PL204333B1 - Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy i sposób jego wytwarzania - Google Patents
Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy i sposób jego wytwarzaniaInfo
- Publication number
- PL204333B1 PL204333B1 PL367742A PL36774202A PL204333B1 PL 204333 B1 PL204333 B1 PL 204333B1 PL 367742 A PL367742 A PL 367742A PL 36774202 A PL36774202 A PL 36774202A PL 204333 B1 PL204333 B1 PL 204333B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- propylene
- temperature
- piping system
- industrial polyolefin
- minutes
- Prior art date
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 53
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 34
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- -1 amino acid derivative diamide compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 7
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical group C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000006313 (C5-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 claims description 6
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 claims description 5
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 5,12-dihydroquinolino[2,3-b]acridine-6,7,13,14-tetrone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(=O)C(C(=O)C1=CC=CC=C1N1)=C1C2=O KSLLMGLKCVSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 5,8,9,12-tetrahydroquinolino[2,3-b]acridine-7,14-dione Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C(C=C2N3)=C1C=C2C(=O)C1=C3C=CCC1 YEIYQKSCDPOVNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 4
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 3
- WQINSVOOIJDOLJ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)acetic acid Chemical class C1=CC=C2C(=O)N(CC(=O)O)C(=O)C2=C1 WQINSVOOIJDOLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OZWUITKBAWTEAQ-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)propanoic acid Chemical class C1=CC=C2C(=O)N(C(C)C(O)=O)C(=O)C2=C1 OZWUITKBAWTEAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLWYDFRIJMZNIA-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylcarbamoyl)-5-methylbenzoic acid Chemical compound CC=1C=C(C(C(=O)NCC(=O)O)=CC=1)C(=O)O BLWYDFRIJMZNIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HNVHGFRSJMKRDN-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethylcarbamoyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical class OC(=O)CNC(=O)C1CCCCC1C(O)=O HNVHGFRSJMKRDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 11
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 11
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 4
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 4
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 3
- MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-dicyclohexylnaphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 MBSRTKPGZKQXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C Chemical compound C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C.C=C(C(C(=O)O)O)C1=CC(=CC(=C1)C(C)(C)C)C(C)(C)C NWYAYUUUUMPAEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010103 injection stretch blow moulding Methods 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQYHOORHLHSQNF-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dicyclohexyl-4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxamide Chemical compound C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC1(C(=O)NC1CCCCC1)C(=O)NC1CCCCC1 YQYHOORHLHSQNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFNHCLMWSCRBCH-UHFFFAOYSA-N 1-n,1-n'-dicyclopentyl-4-phenylcyclohexa-2,4-diene-1,1-dicarboxamide Chemical compound C1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC1(C(=O)NC1CCCC1)C(=O)NC1CCCC1 FFNHCLMWSCRBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQNATKKIIGERS-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-dicyclohexylcyclopentane-1,3-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC2CCCCC2)CC1C(=O)NC1CCCCC1 QPQNATKKIIGERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVXGBMBOZMRULW-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclohexylbenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C(C(=O)NC2CCCCC2)C=CC=1C(=O)NC1CCCCC1 BVXGBMBOZMRULW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZEOICMEPDOJKB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclohexylcyclohexane-1,4-dicarboxamide Chemical compound C1CC(C(=O)NC2CCCCC2)CCC1C(=O)NC1CCCCC1 NZEOICMEPDOJKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBJIQCVBXZDRSG-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dicyclopentylbenzene-1,4-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C(C(=O)NC2CCCC2)C=CC=1C(=O)NC1CCCC1 QBJIQCVBXZDRSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWUJLUPWTMGHPJ-UHFFFAOYSA-N 2-n,6-n-di(cyclooctyl)naphthalene-2,6-dicarboxamide Chemical compound C=1C=C2C=C(C(=O)NC3CCCCCCC3)C=CC2=CC=1C(=O)NC1CCCCCCC1 IWUJLUPWTMGHPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;2-methylbuta-1,3-diene Chemical class C=CC=C.CC(=C)C=C VLLYOYVKQDKAHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000010101 extrusion blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000007689 inspection Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- ABRHLWPJYNIPHN-UHFFFAOYSA-N n-(4-benzamidophenyl)benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC=C1 ABRHLWPJYNIPHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXMBRQOBONMJIC-UHFFFAOYSA-N n-[4-(cyclohexanecarbonylamino)phenyl]cyclohexanecarboxamide Chemical compound C1CCCCC1C(=O)NC(C=C1)=CC=C1NC(=O)C1CCCCC1 UXMBRQOBONMJIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 238000004736 wide-angle X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
- C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
- C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
- C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
- C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
- C08F4/646—Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64
- C08F4/6465—Catalysts comprising at least two different metals, in metallic form or as compounds thereof, in addition to the component covered by group C08F4/64 containing silicium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/127—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement the walls consisting of a single layer
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
- F16L9/00—Rigid pipes
- F16L9/12—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement
- F16L9/133—Rigid pipes of plastics with or without reinforcement the walls consisting of two layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T137/00—Fluid handling
- Y10T137/8593—Systems
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
- Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1397—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy i sposób jego wytwarzania.
Znane są rury, elementy formowane wtryskowo i elementy formowane z rozdmuchiwaniem wykonane z polimerów propylenu (Moore P., Polypropylene Handbook, Hanser Publishers Munich 1996, strony 303 - 348). Wadą formowanych elementów polipropylenowych wykonanych ze zwykłych polimerów propylenu jest niewystarczająca udarność wyrobów formowanych do zastosowań przemysłowych.
Znane sposoby poprawy udarności polegają na zastosowaniu mieszanek zawierających polimery propylenu i polimery butenu do produkcji rur (EP 0972801), zastosowaniu mieszanek zawierających polimery propylenu i uwodornione blokowe kopolimery butadien-izopren do produkcji pojemników formowanych z rozdmuchiwaniem (JP 09227707), albo zastosowaniu mieszanek zawierających polimery propylenu i termoplastyczne elastomery, takie jak blokowe kopolimery styren-etylen-buten lub terpolimery propylen-etylen-dien, do produkcji elementów formowanych wtryskowo (DE 19927477). Takie formowane wyroby wykazują dobrą udarność, jednak wadą jest ich zmniejszona sztywność.
Istniała potrzeba dostarczenia przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego o zwiększonej sztywności i udarności, do stosowania w wysokiej temperaturze pracy, składającego się z rur, łączników, zaworów i naczyń wykonanych z polimerów propylenu.
Wynalazek dotyczy przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego o zwiększonej sztywności i udarności, do stosowania w wysokiej temperaturze pracy, zawierającego jedno- lub wielowarstwowe rury, łączniki, zawory, studzienki i naczynia, charakteryzującego się tym, że jest wykonany z homopolimeru propylenu o wskaź niku szybkości płynięcia 0,05 - 40 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, przy czym homopolimer propylenu stanowi β-zarodkowany polimer o IRt > 0,98, module sprężystości przy rozciąganiu > 1500 MPa, udarności z karbem według Charpy'ego w +23°C > 30 kJ/m2, o temperaturze Vicata B > 90°C i o temperaturze ugięcia pod obciążeniem > 100°C, przy czym homopolimer propylenu może ewentualnie zawierać zwykłe środki pomocnicze, wybrane spośród stabilizatorów, środków ułatwiających przetwórstwo, środków antystatycznych i pigmentów.
Korzystny przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy jest wykonany z homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg.
Korzystny jest układ rurociągowy według wynalazku, w którym β-zarodkowane polimery propylenu o IRt > 0,98 stanowią polimery propylenu otrzymane przez polimeryzację w obecności układu katalitycznego Zieglera-Natty zawierającego stałe składniki zawierające tytan, związek glinoorganiczny, związek magnezu lub tytanu jako kokatalizator i zewnętrzny donor o wzorze
RxR'ySi(MeO)4-x-y, w którym R i R' są takie same lub różne i oznaczają rozgałęzione lub cykliczne, alifatyczne lub aromatyczne grupy węglowodorowe, a y oraz x niezależnie oznaczają 0 lub 1, z tym, że x + y oznacza 1 lub 2.
Korzystnie donor zewnętrzny stanowi dicyklopentylodimetoksysilan.
Korzystny jest układ rurociągowy według wynalazku, w którym β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,0001 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowany propylen:
związków diamidowych typu pochodnych kwasu dikarboksylowego, pochodzących od C5-C8-cykloalkilomonoamin lub C6-C12-aromatycznych monoamin i C5-C8-alifatycznych, C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych kwasów dikarboksylowych, i/lub związków diamidowych typu pochodnych diamin, pochodzących od kwasów C5-C8-cykloalkilomonokarboksylowych lub C6-C12-aromatycznycn kwasów monokarboksylowych i C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych diamin, i/lub związków diamidowych typu pochodnych aminokwasów, pochodzących z reakcji amidowania C5-C8-alkilo-, C5-C8-cykloalkil- lub C6-C12-aryloaminokwasów, chlorków C5-C8-alkilowych, C5-C8-cykloalkilowych lub C6-C12-aromatycznych kwasów monokarboksylowych i C5-C8-alkilowych, C5-C8-cykloalkilowych lub C6-C12-aromatycznych monoamin.
Korzystny jest układ rurociągowy według wynalazku, w którym β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,0001 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowany polipropylen, związków typu chinakrydonu, korzystnie chinakrydonu, dimetylochinakrydonu i/lub dimetoksychinakrydonu; związków typu chinakrydonochinonu, korzystnie chinakrydonochinonu, mieszanych kryształów 5,12-dihydro-(2,3b)akrydyno-7,14-dionu z chino(2,3b)-akrydyno-6,7,13,14-(5H,12H)-tetronem
PL 204 333 B1 (jak ujawniono w EP-B 0177961), i/lub dimetoksychinakrydonochinonu; i/lub związków typu dihydrochinakrydonu, korzystnie dihydrochinakrydonu, dimetoksydihydrochinakrydonu i/lub dibenzodihydrochinakrydonu.
Korzystny jest układ rurociągowy według wynalazku, w którym β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,01 - 2,0% wagowych soli kwasu dikarboksylowego z metalami grupy Ila układu okresowego, korzystnie soli wapniowej kwasu pimelinowego i/lub soli wapniowej kwasu suberynowego; i/lub mieszanin kwasów dikarboksylowych i soli z metalami grupy Ila układu okresowego.
Korzystny jest układ rurociągowy według wynalazku, w którym β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,01 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowany polipropylen, soli metali grupy Ila układu okresowego i imidokwasów o wzorze
w którym x = 1 - 4; R = H, -COOH, C1-C12-alkil, C5-C8-cykloalkil lub C6-C12-aryl, a Y = C1-C12-alkilo-, C5-C8-cykloalkilo- lub C6-C12-arylo-podstawione dwuwartościowe grupy C6-C12-aromatyczne, korzystnie soli wapniowych ftaloiloglicyny, heksahydroftaloiloglicyny, N-ftaloiloalaniny i/lub N-4-metyloftaloiloglicyny.
Wynalazek dotyczy również sposobu wytwarzania przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego o zwiększonej sztywności i udarności, do stosowania w wysokiej temperaturze pracy, polegającego na wytwarzaniu jedno- lub wielowarstwowych rur przez wytłaczanie homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 40 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, w temperaturze stopionego materiału 195 - 250°C, wytwarzaniu łączników i zaworów przez formowanie wtryskowe homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 2-40 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, w temperaturze stopionego materiału 220 - 290°C, oraz wytwarzaniu naczyń przez formowanie z rozdmuchiwaniem homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 1-20 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, w temperaturze stopionego materiału 185 - 230°C, a następnie montowaniu układu rurociągowego. Sposób ten charakteryzuje się tym, że jako homopolimery propylenu stosuje się β-zarodkowane homopolimery propylenu o IRt > 0,98, module sprężystości przy rozciąganiu > 1500 MPa w +23°C, udarności z karbem według Charpy'ego > 30 kJ/m2 w +23°C, temperaturze Vicata B > 90°C i o temperaturze ugięcia pod obciążeniem > 100°C.
β-Zarodkowane polimery propylenu stanowią izotaktyczne polimery propylenu składające się z łańcuchów w spiralnej konformacji 31, o wewnętrznej mikrostrukturze β-sferolitów złożonych z promienistych układów równolegle ułożonych warstewek. Taką mikrostrukturę można uzyskać przez dodanie do stopionej masy środków β-zarodkujących, a następnie krystalizację. Obecność postaci β można wykryć metodą szerokokątnej dyfrakcji rentgenowskiej (Moore J., Polypropylene Handbook, str. 134 - 135, Hanser Publishers Munich 1996).
Współczynnik izotaktyczności IRt polimerów propylenu mierzy się i oblicza w sposób opisany w EP 0277514 A2 na stronie 5 (kolumna 7, wiersz 53 do kolumny 8, wiersz 11).
Zgodnie z korzystną postacią wynalazku β-zarodkowane homopolimery propylenu wykazują IRt > 0,985. Różnica 0,005 w IRt, przy czym IRt jest miarą izotaktyczności, oznacza znaczący wzrost mechanicznych właściwości polimeru, zwłaszcza sztywności.
Zgodnie z korzystną postacią wynalazku β-zarodkowane polimery propylenu stosowane do wytwarzania przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego mają wskaźnik szybkości płynięcia 0,05 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, korzystniej 0,1 - 8 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, zwłaszcza 0,2 - 5 g/10 minut w 230°C/2,16 kg.
Do wytwarzania jedno- lub wielowarstwowych rur metodą wytłaczania szczególnie odpowiednie są homopolimery propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 40 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, korzystnie 0,1 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg. Do wytwarzania łączników i zaworów metodą formowania wtryskowego szczególnie odpowiednie są homopolimery propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 40 g/10 minut w 230°C/2,16 kg. Do wytwarzania naczyń metodą formowania z rozdmuchiwaniem szczególnie odpowiedni jest homopolimer propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 20 g/10 minut w 230°C/2,16 kg.
PL 204 333 B1
Homopolimery propylenu stosowane do wytwarzania przemysłowego układu rurociągowego wykazują udarność z karbem według Charpy'ego > 30 kJ/m2, korzystnie > 50 kJ/m2, zwłaszcza > 70 kJ/m2 w +23°C.
Do przykładowych związków diamidowych typu pochodnych kwasu dikarboksylowego, pochodzących od C5-C8-cykloalkilomonoamin lub C6-C12-aromatycznych monoamin i C5-C8-alifatycznych, C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych kwasów dikarboksylowych, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu stosowanych w przemysłowym poliolefinowym układzie rurociągowym, należą
N,N'-di-C5-C8-cykloalkilo-2,6-naftalenodikarboksyamidy, takie jak
N,N'-dicykloheksylo-2,6-naftalenodikarboksyamid i
N,N'-dicyklooktylo-2,6-naftalenodikarboksyamid,
N,N'-di-C5-C8-cykloalkilo-4,4-bifenylodikarboksyamidy, takie jak
N,N'-dicykloheksylo-4,4-bifenylodikarboksyamid i
N,N'-dicyklopentylo-4,4-bifenylodikarboksyamid,
N,N'-di-C5-C8-cykloalkilotereftalamidy, takie jak
N,N'-dicykloheksylotereftalamid i
N,N'-dicyklopentylotereftalamid,
N,N'-di-C5-C8-cykloalkilo-1,4-cykloheksanodikarboksyamidy, takie jak
N,N'-dicykloheksylo-1,4-cykloheksanodikarboksyamid i
N,N'-dicykloheksylo-1,4-cyklopentanodikarboksyamid.
Do przykładowych związków diamidowych typu pochodnych diamin, pochodzących od kwasów C5-C8-cykloalkilomonokarboksylowych lub C6-C12-aromatycznych kwasów monokarboksylowych i C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych diamin, ewentualnie wchodzących w skład przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego, należą
N,N'-C6-C12-arylenobisbenzamidy, takie jak
N,N'-p-fenylenobisbenzamid i
N,N'-1,5-naftalenobisbenzamid,
N,N'-C5-C8-cykloalkilobisbenzamidy, takie jak
N,N'-1,4-cyklopentanobisbenzamid i
N,N'-1,4-cykloheksanobisbenzamid,
N,N'-p-C6-C12-arylenobis-C5-C8-cykloalkilokarboksyamidy, takie jak
N,N'-1,5-naftalenobiscykloheksanokarboksyamid i
N,N'-1,4-fenylenobiscykloheksanokarboksyamid, oraz
N,N'-C5-C8-cykloalkilobiscykloheksanokarboksyamidy, takie jak
N,N'-1,4-cyklopentanobiscykloheksanokarboksyamid i
N,N'-1,4-cykloheksanobiscykloheksanokarboksyamid.
Przykładami związków diamidowych typu pochodnych aminokwasów, ewentualnie wchodzących w skład β-zarodkowanych polimerów propylenu w przemysłowym poliolefinowym układzie rurociągowym są N-fenylo-5-(N-benzoiloamino)pentanoamid i/lub N-cykloheksylo-4-(N-cykloheksylokarbonyloamino)benzamid.
Korzystnie β-zarodkowane polimery propylenu dla przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego wytwarza się przez zmieszanie w stanie stopionym w temperaturach 175 - 250°C homopolimerów propylenu z 0,0001 - 2,0% wagowych środków β-zarodkujących, w przeliczeniu na stosowane polimery propylenu.
Polimery propylenu dla przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego według wynalazku mogą zawierać zwykłe środki pomocnicze, np. 0,01 - 2,5% wagowych stabilizatorów i/lub 0,01 - 1% wagowych środków ułatwiających przetwórstwo i/lub 0,1 - 1% wagowych środków antystatycznych i/lub 0,2 - 3% wagowych pigmentów, w każdym przypadku w przeliczeniu na stosowane polimery propylenu.
Odpowiednimi stabilizatorami są korzystnie mieszaniny 0,01 - 0,6% wagowych przeciwutleniaczy fenolowych, 0,01 - 0,6% wagowych 3-arylobenzofuranonów, 0,01 - 0,6% wagowych stabilizatorów przetwórstwa na bazie fosforynów, 0,01 - 0,6% wagowych wysokotemperaturowych stabilizatorów na bazie disulfidów i tioeterów i/lub 0,01 - 0,8% wagowych amin z zawadą przestrzenną (HALS).
W sposobie wytwarzania elementów przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego według wynalazku, do wytwarzania poliolefinowych rur można stosować wytłaczarki jednoślimakowe o L/D 20 - 40, lub wytłaczarki dwuślimakowe, albo układ kaskadowy wytłaczarek homogenizujących
PL 204 333 B1 (jednoślimakowych lub dwuślimakowych). Ewentualnie pomiędzy wytłaczarką a pierścieniem głowicy można dodatkowo zastosować pompę stopionej masy i/lub mieszarkę statyczną. Można stosować pierścieniowo ukształtowane tłoczniki o średnicy około 16 - 2000 mm lub nawet większej. Korzystna temperatura wytłaczania stopionej masy wynosi 180 - 240°C. Po opuszczeniu pierścieniowo ukształtowanego tłocznika, rury przeprowadza się przez tuleję kalibrującą i chłodzi.
Korzystnie do wytwarzania formowanych wtryskowo elementów przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego według wynalazku stosuje się wtryskarki ze strefami wtryskowymi, wyposażone w trzystrefowe ślimaki o długości 18 - 24 D. Korzystne temperatury stopionej masy wynoszą 240 - 270°C, a temperatury form wtryskowych 20 - 50°C.
Odpowiednimi sposobami wytwarzania elementów przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego metodą formowania z rozdmuchiwaniem jest wytłaczanie z rozdmuchiwaniem, wytłaczanie z rozdmuchiwaniem rozciągającym, formowanie wtryskowe z rozdmuchiwaniem i formowanie wtryskowe z rozdmuchiwaniem rozciągającym. Mieszaniny poliolefinowe wytłacza się przez pierścieniowe tłoczniki w postać wstępnego rękawa do rozdmuchiwania, formuje się pusty element przez rozdmuchiwanie w dzielonej formie do rozdmuchiwania, utrzymywanej w temperaturze 10 - 55°C i ewentualnie dodatkowo wzdłużnie rozciąga się przez stempel rozciągający i dalej promieniowo rozciąga się przez zdmuchiwane powietrze. W drugim wariancie mieszaninę wtryskuje się do formy wtryskowej, ogrzanej do 20 - 130°C, w celu uzyskania wstępnej kształtki i po jej usunięciu i ewentualnym korzystnym oddzielnym ogrzaniu wstępnej kształtki do temperatury 80 - 160°C w formie do kondycjonowania, zwłaszcza w przypadku pierwszego wstępnego formowania przez rozdmuchiwanie, przenosi się ją do formy do rozdmuchiwania i przez rozdmuchiwanie formuje w wydrążony element, ewentualnie z dodatkowym wzdłużnym rozciąganiem przez stempel rozciągający.
Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy korzystnie znajduje zastosowanie w instalacjach chemicznych obejmujących jedno- lub wielowarstwowe rury, łączniki, zawory, studzienki i naczynia o zwię kszonej sztywnoś ci i udarnoś ci, oraz wysokiej temperaturze pracy, przeznaczonych do transportu płynów.
Szczególnymi zaletami elementów konstrukcyjnych przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego według wynalazku jest to, że części te są dokładnie dostosowane do wymagań zależnych od temperatury pracy transportowanych substancji chemicznych, z uwzględnieniem aspektów bezpieczeństwa.
P r z y k ł a d y
Następujące badania wykonano z użyciem próbek formowanych wtryskowo, zgodnie z ISO 1873.
Moduł sprężystości przy rozciąganiu określano zgodnie z ISO 527 (prędkość przesuwu głowicy krzyżowej 1 mm/minutę) w +23°C.
Udarność z karbem według Charpy'ego określano zgodnie z ISO 179/1eA w +23°C.
Temperaturę Vicata B określano zgodnie z ISO 306.
Temperaturę ugięcia pod obciążeniem określano zgodnie z ISO 75 metoda B.
P r z y k ł a d 1
1.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 94% wagowych homopolimeru propylenu otrzymanego metodą polimeryzacji w masie, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o IRt 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,2 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 6% przedmieszki zawierającej 98,8 części wagowych blokowego kopolimeru propylenu o zawartości etylenu 8,3% wagowych, IRt bloku homopolimeru propylenu 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,30 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 0,2 część wagowych mieszanych kryształów 5,12-dihydro(2,3b)akrydyno-7,14-dionu z chino(2,3b)akrydyno-6,7,13,14-(5H,12H)-tetronem i 0,05% stearynianu wapnia, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynamoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/190/215/225/230/230/215/205/190°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 0,22 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1600 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 100 kJ/m2 w +23°C.
1.2 Wytwarzanie poliolefinowej rury dla przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego
W celu wytworzenia rury z polimeru propylenu dla przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego, β-zarodkowany polimer propylenu z pkt. 1.1 wprowadzono do jednoślimakowej wytłaczarki
PL 204 333 B1 (L/D = 30, D = 70 mm, profil temperatury 200/210/220/220/220/220/200°C, 40 obrotów/minutę), stopiono go, wytłoczono przez tłocznik w kształcie pierścienia o średnicy 110 mm, przepuszczono przez próżniową tuleję kalibrującą jako rurę o średnicy 110 mm i grubości ścianki 10 mm oraz ochłodzono w 6 metrowej łaźni wodnej o temperaturze 20°C, przy czym prędkość odbierania rury wynosiła 0,5 m/minutę.
Temperatura Vicata B frezowanych kształtek pomiarowych wynosiła 92°C, a temperatura ugięcia pod obciążeniem 110°C.
P r z y k ł a d 2
2.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 94% wagowych homopolimeru propylenu otrzymanego metodą polimeryzacji w masie, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o IRt 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 8,0 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, 6% przedmieszki zawierającej 98,8 części wagowych homopolimeru propylenu o IRt 0,987 i wskaźniku szybkości płynięcia 8,0 g/10 minut w 230°C/2,16 kg oraz 0,2 części wagowych mieszanych kryształów 5,12-dihydro(2,3b)akrydyno-7,14-dionu z chino(2,3b)akrydyno-6,7,13,14-(5H,12H)-tetronem i 0,05% stearynianu wapnia, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynanoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/-190/215/225/230/230/215/205/190°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 8,2 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1800 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 88 kJ/m2 w +23°C.
2.2 Wytwarzanie formowanego wtryskowo poliolefinowego łącznika rury dla przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego β-Zarodkowany polimer propylenu opisany w pkt. 2.1 przetworzono we wtryskarce z trzystrefowym ślimakiem o długości 22 D, przy czym temperatura stopionej masy wynosiła 220°C, a temperatura formy wtryskowej 50°C, w wyniku czego otrzymano łącznik rury o średnicy 60 mm, grubości ścianki 4 mm i długości 92 mm.
Temperatura Vicata B frezowanych kształtek pomiarowych wynosiła 91°C, a temperatura ugięcia pod obciążeniem wynosiła 102°C.
P r z y k ł a d 3
3.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 75% wagowych homopolimeru propylenu otrzymanego metodą polimeryzacji w masie, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o IRt 0,985 i wskaźniku szybkości płynięcia 2,8 g/10 minut w 230°C/2,16 kg i 25% przedmieszki zawierającej 99,5 części wagowych homopolimeru propylenu otrzymanego metodą polimeryzacji w masie, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o IRt 0,987 i wskaźniku szybkości płynięcia 13 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 0,5 części wagowych soli wapniowej heksahydroftaloiloglicyny i 0,1% wagowych stearynianu wapnia, 0,1% wagowych tetrakis[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynamoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/185/210/220/225/-225/200/185°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 3,8 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1700 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 50 kJ/m2 w +23°C.
3.2 Wytwarzanie testowego pojemnika o prostokątnej podstawie dla przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego
W urządzeniu do formowania wtryskowego z rozciąganiem przez rozdmuchiwanie, z jednostką uplastyczniającą z trójstrefowym ślimakiem, obrotowym stołem z poczwórną formą wtryskową, formą kondycjonującą z trzema strefami grzejnymi, formą do rozdmuchiwania ze stemplem rozciągającym i urządzeniem wypychającym, stopiono w jednostce uplastyczniającej z profilem temperatury 100/150/200/225/215°C β-zarodkowany polimer propylenu z pkt. 3.1 i wtryskowo napełniono nim poczwórną formą wtryskową ogrzaną do 110°C. Wstępna kształtka o masie 30 g, grubości ścianki 4,6 - 5,5 mm i wysokości 96 mm pobierana jest z formy wtryskowej przez tuleję obrotowego stołu i przenoszona przez obrót stołu o 90° do elektrycznie ogrzewanej formy kondycjonującej, której grzejne strefy
PL 204 333 B1 nastawione są na temperaturę 131°C (spód wstępnej kształtki pojemnika), 134°C (środkowa część wstępnej kształtki pojemnika) i 131°C (górna część wstępnej kształtki pojemnika). Po okresie kondycjonowania 85 s następuje wstępne formowanie z rozdmuchiwaniem sprężonym powietrzem, po którym wyjmuje się uformowaną rozdmuchiwaniem wstępną kształtkę i za pomocą tulei stołu obrotowego przenosi się ją przez obrót o 90° do formy do rozdmuchiwania, w której uformowaną rozdmuchiwaniem wstępną kształtkę poddaje się najpierw wzdłużnemu rozciąganiu za pomocą stempla rozciągającego, a następnie formowaniu sprężonym powietrzem pod ciśnieniem 20 barów. Stopień wzdłużnego rozciągania wstępnej kształtki w formie do kształtowania dmuchanego wynosi 2,8:1, a promieniowe rozciąganie wstępnej kształtki wynosi 2,0:1. Po 8,0 s uformowany z rozdmuchiwaniem pojemnik kontrolny o prostokątnej podstawie usuwany jest z otwartej formy do rozdmuchiwania, podawany do wyrzutnika przez obrót stołu obrotowego o 90° i tam wypychany.
W celu okreś lenia temperatury Vicata B, kształ tki pomiarowe frezowano po przecię ciu korpusu pojemnika. Temperatura Vicata B wynosiła 93°C. Temperatura ugięcia pod obciążeniem wynosiła 104°C.
P r z y k ł a d 4
4.1 Wytwarzanie β-zarodkowanego polimeru propylenu
Mieszaninę 95% wagowych homopolimeru propylenu otrzymanego metodą polimeryzacji w masie, z użyciem układu katalitycznego Zieglera-Natty z dicyklopentylodimetoksysilanem jako donorem zewnętrznym, o IRt 0,986 i wskaźniku szybkości płynięcia 0,2 g/10 minut w 230°C/2,16 kg i 5% przedmieszki zawierającej 97,5 części wagowych homopolimeru propylenu o IRt 0,987 i wskaźniku szybkości płynięcia 4,2 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, oraz 2,5 części wagowych N,N'-dicykloheksylo-2,6-naftalenodikarboksyamidu i 0,05% stearynianu wapnia, 0,1% wagowych tetrakis-[metyleno(3,5-di-t-butylohydroksyhydrocynanoniano)]metanu i 0,1% wagowych fosforynu tris-(2,4-di-t-butylofenylu), w przeliczeniu na całość stosowanych polimerów propylenu, stopiono w wytłaczarce dwuślimakowej o profilu temperaturowym 100/145/190/215/225/225/225/205/190°C, zhomogenizowano, wytłoczono i zgranulowano.
Otrzymano polimer polipropylenowy o wskaźniku szybkości płynięcia 0,28 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, module sprężystości przy rozciąganiu 1750 MPa oraz udarności z karbem według Charpy'ego 90 kJ/m2.
4.2 Wytwarzanie poliolefinowej rury dla przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego
W celu wytworzenia rury z polimeru propylenu dla przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego, β-zarodkowany polimer propylenu z pkt. 4.1 wprowadzono do jednoślimakowej wytłaczarki (L/D = 30, D = 70 mm, profil temperatury 200/210/220/220/220/220/200°C, 40 obrotów/minutę), stopiono go, wytłoczono przez tłocznik w kształcie pierścienia o średnicy 110 mm, przepuszczono przez próżniową tuleję kalibrującą jako rurę o średnicy 110 mm i grubości ścianki 10 mm oraz ochłodzono w 6 metrowej łaźni wodnej o temperaturze 20°C, przy czym szybkość wyciągania rury wynosiła 0,5 m/minutę.
Temperatura Vicata B wynosiła 92°C, a temperatura ugięcia pod obciążeniem wynosiła 114°C.
Claims (9)
1. Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy o zwiększonej sztywności i udarności, do stosowania w wysokiej temperaturze pracy, zawierający jedno- lub wielowarstwowe rury, łączniki, zawory, studzienki i naczynia, znamienny tym, że jest wykonany z homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 40 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, przy czym homopolimer propylenu stanowi β-zarodkowany polimer o IRt > 0,98, module sprężystości przy rozciąganiu > 1500 MPa, udarności z karbem według Charpy'ego w +23°C > 30 kJ/m2, o temperaturze Vicata B > 90°C i o temperaturze ugięcia pod obciążeniem > 100°C, przy czym homopolimer propylenu może ewentualnie zawierać zwykłe środki pomocnicze, wybrane spośród stabilizatorów, środków ułatwiających przetwórstwo, środków antystatycznych i pigmentów.
2. Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy według zastrz. 1, znamienny tym, że jest wykonany z homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 15 g/10 minut w 230°C/2,16 kg.
3. Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że β-zarodkowane polimery propylenu o IRt > 0,98 stanowią polimery propylenu otrzymane przez polimeryzację w obecności układu katalitycznego Zieglera-Natty zawierającego stałe składniki zawierające tytan, związek glinoorganiczny, związek magnezu lub tytanu jako kokatalizator i zewnętrzny donor o wzorze
PL 204 333 B1
RxR'ySi(MeO)4-x-y, w którym R i R' są takie same lub różne i oznaczają rozgałęzione lub cykliczne, alifatyczne lub aromatyczne grupy węglowodorowe, a y oraz x niezależnie oznaczają 0 lub 1, z tym że x + y oznacza 1 lub 2.
4. Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy według zastrz. 3, znamienny tym, że donor zewnętrzny stanowi dicyklopentylodimetoksysilan.
5. Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy według zastrz. 1 - 4, znamienny tym, że β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,0001 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowany propylen:
związków diamidowych typu pochodnych kwasu dikarboksylowego, pochodzących od C5-C8-cykloalkilomonoamin lub C6-C12-aromatycznych monoamin i C5-C8-alifatycznych, C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych kwasów dikarboksylowych, i/lub związków diamidowych typu pochodnych diamin, pochodzących od kwasów C5-C8-cykloalkilomonokarboksylowych lub C6-C12-aromatycznycn kwasów monokarboksylowych i C5-C8-cykloalifatycznych lub C6-C12-aromatycznych diamin, i/lub związków diamidowych typu pochodnych aminokwasów, pochodzących z reakcji amidowania C5-C8-alkilo-, C5-C8-cykloalkil- lub C6-C12-aryloaminokwasów, chlorków C5-C8-alkilowych, C5-C8-cykloalkilowych lub C6-C12-aromatycznych kwasów monokarboksylowych i C5-C8-alkilowych, C5-C8-cykloalkilowych lub C6-C12-aromatycznych monoamin.
6. Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy według zastrz. 1 - 4, znamienny tym, że β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,0001 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowany polipropylen, związków typu chinakrydonu, korzystnie chinakrydonu, dimetylochinakrydonu i/lub dimetoksychinakrydonu; związków typu chinakrydonochinonu, korzystnie chinakrydonochinonu, mieszanych kryształów 3,12-dihydro(2,3b)akrydyno-7,14-dionu z chino(2,3b)akrydyno-6,7,13,14-(5H,12H)-tetronem, i/lub dimetoksychinakrydonochinonu; i/lub związków typu dihydrochinakrydonu, korzystnie dihydrochinakrydonu, dimetoksydihydrochinakrydonu i/lub dibenzodihydrochinakrydonu.
7. Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy według zastrz. 1 - 4, znamienny tym, że β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,01 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowany polipropylen, soli kwasu dikarboksylowego z metalami grupy Ila układu okresowego, korzystnie soli wapniowej kwasu pimelinowego i/lub soli wapniowej kwasu suberynowego; i/lub mieszanin kwasów dikarboksylowych i soli z metalami grupy Ila układu okresowego.
8. Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy według zastrz. 1 - 4, znamienny tym, że β-zarodkowany polimer propylenu jako środki β-zarodkujące zawiera 0,01 - 2,0% wagowych, w przeliczeniu na stosowany polipropylen, soli metali grupy IIa układu okresowego i imidokwasów o wzorze w którym x = 1 - 4; R = H, -COOH, C1-C12-alkil, C5-C8-cykloalkil lub C6-C12-aryl, a Y = C1-C12-alkilo-, C5-C8-cykloalkilo- lub C6-C12-arylo-podstawione dwuwartościowe grupy C6-C12-aromatyczne, korzystnie soli wapniowych ftaloiloglicyny, heksahydroftaloiloglicyny, N-ftaloiloalaniny i/lub N-4-metyloftaloiloglicyny.
9. Sposób wytwarzania przemysłowego poliolefinowego układu rurociągowego o zwiększonej sztywności i udarności, do stosowania w wysokiej temperaturze pracy, polegający na wytwarzaniu jedno- lub wielowarstwowych rur przez wytłaczanie homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 0,05 - 40 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, w temperaturze stopionego materiału 195 - 250°C, wytwarzaniu łączników i zaworów przez formowanie wtryskowe homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 2 - 40 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, w temperaturze stopionego materiału 220 - 290°C, oraz wytwarzaniu naczyń przez formowanie z rozdmuchiwaniem homopolimeru propylenu o wskaźniku szybkości płynięcia 1 - 20 g/10 minut w 230°C/2,16 kg, w temperaturze stopionego materiału 185 - 230°C, a następnie montowaniu układu rurociągowego, znamienny tym, że jako homopolimery propylenu stosuje się β-zarodkowane homopolimery propylenu o IRt > 0,98, module sprężystości przy rozciąganiu > 1500 MPa w +23°C, udarności z karbem według Charpy'ego > 30 kJ/m2 w +23°C, temperaturze Vicata B > 90°C i o temperaturze ugięcia pod obciążeniem > 100°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01112365A EP1260545A1 (en) | 2001-05-21 | 2001-05-21 | Industrial polyolefin piping system |
| PCT/EP2002/005550 WO2002094923A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-05-21 | Industrial polyolefin piping system |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL367742A1 PL367742A1 (pl) | 2005-03-07 |
| PL204333B1 true PL204333B1 (pl) | 2010-01-29 |
Family
ID=8177492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL367742A PL204333B1 (pl) | 2001-05-21 | 2002-05-21 | Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy i sposób jego wytwarzania |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US20040157019A1 (pl) |
| EP (2) | EP1260545A1 (pl) |
| CN (1) | CN1229426C (pl) |
| AT (1) | ATE474880T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002316912B2 (pl) |
| DE (1) | DE60237081D1 (pl) |
| HU (1) | HU228291B1 (pl) |
| PL (1) | PL204333B1 (pl) |
| RU (1) | RU2282092C2 (pl) |
| WO (1) | WO2002094923A1 (pl) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1260528A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260546A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| EP1260529A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymers with improved properties |
| EP1312623A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Borealis Technology Oy | Pressure pipes |
| DE10261107A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-01 | Basell Polyolefine Gmbh | Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat |
| WO2004056922A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A | Molding compositions made from a high-molecular-weight propylene polymer |
| EP2067798A1 (en) * | 2007-12-04 | 2009-06-10 | Borealis Technology Oy | Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
| WO2010037747A1 (en) | 2008-10-01 | 2010-04-08 | Borealis Ag | New sewage pipe material with improved properties |
| EP2938642A4 (en) | 2012-12-31 | 2016-09-14 | Reliance Ind Ltd | ZIEGLER-NATTA HETEROGENEOUS CATALYST SYSTEM AND OLEFIN POLYMERIZATION METHOD USING THE SAME |
| FR3050005B1 (fr) | 2016-04-06 | 2018-05-04 | Technip France | Conduite sous-marine comprenant une gaine comprenant un homopolymere de polypropylene |
| JP7474198B2 (ja) * | 2018-10-17 | 2024-04-24 | 積水化学工業株式会社 | 超純水用配管及び複層管 |
| IT202100028754A1 (it) * | 2021-11-12 | 2023-05-12 | Sermag S R L | Procedimento di deodorizzazione di materiali polimerici |
Family Cites Families (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4386129A (en) | 1981-03-31 | 1983-05-31 | Standard Oil Company (Indiana) | Porous polymeric films |
| US4606953A (en) | 1983-06-23 | 1986-08-19 | Nippon Steel Corporation | Polypropylene coated steel pipe |
| JPS6090229A (ja) | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリエチレン系樹脂発泡粒子 |
| JPS60110717A (ja) | 1983-11-21 | 1985-06-17 | Nichias Corp | ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
| AT381110B (de) * | 1984-10-11 | 1986-08-25 | Danubia Petrochemie | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
| DE3688258T3 (de) | 1985-01-31 | 2001-02-22 | Montell North America Inc., Wilmington | Polypropylen mit freier Langkettenverzweigung, Verfahren zur Herstellung und Verwendung davon. |
| CN1004076B (zh) * | 1985-04-01 | 1989-05-03 | 中国科学院上海有机化学研究所 | β-晶型聚丙烯生产方法 |
| US5231126A (en) | 1985-04-01 | 1993-07-27 | Shi Guan Yi | Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same |
| JPH075668B2 (ja) * | 1987-02-04 | 1995-01-25 | チッソ株式会社 | 高結晶性ポリプロピレン |
| US5387386A (en) | 1988-06-06 | 1995-02-07 | Kirjavainen; Kari | Extrusion method and apparatus |
| US5047485A (en) | 1989-02-21 | 1991-09-10 | Himont Incorporated | Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof |
| US4975469A (en) | 1989-03-20 | 1990-12-04 | Amoco Corporation | Oriented porous polypropylene films |
| IT1242305B (it) | 1990-03-09 | 1994-03-04 | Ausimont Srl | Composizioni di polipropilene reticolato atte alla preparazione di materiali espansi |
| GB2262539A (en) | 1991-12-16 | 1993-06-23 | Secr Defence | Titanium containing magnesium alloy produced by vapour quenching. |
| US6235823B1 (en) | 1992-01-24 | 2001-05-22 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Crystalline polypropylene resin composition and amide compounds |
| US5310584B1 (en) | 1992-04-14 | 1999-02-16 | Amoco Corp | Thermoformable polypropylene-based sheet |
| DE4219863A1 (de) | 1992-06-17 | 1993-12-23 | Basf Ag | Maleinsäurebisimidvernetzte, weiche Polyolefinmischungen |
| US5508318A (en) | 1993-07-15 | 1996-04-16 | Montell North America Inc. | Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss |
| JP3171422B2 (ja) | 1994-04-20 | 2001-05-28 | 日本原子力研究所 | 改質ポリプロピレンを製造する方法および成形品 |
| AT404252B (de) * | 1994-05-13 | 1998-10-27 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
| JPH0873546A (ja) | 1994-06-23 | 1996-03-19 | Basf Ag | 不飽和エステルで部分的に架橋された合成樹脂材料 |
| US5389386A (en) * | 1994-06-30 | 1995-02-14 | Church & Dwight Co., Inc. | Method of controlling fungal disease in cultivated plants |
| US5716998A (en) * | 1994-10-31 | 1998-02-10 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Pre-expanded particles of polypropylene resin and process of preparing the same |
| CA2162946C (en) * | 1994-11-21 | 2004-01-06 | Kazuyuki Watanabe | Propylene block copolymer and process for producing the same |
| US5574816A (en) | 1995-01-24 | 1996-11-12 | Alcatel Na Cable Sytems, Inc. | Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same |
| KR100430512B1 (ko) | 1995-08-31 | 2004-07-23 | 도요다 지도샤 가부시끼가이샤 | 프로필렌-에틸렌공중합체조성물및이의제조방법 |
| JP3421053B2 (ja) | 1995-10-10 | 2003-06-30 | ボレアリス、アクティーゼルスカブ | プロピレンホモポリマーもしくはコポリマーを製造する方法 |
| RU2177960C2 (ru) | 1995-12-07 | 2002-01-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Полиэфирполиол, способ его получения, полиэфирполиоловая смесь, жесткий пенополиуретан |
| AU2110597A (en) | 1996-03-04 | 1997-09-22 | Borealis As | Multilayer pipe |
| CA2199556C (en) | 1997-03-10 | 2006-10-03 | James Arthur Auger | Polyolefin pipe |
| GB2323323A (en) | 1997-03-18 | 1998-09-23 | Hoechst Trespaphan Gmbh | Polymeric label |
| EP0969958A1 (de) | 1997-03-29 | 2000-01-12 | Hewing GmbH | Mehrschicht-kunststoffrohr |
| FI973816A0 (fi) | 1997-09-26 | 1997-09-26 | Borealis As | Polypropen med hoeg smaeltstyrka |
| FI980342A0 (fi) * | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
| FI974175A7 (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
| DE29722949U1 (de) * | 1997-12-30 | 1998-02-26 | PCD Polymere Ges.m.b.H., Linz | Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit |
| DE19758124C1 (de) | 1997-12-30 | 1999-11-18 | Borealis Ag | Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit |
| WO1999040151A1 (de) * | 1998-02-04 | 1999-08-12 | Pcd Polymere Gesellschaft Mbh | Rohr, insbesondere druckrohr |
| US20030008091A1 (en) * | 1998-02-04 | 2003-01-09 | Roland Konrad | Pipe, especially pressure pipe |
| DE19815046A1 (de) | 1998-04-03 | 1999-10-14 | Borealis Ag | Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten |
| JP2000000838A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 外観が良好な樹脂射出成形体 |
| FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
| DE19957384A1 (de) | 1999-11-29 | 2001-05-31 | Targor Gmbh | Hochmolekulares Polypropylen mit breiter Molekulargewichtsverteilung und geringer isotaktischer Sequenzlänge |
| EP1174261A1 (en) | 2000-07-20 | 2002-01-23 | Borcalis GmbH | Single and multilayer polyolefin foam pipes |
| PT1339787E (pt) | 2000-11-10 | 2009-05-26 | Ineos Mfg Belgium Nv | Tubos obtidos a partir de uma composição à base de polímero de propileno |
| RU2174526C1 (ru) * | 2000-12-25 | 2001-10-10 | ОАО "Научно-исследовательский институт пластических масс им. Г.С. Петрова" | Полимерный композиционный материал |
| US7235203B2 (en) * | 2001-02-21 | 2007-06-26 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Successively biaxial-oriented porous polypropylene film and process for production thereof |
| US6632850B2 (en) * | 2001-04-04 | 2003-10-14 | 3M Innovative Properties Company | Microporous materials and methods of making the same |
| EP1260547A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin coated steel pipes |
| EP1260528A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Propylene polymer pipes for pipelines |
| EP1260545A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
| EP1260546A1 (en) | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Polyolefin multilayer pipe |
| JP3589225B2 (ja) | 2002-02-08 | 2004-11-17 | セイコーエプソン株式会社 | プロジェクタ |
| EP1364986A1 (en) | 2002-05-21 | 2003-11-26 | Borealis Technology Oy | Polypropylene compositions especially for pipes |
| US7145216B2 (en) * | 2003-02-11 | 2006-12-05 | Infineon Technologies Ag | Antifuse programming with relaxed upper current limit |
-
2001
- 2001-05-21 EP EP01112365A patent/EP1260545A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-05-21 AT AT02745303T patent/ATE474880T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-05-21 PL PL367742A patent/PL204333B1/pl unknown
- 2002-05-21 EP EP20020745303 patent/EP1399505B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 DE DE60237081T patent/DE60237081D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 AU AU2002316912A patent/AU2002316912B2/en not_active Ceased
- 2002-05-21 RU RU2003136751A patent/RU2282092C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-05-21 HU HU0400770A patent/HU228291B1/hu unknown
- 2002-05-21 CN CNB028142772A patent/CN1229426C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-21 US US10/478,401 patent/US20040157019A1/en not_active Abandoned
- 2002-05-21 WO PCT/EP2002/005550 patent/WO2002094923A1/en not_active Ceased
-
2011
- 2011-02-11 US US13/025,772 patent/US8394475B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20040157019A1 (en) | 2004-08-12 |
| ATE474880T1 (de) | 2010-08-15 |
| CN1529731A (zh) | 2004-09-15 |
| AU2002316912B2 (en) | 2007-09-06 |
| PL367742A1 (pl) | 2005-03-07 |
| CN1229426C (zh) | 2005-11-30 |
| EP1399505B1 (en) | 2010-07-21 |
| EP1399505A1 (en) | 2004-03-24 |
| US8394475B2 (en) | 2013-03-12 |
| HU228291B1 (en) | 2013-02-28 |
| DE60237081D1 (de) | 2010-09-02 |
| WO2002094923A1 (en) | 2002-11-28 |
| US20110132478A1 (en) | 2011-06-09 |
| RU2282092C2 (ru) | 2006-08-20 |
| HUP0400770A2 (en) | 2004-07-28 |
| EP1260545A1 (en) | 2002-11-27 |
| RU2003136751A (ru) | 2005-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8394475B2 (en) | Industrial polyolefin piping system | |
| AU2003233323B2 (en) | Polypropylene compositions especially for pipes | |
| AU2002346828B2 (en) | Pressure pipes | |
| US8389089B2 (en) | Propylene polymer pipes for pipelines | |
| AU2002316912A1 (en) | Industrial polyolefin piping system | |
| US8790761B2 (en) | Pipes comprising β-nucleated propylene copolymers | |
| RU2452741C2 (ru) | Способ получения композиции окрашенного полипропилена, имеющей высокое содержание бета-модификации | |
| AU2002338997A1 (en) | Propylene polymer pipes for pipelines | |
| AU2009207719B2 (en) | Coloured polypropylene composition having a high content of beta-modification |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |