PL204511B1 - Kompozycja przeciwporostowa i sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym - Google Patents

Kompozycja przeciwporostowa i sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym

Info

Publication number
PL204511B1
PL204511B1 PL363750A PL36375002A PL204511B1 PL 204511 B1 PL204511 B1 PL 204511B1 PL 363750 A PL363750 A PL 363750A PL 36375002 A PL36375002 A PL 36375002A PL 204511 B1 PL204511 B1 PL 204511B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
fouling
polymer
oligomer
containing polymer
alkoxy
Prior art date
Application number
PL363750A
Other languages
English (en)
Other versions
PL363750A1 (pl
Inventor
David Neil Williams
Nigel Ivor Edward Shewring
Adrian James Lee
Original Assignee
Akzo Nobel Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Akzo Nobel Nv filed Critical Akzo Nobel Nv
Publication of PL363750A1 publication Critical patent/PL363750A1/pl
Publication of PL204511B1 publication Critical patent/PL204511B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662Synthetic film-forming substance
    • C09D5/1675Polyorganosiloxane-containing compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • C09D5/1662Synthetic film-forming substance

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja przeciwporostowa i sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym.
Konstrukcje budowane przez człowieka, takie jak kadłuby łodzi, boje, platformy wiertnicze, wyposażenie suchych doków, szyby do wydobywania ropy naftowej i rurociągi, które są zanurzone w wodzie, s ą podatne na obrastanie organizmami wodnymi, takimi jak zielone i brunatne algi, wąsonogi, omułki itp. Konstrukcje takie są na ogół z metalu, ale mogą również zawierać inne materiały konstrukcyjne, takie jak beton. Obrastanie kadłubów łodzi stanowi problem, ponieważ zwiększa opór tarcia podczas poruszania się w wodzie, czego konsekwencją jest spadek szybkości i zwiększone koszty paliwa. Jest ono również problemem w przypadku konstrukcji statycznych, takich jak filary platform wiertniczych i szyby do wydobywania ropy naftowej, po pierwsze z uwagi na fakt, że odporność grubych warstw porostów na fale i prądy może spowodować nieprzewidywalne i potencjalnie niebezpieczne naprężenia w konstrukcji, a po drugie, ponieważ obrastanie utrudnia kontrolę defektów konstrukcji, takich jak pęknięcie naprężeniowe i korozja. Stanowi to problem w rurociągach, takich jak ujęcia i odpływy wody chłodzącej, ponieważ obrastanie zmniejsza efektywną powierzchnię przekroju poprzecznego, czego konsekwencją są zmniejszone szybkości przepływu.
Najbardziej skuteczne w przemyśle sposoby hamowania obrastania obejmują stosowanie powłok przeciwporostowych zawierających substancje toksyczne dla organizmów żyjących w wodzie, na przykład chlorek tributylocyny lub tlenek miedziawy. Powłoki takie jednakże traktuje się z coraz większą dezaprobatą z uwagi na szkodliwe działania, które mogą mieć toksyny uwalniane do środowiska wodnego. A zatem, istnieje zapotrzebowanie na nieobrastające powłoki, które nie zawierają silnie toksycznych substancji.
Jak wiadomo od wielu lat, powłoki oparte na żywicach silikonowych są odporne na obrastanie przez organizmy wodne, co ujawniono na przykład w opisach patentowych GB 1,307,001 i USA 3,702,778. Uważa się, że takie powłoki obecne na powierzchni, do której organizmy nie mogą łatwo przylegać, można nazwać raczej powłokami nieobrastającymi niż przeciwporostowymi. Żywice silikonowe oraz związki krzemu na ogół mają bardzo niską toksyczność. Wada takiego układu przeciwporostowego polega na tym, że gdy nanosi się go na kadłuby łodzi, wówczas aczkolwiek obserwuje się zmniejszoną akumulację organizmów morskich, do usunięcia wszystkich gatunków porostów potrzebne są stosunkowo duże szybkości jednostki pływającej. Tak więc, wykazano, że w niektórych przypadkach do skutecznego uwolnienia z kadłuba traktowanego takim polimerem konieczne jest żeglowanie z prędkością co najmniej 26 km/godz. (14 węzłów). Z tych względów żywice silikonowe nie mają dużego powodzenia na rynku, a zatem istnieje zapotrzebowanie na łagodne dla środowiska powłoki o ulepszonych własnościach przeciwporostowych i przeciwprzyczepnych.
W opisie patentowym FR 2 537 985 ujawniono przeciwporostową kompozycję powłokową zawierającą żywicę opartą na organicznym metylosiloksanie, elastomer silikonowy, politetrafluoroetylen, akrylowy środek wiążący oraz rozpuszczalnik lub rozcieńczalnik. Ponieważ politetrafluoroetylen jest stały w temperaturze pokojowej, w dokumencie tym nie opisano kompozycji powłokowej obejmującej ciekły fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil.
W opisie patentowym EP 0 903 389 ujawniono kompozycję przeciwporostową zawierającą fotokatalityczny tlenek, żywicę silikonową lub krzemionkę oraz hydrofobową żywicę fluorową. Jako korzystną hydrofobową żywicę fluorową wymienia się tetrafluoroetylen, zaś w przykładach stosuje się cząstki politetrafluoroetylenu. W dokumencie tym nie opisano kompozycji powłokowej obejmującej ciekły fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil.
Wynalazek niniejszy dostarcza kompozycji przeciwporostowej, która spełnia wymagania obejmujące niskie naprężenie powierzchniowe i odpowiednie własności elastomeryczne, i która ponadto zmniejsza osadzanie się porostów oraz ich siłę adhezji. Stwierdzono, że kompozycja przeciwporostową, która zawiera utwardzony lub usieciowany polimer wolny od reszt perfluoropolieteru oraz ciekły fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil lub alkoksyl, ma korzystne własności w porównaniu ze znanymi niebiobójczymi kompozycjami przeciwporostowymi.
W niniejszym opisie substancję określa się jako ciekłą zgodnie z normą ASTM (1996) D4359-90: Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or a Solid. W teście tym badany materiał utrzymuje się w szczelnie zamkniętej puszce w temperaturze 38°C. Następnie usuwa się wieko i przewraca się puszkę. W celu określenia, czy substancja jest stała czy ciekła, obserwuje się jej
PL 204 511 B1 wypływ z puszki. Za stałą uważa się substancję, której wypływ w ciągu 3 minut wynosi 50 mm lub mniej. W przeciwnym przypadku substancja jest uważana za ciekłą.
Korzystnie, ciekły fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil lub alkoksyl ma lepkość w zakresie 5 do 1500 mm2/sek. w temperaturze 25°C.
Korzystnie, ciekły fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil lub alkoksyl zawiera powtarzające się jednostki o ogólnym wzorze:
-{[CFR-(CFR)m-(O)n]p-[CFR-O]q}w którym n oznacza 0 lub 1, m oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 4, R niezależ nie oznacza H, F, Cl, Br lub CF3, a stosunek q/p wynosi 0-10. Korzystnie wagowo średni ciężar cząsteczkowy (MW) polimeru lub oligomeru wynosi 400-40000, a bardziej korzystnie 500-10 000. Najkorzystniejsze są polimery, w których w powtarzających się jednostkach R oznacza F lub CF3.
W innych korzystnych kompozycjach przeciwporostowych powtarzają ca się jednostka jest wybrana z co najmniej jednej spośród jednostek - [CF2-CF2-CF2-O] - i - [CF(CF3)-CF2-O]-, a bardziej korzystnie - {[O-CF2-CF2]p-[O-CF2]q} -, przy czym stosunek q/p wynosi 1,25-2,0.
Kompozycja przeciwporostowa według wynalazku zawiera utwardzony lub usieciowany polimer, który jest wolny od reszt perfluoropolieterowych. Korzystnie, polimerem tym jest polimer zawierający organiczny siloksan. Bardziej korzystnie, polimer zawierający organiczny siloksan obejmuje powtarzające się jednostki o ogólnym wzorze -[SiR1R2-O-], w którym R1 i R2 są niezależnie wybrane spośród wodoru, grupy alkilowej, arylowej, aralkilowej i winylowej. Szczególnie korzystnie, R1 i R2 są niezależnie wybrane spośród metylu i fenylu. Innym korzystnym polimerem zawierającym organiczny siloksan jest polimer, w którym R1 i R2 oznaczają metyl.
Wytworzono i zbadano wiele powłok o dobrych własnościach przeciwporostowych. Substancje wiążące:
Odpowiednimi substancjami wiążącymi są, na przykład, utwardzalne na drodze kondensacji polidimetylosiloksany (dihydroksy-funkcyjne) usieciowane ortokrzemianem tetraetylu (katalizowane dilaurynianem dibutylocyny).
Jako substancję wiążącą badano również polimer hybrydowy siloksan-monomer akrylowy. Substancje wiążące są wolne od reszt perfluoropolieterowych. Korzystnie, zawierają one mniej niż 10% wagowych fluoru, a bardziej korzystnie poniżej 1% wagowego. Najkorzystniejsze są substancje wiążące, które w ogóle nie zawierają wykrywalnych ilości fluoru.
Najkorzystniejszą substancją wiążącą jest polimer zawierający grupy siloksanowe, który jest zasadniczo wolny od węgla w szkielecie, np. PDMS (przy czym określenie „zasadniczo wolny od węgla oznacza, że węgiel obecny jest w ilości poniżej 1% wagowego). Innymi odpowiednimi polimerami są polimery ujawnione w publikacji WO 99/33927, a zwłaszcza opisane na stronie 12, wiersze 23-31, a mianowicie polisiloksan z Si podstawionym grupą organiczną i wodorem lub polisiloksan z Si podstawionym dwiema grupami organicznymi. Polisiloksan, na przykład, może obejmować kopolimer złożony z jednostek siloksanu z dwiema grupami organicznymi i siloksanu z grupą organiczną i wodorem i/lub innych jednostek siloksanu z dwiema grupami organicznymi, albo homopolimer złożony z jednostek siloksanu z grupą organiczną i z wodorem lub siloksanu z dwiema grupami organicznymi.
Można również stosować polisiloksany usieciowane przez reakcję hydrosililowania. Polimery takie są znane jako „hydrydosilikony i są ujawnione, na przykład, w opisie patentowym EP 874032-A2 na stronie 3, mianowicie jako polidiorganosiloksan o wzorze R'-(SiOR'2) m-SiR'3, w którym każdy R' niezależnie oznacza rodnik węglowodorowy lub fluorowany rodnik węglowodorowy, przy czym co najmniej dwa rodniki R' na cząsteczkę są nienasycone, albo wodór, przy czym co najmniej dwa rodniki R' na cząsteczkę oznaczają wodór, a m ma średnią wartość w zakresie około 1-1500. Można również stosować cykliczne polidiorganosiloksany, analogiczne do przedstawionych powyższym wzorem. Korzystnym hydrydosilikonem jest wodoropolidimetylosiloksan. Korzystnie, liczbowo średni ciężar cząsteczkowy hydrydosilikonu mieści się w zakresie około 1000-28000, co odpowiada wartości m w zakresie około 13-380.
Polimery stosowane w kompozycji według wynalazku uzyskuje się przez utwardzenie lub sieciowanie opisanych substancji wiążących odpowiednimi środkami sieciującymi.
Polimer lub oligomer:
Do stosowania w kompozycji według wynalazku odpowiedni jest każdy ciekły fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil lub alkoksyl. Przykładami są:
a) liniowe i trifluorometylo-rozgałęzione perfluoropolietery zakończone fluorem (np. ciekłe Fomblin Y®, Krytox K®, albo olejowy Demnum S®);
PL 204 511 B1
b) liniowe diorganoperfluoropolietery zakończone (OH) (np. Fomblin Z DOL®, Fluorolink E®); c) polichlorotrifluoroetyleny o niskim MW (np. ciekły Daifloil CTFE®).
Fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil lub alkoksyl we wszystkich przypadkach nie jest reaktywny wobec substancji wiążącej i nie bierze udziału w reakcji sieciowania. Można również stosować inne fluorowane polimery lub oligomery zawierające alkil lub alkoksyl zakończone monoi diorganicznymi grupami funkcyjnymi (np. fluorowane polimery lub oligomery zawierające alkil lub alkoksyl zakończone karboksylowymi grupami funkcyjnymi, estrowymi grupami funkcyjnymi).
Wypełniacze:
Przykładami wypełniaczy, które można stosować w kompozycji przeciwporostowej według wynalazku, są siarczan baru, siarczan wapnia, węglan wapnia, tlenki krzemu i krzemiany (takie jak talk, skaleń i kaolin), glin w postaci pasty/płatków, bentonit i inne glinki. Niektóre wypełniacze mogą wywoływać efekt tiksotropowy w kompozycji powłokowej. Ilość wypełniaczy może mieścić się w zakresie od 0 do 25% wagowych w odniesieniu do łącznego ciężaru kompozycji.
Pigmenty:
Przykładami pigmentów, które można stosować w kompozycji przeciwporostowej według wynalazku, są czerń żelazowa i ditlenek tytanu. Pigmenty można stosować w ilości w zakresie od 0 do 10% wagowych w odniesieniu do łącznego ciężaru kompozycji.
Katalizatory:
Przykłady katalizatorów, które można stosować, obejmują sole kwasów karboksylowych z różnymi metalami, takimi jak cyna, cynk, żelazo, ołów, bar i cyrkon. Korzystnie sole takie są solami długołańcuchowych kwasów karboksylowych, na przykład dilaurynian dibutylocyny, dioktanian dibutylocyny, stearynian żelaza, oktanian cyny (II) i oktanian ołowiu. Inne przykłady odpowiednich katalizatorów obejmują związki bizmutoorganiczne i tytanoorganiczne oraz organiczne fosforany, takie jak wodorofosforan bis(2-etylo-heksylu). Inne nadające się do stosowania katalizatory obejmują chelaty, na przykład acetoacetonian dibutylocyny. Katalizator może ponadto zawierać halogenowany kwas organiczny, który przy atomie węgla zawiera co najmniej jeden podstawnik halogenowy, który jest w pozycji a w stosunku do grupy kwasowej i/lub co najmniej jeden podstawnik halogenowy, który jest w pozycji β w stosunku do grupy kwasowej, albo pochodną, która ulega hydrolizie i tworzy taki kwas w warunkach reakcji kondensacji.
Sieciowanie:
Obecność środka sieciującego dla żywicy jest konieczna jedynie wówczas, gdy żywicy nie można utwardzić przez kondensację. Zależy to od grup funkcyjnych, które są obecne w żywicy. Na ogół, gdy żywica zawiera grupy alkoksylowe, obecność środka sieciującego nie jest konieczna. Gdy żywica zawiera grupy alkoksysililowe, wówczas do uzyskania całkowitego utwardzenia powłoki po naniesieniu zwykle wystarczająca jest obecność małej ilości katalizatora kondensacji i wody. Do utwardzenia takich kompozycji na ogół wystarczająca jest wilgotność atmosferyczna i z reguły na ogół nie jest konieczne ogrzewanie kompozycji powłokowej po naniesieniu. Ewentualnie obecnym środkiem sieciującym może być środek sieciujący zawierający funkcyjne grupy silanowe i/lub jedną lub więcej grup oksymowych. Przykłady takich środków sieciujących wymieniono w publikacji WO 99/33927. Można również stosować mieszaniny różnych środków sieciujących.
Rozpuszczalnik:
Sposób wytwarzania utwardzalnego polimeru zawierającego polisiloksan i niezawierającego perfluoropolieteru najkorzystniej prowadzi się stosując roztwór substancji w niereaktywnym lotnym rozpuszczalniku. Odpowiednie rozpuszczalniki obejmują aromatyczne węglowodory, alkohole, ketony, estry i mieszaniny tych rozpuszczalników, albo alifatyczny węglowodór. W celu zminimalizowania ilości stosowanego rozpuszczalnika z uwagi na środowisko, korzystnie rozpuszczalnik stosuje się w postaci możliwie najbardziej stężonego roztworu, który jest kompatybilny ze stosowaną techniką powlekania. Zasadniczo maksymalna zawartość substancji stałych może być tak wysoka jak 90% wagowych lub powyżej, ale w praktyce zawartość ta na ogół mieści się w zakresie 70-80% wagowych.
W zakres wynalazku wchodzi też sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym przez nanoszenie na podłoże kompozycji przeciwporostowej według wynalazku.
Kompozycję powłokową można nanosić zwykłymi sposobami, takimi jak powlekanie za pomocą szczotki, powlekanie za pomocą walca lub natryskiwanie (hydrodynamiczne lub konwencjonalne).
W celu uzyskania właściwego przylegania do podłoża, korzystnie powłokę przeciwporostową/ułatwiającą usuwanie porostów nanosi się na podłoże zagruntowane. Grunt może stanowić konwencjonalny układ warstwa gruntująca/uszczelniająca. Stwierdzono, że dobre rezultaty, w szczególności w odniePL 204 511 B1 sieniu do przywierania, uzyskuje się, gdy stosuje się podkład obejmujący polimer akrylowy z siloksylową grupą funkcyjną, rozpuszczalnik, środek tiksotropowy, wypełniacz, i, ewentualnie, zmiatacz wilgoci. Podkład taki ujawniono w publikacji WO 99/33927.
Kompozycję przeciwporostową według wynalazku można również nanosić na podłoże zawierające poddaną starzeniu warstwę powłoki przeciwporostowej. Taką starzoną warstwę przed naniesieniem kompozycji według wynalazku czyści się przez przemycie wodą pod wysokim ciśnieniem, w celu usunięcia wszelkich zanieczyszczeń. Jako powłokę wiążącą między starzoną warstwą powłokową i przeciwporostową kompozycją powłokową według wynalazku można stosować podkład ujawniony w publikacji WO 99/33927. Po utwardzeniu powłoki można ją natychmiast zanurzyć i powłoka taka natychmiast stanowi zabezpieczenie przeciwporostowe i ułatwiające usuwanie porostów.
Jak wskazano powyżej, stosowana w sposobie według wynalazku kompozycja powłokowa ma bardzo dobre własności przeciwporostowe i ułatwiające usuwanie porostów w kombinacji z wysoką wytrzymałością mechaniczną. W konsekwencji, takie kompozycje powłokowe są wysoce odpowiednie do wykorzystania jako powłoki przeciwporostowe i ułatwiające usuwanie porostów do zastosowań w konstrukcjach morskich. Powłoki te można stosować na konstrukcjach dynamicznych i statycznych, takich jak kadłuby łodzi, boje, platformy wiertnicze, szyby do wydobywania ropy naftowej i rurociągi, które są zanurzone w wodzie. Powłokę tę można nanosić na każde podłoże, które stosuje się w takich konstrukcjach, takie jak metal, beton, drewno lub żywica wzmocniona włóknem.
Wynalazek objaśniono poniżej w odniesieniu do następujących przykładów.
Lepkość kinematyczną stosowanych w przykładach cieczy określano zgodnie z następującą metodą. Dla ustalonej objętości cieczy mierzono w sekundach czas przepływu grawitacyjnego przez kapilarę jednomiarowego wiskozymetru (takiego jak wiskozymetr Ubbelohde) lub przez otwór rdzenia przepływowego pod odtwarzalną głowicą napędową przy ściśle kontrolowanej temperaturze.
Testy takie opisano, na przykład, w standardowej metodzie testowej Test Method D445-01 Standard Test Method for Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids (obliczenia lepkości dynamicznej), ISO 3104-IP 71-BS 2000 - DIN 51550, oraz w Test Method D5125-97 Standard Test Method for Viscosity of Paints and Related Materials by ISO Flow Cups.
Lepkość kinematyczna oznacza czas przepływu dla produktu mierzony przy stałej kalibracji wiskozymetru.
Lepkość kinematyczna oznacza pomiar oporności przepływu grawitacyjnego cieczy, przy czym ciśnienie głowicy jest proporcjonalne do gęstości. Po pomnożeniu lepkości kinematycznej przez gęstość produktu w temperaturze 20°C uzyskuje się lepkość dynamiczną.
P r z y k ł a d 1
Kompozycję powłokową trójskładnikową (typu „three-pack) wytworzono z następujących składników:
Podstawa g α, α,ω-hydroksy-funkcyjnego polidimetylosiloksanu (lepkość dynamiczna 3,5 Pa-s) g Daifloil #10® (polimer chlorotrifluoroetylenu, z firmy Daikin Industries, lepkość kinematyczna 150 mm2/sek. (pomiar zgodnie z JIS K 6893)) g ksylenu
Środek utwardzający
1,7 g ortokrzemianu tetraetylu g ksylenu
Roztwór katalizatora 0,28 g dilaurynianu dibutylocyny 2,54 g 2,4-pentanodionu
P r z y k ł a d 2
Kompozycję powłokową trójskładnikową wytworzono z następujących składników:
Podstawa g α,ω-hydroksy-funkcyjnego polidimetylosiloksanu (lepkość dynamiczna 3,5 Pa-s) g Demnum S20® (perfluoropolieter, z firmy Daikin Industries, lepkość kinematyczna 29 mm2/sek. (pomiar zgodnie z ASTM D2270-86)) g ksylenu
Środek utwardzający
1,7 g ortokrzemianu tetraetylu g ksylenu
Roztwór katalizatora
0,28 g dilaurynianu dibutylocyny
PL 204 511 B1
2,54 g 2,4-pentanodionu P r z y k ł a d 3
Kompozycję powłokową trójskładnikową wytworzono z następujących składników:
Podstawa g α,ω-hydroksy-funkcyjnego polidimetylosiloksanu (lepkość dynamiczna 3,5 Pa-s) g ksylenu
Środek utwardzający
3,0 g ortokrzemianu tetraetylu
8,0 g Fomblin Y-25® (pefluorowany polieter, z firmy Ausimont, lepkość kinematyczna 250 mm2/sek. (pomiar zgodnie z ASTM D445))
9,5 g ksylenu
Roztwór katalizatora
0,5 g dilaurynianu dibutylocyny
4,8 g 2,4-pentanodionu
P r z y k ł a d 4
Kompozycję powłokową trójskładnikową wytworzono z następujących składników:
Podstawa g a, α,ω-hydroksy-funkcyjnego polidimetylosiloksanu (lepkość dynamiczna 3,5 Pa-s) g ksylenu Środek utwardzający
3,0 g ortokrzemianu tetraetylu
3,0 g Fluorolink E© (perfluorowany polieter, z firmy Ausimont, lepkość kinematyczna 145 mm2/sek. (pomiar zgodnie z ASTM D445))
9,5 g ksylenu
Roztwór katalizatora
0,5 g dilaurynianu dibutylocyny
4.8 g 2,4-pentanodionu P r z y k ł a d 5
Kompozycję powłokową trójskładnikową wytworzono z następujących składników:
Podstawa g m-polimeru FR355® (polimer hybrydowy silikon/monomer akrylowy, z firmy Wacker) g Fomblin M30® (perfluorowany polieter, z firmy Ausimont, lepkość kinematyczna 280 mm2/sek. (pomiar zgodnie z ASTM D445))
Środek utwardzający
2.8 g T914®, układ katalizator/środek utwardzający (z firmy Wacker)
P r z y k ł a d 6
Kompozycję powłokową jednoskładnikową wytworzono z następujących składników:
30,0 g polimeru akrylowego z siloksylowymi grupami funkcyjnymi (według publikacji WO 99/33927, str. 29, polimer akrylowy B)
3,0 g Fluorolink E® (perfluorowany polieter, z firmy Ausimont, lepkość kinematyczna 145 mm2/sek. (pomiar zgodnie z ASTM D445))
10,0 g trimetylobenzenu
0,5 g wodorofosforanu 2-etyloheksylu
P r z y k ł a d 7
Kompozycję powłokową dwuskładnikową wytworzono z następujących składników:
100 g α,ω-hydroksy-funkcyjnego polidimetylosiloksanu (lepkość dynamiczna 3,5 Pa-s) g Krytox K7® (perfluoropolieter, z firmy DuPont, lepkość kinematyczna 8,3 mm2/sek. (pomiar zgodnie z ASTM D445)) g krzemionki poddanej flotacji powietrzem (Aerosil®) g ditlenku tytanu (Tiona 472®) g metylo-tris(metyloetyloketoksymo)silanu Roztwór katalizatora g trimetylobenzenu
0,08 g dilaurynianu dibutylocyny
P r z y k ł a d 8
Kompozycję powłokową jednoskładnikową wytworzono z następujących składników:
PL 204 511 B1 g α,ω-hydroksy-funkcyjnego polidimetylosiloksanu (lepkość dynamiczna 3,5 Pa-s)
2,5 g metylotrimetoksysilanu
2,20 g krzemionki poddanej flotacji powietrzem (Aerosil®) g ditlenku tytanu (Tiona 472®) g Demnum S200® (perfluoropolieter, z firmy Daikin Industries, lepkość kinematyczna 203 mm2/sek. (pomiar zgodnie z ASTM D2270-86))
1,00 g etyloacetoacetonianu tytanu
29,40 g trimetylobenzenu
P r z y k ł a d 9
Badanie własności przeciwporostowych
Kompozycje z przykładów 3, 4 i 5 nanoszono za pomocą szczotki na drewniane podłoża zagruntowane antykorozyjnym podkładem. W celu oceny statycznych własności przeciwporostowych pokryte podłoża zanurzono w tropikalnym środowisku morskim znanym z dużego zanieczyszczenia skorupiakami i mięczakami oraz w basenie morza w Europie, znanym z zanieczyszczeń wodorostami, mułem, skorupiakami i mięczakami. Po 3 miesiącach dla podłoży przetrzymywanych w tych samych warunkach i w takim samym czasie zgromadzone zanieczyszczenia były znacznie mniejsze niż dla podłoży kontrolnych potraktowanych jedynie antykorozyjnym podkładem i mniejsze niż dla standardowego podłoża pokrytego powłoką silikonową niezawierającą fluorowanego ciekłego dodatku. Na powłokach z przykładów 3-5 zanieczyszczenia można było łatwo usunąć przez łagodne przetarcie, zaś zanieczyszczeń zgromadzonych na podłożach kontrolnych nie można było usunąć w taki sam sposób.
Ilościowa charakterystyka zanieczyszczeń
Zanurzone w miejscu tropikalnym
Przykład % zanieczyszczenia mułem % zanieczyszczenia wodorostami % zanieczyszczenia mięczakami % zanieczyszczenia skorupiakami % Całkowitego zanieczyszczenia Stopień uwalniania zanieczyszczeń Tygodnie zanurzenia
3 0 0 30 2 32 1 10
ST 0 0 23 11 34 1 10
CT 0 0 47 19 66 2 10
Zanurzone w basenie morza
3 23,2 0 1 18,3 42,5 1 13
ST 29 0 1,3 14,7 45 1 13
CT 12,5 0 11,7 43,3 67,5 4 13
Zanurzone w miejscu tropikalnym
4 0 0 23 3 26 N/A 14
ST 0 0 31 9 40 N/A 14
CT 0 0 56 25 81 N/A 14
Zanurzone w miejscu tropikalnym
5 0 0,8 42,5 55 98,3 1 11
ST 0 1,7 34,2 59,2 95 1 11
CT 0 3,3 13,3 79,2 95,8 1 11
ST = standardowa powłoka silikonowa, która nie zawiera fluorowanego ciekłego składnika
CT = powłoka kontrolna
N/A = nie analizowano * Wł asnoś ci zwią zane ze stopniem uwalniania zanieczyszczeń odnoszą się do ł atwoś ci, z jaką zanieczyszczenia moż na usunąć przez przetarcie miękką szczotką:
- bardzo ł atwo,
- dosyć łatwo,
- dosyć trudno,
- bardzo trudno.

Claims (11)

1. Kompozycja przeciwporostowa, znamienna tym, że zawiera utwardzony lub usieciowany polimer wolny od reszt perfluoropolieteru oraz ciekły fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil lub alkoksyl.
2. Kompozycja przeciwporostowa według zastrz. 1, znamienna tym, że fluorowany polimer lub oligomer zawierający alkil lub alkoksyl obejmuje powtarzające się jednostki o ogólnym wzorze:
-{[CFR-(CFR)m-(O)n]p-[CFR-O]q}w którym n oznacza 0 lub 1, m oznacza liczbę cał kowitą od 0 do 4, R niezależ nie oznacza H, F, Cl, Br lub CF3, a stosunek q/p wynosi 0-10.
3. Kompozycja przeciwporostowa wedł ug zastrz. 2, znamienna tym, ż e R oznacza F lub CF3.
4. Kompozycja przeciwporostowa według zastrz. 2 albo 3, znamienna tym, że powtarzająca się jednostka jest wybrana spośród co najmniej jednej z jednostek - [CF2-CF2-CF2-O] - i -[CF(CF3)-CF2-O]-.
5. Kompozycja przeciwporostowa według zastrz. 2 albo 3, znamienna tym, że powtarzająca się jednostka ma wzór
-{[CF2-CF2-O]p - [CF2-O]q}-, a stosunek q/p wynosi 1,25-2,0.
6. Kompozycja przeciwporostowa wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e wagowo ś redni ciężar cząsteczkowy fluorowanego polimeru lub oligomeru zawierającego alkil lub alkoksyl wynosi 400-40000.
7. Kompozycja przeciwporostowa wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e utwardzonym lub usieciowanym polimerem jest polimer zawierający organiczny siloksan.
8. Kompozycja przeciwporostowa wedł ug zastrz. 1, znamienna tym, ż e utwardzony lub sieciowany polimer zawiera powtarzającą się jednostkę o ogólnym wzorze
-[SiR1R2-O-], w którym R1 i R2 są niezależnie wybrane spośród wodoru, grupy alkilowej, arylowej, aralkilowej i winylowej.
9. Kompozycja przeciwporostowa według zastrz. 8, znamienna tym, że R1 i R2 są niezależnie wybrane spośród metylu i fenylu.
10. Kompozycja przeciwporostowa według zastrz. 8, znamienna tym, że R1 i R2 oznaczają metyl.
11. Sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym przez nanoszenie na podłoże kompozycji przeciwporostowej, znamienny tym, że na podłoże nanosi się kompozycję przeciwporostową określoną w zastrz. 1-10.
PL363750A 2001-03-21 2002-03-18 Kompozycja przeciwporostowa i sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym PL204511B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01201071 2001-03-21
PCT/EP2002/003046 WO2002074870A1 (en) 2001-03-21 2002-03-18 Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy-containing polymer or oligomer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL363750A1 PL363750A1 (pl) 2004-11-29
PL204511B1 true PL204511B1 (pl) 2010-01-29

Family

ID=8180045

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL363750A PL204511B1 (pl) 2001-03-21 2002-03-18 Kompozycja przeciwporostowa i sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP1377643B1 (pl)
JP (2) JP4159033B2 (pl)
KR (1) KR100883736B1 (pl)
CN (1) CN1222582C (pl)
AT (1) ATE310056T1 (pl)
AU (1) AU2002257684B2 (pl)
BR (1) BR0207717B1 (pl)
CA (1) CA2441585C (pl)
DE (1) DE60207398T2 (pl)
DK (1) DK1377643T3 (pl)
EE (1) EE05275B1 (pl)
ES (1) ES2252451T3 (pl)
MX (1) MXPA03008502A (pl)
NO (1) NO337993B1 (pl)
NZ (1) NZ528084A (pl)
PL (1) PL204511B1 (pl)
RU (1) RU2279458C2 (pl)
WO (1) WO2002074870A1 (pl)
ZA (1) ZA200307319B (pl)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2279458C2 (ru) * 2001-03-21 2006-07-10 Акцо Нобель Н.В. Композиция для необрастающих покрытий, включающая полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы
US8067066B2 (en) 2003-10-03 2011-11-29 Hempel A/S Tie-coat composition comprising at least two types of functional polysiloxane compounds and a method for using the same for establishing a coating on a substrate
WO2005123646A2 (en) * 2004-06-17 2005-12-29 Surface Secure Limited Fluoroorganic compounds and anti-fouling treatments
ATE385508T1 (de) * 2005-02-04 2008-02-15 Du Pont Zusammensetzungen fluorkohlenstoff-gepfropfte polysiloxane aufweisend
KR101158935B1 (ko) 2005-12-30 2012-06-21 주식회사 케이씨씨 무독성 실리콘 방오도료용 중도 조성물
US20090098384A1 (en) * 2006-02-17 2009-04-16 Chugoku Marine Paints, Ltd. Curable organopolysiloxane composition and antifouling composite coating film
US20090221752A1 (en) * 2006-03-06 2009-09-03 Jotun As Fouling release composition
UA92292C2 (ru) * 2007-05-01 2010-10-11 Акцо Нобель Коатингс Интернешнл Б.В. Способ физического сдерживания биологического обрастания подложки в водной среде обитания биологических организмов с помощью покрывающей композиции на основе полиорганосилоксанполиоксиалкиленовых отверждаемых блоксополимеров и подложка с покрытием
AU2008244254B2 (en) 2007-05-01 2013-06-27 Akzo Nobel Coatings International B.V. Anti-fouling coating compositions containing a carboxyl-functional organosilicone
DE102008012895B4 (de) 2008-03-06 2026-03-12 Robert Bosch Gmbh Mikromechanisches Bauteil, sowie Verfahren zur Herstellung desselben
US20110311826A1 (en) * 2008-12-18 2011-12-22 Zai-Ming Qiu Coating Composition
JP2010254832A (ja) 2009-04-27 2010-11-11 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 防汚塗料組成物及び防汚方法
JP2011080009A (ja) 2009-10-09 2011-04-21 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 防汚塗膜用洗浄液、防汚塗膜の洗浄方法及び塗膜の補修方法並びに水中構造物
IT1402906B1 (it) * 2010-11-30 2013-09-27 Milano Politecnico Rivestimento superficiale con composti perfluorurati come antifouling.
EP2492323A1 (en) * 2011-02-23 2012-08-29 Akzo Nobel Coatings International B.V. Biofouling resistant composition
GB201107997D0 (en) * 2011-05-13 2011-06-29 Macgregor Keith M Composition
AU2012271948B2 (en) * 2011-06-21 2015-10-15 Akzo Nobel Coatings International B.V. Biocidal foul release coating systems
CN103732699B (zh) * 2011-06-30 2017-07-28 汉伯公司 含酶的聚硅氧烷‑基污垢脱除涂层
SG10201605381PA (en) * 2011-06-30 2016-08-30 Hempel As Fouling control coating compositions
MY166871A (en) 2011-08-18 2018-07-24 Akzo Nobel Coatings Int Bv Fouling-resistant composition comprising sterols and/or derivatives thereof
CN104812847B (zh) * 2012-07-24 2017-06-23 3M创新有限公司 可固化防污组合物、使用方法及制品
PT2961805T (pt) 2013-02-26 2017-03-08 Akzo Nobel Coatings Int Bv Composições anti-incrustantes com um polímero ou oligómero flourado contendo oxialquileno
WO2014166492A1 (en) 2013-03-27 2014-10-16 Hempel A/S Curing agent for tie-coat composition comprising an amino-silane adduct
JP6111843B2 (ja) * 2013-05-14 2017-04-12 信越化学工業株式会社 硬化性組成物及びその硬化皮膜を有する物品
AU2014359446A1 (en) 2013-12-03 2016-05-26 Akzo Nobel Coatings International B.V. A method for coating an aged coating layer on a substrate, and a coating composition suitable for use in this method
US10954395B2 (en) 2015-07-13 2021-03-23 Jotun A/S Antifouling composition
JP2019052195A (ja) * 2016-01-15 2019-04-04 株式会社Moresco 滑水性コート材料
US10544260B2 (en) 2017-08-30 2020-01-28 Ppg Industries Ohio, Inc. Fluoropolymers, methods of preparing fluoropolymers, and coating compositions containing fluoropolymers
JP7222875B2 (ja) 2019-11-15 2023-02-15 信越化学工業株式会社 水系塗料添加剤、水系塗料組成物およびコーティング剤
JP7524503B2 (ja) * 2020-02-12 2024-07-30 日鉄鋼板株式会社 金属板用塗料およびこれを用いた塗装金属板の製造方法
CN112625595A (zh) * 2020-12-08 2021-04-09 中国科学院海洋研究所 一种纳米增效的低表面能防污组合物以及制备方法
CN116376332B (zh) * 2023-04-04 2025-04-22 国科先材(合肥)科技有限公司 一种超滑无机富锌涂层

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1207001A (en) * 1968-07-26 1970-09-30 Atomic Energy Authority Uk Improvements in or relating to non thermionic cathode glow discharge devices
GB1307001A (en) * 1970-01-12 1973-02-14 Kroyer K K K Marine structure having a surface coating for the prevention of accumulation of marine organisms
US3702778A (en) * 1970-03-23 1972-11-14 Battelle Memorial Institute Ship's hull coated with antifouling silicone rubber
SE434517B (sv) * 1976-11-25 1984-07-30 Extensor Ab Komposition med bevexningsmotverkande egenskaper, anvendbar sasom skeppsbottenferg, innehallande partikelformigt polytetrafluoreten samt anvendning derav
FR2537985A1 (fr) * 1982-12-17 1984-06-22 Bourit Claude Composition de revetement anti-adherence et son procede de preparation
JPS61296076A (ja) * 1985-06-24 1986-12-26 Kansai Paint Co Ltd 防汚塗料組成物
JPS641772A (en) * 1987-06-24 1989-01-06 Nippon Oil & Fats Co Ltd Aquatic antifouling coating agent
JPH0613663B2 (ja) * 1987-08-04 1994-02-23 株式会社ウイルソン 塗装面のコ−ティング処理剤
AU632869B2 (en) * 1989-12-14 1993-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon-based coating compositions and articles derived therefrom
JP2865518B2 (ja) * 1993-05-07 1999-03-08 信越化学工業株式会社 防汚塗料
KR960701157A (ko) * 1993-12-28 1996-02-24 이노우에 노리유끼 도료 조성물 및 도장물[coating composition and coated article]
JPH0881524A (ja) * 1994-09-13 1996-03-26 Nippon Paint Co Ltd 水性防汚塗料組成物
JPH08134381A (ja) * 1994-11-14 1996-05-28 Toray Ind Inc 防汚材料及びその製造方法
JPH0987574A (ja) * 1995-07-19 1997-03-31 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> フッ素樹脂組成物、フッ素樹脂塗料およびその塗膜
ES2332203T3 (es) * 1996-05-31 2010-01-28 Toto Ltd. Elemento antiincrustante y composicion de revestimiento antiincrustante.
JPH107988A (ja) * 1996-06-27 1998-01-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 海洋構築物用室温硬化性オルガノシロキサンコーティング材
JP4911858B2 (ja) * 2000-06-06 2012-04-04 インターナショナル コーティングズ リミテッド フッ素化樹脂を含む防汚コーティング組成物
RU2279458C2 (ru) * 2001-03-21 2006-07-10 Акцо Нобель Н.В. Композиция для необрастающих покрытий, включающая полимер или олигомер, содержащий фторированные алкил- или алкоксигруппы

Also Published As

Publication number Publication date
PL363750A1 (pl) 2004-11-29
RU2279458C2 (ru) 2006-07-10
CN1498252A (zh) 2004-05-19
JP2004531600A (ja) 2004-10-14
AU2002257684B2 (en) 2007-01-18
JP4159033B2 (ja) 2008-10-01
HK1063813A1 (en) 2005-01-14
KR100883736B1 (ko) 2009-02-12
CA2441585C (en) 2010-02-16
KR20030084982A (ko) 2003-11-01
MXPA03008502A (es) 2003-12-08
EE200300401A (et) 2003-12-15
BR0207717A (pt) 2004-03-23
ATE310056T1 (de) 2005-12-15
CN1222582C (zh) 2005-10-12
CA2441585A1 (en) 2002-09-26
NO20034183D0 (no) 2003-09-19
DE60207398T2 (de) 2006-08-03
NO20034183L (no) 2003-10-20
EP1377643B1 (en) 2005-11-16
NZ528084A (en) 2005-04-29
DK1377643T3 (da) 2006-03-13
RU2003130968A (ru) 2005-03-20
EE05275B1 (et) 2010-02-15
NO337993B1 (no) 2016-07-18
EP1377643A1 (en) 2004-01-07
DE60207398D1 (de) 2005-12-22
BR0207717B1 (pt) 2012-08-07
JP2008214637A (ja) 2008-09-18
WO2002074870A1 (en) 2002-09-26
ES2252451T3 (es) 2006-05-16
ZA200307319B (en) 2004-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL204511B1 (pl) Kompozycja przeciwporostowa i sposób hamowania obrastania podłoża w środowisku wodnym
JP6074067B2 (ja) フッ素化オキシアルキレン含有ポリマー又はフッ素化オキシアルキレン含有オリゴマーを伴う汚損防止組成物
CN101679786B (zh) 含有羧基官能化有机聚硅氧烷的抗污涂料组合物
AU2002257684A1 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy-containing polymer or oligomer
RU2439109C2 (ru) Противообрастающая покрывающая композиция на основе полиорганосилоксанполиоксиалкиленовых отверждаемых сополимеров
US8771798B2 (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or alkoxy- containing polymer or oligomer
JP6385437B2 (ja) 基体上の老朽化被覆層を覆うための方法及び該方法における使用に好適な被覆組成物
HK1142355A (en) Anti-fouling coating compositions containing a carboxyl-functional organosilicone
HK1063813B (en) Anti-fouling compositions with a fluorinated alkyl- or fluorinated alkoxy-containning polymer