w podwyższonej temperaturze lub doprowadzania mieszanki do podwyższonej temperatury w której strukturant topi się lub jest rozpuszczony lub zdyspergowany w olejach, przez co tworzy się ruchliwa hydrofobowa mieszanka, jednocześnie lub kolejno tworzenia fazy wodnej zawierającej rozpuszczalne w wodzie lub mieszające się z wodą składniki, intensywnego mieszania ze ścinaniem ruchliwej hydrofobowej mieszanki z fazą wodną w obecności emulgatora, i dowolnych nierozpuszczalnych rozdrobnionych materiałów tworząc emulsję zawierającą hydrofobową fazę ciągłą i zdyspergowaną fazę wodną, chłodzenia lub pozostawiania emulsji do schłodzenia do temperatury w której strukturant tworzy ciało stałe strukturując fazę ciągłą, a proces charakteryzuje się tym, że faza ciągła zawiera od 10 do 35% lotnego oleju silikonowego i od 5 do 15% nielotnego hydrofobowego oleju, zdyspergowana faza stanowi od 40 do 75%, substancja przeciwpotowo lub deodoryzująco aktywna stanowi od 0,5 do 35%, woskowy strukturant stanowi od 7 do 25%, emulgator stanowi od 0,1 do 10%, kompozycja korzystnie zawiera do 5% nierozpuszczalnego rozdrobnionego materiału, podane % są % wagowymi liczonymi na kompozycję.
Opisane formulacje emulsyjne mogą być wytwarzane w dowolny opisany sposób lub mogą być stosowane do wytwarzania przeciwpotowych emulsji zawierających dużą ilość fazy wewnętrznej, jak co najmniej zawierających 40% wagowych fazy wewnętrznej.
Odpowiedni proces obejmuje
1. wprowadzanie wosku do mieszaniny lotnego oleju silikonowego i nielotnego oleju silikonowego w ilości wystarczającej do zagęszczenia lub strukturowania fazy olejowej,
2. wytapiania ruchliwej mieszaniny zawierającej strukturant w podwyższonej temperaturze, etap 1 i 2 są prowadzone kolejno lub jednocześnie,
3. otrzymania wodnego roztworu związku przeciwpotowego lub deodoryzującego, ewentualnie zawierającego emulgator,
4. mieszania ruchliwego materiału wytworzonego w etapie 2 z wodnym roztworem z etapu 3 w obecnoś ci emulgatora ze ś cinaniem dla utworzenia emulsji w podwyż szonej temperaturze,
5. wprowadzania emulsji jeszcze ruchliwej mieszanki do pojemnika dozującego, i
6. chłodzenia lub pozostawiania do schłodzenia emulsji do temperatury w której ulega zestaleniu.
W etapie 2 jest bardzo pożądane aby utrzymywać mieszankę w wybranej podwyż szonej temperaturze aż wosk ulegnie całkowitemu rozpuszczeniu w fazie olejowej i w temperaturze która często jest 5 do 10°C powyżej temperatury topnienia najwyżej topiącego się wosku.
W etapie 3 często dogodnie jest wprowadzać emulgator do wstępnie uformowanego roztworu zawierające przeciwpotową sól, ale w innych przypadkach stały związek przeciwpotowo aktywny może być rozpuszczony w fazie wodnej. Etap jest często prowadzony w podwyższonej temperaturze albo roztwór jest ogrzewany do podwyższonej temperatury przed wymieszaniem w etapie 4 z ruchliwą fazą olejową. Faza wodna często jest ogrzewana do temperatury w zakresie 20°C fazy olejowej.
W etapie 4 dwie ciekłe fazy miesza się razem w warunkach ścinania i w obecności emulgatora. Robiąc tak otrzymuje się kropelki fazy zdyspergowanej. Ten etap jest prowadzony w temperaturze utrzymywanej powyżej temperatury zestalania formulacji i często jest dobrany w zakresie od około 50 do 70°C, w zależności od składników.
W etapie 5 ruchliwą emulsję z etapu 4 wprowadza się do dozowników sztyftów, czę sto nazywanych tulejkami. Można to realizować stosując konwencjonalne metody odlewania, albo alternatywnie technikami wstrzykiwania stopu, jak opisano w zgłoszeniu PCT oznaczonym PCT/EP 99/07249. PoPL 204 200 B1 dobnie ruchliwa zawiesina wytworzona w etapie 3 w metodzie zawiesinowej może być wstrzykiwana pod ciśnieniem do tulejek, korzystnie w temperaturze w zakresie 3°C powyżej temperatury zestalania formulacji.
W etapie 6 pojemniki zawierające ruchliwą emulsję są albo poddawane wymuszonemu chłodzeniu, na przykład przez przepuszczanie przez tunel chłodzący, albo mogą po prostu być pozostawiane w temperaturze otoczenia na powietrzu, na przykład jeżeli były napełniane w etapie 5 (lub etapie 4 w metodzie zawiesinowej) techniką wstrzykiwania stopu prowadzoną w temperaturze w zakresie 3°C powyżej normalnej temperatury zestalania formulacji.
Kompozycje według wynalazku są odpowiednie do zewnętrznego stosowania na ludzkiej skórze, zwłaszcza jako przeciwpotowe kompozycje do stosowania pod pachami, a przez to do powodowania zmniejszania zauważalnego pocenia.
Sposób zapobiegania lub zmniejszania pocenia się ludzkiej skóry, obejmuje zewnętrzne nakładanie na skórę przeciwpotowe j kompozycji zawierającej substancję przeciwpotowo aktywną, ciekły nośnik i strukturant, który zawiera organiczny wosk o temperaturze topnienia od 40°C do 90°C przy czym co najmniej 60% wagowych wosku stanowi co najmniej jeden alifatyczny ester o wzorze:
CH3-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CH3 w którym n wynosi od 9 do 39 a m wynosi od 0 do 35.
Jest szczególnie pożądane aby zewnętrznie nakładać na skórę szczególnie korzystne emulsyjne kompozycje przeciwpotowe lub deodoryzujące, mianowicie takie które zawierają ciągłą fazę zawierającą od 10 do 35% lotnego oleju silikonowego i od 5 do 15% nielotnego hydrofobowego oleju, od 40 do 75% zdyspergowanej wodnej fazy zawierającej od 1 do 35% substancji przeciwpotowo lub deodoryzująco aktywnej, od 7 do 25% woskowego strukturanta, od 0,1 do 10% emulgatora i korzystnie zawierają do 5% nierozpuszczalnych rozdrobnionych materiałów, podane % oznaczają % wagowe liczone na kompozycję.
Po opisaniu wynalazku w sposób ogólny, zostaną bardziej szczegółowo przedstawione specyficzne wykonania, podane jedynie przykładowo.
We wstępnych próbach, zostały przygotowane mieszanki każdego z następujących hydrofobowych olejów z 10% wagowymi każdego specyficznego wosku i ogrzewano je do podwyższonej temperatury w której cały wosk ulegał stopieniu, a potem pozostawiano do zestudzenia do temperatury otoczenia.
Oleje: lotne silikony, fenylotrimetikon, polifenylometoksysiloksan, alkohol izostearylowy, metoksycynamonian otylu, eter butylowy PPG-14, C12-15alkilobenzoesan, olej mineralny.
Woski: K62, K66, K69, K82H i K28N.
Otrzymane materiały były wszystkie nieprzezroczystymi żelami w zakresie od najbardziej miękkich, które były miękkie/twarde do najtwardszych, które były bardzo twarde.
Przykłady 1 do 15 i Przykłady porównawcze C16 do C18
W Przykładach 1 do 15 i Przykładach porównawczych C16 do C18 przygotowano zawiesinowe sztyfty o składach podanych w Tabeli 1, zgodnie z następującą ogólną metodą postępowania.
Najpierw łączono oleje dla wytworzenia nośnikowej mieszanki. Woski wprowadzano do nośników i rozpuszczano przez ogrzewanie z mieszaniem do temperatury 80°C do 100°C i powyżej temperatury topnienia wosku. Otrzymaną ruchliwą mieszankę następnie pozostawiano do schłodzenia z łagodnym mieszaniem a potem dodawano z mieszaniem określoną rozdrobnioną substancję przeciwpotowo aktywną i całkowicie dyspergowano. Gdy mieszanka osiągnęła temperaturę około 5-10 stopni powyżej punktu żelowania to wylewano ją do sztyftowych tulejek w których pozostawiano do schłodzenia w laboratorium (w temperaturze otoczenia) i zestalenia.
W przykładach stosowano następujące składniki:
1) lotny silikon - DC 345 (Dow Corning Inc)
2) lotny silikon - DC 245 (Dow Corning Inc)
3) izononanonian oktylu - (Stepan)
4) eter butylowy PPG-14 - Fluid AP (Amerchol)
5) C12-15 alkilobenzoesan Finsolv TN (Fintex)
6) polidecen Silkflo 364NF (Albermarle)
7) dimetikon - DC 350 (Dow Corning Inc)
8) distearynian PEG-8 _ Estol E04DS 3724 (Unichema)
9) ECDC kopoliol cetylodimetikonolu - Abil EM90 (Goldschmidt)
10) talk - Suprafino talk (luzenac America Inc)
PL 204 200 B1
11) AZAG - kompleks Al/Zr tetrachlorohydreks glicyny (Summit)
12) AZCH 50% wodny roztwór Al/Zr pentachlorohydratu (Giulini)
13) AZG 370 - kompleks Al/Zr chlorohydrat glicyny (Smmmit)
14) K62 - wosk stearynobehenian C16-22alkilu (t.top. 62°C) (Koster Keunen)
15) K69 - wosk behenian-stearynian C16-22alkilu (t.top. 69°C) (Koster Keunen)
16) K82N - wosk octanian C18-38alkilu (t.top. 82°C) (Koster Keunen)
17) K82H - wosk stearynian C18-38alkilu (Koster Keunen)
18) K62/K82H - K62 i K82H w stosunku wagowym 2:1
19) K80P - wosk stearoilostearynian C18-38alkilu (t.top.80°C) (Koster Keunen) (wosk porównawczy)
20) BW67 - stearylowy wosk pszczeli (t.top. 67°C) (Koster Keunen) (wosk porównawczy)
21) Sibee - silikonylowy wosk pszczeli (Koster Keunen) (wosk porównawczy)
22) glicerol - (Alsrich)
23) uwodorniony poliizobuten - Panalene L 14E (Amoco)
24) cetearyloestryfikowany wosk kandelilanowy (Koster Keunen)
25) oleinian decylu - Cetiol V
26) woda deminaralizowana
27) pentachlorohydrat glunowocyrkonowy - Rezal 67
28) tetrachlorohydreks glinowocyrkonowy GLY - Zirconal 50
29) bardzo rozdrobniony polietylen - Acumist B18
30) środek zapachowy
31) diizostearynina poligliceriolu - Lameform TGI
32) polirycynoleinian poliglicerolu - Quest PGPR
33) uwodorniony poliizobutylen - Fancol 800
34) uwodorniony poliizobutylen - Fancol 250
35) diguerbet 32 węglowy - Lambent DC 3200
36) izoheksadecan - Permethyl 101A
W Tabeli 1 określenie miękki wskazuje że produkt był miękkim ciałem stałym o penetracji penetrometrem > 50 mm którego wartości osadzania nie mogły być testowane za pomocą dostępnej aparatury. Twardość kulki wskazuje że twardość była mierzona za pomocą techniki zagłębiania kulki a twardość penetracji wskazuje że twardość była mierzona przez głębokość penetracji igły, jak opisano dalej.
Sztyft porównawczy - konwencjonalny strukturowany woskiem (conventional wax structured CWS) zazwyczaj miał twardość kulki 0,217 N/mm2 i wartość bieli osadu na czarnej wełnie 61, mierzonej w dalej opisanych testach.
T a b e l a 1
| Przykład | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| % wagowy w formulacji | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Lotny silikon (1) | 54,55 | 48,49 | 54,55 | 60,00 | 54,55 | 54,55 | 51,0 | ||
| Lotny silikon (2) | 66,75 | 49,75 | |||||||
| Izononanonian oktylu (3) | 6,75 | 6,00 | 6,75 | ||||||
| Eter butylowy PPG-14 (4) | 15,0 | 15,0 | |||||||
| Benzoesan C-i2-15alkilu (5) | 6,00 | ||||||||
| Polidecen (6) | 6,75 | ||||||||
| Dimetikon (7) | 6,75 | ||||||||
| Distearynian PEG-8 (8) | |||||||||
| ECDC (9) | 4,5 | 4,5 | |||||||
| Talk (10) | 3,94 | 3,50 | 3,94 | 3,94 | 3,94 | ||||
| AZAG (11) | 24,76 | 22,0 | 24,76 | 24,0 | 24,76 | 24,76 | 24,0 | ||
| AZG 370 (13) | 20,0 | 20,0 |
PL 204 200 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| K62 (14) | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 8,0 | 10,0 | |||
| K69 (15) | 10,0 | ||||||||
| K82N (16) | 10,0 | ||||||||
| K62/K82N (18) | 20,0 | ||||||||
| K80P (19) | |||||||||
| BW67 (22) | |||||||||
| Sibee (21) | |||||||||
| Środek zapachowy | 0,75 | 0,75 | |||||||
| Twardość kulki (N x 103/mm2) | 224 | 183 | 320 | 98 | 201 | 190 | 33 | ||
| Twardość penetracji (mm) | 16,1 | 12,1 | |||||||
| Wartość bieli na czarnej wełnie | 19 | 16 | 42 | nm | 29 | 53 | 25 | 39 | 54 |
T a b e l a 1 cd.
| Przykład | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | C16 | C17 | C18 |
| % wagowy w formulacji | |||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Lotny silikon (1) | 54,55 | 54,55 | 54,55 | ||||||
| Lotny silikon (2) | 61,75 | 49,75 | 51,75 | 57,75 | 54,75 | 59,75 | |||
| Izononanonian oktylu (3) | 5,0 | 6,75 | 6,75 | 6,75 | |||||
| Eter butylowy PPG-14 (4) | 5,0 | 15,0 | 10,0 | ||||||
| Benzoesan C12-15alkilu (5) | 15,0 | 5,0 | |||||||
| Polidecen (6) | |||||||||
| Dimetikon (7) | |||||||||
| Distearynian PEG-8 (8) | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | |||
| ECDC (9) | |||||||||
| Talk (10) | 3,94 | 3,94 | 3,94 | ||||||
| AZAG (11) | 24,76 | 24,76 | 24,76 | ||||||
| AZG 370 (13) | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,0 | |||
| K62 (14) | |||||||||
| K69 (15) | 8,0 | 10,0 | 10,0 | ||||||
| K82N (16) | 8,0 | 10,0 | 10,0 | ||||||
| K62/K82N (18) | |||||||||
| K80P (19) | 10,00 | ||||||||
| BW67 (22) | 10,00 |
PL 204 200 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Sibee (21) | 10,00 | ||||||||
| Środek zapachowy | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | 0,75 | |||
| Twardość kulki (Nx103/mm2) | miękki | miękki | miękki | ||||||
| Twardość penetracji (mm) | 19,8 | 18,8 | 30,4 | 13,8 | 16,5 | 13,8 | |||
| Wartość bieli na czarnej wełnie | 39 | 29 | 30 | 49 | 35 | 49 | miękki | miękki | miękki |
Jak widać z wyników z Tabeli 1, wszystkie otrzymane produkty według wynalazku miały mierzalną twardość, w przeciwieństwie do produktów o podobnych proporcjach składników dla trzech porównawczo zastosowanych wosków (C16 do C18), wskazując na lepszą zdolność wosków według wynalazku do strukturowania kompozycji przeciwpotowych, a zwłaszcza kompozycji zawierających lotne silikony, w porównaniu do modyfikowanych wosków.
Widać że produkty według wynalazku zazwyczaj powodują powstawanie znacznie mniejszych białych osadów w porównaniu do zawiesinowych kompozycji przeciwpotowych (CWS) strukturowanych konwencjonalnym woskiem (alkoholem stearylowym). Z drugiej strony produkty otrzymane w przykładach porównawczych C16-C18 były zbyt miękkie aby można było zmierzyć wyżej opisaną metodą biel osadu.
W dalszym teś cie, formulacje z Przykł adu 1 porównawano w teś cie jeden na jeden z porównaczym sztyftem CWS w ocenie prowadzonej przez zespół przeszkolonych osób. Jeden produkt nakładano pod jedną pachę a drugi pod drugą. Stosowano zrównoważenie pod względem strony prawej i lewej. Róż nica w wartości powstawania widocznego białego osadu wynosiła 16 dla najlepszych formulacji według wynalazku (48/64) potwierdzając wyniki otrzymane przez nakładanie produktów na podłoże inne niż skóra. Ta różnica jest statystycznie znacząca przy wyższym poziomie ufności niż 95%.
Przykłady 19 do 31
W tych przykładach wytworzono emulsyjne sztyfty o składach przedstawionych w Tabeli 2, sztyfty wytwarzano jedną lub drugą z poniższych metod.
Przygotowano ciągłą fazę olejową przez wprowadzanie wosku do mieszanki olejów i emulgatora. Mieszankę ogrzewano do temperatury 80°C do 100°C a potem utrzymywano w zakresie około 10°C powyżej temperatury topnienia wosku, z łagodnym mieszaniem (słabe ścinanie) w mieszalniku Silverson, do rozpuszczenia wosku. Mieszankę pozostawiono do ochłodzenia do około 80°C w Przykładach 19 do 23. Fazę zdyspergowaną (określaną także jako faza wewnętrzna) przygotowano przez ogrzewanie roztworu aktywnego przeciwpotowo glinowo cyrkonowego związku w wodzie lub mieszaninie wody i poliolu do podobnej temperatury jak ciągłą fazę olejową.
W Przykładach 19 do 23, gorącą zdyspergowaną fazę wprowadzano w warunkach silnego ścinania do fazy ciągłej. Kontynuowano mieszanie z silnym ścinaniem aż mieszanka osiągnęła temperaturę wylewania tj. około 5 do 10 stopni powyżej temperatury zestalania, mieszankę wylewano do tulejek sztyftowych i pozostawiano do naturalnego ochłodzenia do temperatury pokojowej. W Przykładach 24 do 31, gorącą fazę zdyspergowaną wprowadzano powoli do fazy olejowej sukcesywnie zwiększając szybkość mieszania w mieszalniku Silverson. Po całkowitym wprowadzeniu fazy zdyspergowanej formulacje mieszano z większą szybkością przez dalsze 5 minut, potem mieszano z mniejszą szybkością do osiągnięcia temperatury około 10-15°C powyżej temperatury zestalania formulacji, w tym punkcie wylewano mieszankę do tulejek sztyftowych i pozostawiano do naturalnego ochłodzenia do temperatury otoczenia w laboratorium.
T a b e l a 2
| Przykład | 19 | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 | 25 | 26 |
| Składnik | % wagowych formulacji | |||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Lotny silikon (1) | 38,92 | 34,50 | 30,08 | |||||
| Lotny silikon (2) | 25,65 | 25,65 | 21,48 | 19,49 | 16,31 |
PL 204 200 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 55 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Izononanonian oktylu (3) | 5,08 | 4,50 | 3,92 | 3,35 | 3,35 | |||
| Polidecen (6) | 27,15 | 24,64 | 20,61 | |||||
| Eter butylowy PPG-14 (4) | 5,37 | 4,87 | 4,08 | |||||
| ECDC (9) | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| AZCH (12) | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 50,0 | 30,0 | 30,0 | 30,0 |
| Glicerol (22) | ||||||||
| Woda | ||||||||
| K62 (14) | 5,0 | 20,0 | 15,0 | 20,0 | 28,0 | |||
| K69 (15) | 20,0 | |||||||
| K82N (16) | 10,0 | |||||||
| K62/K82N (18) | 15,0 | |||||||
| Faza wewnętrzna | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 | 30 | 30 | 30 |
| Twardość kulki (Nx103/mm2) | 6 | 44 | 37 | 0,05 | 0,12 | 0,25 | ||
| Twardość penetracji (mm) | 8,4 | 8,2 | 14,4 | 8,2 | 3,7 | |||
| Wartość bieli na czarnej wełnie | 14 | 20 | 21 | 28 | 28 | 25 | 23 | 18 |
T a b e l a 2 cd.
| Przykład | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | 35 |
| Składnik | % wagowych formulacji | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Lotny silikon (1) | |||||||||
| Lotny silikon (2) | 17,5 | 15,51 | 13,92 | 11,54 | 7,65 | 9,15 | 7,96 | 6,76 | 3,58 |
| Izononanonian oktylu (3) | |||||||||
| Polidecen (6) | 22,12 | 19,61 | 17,60 | 14,58 | 9,55 | 11,56 | 10,05 | 8,55 | 4,52 |
| Eter butylowy PPG-14 (4) | 4,38 | 3,88 | 3,48 | 2,88 | 1,89 | 2,29 | 1,99 | 1,69 | 0,90 |
| ECDC (9) | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| AZCH (12) | |||||||||
| Glicerol (22) | 5,0 | 10,0 | 10,0 | 15,0 | 150, | 5,0 | |||
| Woda | 5,0 | 10,0 | 10,0 | 15,0 | 15,0 | 15,0 | |||
| K62 (14) | 15 | 20 | 24 | 20,0 | 20,0 | 16,0 | 9,0 | 12,0 | 20,0 |
| K69 (15) | |||||||||
| K82N (16) | |||||||||
| K62/K82N (18) | |||||||||
| Faza wewnętrzna | 40 | 40 | 40 | 50 | 60 | 60 | 70 | 70 | 70 |
PL 204 200 B1 cd. tabeli 2
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Twardość kulki (Nx10-3/mm2) | 0,05 | 0,16 | 0,18 | 0,21 | 0,21 | 0,10 | 0,04 | 0,09 | 0,20 |
| Twardość penetracji (mm) | 13,6 | 5,8 | 5,1 | 4,5 | 5,0 | 7,7 | 12,4 | 12,3 | 4,8 |
| Wartość bieli na czarnej wełnie | 23 | 24 | 17 | 19 | 17 | 22 | 18 | 16 | 18 |
P r z y k ł a d y 32 do 36
W tych przykładach przygotowano formulacje przedstawione w Tabeli 3, zawierające małą ilość strukturanta, formulacje przygotowano następującą ogólną metodą:
lotny silikon, olej i woskowy strukturant mieszano w mieszalniku Silverson z szybkością 3000 obrotów na minutę z ogrzewaniem do w przybliżeniu 70°C. Rozdrobnione materiały wprowadzano w takich samych warunkach, a potem szybkość mieszania zmniejszano do 1000 obrotów na minutę i pozostawiano do ochłodzenia do około 57°C. Potem mieszankę pozostawiano do ochłodzenia do temperatury otoczenia bez dalszego mieszania.
T a b e l a 3
| Przykład | 36 | 37 | 38 | 38 | 40 | 41 |
| Składnik | % wagowych formulacji | |||||
| Lotny silikon (2) | 61,5 | 65,75 | 61,5 | 65,75 | 61,5 | 65,75 |
| Izononanonian oktylu (3) | 7,25 | |||||
| Benzoesan C12-15alkilu (5) | 7,25 | |||||
| Eter butylowy PPG-14 (4) | 7,25 | |||||
| Polidecen (6) | 7,25 | |||||
| Dimetikon (7) | 7,25 | |||||
| Poliizobutylen (23) | 7,25 | |||||
| Talk (10) | 4,25 | 4,25 | 4,25 | |||
| AZAG (11) | 24,0 | 24,0 | 24,0 | 24,0 | 24,0 | 24,0 |
| K62 (14) | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
Wszystkie formulacje wytworzone w tych przykładach miały postać miękkich ciał stałych.
P r z y k ł a d y 42 do 44
W tych przykładach powtórzono Przykład 1, ale zamiast samego estru wosku pszczelego zastosowano połączenie estru wosku pszczelego i estryfikowanego wosku candellila w proporcjach podanych w Tabeli 4, podano tam także właściwości otrzymanych formulacji.
T a b e l a 4
| Przykład nr | 42 | 43 | 44 |
| Składnik | wagowych formulacji | ||
| K62 (14) | 2,5 | 5,0 | 7,5 |
| Estryfikowany wosk Candellilate (24) | 7,5 | 5,0 | 2,5 |
| Niewoskowe składniki zgodnie z Przykładem 10 | |||
| Właściwości | |||
| Twardość według penetrometru (mm) | 11,7 | 19,7 | 7,5 |
| Wartość osadzenia na czarnej wełnie | 53 | 56 | 60 |
Właściwości kilku sztyftów przedstawione w Tabelach były analizowane metodami dalej opisanymi. Oceny przeprowadzano po przechowywaniu sztyftów przez co najmniej 24 godziny w laboratorium w temperaturze pokojowej.
PL 204 200 B1
Wytworzone materiały wszystkie były nieprzezroczystymi żelami w zakresie twardości od miękki/twardy, który był najbardziej miękki aż do bardzo twardy, który był najtwardszy.
Przykłady 46 do 51 i przykłady porównawcze C45 i C52
Formulacje z Przykładów 46 do 51 i Przykładu porównawczego C45 wytworzono następującą metodą:
Ciągłą fazę olejową przygotowano przez wprowadzenie wosku do mieszaniny olejów i emulgatora. Mieszaninę ogrzewano w zakresie temperatur 80°C do 100°C a potem utrzymywano w zakresie w przybliżeniu 10°C powyżej temperatury topnienia wosku, z łagodnym mieszaniem (małe ścinanie) w mieszalniku Silverson do rozpuszczenia wosku. Mieszankę pozostawiono do ochłodzenia do około 80°C. Zdyspergowaną fazę (określaną także jako faza wewnętrzna) przygotowano przez ogrzewanie roztworu przeciwpotowo aktywnego związku cyrkonoglinowego w wodzie lub mieszanie wody i poliolu w podobnej temperaturze jak ciągłą fazę olejową.
Gorącą fazę olejową wprowadzano powoli do fazy olejowej ze stopniowym zwiększaniem szybkości mieszania w mieszalniku Silverson. Po całkowitym wprowadzeniu fazy zdyspergowanej, formulacje mieszano w dużą szybkością przez dalsze 5 minut, potem mieszano z mniejszą szybkością aż do osiągnięcia temperatury około 10-15°C powyżej temperatury zestalania formulacji, w tym punkcie była ona wylewana do sztyftowych tulejek i pozostawiana do naturalnego ochłodzenia do temperatury otoczenia w laboratorium.
Składy formulacji i ich właściwości przedstawiono w Tabeli 5, a Przykład porównawczy C52 jest konwencjonalnym sztyftem zawiesinowym strukturowanym woskiem. Określenie u/a oznacza pod pachą.
T a b e l a 5
| Przykład | C45 | 46 | 47 | 48 | 49 | 50 | 51 | C52 |
| Lotny silikon 1 | 30,65 | 12,6 | 12,6 | 12,6 | 18,5 | 13,6 | 12,6 | |
| Olej 4 | 3,35 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | |
| Olej 5 | --- | 8,4 | 8,4 | 8,4 | 12,5 | --- | --- | |
| Olej 25 | --- | --- | --- | --- | --- | 8,4 | --- | |
| Olej 23 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 8,4 | |
| Emulgator 9 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | |
| Woda 26 | --- | --- | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | |
| Glicerol 22 | --- | 4,5 | --- | --- | --- | --- | --- | |
| Talk 10 | --- | --- | --- | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 3,0 | |
| AZCH 27 | --- | 58,0 | 58,0 | 58,0 | --- | 58,0 | 58,0 | |
| AZCH 28 | 50,0 | --- | --- | --- | 48,0 | --- | --- | |
| Wosk 14 | 15,0 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | |
| PE 29 | --- | 2,0 | 2,0 | --- | --- | --- | --- | |
| Olej 30 | --- | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
T a b e l a 5 cd.
| Charakterystyka | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Twardość (mm) | 8,4 | 5,9 | 5,7 | 5,7 | 7,4 | 4,1 | 6,1 | 7,3 |
| Wartość bieli na wełnie (0 godz.) | 13 | 18 | 18 | 20 | 36 |
PL 204 200 B1 cd. tabeli 5
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Wartość bieli na wełnie (24 godz.) | 72 | 27 | 32 | 23 | 87 | |||
| Kluczowe dane sensoryczne | ||||||||
| Zimno | 10 | 30 | 32 | 41 | 14 | |||
| Płatki | 17 | 1 | 9 | 10 | 14 | |||
| Ciągnięcie | 41 | 16 | 14 | 6 | 11 | |||
| Zimno (2 min) | 15 | 25 | 23 | 33 | 12 | |||
| Poślizg (2 min) | 37 | 57 | 42 | 45 | 49 | |||
| Biały widoczny osad u/a | 25 | 7 | 12 | 11 | 8 | 51 | ||
| Błona widocznego osadu u/a | 33 | 6 | 9 | 7 | 38 | |||
| Białe osady (30 min) u/a | 25 | 8 | 6 | 6 | 5 | 40 | ||
| Błonowe osady (30 min) u/a | 23 | 4 | 3 | 3 | 18 | |||
| Poślizg (30 min) | 33 | 57 | 43 | 43 | 43 |
P r z y k ł a d y 53 do 55
W Przykładach 53 do 55 przygotowano dalsze formulacje wykorzystując metodę opisaną w Przykładzie 46. Składy formulacji przedstawiono w Tabeli 6
T a b e l a 6
| Przykład | 53 | 54 | 55 |
| Wosk 14 | 15,0 | 15,0 | 15,0 |
| Lotny silikon 1 | 16,8 | 14,7 | 12,6 |
| Olej 5 | 4,2 | 6,3 | 8,4 |
| Glicerol 22 | 10,0 | 10,0 | 10,0 |
| Emulgator 9 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| PE 29 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| AZCH 28 | 50,0 | 50,0 | 50,0 |
| Olej 30 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Charakterystyka | |||
| Twardość (mm) | 5,4 | 8,7 | 6,5 |
| Biel | |||
| Wełna (0 godz.) | 18 | 19 | 17 |
| Wełna (24 godz.) | 16 | 17 | 17 |
P r z y k ł a d y 56 do 60
W Przykładach 56 do 60 przygotowano dalsze formulacje wykorzystując metodę opisaną w Przykładzie 46. Składy formulacji przedstawiono w Tabeli 7.
T a b e l a 7
| Przykład | 56 | 57 | 58 | 59 | 60 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Lotny silikon 1 | 13,05 | 12,9 | 13,35 | 13,2 | 12,9 |
| Olej 5 | 8,7 | 8,6 | 8,9 | 8,8 | 8,6 |
| Wosk 14 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 |
| PE 29 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
PL 204 200 B1 cd. tabeli 7
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| Glicerol 22 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 |
| Emulgator 31 | 1,25 | 1,5 | --- | --- | --- |
| Emulgator 32 | ... | --- | 0,75 | 1,0 | 1,5 |
| AZCH 27 | 58,0 | 58,0 | 58,0 | 58,0 | 58,0 |
| Twardość | |||||
| Penetracja (mm) | 9,9 | 10,0 | 6,7 | 6,6 | 7,5 |
P r z y k ł a d y 61 do 65
W Przykładach 61 do 65 przygotowano dalsze formulacje wykorzystując metodę opisaną w Przykładzie 46. Składy formulacji przedstawiono w Tabeli 8.
T a b e l a 8
| Przykład | 61 | 62 | 63 | 64 | 65 |
| Lotny silikon 1 | 12,6 | 12,6 | 12,6 | 12,6 | 12,6 |
| Olej 36 | 8,4 | --- | --- | --- | --- |
| Olej 33 | — | 8,4 | --- | --- | --- |
| Olej 34 | — | --- | 8,4 | --- | --- |
| Olej 35 | — | --- | --- | 8,4 | --- |
| Olej 6 | — | --- | --- | --- | 8,4 |
| Emulgator 9 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| AZCH 27 | 58,0 | 58,0 | 58,0 | 58,0 | 58,0 |
| Woda 26 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 |
| Wosk 14 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 |
| Talk 10 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 |
| Olej 30 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Twardość | |||||
| Penetracja (mm) | 8,8 | 6,6 | 8,4 | 7,5 | 5,5 |
| Biel | |||||
| Wełna (0 godz.) | 29 | 21 | 23 | 17 | 19 |
| Wełna (24 godz.) | 68 | 26 | 26 | 21 | 16 |
Pomiary twardość przez zanurzanie kulki (twardość kulki)
Twardość ciała stałego lub miękkiego ciała stałego można mierzyć stosując kulkę do zanurzania w jego powierzchni. W urządzeniu testowym kulka może przesuwać się w głąb lub wysuwać z próbki z regulowaną szybkością a w tym samym czasie mierzona jest przyłożona siła. Parametr określany jako twardość jest funkcją zastosowanej szczytowej siły i pola powierzchni rzutowej wgniecenia.
W specyficznym protokole testowym używano aparatu Instron Universal Testing Machine (Model 5566) wyposażonego w 10 N ogniwo obciążające. Metalową kulkę o średnicy 9,5 mm, mocowano od spodu 5 kg ogniwa obciążnikowego tak że można go było używać do celowego wgniatania w próbkę umieszczoną pod nim na płaskiej płycie urządzenia. Po umiejscowieniu próbki dostosowywano pozycję kulki tak aby znajdowała się bezpośrednio nad powierzchnią próbki. Do wytwarzania późniejszego profilu ruchu stosowanego w metodzie testowej używano oprogramowania Testing Machine. Zgodnie z profilem najpierw zagłębiano kulkę w próbce z początkową szybkością 0,05 mm/s do osiągnięcia założonej wartości siły, którą dobierano tak że głębokość penetracji w próbce była mniejsza niż promień kuli. Przy tym obciążeniu natychmiast zmieniano kierunek ruchu kuli wyciągając ją z prób24
PL 204 200 B1 ki z taką samą szybkością 0,05 mm/s. Podczas prowadzenia testu uzyskiwano następujące dane czas (s), odległość (mm) i siła (N) przy ustalonej wartości 25 Hz.
Próbki do pomiaru były umieszczone w sztyftowych tulejach (z mechanizmem śrubowym). Sztyft podnoszono tak aby wystawał ponad krawędź tulei a potem nożem zgarniano wierzchołek w taki sposób że pozostawała płaska jednolita powierzchnia. Następnie sztyft wciągano do tulei tak jak to było możliwe aby zminimalizować jakiekolwiek mechaniczne oddziaływanie wynikające z menisku mechanizmu śrubowego w opakowaniu. Robiono dwa nacięcia na obu bokach śruby.
Dane z tego testu opracowywano używając standardowego oprogramowania arkusza elektronicznego i wykorzystywano do obliczania twardości, H, za pomocą następującego równania:
H [N / mm2 ]= Fmax{N}
Ap [m 2 gdzie Fmax oznacza obciążenie szczytowe a Ap oznacza pole powierzchni rzutowej wgniecenia pozostałe po odciążeniu. Ten obszar może być obliczony geometrycznie z głębokości plastycznego zagłębienia. Jest on nieznacznie mniejszy niż całkowita głębokość penetracji zmierzona pod obciążeniem z powodu elastycznej deformacji próbki. Głębokość plastycznego zagłębienia jest obliczana z wykresu siła odciążająca w stosunku do całkowitej głębokości penetracji. Początkowe nachylenie dla tych danych odciążenia zależy od początkowego odzyskiwania elastyczności przez próbkę. Głębokość plastycznego wgniecenia jest oceniana z wyznaczania odcinka między osią zerowej siły a narysowaną prostą linią o tangensie nieobciążonej pętli co odpowiada plastycznemu odkształceniu.
Twardość mierzona penetrometrem
Pomiary twardości prowadzono na penetrometrze PNR 10 , na sztyftach umieszczonych w sztyftowych tulejach za pomocą woskowanej igły Seta, masa =2,5 grama, kąt stożka w punkcie igły określany na wynoszący 9°10' +/- 15' (ASTM D1321; IP376; DIN 57579) o maksymalnej wysokości spadania 50 mm. Sztyfty wysuwano powyżej powierzchni tulejki a potem odcinano pozostawiając płaską, jednorodną powierzchnię. Igłę ostrożnie opuszczano na powierzchnię sztyftu, a potem prowadzono pomiar twardości przez penetrację przez pozwolenie igle razem z jej mocowaniem na opadanie przy całkowitej wadze (tj. połączonej wadze igły i jej mocowania) wynoszącej 50 gram przez okres pięciu sekund po czym notowana jest głębokość penetracji. Ten proces powtarzano w sześciu różnych punktach powierzchni sztyftu.
Zapisywano twardość jako wartość średnią odczytaną z sześciu pomiarów.
Twardość materiału przeciwpotowego odpowiednia do stosowania w otwartych na jednym końcu pojemnikach dozujących jest poniżej 30 mm, a zwłaszcza w zakresie od 5 mm do 20 mm.
Pomiary osadów
Procedura obejmuje automatyczne nakładanie próbki sztyftu AP na podłoże przez przesuwanie w standardowych warunkach a potem pomiar średniego poziomu bieli osadów za pomocą analizatora obrazu.
(I) Nakładanie próbki na podłoże
Podłożem był pasek 12 x 28 cm tkaniny wełnianej Worsted.
Badane sztyfty AP były nie używanymi wcześniej sztyftami i miały niezmienioną powierzchnię.
Urządzenie zawierało płaską płytę do której za pomocą zacisków z każdej strony mocowano podłoża na płasko. Kolumnę z mocowaniem standardowej tulei sztyftowej mocowano do ramienia poruszającego się w poziomie przez podłoże za pomocą pneumatycznego tłoka. Mocowanie sztyftowej tulei odskakiwało skośnie dając za każdym razem taką samą poziomą siłę nacisku sztyftu na podłoże.
Każdy sztyft był trzymany w temperaturze laboratorium przez noc przed pomiarem. Sztyft przesuwał się skośnie po podłożu osiem razy. Podłoże ostrożnie usuwano i określano naniesiony osad, tj. oceniano biel osadów za pomocą analizatora obrazów.
(II) Analiza obrazu
Próbki podłoża oświetlano lampami fluorescencyjnymi tak aby uniknąć zacienienia. Obrazy zapisywano za pomocą kamery Sony XC77 z okularem o długości ogniskowej soczewki 16 mm. Kamerę umieszczano pionowo ponad wzorcem i kalibrowano aparat. Próbkę podłoża umieszczano pod kamerą i zapisywano obraz. Potem analizowano go za pomocą analizatora obrazu Kontron IBAS dla otrzymania średniego poziomu szarości. Obraz dzielono na dużą ilość pikseli i mierzono biel każdego piksela. Biel mierzono w skali 0 do 255, gdzie 255 oznacza kolor biały a 0 oznacza kolor czarny. Przyjęto
PL 204 200 B1 że mała wartość wskazuje na przezroczyste osady pozwalające na określenie widocznej barwy podłoża (szare lub czarne).
Właściwości sensoryczne
Właściwości sensoryczne były oceniane przez przeszkolony zespół oceniający. Ocena była prowadzona po intensywnym treningu dla zapewnienia spójności i czułości pomiarów sensorycznych, trening obejmował ocenę zakresu standardowych układów które przykładowo reprezentują różne poziomy dla każdej kluczowej cechy ocenianej sensorycznie. Badane właściwości sensoryczne obejmowały dawanie wrażenia zimna przy stosowaniu i po 2 minutach, łuskowatość, ciągnięcie, poślizg i osady cienkiej warstwy.
Nakładanie produktu
Produkty były nakładane przez osoby oceniające w odmierzonej dawce 300 mg +/- 30 mg ze sztyftów o kodowanych składach.
Protokół
Osoby oceniające usuwały owłosienie pod pachami 24 godziny przed testowaniem. Wszystkie testy prowadzono w kontrolowanym obszarze testowym, wykorzystywano co najmniej 14 osób oceniających. Osobom oceniającym polecono umyć się pod pachami i ramiona nieperfumowanym mydłem Lux® w bieżącej ciepłej wodzie i dokładnie osuszyć przed nałożeniem produktu.
Osoby oceniające stosowały pierwszy produkt pod lewą pachą i wypełniały arkusz ocen. Siłę i intensywność każdego produktu pod względem cech sensorycznych zapisywano na 10 cm liniowej skali. Gdy wypełniono wartościami arkusz dla lewej pachy, drugi produkt nakładano pod prawą pachą i powtarzano procedurę wypełniania drugiego arkusza. Znaki osób oceniających na liniowej skali przekształcono na skalę 1-100. Następnie dla każdej ocenianej cechy dla każdego produktu obliczano wartości średnie. Osoby oceniające pozostawiały badany produkt pod pachami jeżeli nie odczuwały żadnego dyskomfortu.
Claims (27)
1. Przeciwpotowa kompozycja zawierająca substancję przeciwpotowo aktywną, ciekły nośnik i strukturant lub zagęszczacz nośnika, znamienna tym, że strukturant lub zagęszczacz zawiera organiczny wosk o temperaturze topnienia od 40°C do 90°C przy czym co najmniej 60% wagowych wosku stanowi co najmniej jeden alifatyczny ester o wzorze:
CH3-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CH3 w którym n wynosi od 9 do 39 a m wynosi od 0 do 35, i wosk zawiera mniej niż 2% wagowych wolnego kwasu karboksylowego i wosk zawiera mniej niż 2% wagowych węglowodorów.
2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że co najmniej 90% wagowych wosku stanowi alifatyczny ester.
3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że we wzorze alifatycznego estru n jest wybrane w zakresie od 14 do 20 a m jest wybrane w zakresie 14 do 20.
4. Kompozycja według zastrz. 3, znamienna tym, że we wzorze alifatycznego estru m jest wybrane w zakresie 16 do 20.
5. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 1 do 3, znamienna tym, że we wzorze alifatycznego estru n jest wybrane w zakresie od 18 do 38 a m jest wybrane w zakresie 0 lub 1.
6. Kompozycja według dowolnego z poprzednich zastrz., znamienna tym, że substancja przeciwpotowo aktywna obejmuje halohydrat glinu, cyrkonu lub glinu/cyrkonu, aktywowany glin, halohydrat aktywowanego glinu, cyrkonu lub glinu/cyrkonu, albo kompleks glinu, cyrkonu lub glinu/cyrkonu albo kompleks aktywowanego glinu, cyrkonu lub glinu/cyrkonu.
7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że substancja przeciwpotowo aktywna jest mieszanką chlorohydratu cyrkonglin, chlorohydratu aktywowanego glinu lub kompleksu glinu plus chlorohydrat cyrkonu i glicyny, ewentualnie aktywowany.
8. Kompozycja według dowolnego z poprzednich zastrz., znamienna tym, że ilość substancji przeciwpotowo aktywnej wynosi od 5 do 40% wagowych kompozycji.
9. Kompozycja według dowolnego z poprzednich zastrz., znamienna tym, że zawiera lotny silikon i ewentualnie nielotny silikon i/lub ciekły niesilikonowy hydrofobowy organiczny nośnik wybrany spośród węglowodorów, hydrofobowych alkoholi i hydrofobowych eterów.
PL 204 200 B1
10. Kompozycja według dowolnego z poprzednich zastrz., znamienna tym, że substancja przeciwpotowo aktywna jest rozdrobniona i nośnik jest bezwodny.
11. Kompozycja według dowolnego zastrz. 1 do 9, znamienna tym, że ma postać emulsji, w której faza ciągła zawiera od 10 do 35% wagowych lotnego oleju silikonowego i od 5 do 15% wagowych nielotnego hydrofobowego oleju, faza zdyspergowana jest fazą wodną i stanowi od 40 do 75% wagowych, substancja przeciwpotowo lub dezodoryzująco aktywna stanowi od 0,5 do 35% wagowych, organiczny wosk stanowi od 7 do 25% wagowych, emulgator stanowi od 0,1 do 10% wagowych, i kompozycja ewentualnie zawiera do 5% wagowych nierozpuszczalnego rozdrobnionego materiału, przy czym podane % są liczone na wagę kompozycji.
12. Kompozycja według zastrz. 11, znamienna tym, że zdyspergowana faza stanowi od 40 do 65% a korzystnie od 45 do 60% wagowych kompozycji.
13. Kompozycja według zastrz. 11 albo 12, znamienna tym, że kompozycja zawiera od 8 do 20%, a korzystnie od 10 do 15% wagowych woskowego strukturanta.
14. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 13, znamienna tym, że zawiera nie więcej niż 2% C12 do C24 nasyconego liniowego alifatycznego alkoholu.
15. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 14, znamienna tym, że zawiera od 0,1 do 10% wagowych emulgatora.
16. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 15, znamienna tym, że zawiera od 10 do 2 0% wagowych lotnego silikonu.
17. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 16, znamienna tym, że nielotny olej jest wybrany spośród alifatycznych estrów, aromatycznych estrów i węglowodorów, które są cieczami w temperaturze 25°C.
18. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 17, znamienna tym, że zawiera lotny olej silikonowy i nielotny olej silikonowy w stosunku wagowym od 1:1 do 3:1, a korzystnie od 5:4 do 2:1.
19. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 18, znamienna tym, że zawiera od 10 do 30%, a korzystnie od 20 do 25% wagowych rozpuszczalnej w wodzie substancji przeciwpotowo aktywnej.
20. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 19, znamienna tym, że stosunek wagowy substancji przeciwpotowo aktywnej do nielotnego oleju silikonowego wynosi od 1:1 do 4:1, korzystnie
2:1 do 10:3.
21. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 20, znamienna tym, że zawiera od 1 do 5% wagowych rozdrobnionego nierozpuszczalnego materiału.
22. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że zawiera rozdrobniony nierozpuszczalny materiał wybrany spośród talku, drobno rozdrobnionej krzemionki, glinki i rozdrobnionego polietylenu.
23. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 22, znamienna tym, że zawiera od 0,5 do 2% wagowych emulgatora.
24. Kompozycja według dowolnego z zastrz. 11 do 23, znamienna tym, że ponadto zawiera do 15%, a korzystnie od 3 do 12% wagowych wielowodorotlenowego alkoholu.
25. Kompozycja według zastrz. 24, znamienna tym, że wielowodorotlenowy alkohol jest wybrany spośród glicerolu i glikolu propylenowego.
26. Sposób wytwarzania bezwodnego przeciwpotowego sztyftu obejmujący etapy:
1. wprowadzania do ciekłego nośnika strukturanta w ilości skutecznej do zagęszczenia lub strukturowania nośnika z wytworzeniem ciała stałego lub nadającego się do wytłaczania ciała stałego,
2. wytapianie mieszanki zawierającej strukturant ruchliwej w podwyższonej temperaturze,
3. mieszanie ciekłego nośnika z substancją przeciwpotowo aktywną, przy czym etap 2 lub 3 prowadzi się zarówno przed, po lub jednocześnie z etapem 1, z wytworzeniem mieszanki zawierającej strukturant,
4. wprowadzanie ruchliwej mieszanki do dozującego pojemnika i
5. chłodzenie lub pozostawienie do schłodzenia do temperatury w której zagęszcza się lub strukturuje, znamienny tym, że strukturant zawiera skuteczne stężenie organicznego wosku o temperaturze topnienia od 40°C do 90°C przy czym tym co najmniej 60% wagowych wosku stanowi co najmniej jeden alifatyczny ester o wzorze:
CH3-(CH2)n-O-CO-(CH2)m-CH3 w którym n wynosi od 9 do 39 a m wynosi od 0 do 35, i wosk zawiera mniej niż 2% wagowych wolnego kwasu karboksylowego i wosk zawiera mniej niż 2% wagowych węglowodorów.
PL 204 200 B1
27. Sposób wytwarzania przeciwpotowego emulsyjnego sztyftu obejmujący etapy tworzenia hydrofobowej mieszanki przez mieszanie lotnego oleju silikonowego, nielotnego oleju silikonowego i organicznego woskowego strukturanta w podwyż szonej temperaturze, albo doprowadzania mieszanki do podwyższonej temperatury, w której strukturant topi się lub rozpuszcza lub dysperguje w olejach, z wytworzeniem ruchliwej, hydrofobowej mieszanki, jednocześ nie lub kolejno tworzy się fazę wodną zawierającą rozpuszczalne w wodzie lub mieszające się z wodą składniki, intensywnie miesza się ze ścinaniem ruchliwą hydrofobową mieszankę z fazą wodną w obecności emulgatora, i dowolnych nierozpuszczalnych rozdrobnionych materiałów tworząc emulsję zawierającą hydrofobową fazę ciągłą i zdyspergowaną fazę wodną, chłodzi się lub pozostawia emulsję do schłodzenia do temperatury, w której strukturant tworzy ciało stałe strukturując fazę ciąg łą, znamienny tym, że faza ciągła zawiera od 10 do 35% wagowych lotnego oleju silikonowego i od 5 do 15% wagowych nielotnego hydrofobowego oleju, zdyspergowana faza stanowi od 40 do 75% wagowych, substancja przeciwpotowo lub dezodoryzująco aktywna stanowi od 0,5 do 35% wagowych, woskowy strukturant jest jak określony w zastrz. 1, i stanowi od 7 do 25% wagowych, emulgator stanowi od 0,1 do 10% wagowych, a kompozycja korzystnie zawiera do 5% nierozpuszczalnego rozdrobnionego materiału, przy czym podane % są liczone na kompozycję.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GBGB9912924.9A GB9912924D0 (en) | 1999-06-03 | 1999-06-03 | Cosmetic compositions |
| GBGB0011084.1A GB0011084D0 (en) | 2000-05-08 | 2000-05-08 | Cosmetic compositions |
| PCT/EP2000/005106 WO2000074640A1 (en) | 1999-06-03 | 2000-06-02 | Antiperspirant compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL352963A1 PL352963A1 (pl) | 2003-09-22 |
| PL204200B1 true PL204200B1 (pl) | 2009-12-31 |
Family
ID=26244231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL352963A PL204200B1 (pl) | 1999-06-03 | 2000-06-02 | Przeciwpotowa kompozycja i sposób wytwarzania bezwodnego przeciwpotowego sztyftu oraz sposób wytwarzania przeciwpotowego emulsyjnego sztyftu |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6361765B1 (pl) |
| EP (1) | EP1180010A1 (pl) |
| JP (1) | JP2003501368A (pl) |
| CN (1) | CN1365271A (pl) |
| AU (1) | AU770263B2 (pl) |
| BR (1) | BR0011256A (pl) |
| CO (1) | CO5160322A1 (pl) |
| MX (1) | MXPA01012368A (pl) |
| PL (1) | PL204200B1 (pl) |
| WO (1) | WO2000074640A1 (pl) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0002093D0 (en) * | 2000-01-28 | 2000-03-22 | Unilever Plc | Antiperspirants |
| EP1343464B1 (en) * | 2000-12-21 | 2008-08-13 | Colgate-Palmolive Company | High efficacy antiperspirant stick |
| US6511658B2 (en) | 2000-12-21 | 2003-01-28 | Colgate-Palmolive Company | High efficacy antiperspirant stick with concentrated elastomer |
| FR2834453B1 (fr) * | 2002-01-08 | 2006-01-06 | Oreal | Composition de maquillage ou de soin des matieres keratiniques comprenant une huile hydrocarbonee non volatile une phase particulaire et un agent dispersant particulier |
| US6858666B2 (en) * | 2002-03-04 | 2005-02-22 | Aveka, Inc. | Organogel particles |
| US7347989B2 (en) * | 2003-04-01 | 2008-03-25 | The Procter & Gamble Company | High efficacy antiperspirant stick containing low levels of non-volatile organic |
| DE10317751A1 (de) * | 2003-04-17 | 2004-11-04 | Beiersdorf Ag | Wasserfreie Antitranspirant-Formulierung in halbfester Form |
| ES2275039T3 (es) * | 2003-04-24 | 2007-06-01 | Goldschmidt Gmbh | Procedimiento para la produccion de revestimientos laminares desprendibles, repelentes de la suciedad y del agua. |
| DE102004036689A1 (de) * | 2004-07-28 | 2006-03-23 | Henkel Kgaa | Rückstandsarmer Deodorant- oder Antitranspirant-Stift auf Basis einer Öl-in-Wasser-Dispersion |
| GB0601644D0 (en) * | 2006-01-27 | 2006-03-08 | Unilever Plc | Antiperspirant compositions |
| US8679464B2 (en) * | 2008-04-11 | 2014-03-25 | Kobo Products Inc. | Ternary and quaternary wax-resin composites for use in cosmetic and pharmaceutical preparations |
| JP2010037249A (ja) * | 2008-08-04 | 2010-02-18 | Shiseido Co Ltd | 複合体、及びこれを含む乳化組成物、油中水型乳化化粧料 |
| WO2010033696A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-03-25 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant |
| US9066862B2 (en) * | 2011-11-11 | 2015-06-30 | Avon Products, Inc | Self emulsified compositions |
| EP2879653A2 (en) | 2012-08-02 | 2015-06-10 | The Procter & Gamble Company | Antiperspirant compositions and methods |
| CA2882921C (en) | 2012-09-14 | 2017-10-24 | The Procter & Gamble Company | Aerosol antiperspirant compositions, products and methods |
| KR101470897B1 (ko) * | 2013-02-08 | 2014-12-09 | 주식회사 엘지생활건강 | 유중수형 냄새제거 화장료 조성물 |
| US9579265B2 (en) | 2014-03-13 | 2017-02-28 | The Procter & Gamble Company | Aerosol antiperspirant compositions, products and methods |
| US9662285B2 (en) | 2014-03-13 | 2017-05-30 | The Procter & Gamble Company | Aerosol antiperspirant compositions, products and methods |
| DE202016008030U1 (de) * | 2016-12-28 | 2018-04-01 | Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Kg | Wachszubereitung |
| EP3773433B1 (en) * | 2018-03-28 | 2021-10-13 | Unilever IP Holdings B.V. | Non-aluminium antiperspirant compositions |
| WO2021073989A1 (en) * | 2019-10-16 | 2021-04-22 | Unilever Ip Holdings B.V. | An antiperspirant composition |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3792068A (en) | 1971-04-02 | 1974-02-12 | Procter & Gamble | Dry powder aerosol antiperspirant composition incorporating dry powder antiperspirant active complex and process for its preparation |
| US4265878A (en) | 1979-06-07 | 1981-05-05 | Dow Corning Corporation | Antiperspirant stick compositions |
| CA1168157A (en) | 1981-03-23 | 1984-05-29 | Eric S. Abrutyn | Polymer entrapped emollient-moisturizer composition |
| US5102656A (en) * | 1983-07-29 | 1992-04-07 | The Mennen Company | Antiperspirant creams |
| US5589196A (en) | 1983-08-16 | 1996-12-31 | The Gillette Company | Antiperspirant composition |
| US4704271A (en) | 1984-04-03 | 1987-11-03 | American Cyanamid Company | Water-in-oil emulsion antiperspirant stick |
| US4724139A (en) | 1985-05-08 | 1988-02-09 | Victor Palinczar | Antiperspirant stick |
| US4855127A (en) | 1986-07-07 | 1989-08-08 | Dow Corning Corporation | Lattice-entrapped composition |
| US4814165A (en) | 1987-03-03 | 1989-03-21 | Kolmar Laboratories Inc. | Emulsified hydrated stick product |
| AU597822B2 (en) | 1987-05-15 | 1990-06-07 | Unilever Plc | Transparent antiperspirant stick compositions |
| EP0295071A3 (en) | 1987-06-11 | 1989-05-10 | The Procter & Gamble Company | Low residue wax emulsion antiperspirant sticks |
| NL8702899A (nl) | 1987-12-02 | 1989-07-03 | Koster Keunen Holland | Gemodificeerde bijenwas, alsmede werkwijze voor het modificeren van bijenwas. |
| US5292530A (en) | 1991-06-02 | 1994-03-08 | Helene Curtis, Inc. | Stable anhydrous topically-active composition and suspending agent therefor |
| US5162378A (en) | 1990-04-20 | 1992-11-10 | Revlon Consumer Products Corporation | Silicone containing water-in-oil microemulsions having increased salt content |
| US5281413A (en) * | 1990-10-05 | 1994-01-25 | Dow Corning Corporation | Antiperspirant stick containing a macroporous polymer |
| US5176902A (en) | 1991-12-05 | 1993-01-05 | Elizabeth Arden Company, Division Of Conopco, Inc. | Colored cosmetic sticks of improved hardness |
| GB2299506B (en) | 1995-04-03 | 1999-04-14 | Unilever Plc | Antiperspirant actives and compositions |
| US5855877A (en) | 1996-09-06 | 1999-01-05 | Colgate-Palmolive Company | Non-aqueous antiperspirant composition |
| US5885559A (en) * | 1996-09-06 | 1999-03-23 | Colgate Palmolive Company | Solid cosmetic composition containing hexanediol-behenyl beeswax as gelling agent |
| AU6751896A (en) | 1996-09-09 | 1998-03-26 | Destiny Oil Anstalt | Method of selective chemisorption of reactive-active gases |
| DE19643238A1 (de) | 1996-10-19 | 1998-04-23 | Beiersdorf Ag | Antitranspirant- und Deodorantstifte mit hohem Wassergehalt |
| US5849276A (en) | 1996-12-20 | 1998-12-15 | Procter & Gamble | Antiperspirant gel-solid stick compositions containing select nucleating agents |
| GB9724802D0 (en) * | 1997-11-24 | 1998-01-21 | Unilever Plc | Antiperspirant or deodorant compoistions |
-
2000
- 2000-05-31 CO CO00040642A patent/CO5160322A1/es unknown
- 2000-06-02 US US09/586,589 patent/US6361765B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-02 PL PL352963A patent/PL204200B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 CN CN00810971A patent/CN1365271A/zh active Pending
- 2000-06-02 BR BR0011256-9A patent/BR0011256A/pt not_active IP Right Cessation
- 2000-06-02 JP JP2001501177A patent/JP2003501368A/ja active Pending
- 2000-06-02 WO PCT/EP2000/005106 patent/WO2000074640A1/en not_active Ceased
- 2000-06-02 AU AU56776/00A patent/AU770263B2/en not_active Ceased
- 2000-06-02 EP EP00942011A patent/EP1180010A1/en not_active Ceased
- 2000-06-02 MX MXPA01012368A patent/MXPA01012368A/es active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MXPA01012368A (es) | 2002-11-07 |
| WO2000074640A8 (en) | 2003-02-20 |
| EP1180010A1 (en) | 2002-02-20 |
| PL352963A1 (pl) | 2003-09-22 |
| CN1365271A (zh) | 2002-08-21 |
| AU5677600A (en) | 2000-12-28 |
| WO2000074640A1 (en) | 2000-12-14 |
| JP2003501368A (ja) | 2003-01-14 |
| BR0011256A (pt) | 2002-03-05 |
| US6361765B1 (en) | 2002-03-26 |
| AU770263B2 (en) | 2004-02-19 |
| CO5160322A1 (es) | 2002-05-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1280502B1 (en) | Cosmetic compositions | |
| PL204200B1 (pl) | Przeciwpotowa kompozycja i sposób wytwarzania bezwodnego przeciwpotowego sztyftu oraz sposób wytwarzania przeciwpotowego emulsyjnego sztyftu | |
| EP1169014B1 (en) | Antiperspirant compositions | |
| US6458344B2 (en) | Cosmetic compositions | |
| US6410001B1 (en) | Cosmetic compositions | |
| CA2668507C (en) | Antiperspirant stick compositions | |
| EP1171088B1 (en) | Antiperspirant compositions | |
| EP1304999B1 (en) | Antiperspirant formulations | |
| US6645475B2 (en) | Antiperspirant formulations | |
| US20020034481A1 (en) | Antiperspirant formulations | |
| MXPA06011908A (es) | Composiciones antitranspirantes. | |
| US6680048B2 (en) | Esters | |
| WO2002087516A2 (en) | Antiperspirant formulations |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20100602 |