PL204787B1 - Rozpuszczalna w wodzie saszetka zawierająca skoncentrowaną kompozycję oraz sposób obróbki powierzchni wymagających czyszczenia - Google Patents
Rozpuszczalna w wodzie saszetka zawierająca skoncentrowaną kompozycję oraz sposób obróbki powierzchni wymagających czyszczeniaInfo
- Publication number
- PL204787B1 PL204787B1 PL377304A PL37730403A PL204787B1 PL 204787 B1 PL204787 B1 PL 204787B1 PL 377304 A PL377304 A PL 377304A PL 37730403 A PL37730403 A PL 37730403A PL 204787 B1 PL204787 B1 PL 204787B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- water
- composition
- weight
- concentrated composition
- soluble
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
- C11D17/043—Liquid or thixotropic (gel) compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0004—Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/43—Solvents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cleaning Implements For Floors, Carpets, Furniture, Walls, And The Like (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest rozpuszczalna w wodzie saszetka zawierająca skoncentrowaną kompozycję oraz sposób obróbki powierzchni wymagających czyszczenia.
Znane są ciekłe kompozycje detergentowe zawierające środki powierzchniowo czynne. Kompozycje takie można stosować, na przykład, jako środki do czyszczenia twardych powierzchni, w postaci do rozcieńczania lub w formie gotowej do użycia. Na ogół, kompozycje obejmujące środki powierzchniowo czynne zawierają dużą ilość wody. Przykładowo, kompozycje do ręcznego mycia naczyń często zawierają aż do 80% wagowych wody. Kompozycje takie zazwyczaj nie sprawiają problemów związanych z kompatybilnością, gdy rozcieńcza się je dużą ilością wody.
Do pewnych celów pożądane byłyby ciekłe kompozycje detergentowe, które są bezwodne lub zasadniczo bezwodne. W niektórych przypadkach, gdy kompozycje takie są bezwodne lub zasadniczo bezwodne, odmierzone wstępnie dawki można przygotować w taki sposób, że użytkownik nie musi odmierzać odpowiedniej do stosowania ilości kompozycji środka powierzchniowo czynnego za każdym razem, gdy chce wyczyścić twardą powierzchnię.
Tak więc, w technice istnieje faktycznie ciągłe zapotrzebowanie na lepsze kompozycje, które są użyteczne do czyszczenia powierzchni, zwłaszcza powierzchni twardych.
Chociaż stan techniki proponuje różne rozwiązania dla powyższych potrzeb, nie są one wolne od niedociągnięć. Na przykład, chociaż opis US 6037319 wprowadza koncentraty czyszczące do twardych powierzchni w rozpuszczalnych w wodzie woreczkach lub saszetkach, zauważono, że te artykuły wykazują zwiększającą się z upływem czasu kruchość, czego wynikiem jest przedwczesne pękanie napełnionych saszetek zarówno gdy produkt nie jest używany, jak i w rękach klienta podczas wyjmowania napełnionej saszetki oraz przed rozpuszczeniem. Takie niedociągnięcia techniczne są niepożądane zarówno jeśli chodzi o wprowadzenie odpowiedniego opakowania dla koncentratów czyszczących do twardych powierzchni jak również artykułów wytworzonych według opisu US 6037319, a także z punktu widzenia konsumenta.
Szczególnie odpowiednia do stosowania w rozpuszczalnej w wodzie saszetce jest taka kompozycja która po zwykłym dodaniu do dużej ilości wody rozpuszcza się i uwalnia zawartość. W tym kontekście, dla takiej kompozycji szczególnie przydatne są korzystne własności związane z rozpuszczalnością i dyspergowalnością.
Mówiąc szerzej, obecny wynalazek zapewnia rozpuszczalną w wodzie saszetkę zawierającą skoncentrowaną kompozycję do czyszczenia twardych powierzchni.
Przedmiotem wynalazku jest rozpuszczalna w wodzie saszetka zawierająca skoncentrowaną kompozycję, obejmującą:
(a) 0,01-20% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród alkilopoliglikozydowych środków powierzchniowo czynnych, tych obejmujących bloki EO/PO, fluorowych środków powierzchniowo czynnych, tych opartych na czwartorzędowych związkach amoniowych oraz anionowych polikarboksylowanych alkoholi i ich mieszanin;
(c) ewentualnie, ale pożądanie, co najmniej jedną alkanoloaminę; i (d) ewentualnie, do 10% wagowych jednego lub więcej konwencjonalnych dodatków wybranych spośród substancji koloryzujących, substancji zapachowych i zwiększających rozpuszczalność substancji zapachowych, dalszych środków powierzchniowo czynnych, czynników regulujących pH i buforów pH, wybielaczy optycznych, substancji zmętniających, substancji hydrotropowych, przeciwutleniaczy i konserwantów, która charakteryzuje się tym, że kompozycja zawiera (b) co najmniej 70% wagowych co najmniej jednego organicznego rozpuszczalnika o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% wagowych, przy czym co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik obejmuje eter n-butylowy glikolu propylenowego i eter metylowy glikolu propylenowego w odpowiednim stosunku wagowym wynoszącym 0,5-2 : 2-0,5 eteru n-butylowego glikolu propylenowego: :eteru metylowego glikolu propylenowego i kompozycja zawiera nie więcej niż 12,5% wagowych wody.
Korzystnie rozpuszczalna w wodzie saszetka zawiera nie więcej niż 5,5% wagowych wody; korzystnie więcej niż 7,5% wagowych wody ale mniej niż 12,5% wagowych wody.
Korzystnie rozpuszczalna w wodzie saszetka: obejmuje (c) co najmniej jedną alkanoloaminę; skoncentrowana kompozycja ma temperaturę zapłonu co najmniej 40,5°C;
(b) co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% jest obecny w ilości co najmniej 75% wagowych;
PL 204 787 B1 skoncentrowana kompozycja obejmuje (b) co najmniej jeden dodatkowy organiczny rozpuszczalnik w dodatku do eteru n-butylowego glikolu propylenowego i eteru metylowego glikolu propylenowego;
skoncentrowana kompozycja obejmuje (b) co najmniej 70% wagowych co najmniej jednego organicznego rozpuszczalnika o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% wagowych, który obejmuje eter n-butylowy glikolu propylenowego i eter metylowy glikolu propylenowego i C1-C6 alkohol monowodorotlenowy;
skoncentrowana kompozycja obejmuje (a) C10-C14 alkilosiarczanowy środek powierzchniowo czynny, C10-C14 alkiloeterosiarczanowy środek powierzchniowo czynny i ich mieszaninę, ponadto w połączeniu z jednym lub wię cej niejonowymi alkilopoliglikozydowymi ś rodkami powierzchniowo czynnymi;
skoncentrowana kompozycja obejmuje (a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród fluorowanych środków powierzchniowo czynnych;
skoncentrowana kompozycja obejmuje(a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród niejonowych środków powierzchniowo czynnych opartych na kopolimerze blokowym etoksy/propoksy;
skoncentrowana kompozycja obejmuje(a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny oparty na alkoilowanym czwartorzędowym związku amoniowym;
obejmuje termoformowany lub formowany wtryskowo rozpuszczalny w wodzie polimer, przy czym rozpuszczalnym w wodzie polimerem jest poli(alkohol winylowy).
Kolejnym przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki powierzchni, zwłaszcza powierzchni twardej, a szczególnie powierzchni wybranej spośród polerowanych powierzchni metalowych, powierzchni szklanych i luster, które wymagają czyszczenia, gdzie sposób obejmuje etapy:
umieszczenie rozpuszczalnej w wodzie saszetki zawierającej skoncentrowaną kompozycję określoną w zastrz. 1 w większej ilości wody w pojemniku z wytworzeniem kompozycji do obróbki umożliwiając co najmniej części rozpuszczalnej w wodzie saszetki rozpuszczenie się i uwolnienie skoncentrowanej kompozycji do wody i wytworzenie kompozycji do obróbki twardej powierzchni, naniesienia skutecznej ilości kompozycji do obróbki na wymagającą takiej obróbki powierzchnię gąbką, ściereczką, szorując lub spryskując powierzchnię potrzebującą obróbki, ewentualnie, następnie spłukanie kompozycji do obróbki z powierzchni.
Wszystkie aspekty obecnego wynalazku staną się bardziej oczywiste po zapoznaniu się z następującym szczegółowym opisem.
Rozpuszczalna w wodzie saszetka stanowi termoformowany lub formowany wtryskowo rozpuszczalny w wodzie polimer. Może on również obejmować rozpuszczalną w wodzie folię. Pojemniki takie opisano, na przykład, w opisach patentowych EP-A-524,271, GB-A-2,244,258, WO 92/17,381 i WO 00/55,068.
Korzystnie do termoformowania rozpuszczalnej w wodzie saszetki stosuje się sposób podobny do opisanego w opisie WO 92/17382. Zgodnie z tym sposobem, najpierw termoformuje się folię z poli(alkoholu winylowego) („PVOH”) i uzyskuje się niepł aski arkusz zawierają cy kieszeń , taką jak wnęka, zdolną do zatrzymania wodnej kompozycji. Kieszeń ta jest na ogół ograniczona kołnierzem, który jest zasadniczo płaski. Kieszeń może zawierać wewnętrzne warstwy barierowe, na przykład jak opisano w publikacji WO 93/08095. Następnie kieszeń napełnia się wodną kompozycją i na kołnierzu wzdłuż kieszeni umieszcza się drugą folię z PVOH. Druga folia z PVOH może być, lub może nie być, termoformowana. Gdy pierwsza folia zawiera więcej niż jedną kieszeń, dla wygody drugą folię można umieścić wzdłuż wszystkich kieszeni. Kieszeń można wypełnić całkowicie lub jedynie częściowo, pozostawiając na przykład przestrzeń powietrza stanowiącą od 2 do 20%, a zwłaszcza od 5 do 10% objętości saszetki natychmiast po jej uformowaniu. Częściowe wypełnienie może zmniejszyć ryzyko pęknięcia saszetki, gdy poddawana jest ona wstrząsom, oraz zmniejszyć ryzyko wycieku, gdy saszetka poddawana jest działaniu wysokich temperatur.
Następnie folie zamyka się razem, na przykład przez zgrzewanie na gorąco wzdłuż kołnierza. Można stosować inne sposoby zgrzewania folii, na przykład przez zgrzewanie w podczerwieni, zgrzewanie dielektryczne, zgrzewanie ultradźwiękowe, zgrzewanie laserowe, zgrzewanie wibracyjne lub wirowe. Można również stosować klej, taki jak wodny roztwór PVOH. Korzystnie, zamknięcie jest również rozpuszczalne w wodzie.
Przy formowaniu wtryskowym saszetek według wynalazku, saszetka lub torebka na ogół obejmuje część zbiornikową, w której przechowywana jest kompozycja, oraz część zamykającą, która
PL 204 787 B1 może po prostu zamykać część zbiornikową lub może sama w pewnym stopniu pełnić funkcję części zbiornikowej. Korzystnie część zbiornikowa ma ściany boczne, które kończą się przy górnym końcu zewnętrznego kołnierza, w którym szczelnie umocowana jest cześć zamykająca, zwłaszcza gdy jest ona w postaci folii. Umocowanie takie można uzyskać stosując klej, ale korzystnie uzyskuje się je za pomocą uszczelnienia pomiędzy kołnierzem i częścią zamykającą. Można stosować uszczelnianie na gorąco lub inne sposoby, takie jak zgrzewanie w podczerwieni, zgrzewanie dielektryczne, zgrzewanie ultradźwiękowe, zgrzewanie laserowe, zgrzewanie wibracyjne lub wirowe. Można także stosować klej, taki jak wodny roztwór PVOH lub eter celulozy. Uszczelnienie korzystnie jest również rozpuszczalne w wodzie.
Część zamykająca może być formowana wtryskowo lub przez rozdmuchiwanie. Jednakże korzystnie, jest to folia z tworzywa sztucznego umocowana nad częścią zbiornikową. Folia może obejmować, na przykład, PVOH lub eter celulozy, taki jak HPMC lub inny rozpuszczalny w wodzie polimer.
Ściany saszetki mają grubość, przy której są one sztywne. Przykładowo, ściany zewnętrzne i ewentualne ś ciany wewnę trzne, które niezależ nie zosta ł y uformowane wtryskowo, na ogół maj ą grubość powyżej 100 μm, na przykład większą niż 150 μm lub powyżej, albo większą niż 200 μχι, 300 μm lub 500 μm. Korzystnie, część zamykająca jest wykonana z materiału cieńszego niż część zbiornikowa. A zatem, na ogół grubość części zamykającej mieści się w zakresie 10 do 200 μm, korzystnie 50 do 100 μm, a grubość ścian części zbiornikowej jest w zakresie 300 do 1500 μχι, a korzystnie 500 do 1000 μm. Jednakże, część zamykająca może mieć również ściany o grubości 300 do 1500 μm, takie jak 500 do 1000 μm.
Korzystnie, część zamykająca rozpuszcza się w wodzie (przynajmniej w stopniu, który pozwala, aby kompozycja czyszcząca w części zbiornikowej rozpuściła się w wodzie; korzystnie całkowicie) w temperaturze 20°C w czasie krótszym niż 3 minuty, a korzystnie poniżej 1 minuty.
Część zbiornikowa i część zamykająca mogą mieć tę samą grubość, ale w tym przypadku część zamykająca może mieć, na przykład, większą rozpuszczalność niż część zbiornikowa, w celu szybszego rozpuszczenia.
W sposobie wytwarzania, układ wytworzony metodą formowania wtryskowego, wprowadza się do strefy napełniania i wszystkie części zbiornikowe napełnia się kompozycją czyszczącą. Następnie, na górze układu można umocować arkusz z rozpuszczalnego w wodzie polimeru, takiego jak PVOH lub eter celulozy i wówczas tworzą się części zamykające dla wszystkich zbiornikowych części układu. Następnie układ można rozdzielić do pojedynczych torebek z kompozycją czyszczącą przed pakowaniem. Korzystnie, układ pozostawia się w takiej postaci, a użytkownik odrywa lub oddziera pojedyncze torebki z kompozycją czyszczącą. Korzystnie układ ma oś symetrii przebiegającą pomiędzy torebkami i dwie połowy układu są złożone razem zgodnie z osią symetrii, w taki sposób, że części zamykające są usytuowane naprzeciwko i pozostają w kontakcie. Zapewnia to lepsze zabezpieczenie części zamykających przed uszkodzeniem zanim dotrą one do użytkownika. Należy podkreślić, że części zamykające są bardziej podatne na uszkodzenie niż części zbiornikowe. Alternatywnie, w opakowaniu można umieścić dwa identyczne układy z torebkami z kompozycją czyszczącą razem z częściami zamykającymi pozostawionymi w kontakcie i stykającymi się ze sobą.
We wszystkich przypadkach, z polimeru wytwarza się saszetkę lub zbiornik taki jak torebka, które mogą zawierać kompozycję i które napełnia się kompozycją, a następnie zamyka, na przykład przez zgrzewanie na gorąco wzdłuż górnego brzegu saszetki w pionowych urządzeniach do wytwarzania i zamykania opakowań lub przez wylewanie następnego arkusza rozpuszczalnego w wodzie polimeru lub formowanego polimeru na górze saszetki i zamknięcie go wewnątrz saszetki, na przykład przez zgrzewanie na gorąco. Można stosować również inne sposoby zgrzewania folii, na przykład przez zgrzewanie w podczerwieni, zgrzewanie dielektryczne, zgrzewanie ultradźwiękowe, zgrzewanie laserowe, zgrzewanie wibracyjne lub wirowe. Można również stosować klej, taki jak wodny roztwór PVOH. Korzystnie, zamknięcie jest również rozpuszczalne w wodzie.
Pożądanym, rozpuszczalnym w wodzie polimerem jest PVOH. PVOH może być częściowo lub całkowicie zalkoholizowany lub zhydrolizowany. Przykładowo, może to być polioctan winylu, zalkoholizowany lub zhydrolizowany w zakresie od 40 do 100%, korzystnie 70 do 92%, a bardziej korzystnie około 88%. Gdy polimer jest w postaci folii, folię można wylewać, rozdmuchiwać lub wytłaczać.
Rozpuszczalny w wodzie polimer na ogół rozpuszcza się w zimnej (20°C) wodzie, ale w zależności od jego charakteru chemicznego, na przykład od stopnia hydrolizy PVOH, może być nierozpuszczalny w wodzie w temperaturze 20°C i może rozpuszczać się jedynie w ciepłej lub gorącej wodzie, o temperaturze, na przykład, 30°C, 40°C, 50°C lub nawet 60°C. Jednak korzystnie, rozpuszczalny w wodzie polimer rozpuszcza się w zimnej wodzie.
PL 204 787 B1
Rozpuszczalne w wodzie saszetki według wynalazku znajdują zwłaszcza zastosowanie, gdy konieczne jest stosowanie kompozycji w postaci wymagającej dozowanej ilości, którą następnie rozcieńcza się przed użyciem. Tak więc, przykładowo, kompozycja może być użyteczna jako środek do czyszczenia twardej powierzchni (na przykład podłogi, powierzchni w łazienkach, okien), który rozcieńcza się przed użyciem. Rozpuszczalna w wodzie saszetka, którą stosuje się do środków czyszczących twarde powierzchnie, może mieć dowolny kształt, taki jak koperta, kula, walec, sześcian lub prostopadłościan (tj. prostokątny równoległościan, którego nie wszystkie ściany są równe), których podstawą jest kwadrat, koło, trójkąt lub owal, ale korzystne są rozpuszczalne w wodzie saszetki w kształcie zaokrąglonego prostopadłościanu lub walca; zaokrąglone prostopad łościany stosuje się na przykład do wiadra z wodą, a pojemnik w kształcie walca stosuje się do ponownego napełniania butli z mechanizmem uwalniającym. Gdy rozpuszczalny w wodzie pojemnik ma kształt zaokrąglonego prostopadłościanu, wówczas może on mieć wymiary takie jak, na przykład, długość 1 do 5 cm, zwłaszcza 3,5 do 4,5 cm, szerokość 1,5 do 3,5 cm, zwłaszcza 2 do 3 cm i wysokość 1 do 2 cm, a zwłaszcza 1,25 do 1,75 cm. W takiej rozpuszczalnej w wodzie saszetce można przechować, na przykład od 10 do 40 g kompozycji, a zwłaszcza od 15 do 25 g kompozycji. Gdy rozpuszczalna w wodzie saszetka ma kształt walca, wówczas jego średnica powinna być taka, aby rozpuszczalną w wodzie saszetkę można było wpasować przez otwór w butli z mechanizmem uwalniającym, i na ogół wynosi około 2 cm. Dł ugość rozpuszczalnego w wodzie pojemnika moż e mie ś cić się w zakresie okoł o 1 do 8 cm. Takie rozpuszczalne w wodzie saszetki zawierają około 3 do około 25 g kompozycji. Należy jednak rozumieć, że nie ma żadnych teoretycznych ograniczeń co do wielkości lub kształtu, a odpowiednią saszetkę dobiera się w oparciu o „dozę” wody, którą dodaje się do zawartości saszetki, wielkość otworu, przez który musi przejść rozpuszczalny w wodzie pojemnik oraz w zależności od środków dostępnych do dostarczania.
W niektórych realizacjach, mo ż na stosować pojedynczą warstw ę folii zarówno na górze, jak i na dole układu, albo można stosować folię laminowaną złożoną z dwóch lub więcej warstw PVOH lub innych rozpuszczalnych w wodzie folii, na górze lub na dole, albo zarówno na górze jak i na dole układu. Gdy saszetka ma kształt walca, folia może być jednowarstwowa lub można stosować laminat złożony z dwóch lub więcej warstw PVOH lub innych rozpuszczalnych w wodzie folii.
Kompozycje, które stosowane w połączeniu z rozpuszczalnymi w wodzie saszetkami tworzą produkty, jako konieczny składnik muszą zawierać (a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród niejonowego środka powierzchniowo czynnego, anionowego środka powierzchniowo czynnego oraz ich mieszanin.
Nieograniczające przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych, które można stosować w obecnym wynalazku, obejmują:
(1) Kondensaty politlenku etylenu i alkilofenoli. Związki te obejmują produkty kondensacji alkilofenoli, posiadających grupę alkilową zawierającą od około 6 do 12 atomów węgla w konfiguracji prostołańcuchowej lub rozgałęzionej, z tlenkiem etylenu, który jest obecny w ilości równej od 5 do 25 moli na 1 mol alkilofenolu. Podstawnik alkilowy w takich związkach może pochodzić, na przykład, od spolimeryzowanego propylenu, diizobutylenu, itp. Przykłady tego typu związków obejmują nonylofenol skondensowany z około 9,5 molami tlenku etylenu na 1 mol nonylofenolu; dodecylofenol skondensowany z około 12 molami tlenku etylenu na 1 mol fenolu; dinonylofenol skondensowany z około 15 molami tlenku etylenu na 1 mol fenolu oraz diizooktylofenol skondensowany z około 15 molami tlenku etylenu na 1 mol fenolu.
(2) Produkty kondensacji alifatycznych alkanoli z tlenkiem etylenu w ilości od około 1 do około 60 moli. Łańcuch alkilowy alifatycznego alkoholu może być prosty lub rozgałęziony, pierwszorzędowy lub drugorzędowy, i na ogół zawiera od około 8 do około 22 atomów węgla. Przykłady takich etoksylowanych alkoholi obejmują produkt kondensacji alkoholu mirystylowego skondensowanego z około 10 molami tlenku etylenu na 1 mol alkoholu i produkt kondensacji 9 moli tlenku etylenu z alkoholem kokosowym (mieszanina alkoholi tłuszczowych z łańcuchami alkilowymi o różnej długości, w zakresie od około 10 do 14 atomów węgla). Jeden z przykładów takiego niejonowego środka powierzchniowo czynnego jest dostępny na rynku jako Empilan KM 50.
(3) Alkoksylowe kopolimery blokowe, a zwłaszcza związki oparte na kopolimerach blokowych etoksy/propoksy. Kopolimery blokowe polimerycznego tlenku alkilenu obejmują niejonowe środki powierzchniowo czynne, w których większa część cząsteczki jest złożona z polimerów blokowych tlenków C2-C4 alkilenu. Takie niejonowe środki powierzchniowo czynne, aczkolwiek korzystnie złożone są z ł ań cucha tlenku alkilenu jako grupy wyjś ciowej, mogą zawierać jako grupę wyjś ciową prawie każ d ą
PL 204 787 B1 grupę zawierającą aktywny atom wodoru, obejmującą, ale bez ograniczeń, amidy, fenole, tiole i drugorzędowe alkohole.
Innymi niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi zawierającymi charakterystyczne bloki tlenków alkilenu są związki, które ogólnie można określić wzorem (A):
HO-(EO)x(PO)y(EO)z-H (A) w którym:
EO oznacza tlenek etylenu,
PO oznacza tlenek propylenu, y wynosi najmniej 15, (EO)x+y stanowi 20 do 50% łącznego ciężaru tych związków, a łączny ciężar cząsteczkowy korzystnie mieści się w zakresie około 2000 do 15000. Takie środki powierzchniowo czynne są dostępne pod nazwą handlową PLURONIC z firmy BASF lub EMULGEN z firmy Kao.
Inną grupę niejonowych środków powierzchniowo czynnych można przedstawić wzorem (B): R-(EO,PO)a(EO,PO)b-H (B) w którym R oznacza grupę alkilową , arylową lub aralkilow ą, gdzie R zawiera 1 do 20 atomów węgla, procent wagowy EO w jednym z bloków a, b, mieści się w zakresie 0 do 45%, a w drugim z bloków a, b, mieści się w zakresie 60 do 100%, a łączna ilość moli EO i PO jest w zakresie od 6 do 125, przy 1 do 50 moli w bloku wzbogaconym w PO i 5 do 100 moli w bloku wzbogaconym w EO.
Dalsze niejonowe środki powierzchniowo czynne, które zasadniczo są objęte wzorem B, obejmują butoksylowe pochodne polimerów blokowych tlenek propylenu/tlenek etylenu o średnim ciężarze cząsteczkowym w zakresie 2000-5000.
Jeszcze inne niejonowe środki powierzchniowo czynne, zawierające spolimeryzowane grupy butoksylowe (BO), można określić następującym wzorem (C):
RO-(BO)n(EO)x-H (C) w którym
R oznacza grupę alkilową zawierając ą 1 do 20 atomów węgla, n wynosi oko ł o 5-15, a x wynosi okoł o 5-15.
Jeszcze inne niejonowe środki powierzchniowo czynne, które również zawierają spolimeryzowane grupy butoksylowe, stanowią środki, które można przedstawić następującym wzorem (D):
HO-(EO)x(BO)n(EO)y-H (D) w którym n wynosi oko ł o 5-15, a korzystnie okoł o 15, x wynosi około 5-15, a korzystnie około 15, oraz y wynosi około 5-15, a korzystnie około 15.
Jeszcze inne niejonowe środki powierzchniowo czynne oparte na kopolimerach blokowych obejmują etoksylowane pochodne propoksylowanej etylenodiaminy, które można określić następującym wzorem (E):
w którym (EO) oznacza etoksyl, (PO) oznacza propoksyl, ilość (PO)x jest taka, aby ciężar cząsteczkowy przed etoksylowaniem wynosił około 300 do 7500, a (EO)y występuje w ilości stanowiącej około 20% do 90% łącznego ciężaru związku.
Inne przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych obejmują etery polioksyalkilenowo-alkilowe, które można określić następującymi strukturami:
R—O- [CH2CH2O]a-[CH2CH2CH2OL-[CH2CH2OL-H albo
R-O-[CH2CH2CH2O]a-[CH2CH2O]b-[CH2CH2CH2O]c-H albo
PL 204 787 B1
R—Ο-tCH2CH20ła-CH2 -
4CH2CH2O}^-H albo
R—Ό—CH2CHO---£CH2CH2Oh5-CH2 H
ĆH3 a
w którym:
R oznacza grupę C8-20 alkilową , która mo ż e być prostoł a ńcuchowa lub rozgałęziona, a korzystnie grupę C8-16 alkilową, a najkorzystniej C12-14 alkilową;
a+b+c oznaczają liczby całkowite, których suma mieści się w zakresie od 8-18, pod warunkiem, że każdy spośród a, b i c wynosi co najmniej 1.
Pożądane są etery polioksyalkilenowo-alkilowe, których ciężar cząsteczkowych mieści się w zakresie od około 200 do około 2000, a bardziej korzystnie w zakresie 500-1100.
Takie etery polioksyalkilenowo-alkilowe są dostępne na rynku jako etery polioksyalkilenowoalkilowe pod nazwą EMULGEN (z firmy KAO Group, Japonia). Szczególnie korzystne polioksyalkilenowane etery alkilowe obejmują EMULGEN MS-110, który opisano w zamieszczonych niżej przykładach.
Inne przykłady niejonowych środków powierzchniowo czynnych obejmują liniowe etoksylowane alkohole. Liniowe etoksylowane alkohole, które można stosować w obecnym wynalazku, obejmują zasadniczo C6-C15 prostołańcuchowe alkohole, które są etoksylowane około 1 do 13 molami tlenku etylenu. Przykłady takich środków obejmują Alfonic® 810-4.5, który jest produktem opisanym w literaturze firmy Sasol North America Inc., o średnim ciężarze cząsteczkowym 356, zawartości tlenku etylenu około 4,85 mola (około 60% wagowych) i HLB około 12; Alfonic® 810-2, który jest produktem opisanym w literaturze firmy Sasol North America Inc., o średnim ciężarze cząsteczkowym 242, zawartości tlenku etylenu około 2,1 mola (około 40% wagowych) i HLB około 12; oraz Alfonic® 610-3.5, który jest produktem opisanym w literaturze firmy Sasol North America Inc., o średnim ciężarze cząsteczkowym 276, zawartości tlenku etylenu około 3,1 mola (około 50% wagowych) i HLB wynoszącym 10. W produktach opisanych w literaturze firmy Sasol North America Inc. liczby w nazwie etoksylowanych alkoholi umożliwiają określenie długości łańcucha węglowego (liczby przed łącznikiem) oraz średnią ilość moli tlenku etylenu (liczby po łączniku) w produkcie. Przykładami takimi są zwykle prostołańcuchowe C6-C11 alkohole, które są etoksylowane od około 3 do około 6 molami tlenku etylenu. Inne przykłady etoksylowanych alkoholi obejmują niejonowe środki powierzchniowo czynne serii Neodol® 91, dostępne z firmy Shell Chemical Company, które opisano jako etoksylowane C9-C11 alkohole. Przydatne niejonowe środki powierzchniowo czynne z serii Neodol® 91 obejmują Neodol 91-2.5, Neodol 91-6 i Neodol 91-8. Zgodnie z opisem, Neodol 91-2.5 zawiera 2,5 grup etoksylowych na cząsteczkę; Neodol 91-6 zawiera około 6 grup etoksylowych na cząsteczkę, a Neodol 91-8 zawiera około 8 grup etoksylowych na cząsteczkę. Jeszcze inne przykłady etoksylowanych alkoholi obejmują niejonowe środki powierzchniowo czynne z serii Rhodasurf® DA, dostępne z firmy Rhodia, które zgodnie z opisem są rozgałęzionymi etoksylowanymi alkoholami izodecylowymi. Zgodnie z tym opisem, Rhodasurf DA-530 zawiera 4 mole grup etoksylowych, a HLB wynosi 10,5; Rhodasurf DA-630 zawiera 6 moli grup etoksylowych, a HLB wynosi 12,5; a Rhodasurf DA-639 stanowi 90% roztwór DA-630. Jeszcze inne przykłady etoksylowanych alkoholi obejmują produkty z firmy Tomah Products (Milton, WI) pod nazwą handlową Tomadol, o wzorze RO(CH2CH2O)nH, w którym R oznacza pierwszorzędowy liniowy alkohol, a n oznacza łączną ilość moli tlenku etylenu. Serie etoksylowanych alkoholi z firmy Tomah obejmują 91-2.5; 91-6; 91-8; w których R oznacza liniowy alkohol C9/C10/C11, a n oznacza 2, 5, 6 lub 8; 1-3; 1-5; 1-73B; 1-9; w których R oznacza liniowy alkohol C11, a n oznacza 3, 5, 7 lub 9; 23-1; 23-3; 23-5; 23-6,5, w których R oznacza liniowy alkohol C12/C13, a n oznacza 1, 3, 5 lub 6,5; 25-3; 25-7; 25-9; 25-12, w których R oznacza liniowy alkohol C12/C13/C14/C15, a n oznacza 3, 7, 9 lub 13; oraz 45-7; 45-13; w których R oznacza liniowy alkohol C14/C15, a n oznacza 7 lub 13.
Inną klasę niejonowych środków powierzchniowo czynnych stanowią związki oparte na tlenkach aminy. Przykłady związków opartych na tlenkach aminy można zdefiniować w oparciu o jedną lub więcej spośród czterech następujących ogólnych klas:
PL 204 787 B1 (1) tlenki alkilo(di-niższej alkilo)aminy, w której grupa alkilowa zawiera około 6-24, a korzystnie 8-18 atomów węgla i może być prostołańcuchowa lub rozgałęziona, nasycona lub nienasycona. Niższe grupy alkilowe zawierają od 1 do 7 atomów węgla, ale korzystnie każda z nich zawiera 1-3 atomów węgla. Przykłady obejmują tlenek oktylodimetyloaminy, tlenek laurylodimetyloaminy, tlenek mirystylodimetyloaminy, jak również związki, w których grupa alkilowa stanowi mieszaninę różnych tlenków różnych amin, takich jak tlenek dimetylokokoaminy, tlenek dimetylo(uwodornionej łojo)aminy oraz tlenek mirystylo/palmitylodimetyloaminy;
(2) tlenki alkilo-di(hydroksy-niższej alkilo)aminy, w której grupa alkilowa zawiera około 6-22, a korzystnie 8-18 atomów wę gla i moż e być prostoł a ń cuchowa lub rozgałęziona, nasycona lub nienasycona. Przykłady obejmują tlenek bis-(2-hydroksyetylo)kokoaminy, tlenek bis-(2-hydroksyetylo)łojoaminy oraz tlenek bis-(2-hydroksyetylo)stearyloaminy);
(3) tlenki alkiloamidopropylo-di(niższej alkilo)aminy, w której grupa alkilowa zawiera około 10-20, a korzystnie 12-16 atomów węgla i może być prostołańcuchowa lub rozgałęziona, nasycona lub nienasycona. Przykładami są tlenek kokoamidopropylodimetyloaminy i tlenek łojoamidopropylodimetyloaminy; oraz (4) tlenki alkilomorfoliny, w której grupa alkilowa zawiera około 10-20, a korzystnie 12-16 atomów węgla i może być prostołańcuchowa lub rozgałęziona, nasycona lub nienasycona.
Można stosować dwa lub więcej tlenków aminy, w których obecne są grupy R2 o różnej długości łańcuchów. Przykłady tlenków aminy obejmują tlenki N-alkilodimetyloaminy, a zwłaszcza tlenki oktylodimetyloaminy, jak również tlenek laurylodimetyloaminy. Tlenki aminy są dostępne jako środki powierzchniowo czynne z firmy Mclntyre Group Ltd. pod nazwą handlową Mackamine®, jak również ® z firmy Stepan Co., pod nazwą handlową Ammonyx®.
Inne niejonowe środki powierzchniowo czynne, które można stosować w kompozycjach stosowanych w wynalazku, obejmują alkilopoliglikozydy. Odpowiednimi alkilopoliglikozydami są znane niejonowe środki powierzchniowo czynne, które są stabilne w warunkach alkalicznych i stabilne elektrolitycznie. Alkilomono- i poliglikozydy wytwarza się zwykle przez reakcję monosacharydu, albo związku ulegającego hydrolizie do monosacharydu, z alkoholem, takim jak alkohol tłuszczowy, w ośrodku kwasowym. Różne związki glikozydowe i poliglikozydowe, obejmujące alkoksylowane glikozydy, oraz sposoby ich wytwarzania ujawniono w opisach patentowych USX nr nr 2,974,134; 3,219,656; 3,598,865; 3,640,998; 3,707,535; 3,772,269; 3,839,318; 3,974,138; 4,223,129 oraz 4,528,106.
Korzystną grupę alkiloglikozydowych środków powierzchniowo czynnych, odpowiednią do stosowania w praktyce obecnego wynalazku, można określić następującym wzorem I:
RO-(R1O)y-(G)xZb I w którym:
R oznacza jednowartoś ciowy rodnik organiczny zawierający od okoł o 6 do około 30, a korzystnie od około 8 do około 18 atomów węgla;
R1 oznacza dwuwartościowy rodnik węglowodorowy zawierający od około 2 do około 4 atomów węgla;
O oznacza atom tlenu;
y oznacza liczbę o średniej wartoś ci od około 0 do około 1, a korzystnie 0;
G oznacza resztę pochodzącą od redukującego sacharydu, zawierającą 5 lub 6 atomów węgla; a x oznacza liczbę o średniej wartoś ci od około 1 do 5 (korzystnie od 1,1 do 2);
Z oznacza O2M1,
O(CH2), CO2M1, OSO3M1 lub O(CH2)SO3M1; R2 oznacza (CH2)CO2M1 lub CH=CHCO2M1; (pod warunkiem, że Z może oznaczać O2M1 jedynie gdy Z obecny jest zamiast pierwszorzędowej grupy hydroksylowej, w którym atom węgla, przy którym znajduje się pierwszorzędowa grupa hydroksylowa, -CH2OH, jest utleniony do postaci grupy ο
11 1 —C—OM1 b oznacza liczbę od 0 do 3x+1, a korzystnie ś rednio od 0,5 do 2 na grupę glikozalową ; p oznacza 1 do 10,
PL 204 787 B1
M1 oznacza H+ lub organiczny albo nieorganiczny kation, taki jak, na przykład, kation metalu alkalicznego, amonowy, monoetanoloaminowy lub wapniowy.
Jak określono we wzorze I, R ogólnie oznacza resztę alkoholu tłuszczowego, zawierającą od około 8 do 30, a korzystnie 8 do 18 atomów węgla. Przykłady opisanych wyżej alkiloglikozydów obejmują, na przykład, APG™ 325 CS, który zgodnie z opisem zawiera 50% C9-C11 alkilopoliglikozydu, określany powszechnie również jako D-glukopiranozyd (dostępny na rynku z firmy Henkel Corp., Ambler PA) oraz Glucopon® 625 CS, który zgodnie z opisem obejmuje 50% C10-C16 alkilopoliglikozydu, również określany powszechnie jako D-glukopiranozyd (dostępny z firmy Henkel Corp., Ambler, PA), ® jak również inne substancje sprzedawane pod nazwą handlową Glucopon®.
Nieograniczające przykłady anionowych środków powierzchniowo czynnych, które można wprowadzać do kompozycji w postaci koncentratu, obejmują, na przykład, sole metali alkalicznych, sole amonowe, sole aminy lub sole aminoalkoholi jednego lub więcej spośród następujących związków (liniowych lub drugorzędowych): siarczany i sulfoniany alkoholi, fosforany i fosfoniany alkoholi, alkilosiarczany, alkiloeterosiarczany, estry - siarczany alkilofenoksypolioksyetylenoetanolu, siarczany alkilomonoglicerydu, alkilosulfoniany, olefinosulfoniany, parafinosulfoniany, beta-alkoksyalkanosulfoniany, alkiloamidoeterosiarczany, alkiloarylopolieterosiarczany, monoglicerydosiarczany, alkiloeterosulfoniany, etoksylowane alkilosulfoniany, alkiloarylosulfoniany, alkilobenzenosulfoniany, alkiloamidosulfoniany, alkilomonoglicerydosulfoniany, alkilokarboksylany, alkilosulfooctany, alkiloeterokarboksylany, alkiloalkoksykarboksylany zawierające 1 do 5 moli tlenku etylenu, alkilosulfobursztyniany, alkiloeterosulfobursztyniany, alkiloamidosulfobursztyniany, alkilosulfoaminobursztyniany, oktoksynololub nonoksynolofosforany, alkilofosforany, alkiloeterofosforany, tauryniany, N-acylotauryniany, taurynoamidy kwasów tłuszczowych, polioksyetylenowane siarczany amidów kwasów tłuszczowych, izetioniany, acyloizetioniany, sarkozyniany, acylosarkozyniany lub ich mieszaniny. Rodnik alkilowy lub acylowy w tych związkach na ogół obejmuje łańcuch węglowy zawierający od 12 do 20 atomów węgla.
Przykłady użytecznych anionowych środków powierzchniowo czynnych obejmują difenylodisulfoniany i alkilodifenyloeterodisulfoniany, które są zawarte w dostępnych na rynku kompozycjach anionowych środków powierzchniowo czynnych firmy Dow Chemical Co. Substancje te są dostępne jako produkty DOWFAX, spośród których szczególnie użyteczne są substancje o następującym wzorze:
w którym:
X oznacza przeciwjon, korzystnie przeciwjon metalu alkalicznego lub amonowy, a bardziej korzystnie litu, potasu lub sodu, a zwłaszcza sodu; a
R oznacza atom wodoru hydrofobowej grupy alkilowej, korzystnie liniowej lub rozgałęzionej grupy C5-C15 alkilowej, która może być prostołańcuchowa lub rozgałęziona, ewentualnie może być podstawiona, ale korzystnie jest to niepodstawiona C6-C12 prostołańcuchowa alfa-olefina albo tetrapropylen.
Spośród tych środków szczególnie użyteczne są środki dostępne jako DOWFAX 3B2, który opisano jako sól sodową o podanym wyżej ogólnym wzorze, w którym R oznacza C6 olefinę; oraz DOWFAX 2A1, który opisano jako sól sodową o podanym wyżej ogólnym wzorze, w którym R oznacza tetrapropylen.
Przykłady opisanych anionowych środków powierzchniowo czynnych są dostępne pod nazwami handlowymi: RHODAPON, STEPANOL, HOSTAPUR, SURFINE, SANDOPAN, NEODOX, BIOSOFT i AVANEL.
W kompozycjach w postaci koncentratu (a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród niejonowego środka powierzchniowo czynnego, anionowego środka powierzchniowo czynnego oraz ich mieszaniny, jest obecny w ilości od około 0,01 do około 20% wagowych, a korzystnie od około 0,01 do 10% wagowych. Szczególnie korzystne ilości oraz szczególnie korzystne środki powierzchniowo czynne opisano w przykładach.
Zgodnie z jednym ze szczególnie korzystnych aspektów, kompozycja w postaci koncentratu zawiera (a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród niejonowych środków powierzchniowo czynnych, anionowych środków powierzchniowo czynnych oraz ich mieszanin, który
PL 204 787 B1 obejmuje (a korzystnie składa się z) C10-C14 alkilosiarczanowy środek powierzchniowo czynny, C10-C14 alkiloeterosiarczanowy środek powierzchniowo czynny oraz ich mieszaniny, w połączeniu z jednym lub więcej alkilopoliglikozydami jako niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi. Najkorzystniej, C10-C14 alkilosiarczan stanowi laurylosiarczan sodu, a C10-C14 alkiloeterosiarczan stanowi lauryloeterosiarczan sodu, które są obecne w połączeniu z co najmniej jednym alkilopoliglikozydem jako niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym. Twórcy obecnego wynalazku stwierdzili nieoczekiwanie, że wprowadzenie alkilopoliglikozydów jako niejonowych środków powierzchniowo czynnych zapewnia nie tylko dobre działanie czyszczące, ale również mają one działanie jako środki powierzchniowo czynne o niskim stopniu smużenia, które zapewniają doskonałą zwilżalność powierzchni, co przyczynia się do doskonałego rozprowadzania kompozycji w postaci koncentratu, a zwłaszcza kompozycji czyszczących wytworzonych przez rozcieńczenie w wodzie kompozycji w postaci koncentratu, na wymagających takiego traktowania twardych powierzchniach.
Zgodnie z innym szczególnie korzystnym aspektem wynalazku, kompozycja w postaci koncentratu zawiera (a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny, wybrany spośród niejonowych środków powierzchniowo czynnych, anionowych środków powierzchniowo czynnych i ich mieszanin, który obejmuje (a korzystnie składa się z) co najmniej jeden niejonowy środek powierzchniowo czynny oparty na kopolimerze blokowym etoksyl/propoksyl, w połączeniu z co najmniej jednym niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym opartym na etoksylowanych alkoholach tłuszczowych, przy czym kompozycja ta obejmuje ponadto jako inny środek powierzchniowo czynny alkilowany czwartorzędowy związek amoniowy. Twórcy obecnego wynalazku zaobserwowali, że taka kombinacja korzystnego układu środków powierzchniowo czynnych daje kompozycje w postaci koncentratu nie tylko o dobrym działaniu czyszczącym, ale również o niskim stopniu smużenia, co przyczynia się do doskonałego rozprowadzania kompozycji w postaci koncentratu, a zwłaszcza kompozycji czyszczących wytworzonych przez rozcieńczenie w wodzie kompozycji w postaci koncentratu, na wymagających takiej obróbki twardych powierzchni.
Kompozycje w postaci koncentratu jako konieczny składnik zawierają również (b) co najmniej 70% co najmniej jednego organicznego rozpuszczalnika o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% wagowych. Przykłady organicznych rozpuszczalników, które można wprowadzić do kompozycji w postaci koncentratu, obejmują rozpuszczalniki, które co najmniej częściowo mieszają się z wodą, takie jako alkohole (np. alkohole o niskim ciężarze cząsteczkowym, takie jak, na przykład, etanol, propanol, izopropanol, itp.), glikole (takie jak, na przykład, glikol etylenowy, glikol propylenowy, glikol heksylenowy, itp.), mieszające się z wodą etery (np. eter dietylowy glikolu dietylenowego, eter dimetylowy glikolu dietylenowego, eter dimetylowy glikolu propylenowego), mieszające się z wodą etery glikoli (np. eter monometylowy glikolu propylenowego, eter monoetylowy glikolu propylenowego, eter monopropylowy glikolu propylenowego, eter monobutylowy glikolu propylenowego, eter monobutylowy glikolu etylenowego, eter monometylowy glikolu dipropylenowego, eter monobutylowy glikolu dietylenowego), niższe estry eterów monoalkilowych glikolu etylenowego lub glikolu propylenowego (np. octan eteru monometylowego glikolu propylenowego), z których wszystkie są dostępne na rynku z firmy Dow Chemical Co. (Midland, MI). Można również stosować mieszaniny kilku organicznych rozpuszczalników. Korzystnymi rozpuszczalnikami do stosowania w obecnym wynalazku są etery glikoli o ogólnym wzorze Ra-Rb-OH, w którym Ra oznacza alkoksyl zawierający 1 do 20 atomów węgla, lub aryloksyl o co najmniej 6 atomach węgla, a Rb oznacza eterowy kondensat glikolu propylenowego i/lub glikolu etylenowego zawierający od jednej do dziesięciu monomerycznych jednostek glikolowych. Korzystne są etery glikoli zawierające jedną do pięciu monomerycznych jednostek glikolowych. Są to etery C3-C20 glikoli. Przykłady bardziej korzystnych rozpuszczalników obejmują eter metylowy glikolu propylenowego, eter metylowy glikolu dipropylenowego, eter metylowy glikolu tripropylenowego, eter izobutylowy glikolu propylenowego, eter metylowy glikolu etylenowego, eter etylowy glikolu etylenowego, eter butylowy glikolu etylenowego, eter fenylowy glikolu dietylenowego, eter fenolowy glikolu propylenowego oraz ich mieszaniny. Pożądany (b) co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% wagowych obejmuje (a korzystnie składa się z) eter n-butylowy glikolu propylenowego i eter metylowy glikolu propylenowego, a ponadto ewentualnie zawiera również C1-C6 glikol lub C1-C6 alkohol monowodorotlenowy, aczkolwiek w niektórych kompozycjach nie stosuje się C1-C6 glikoli i C1-C6 alkoholi monowodorotlenowych.
Pożądane jest aby składnik (b) co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% wagowych w kompozycji w postaci koncentratu dobierać tak, aby cała kompozycja miała temperaturę zapłonu co najmniej 40,5°C, korzystnie co najmniej 43,3°C, a zwłaszcza co
PL 204 787 B1 najmniej 46,1°C. Twórcy obecnego wynalazku stwierdzili, że przy minimalnej temperaturze zapłonu wynoszącej co najmniej 40,5°C uzyskuje się kompozycję o dobrych charakterystykach czyszczenia i parowania, a zwłaszcza kompozycje o niskim smużeniu, które można również bezpiecznie pakować i poddawać obróbce bezpośrednio przed stosowaniem do wytworzenia kompozycji czyszczącej przez dodanie części kompozycji w postaci koncentratu do większej ilości wody. Na ogół bardziej korzystne są wyższe temperatury zapłonu.
Twórcy obecnego wynalazku stwierdzili, że obecność eteru n-butylowego glikolu propylenowego oraz eteru metylowego glikolu propylenowego, korzystnie w odpowiednich stosunkach wagowych, w zakresie 0,5-2:2-0,5, a zwłaszcza przy stosunkach wagowych eteru n-butylowego glikolu propylenowego do eteru metylowego glikolu propylenowego w zakresie 0,8-1,2:1,2-0,8, zapewnia doskonałą stabilność kompozycji w postaci koncentratu opakowanej w rozpuszczalne w wodzie pojemniki, jak tu opisane, a stosunkowo długie czasy przechowywania uzyskuje się zwłaszcza przy przechowywaniu w podwyż szonych temperaturach.
Ponadto, gdy kompozycje w postaci koncentratu zawierają około 2% lub więcej wody, pożądana może być obecność C1-C6 glikoli i C1-C6 alkoholi monowodorotlenowych, a szczególnie C1-C4 alkoholi monowodorotlenowych, a zwłaszcza izopropanolu. Twórcy obecnego wynalazku stwierdzili, że można uzyskać przydatne działanie czyszczące przez wprowadzenie mniejszej ilości C1-C6 glikoli i C1-C6 alkoholi monowodorotlenowych, jednakż e należ y pamię tać , ż e wprowadzane ilości nie mogą wpływać na zmniejszenie temperatury zapłonu poniżej około 40,5°C. Niezależnie od powyższych wniosków, twórcy wynalazku zaobserwowali, że w kompozycji w postaci koncentratu zawierającej mniejsze ilości wody, na przykład 2% lub mniej i w kompozycjach, które zawierają mało lub nie zawierają wcale wody, korzystnie należy unikać wprowadzania znacznych ilości C1-C6 glikoli i C1-C6 alkoholi monowodorotlenowych, ponieważ wpływają one szkodliwie na stosowane folie PVOH. Jednakże, gdy wzrastają ilości wody obecnej w kompozycji w postaci koncentratu, zwłaszcza do około 12,5% wagowych, wówczas C1-C6 glikole i C1-C6 alkohole monowodorotlenowe mogą być obecne w łącznej ilości około 5% wagowych kompozycji w postaci koncentratu. Jednakże korzystnie, łączna ilość C1-C6 glikoli i C1-C6 alkoholi monowodorotlenowych nie przekracza 5% wagowych, a korzystnie nie jest wię ksza niż 2,5% wagowych kompozycji w postaci koncentratu.
Co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik (b) o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% wagowych jest obecny w ilości stanowiącej 70% wagowych kompozycji w postaci koncentratu, której część stanowi, ale korzystnie jest obecny w ilości co najmniej 75% wagowych, a bardziej korzystnie w ilości co najmniej 80% wagowych.
Szczególne korzystne ilości, jak również szczególnie korzystne rozpuszczalniki organiczne i ich kombinacje opisano w przykładach.
Zgodnie z wynalazkiem, inny ewentualny, ale w pewnych szczególnie korzystnych wykonaniach, konieczny składnik obecnego wynalazku stanowi (c) co najmniej jedna alkanoloamina. Przykłady użytecznych alkanoloamin obejmują monoalkanoloaminy, dialkanoloaminy, trialkanoloaminy i alkiloalkanoloaminy, takie jak alkilodialkanoloaminy i dialkilomonoalkanoloaminy. Grupy alkanolowe i alkilowe są zazwyczaj skrócone do łańcuchów o średniej długości, to jest zawierających od 1 do 7 atomów wę gla. W przypadku di- i trialkanoloamin oraz dialkilomonoalkanoloamin, grupy te mogą łączyć się z tą samą aminą, jak na przykład w przypadku wytwarzania metyloetylohydroksypropylohydroksyloaminy. Jeśli jako składnik obecna jest alkanoloamina, stanowi ona od 0,01 do około 10,0% kompozycji stosowanej w wynalazku. Korzystnie, składnik alkanoloaminowy obecny jest w wystarczają cej i skutecznej iloś ci, takiej, aby pH kompozycji w postaci koncentratu wynosił o co najmniej około 7,5 albo powyżej, korzystniej co najmniej około 10, a najkorzystniej, aby mieściło się w zakresie około 10-12. Ponadto, korzystnie składnik alkanoloaminowy obecny jest w wystarczającej i skutecznej ilości, takiej, aby pH rozcień czonych kompozycji w postaci koncentratu stosowanych jako kompozycje czyszczące wynosiło co najmniej 7,5 lub więcej, korzystnie co najmniej około 8,5, a najkorzystniej co najmniej około 10. Szczególnie korzystne alkanoloaminy i szczególnie korzystne ich ilości podano w przykładach.
Twórcy wynalazku stwierdzili, że w celu regulowania alkaliczności zarówno kompozycji w postaci koncentratu, jak i kompozycji czyszczących, korzystniejsze jest stosowanie alkanoloamin, które są organicznymi substancjami lotnymi niż nieorganicznych soli i innych substancji znanych powszechnie jako czynniki regulujące pH, ponieważ te nieorganiczne substancje są na ogół nielotne i wykazują tendencję do pozostawiania osadów na twardych powierzchniach, co może przyczynić się do powstawania niepożądanie dużej ilości smug na polerowanych twardych powierzchniach, szkle, lustrach, itp.
PL 204 787 B1
Korzystnie, w kompozycjach stosowanych w wynalazku nieobecne są czynniki regulujące pH oparte na substancjach nieorganicznych.
Kompozycje stosowane w wynalazku ewentualnie mogą zawierać ponadto (d) do około 10% wagowych jednego lub więcej dodatków wybranych spośród substancji koloryzujących, środków zapachowych i substancji zwiększających rozpuszczalność środków zapachowych, innych środków powierzchniowo czynnych, czynników regulujących pH i buforów pH, rozjaśniaczy optycznych, czynników zmętniających, substancji hydro tropowych, przeciwutleniaczy i konserwantów. Takie konwencjonalne dodatki są znane w technice i są w szerokim zakresie dostępne na rynku. Dodatek jednego lub więcej spośród ewentualnych składników, np. substancji zapachowych i/lub koloryzujących, często znacznie poprawia atrakcyjność estetyczną i rynkową produktu. Stosowanie i wybór tych ewentualnych składników jest oczywisty dla specjalisty w tej dziedzinie techniki i należy je dobierać w taki sposób, aby nie zakłócały funkcji jednego lub więcej spośród innych składników kompozycji stosowanej w wynalazku. Substancje takie są opisane, na przykł ad, w publikacjach McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Vol. 1, North American Edition, 1991; jak również McCutcheon's Functional Materials, Vol 2, North American Edition, 1991, których treść powołuje się tutaj przez odniesienie. Zakresy szczególnie korzystnych ilości, jak również szczególnie korzystne ewentualne składniki opisano w przykładach.
Inną klasę środków powierzchniowo czynnych, które korzystnie obecne są w kompozycjach według wynalazku, stanowią alkoksylowane czwartorzędowe związki amoniowe, obejmujące związki o ogólnym wzorze:
w którym:
R oznacza grupę C8-C24 alkilową;
każdy z + y oznacza wartości całkowite od 1-14 włącznie, ale najkorzystniej wartości te są wybrane tak, że z + y = 2-15, a w niektórych korzystnych wykonaniach z + y = 2 albo 15;
X moż e być dowolnym przeciwjonem, ale pożądany jest Cl lub NO3.
Przykłady takich substancji obejmują ETHOQUAD 18/12, który opisano jako chlorek oktadecylometylo[etoksylowany(2)]amoniowy; ETHOQUAD 18/25, który opisano jako chlorek oktadecylometylo[etoksylowany(15)]amoniowy, ETHOQUAD C/25, który opisano jako chlorek kokometylo[etoksylowany(15)]amoniowy, ETHOQUAD C/12, który opisano jako chlorek kokometylo[etoksylowany-(2)]amoniowy, ETHOQUAD C/12 Nitrate, który opisano jako azotan kokometylo[etoksylowany-(2)]amoniowy, ETHOQUAD O/25, opisany jako chlorek oleilometylo[etoksylowany(15)]amoniowy, ETHOQUAD O/12, opisany jako chlorek oleilometylo[etoksylowany (2)]amoniowy, oraz ETHOQUAD T/12, opisany jako chlorek łojoalkilometylo[etoksylowany(2)]amoniowy. Inne przykładowe substancje obejmują Q-18-15, opisany jako poli(15)etoksylowany chlorek oktadecylometyloamoniowy i poli(15)etoksylowany chlorek kokometyloamoniowy (obydwa dostępne z firmy Tomah Inc.), jak również VARIQUAT K-1215, którym jest chlorek metylo-bis(polietoksylowany)kokoamoniowy zawierający 15 grup etoksylowych; ADOGEN 66, którym jest chlorek etylo-bis(polietoksylowany)łojoamoniowy, zawierający 15 grup etoksylowych, VARISOFT 5TD, którym jest etoksylowany chlorek di(C12-C18)alkilometyloamoniowy z 5 grupami etoksylowymi, REWOQUAT CPEM, którym jest metosiarczan kokopentaetoksymetyloamoniowy z 5 grupami etoksylowymi. Szczególnie korzystne alkoksylowane czwartorzędowe związki amoniowe, które można wprowadzić do kompozycji w postaci koncentratu według wynalazku, obejmują substancje dostępne na rynku jako REWOQUAT CQ-100, którym zgodnie z opisem dostawcy jest mieszanina etoksylowanych czwartorzędowych chlorków kokoalkilometyloamoniowych i etoksylowanych alkoholi tłuszczowych. Jak poprzednio wspomniano w odniesieniu korzystnego wykonania wynalazku, wprowadzenie tej substancji do kompozycji w postaci koncentratu według wynalazku jest szczególnie korzystne, ponieważ, jak stwierdzili twórcy wynalazku, taki środek powierzchniowo czynny zapewnia doskonałą zwilżalność powierzchni, dobre działanie czyszczące
PL 204 787 B1 i niski poziom tworzących się smug. Takie korzystne własności obserwowano, gdy REWOQUAT CQ-100 stosowano w połączeniu z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym opartym na eterach polioksyalkilenowo-alkilowych, takich jak na przykład EMULGEN MS-100, jak opisano w przykładach.
Jeszcze inną klasę środków powierzchniowo czynnych, które korzystnie mogą być obecne w kompozycjach według wynalazku, stanowią kompozycje oparte na fluorowych środkach powierzchniowo czynnych, wybranych z grupy obejmującej niejonowe fluorosurfaktanty, kationowe fluorosurfaktanty oraz ich mieszaniny, które są rozpuszczalne w opisanych tu kompozycjach wodnych, a zwłaszcza kompozycjach, które nie zawierają innych detergentowych środków powierzchniowo czynnych lub innych organicznych rozpuszczalników, albo obydwu z tych składników. Szczególnie przydatnymi niejonowymi fluorosurfaktantami są substancje sprzedawane obecnie na rynku pod handlową nazwą
FLUORAD (z firmy 3M Corp.).
Szczególnie użyteczne niejonowe fluorosurfaktanty obejmują związki określone następującym wzorem:
CnF2n+1SO2N(C2H5) (CH2CH2O)xCH3 w którym:
n ma wartość od 1-12, korzystnie od 4-12, a najkorzystniej 8; x ma wartość od 4-18, korzystnie od 4-10, a najkorzystniej 7;
® które są fluorowanymi alkiloalkoksylanami, sprzedawanymi jako FLUORAD® FC-171 (z firmy 3M Corp., poprzednio Minnesota Mining and Manufacturing Co.).
®
Przykłady użytecznych fluorosurfaktantów obejmują środki sprzedawane jako Fluorad® FC-740, który ogólnie opisano jako fluorowane estry alkilowe; Fluorad® FC-430, opisany ogólnie jako fluorowane estry alkilowe; Fluorad® FC-431, opisany ogólnie jako fluorowane estry alkilowe; Fluorad® FC-170-C, opisany ogólnie jako fluorowane alkilopolietoksylowane etanole.
Ponadto, szczególnie użytecznymi niejonowymi fluorosurfaktantami są związki sprzedawane pod handlową nazwą ZONYL® (DuPont Performance Chemicals). Związki te obejmują, na przykład, ZONYL® FSO i ZONYL® FSN. Związki te mają następujący wzór:
RfCH2CH2O(CH2CH2O)xH ® w którym Rf oznacza F(CF2CF2)y. Dla ZONYL® FSO, x wynosi 0 do 15, a y oznacza 1 do około 1. Dla ®
ZONYL® FSN, x oznacza 0 do około 25, a y oznacza 1 do około 9.
Przykładem użytecznego kationowego fluorosurfaktanta jest związek o następującym wzorze:
CnF2n+1SO2NHC3H6H+ (CH3)3I- w którym n oznacza około 8. Taki kationowy fluorosurfaktant jest dostępny pod nazwą handlową Fluorad FC-135 z firmy 3M.
Innym przykładem użytecznego kationowego fluorosurfaktanta jest związek o wzorze:
F3-(CF2)n-(CH2)mSCH2CHOH-CH2-N+R1R2R3Cl- w którym n oznacza 5-9, m oznacza 2, a R1, R2 i R3 oznaczają -CH3. Taki kationowy fluorosurfaktant jest dostępny pod nazwą handlową ZONYL® FSD (z firmy DuPont, opisany jako chlorek 2-hydroksy-3-((gamma-omega-perfluoro-C6-20-alkilo)tio)-N,N,N-trimetylo-1-propyloamoniowy).
Inne kationowe fluorosurfaktanty, odpowiednie do stosowania w obecnym wynalazku, opisano również w publikacji EP 866 155, której treść wprowadza się tu przez odniesienie.
Przykłady użytecznych substancji hydrotropowych do stosowania w kompozycjach stosowanych w wynalazku, obejmują znane w technice kompozycje substancji hydrotropowych. Odpowiednie substancje hydrotropowe obejmują sole kwasów arylosulfonowych, takich jak kwas naftylo- i benzenosulfonowy, w których pierścień aromatyczny może być niepodstawiony lub podstawiony niższymi grupami alkilowymi, takimi jak grupy C1-4 alkilowe, a zwłaszcza grupy metylowa, etylowa i/lub izopropylowa. Pierścień aromatyczny może zawierać do trzech takich podstawników, ale korzystnie zawiera od zera do dwóch. Tworzący sól kation substancji hydrotropowej korzystnie jest kationem metalu alkalicznego, takiego jak sód lub potas, a zwłaszcza sód. Jednakże, zamiast kationów metali alkalicznych można również stosować inne rozpuszczalne w wodzie kationy, takie jak kationy amonowe, mono-, di- i triniższe alkilowe, tj. grupy C1-4 alkanoloamoniowe. Przykłady substancji hydrotropowych obejmują benzenosulfoniany, o-toluenosulfoniany, m-toluenosulfoniany i p-toluenosulfoniany; 2,3-ksylenosulfoniany, 2,4-ksylenosulfoniany i 4,6-ksylenosulfoniany; kumenosulfoniany, toluenosulfoniany, przy czym takie substancje hydrotropowe są na ogół w postaci soli, obejmujących sole sodowe i potasowe. Inne przy14
PL 204 787 B1 kłady substancji hydrotropowych obejmują niższe alkilosiarczany, a zwłaszcza takie, które zawierają od około jednego do sześciu atomów węgla w grupie alkilowej.
Przykłady użytecznych konserwantów obejmują kompozycje zawierające parabeny, obejmujące metyloparabeny i etyloparabeny, glutaraldehyd, formaldehyd, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-on, 2-metylo-4-izotiazolin-3-on i ich mieszaniny. Jednym z przykładów takiej kompozycji jest kombinacja 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-onu i 2-metylo-4-izotiazolin-3-onu, przy czym każdy ze związków może być obecny w mieszaninie w ilości w zakresie od 0,001 do 99,99% wagowych, w odniesieniu do całkowitego ciężaru konserwantu. Z uwagi na dostępność, jako korzystny konserwant najczęściej stosuje się konserwant osiągalny na rynku, kompozycję obejmującą mieszaninę 5-chloro-2-metylo-4-izotiazolin-3-onu i 2-metylo-4-izotiazolin-3-onu, sprzedawaną pod nazwą handlową KATHON® CG/ICP, z firmy Rohm and Haas (Filadelfia, PA). Ponadto, użyteczne kompozycje konserwantów obejmują również KATHON® CG/ICP II, również dostępny z firmy Rohm and Haas (Filadelfia, PA), PROXEL®, dostępny aktualnie z firmy Zeneca Biocides (Wilmington, DE), SUTTOCIDE® A, dostępny obecnie z firmy Sutton Laboratories (Chatam, NJ), jak również TEXTAMER® 38AD, dostępny obecnie z firmy Calgon Corp. (Pittsburgh, PA).
Kompozycje stosowane w wynalazku są użyteczne do czyszczenia powierzchni, a zwłaszcza wymagających takiego czyszczenia powierzchni twardych. W sposobie według wynalazku, czyszczenie takich powierzchni obejmuje etapy umieszczenia jednego lub więcej rozpuszczalnych w wodzie pojemników, które zawierają taką kompozycję, w pojemniku zawierającym pewną ilość wody (np. w butli rozpylacza z zanurzoną rurką , w wiadrze) i pozostawienia pojemnika do rozpuszczenia się w wodzie, a nastę pnie naniesienia skutecznej iloś ci kompozycji, przez mycie gą bką , zmywanie, szorowanie lub spryskiwanie, na powierzchnię wymagającą takiej obróbki. Następnie kompozycje ewentualnie, ale korzystnie, wyciera się lub wciera lub w inny sposób fizycznie kontaktuje się z twardą powierzchnią, po czym ewentualnie można je spłukać z tej powierzchni.
Przykładowo, twarde powierzchnie obejmują powierzchnie z materiałów ogniotrwałych, takich jak płytki glazurowane i nieglazurowane, porcelana, powierzchnie ceramiczne, jak również z kamienia, obejmujące powierzchnie z marmuru, granitu i innych kamieni; szkło; lustra; metale; tworzywa sztuczne, na przykład poliester, winyl, włókno szklane, Formica®, Corian® i inne twarde powierzchnie znane w przemyś le. Szczególnie wskazanymi twardymi powierzchniami są armatury ł azienkowe, takie jak kabiny prysznicowe, wanny i sprzęty łazienkowe (wieszaki, drzwi kabin prysznicowych, pręty prysznicowe), toalety, bidety, powierzchnie ścian i podłóg, zwłaszcza z materiałów ogniotrwałych, itp. W szczególnie korzystnych realizacjach, wynalazek dotyczy rozpuszczalnej w wodzie saszetki zawierającej kompozycję w postaci koncentratu, jak opisano uprzednio, rozpuszczoną w dużej ilości wody, z wytworzeniem kompozycji czyszczącej, która wykazuje niskie charakterystyki smużenia, gdy stosuje się ją do czyszczenia polerowanych powierzchni twardych, szczególnie polerowanych powierzchni metalowych, szklanych i lustrzanych, a zwłaszcza luster.
Jak opisano uprzednio, korzystne kompozycje użyteczne w połączeniach z rozpuszczalnymi w wodzie saszetkami według wynalazku, można wytworzyć stosując różne ilości wody. Zgodnie z niektórymi korzystnymi aspektami wynalazku, łączna ilość wody w kompozycjach nie przekracza 1% wagowego. Zgodnie z innymi korzystnymi aspektami wynalazku, łączna ilość wody nie jest większa niż 5,5% wagowych. W jeszcze innych korzystnych realizacjach, woda jest obecna w ilości powyżej 7,5% wagowych do około 12,5% wagowych. Te różne zakresy zapewniają różną elastyczność wytwarzanych kompozycji i przy każdym z nich uzyskuje się pewne korzyści. Gdy ilość wody w kompozycjach nie przekracza 1% wagowego, uzyskuje się wysoce stężone kompozycje, które można rozcieńczać w większych ilościach wody, z wytworzeniem kompozycji czyszczących większych bez utraty skuteczności czyszczenia z uwagi na ryzyko zbyt dużego rozcieńczenia koncentratu. Kompozycje, w których łączna zawartość wody nie przekracza 5,5% wagowych, a zwłaszcza gdy łączna zawartość wody mieści się w zakresie powyżej 7,5% do około 12,5% są szczególnie skuteczne, ponieważ stwierdzono nieoczekiwanie, że prawdopodobnie z uwagi na zwiększone ilości wody w kompozycjach, można wytworzyć rozpuszczalne w wodzie pojemniki, które po wypełnieniu mają gładką i giętką teksturę, a kompozycje nadal zachowują doskonałą stabilność i nie wyciekają z pojemników, nawet w ostrych warunkach przechowywania (np. w 48,8°C) przez 2, 3, 4 tygodnie, a w niektórych przypadkach nawet przez dłuższy czas. Jest do szczególnie nieoczekiwane w kompozycjach zawierających ponad 7,5% wagowych do 12,5% wagowych wody, ponieważ w takich ostrych warunkach temperaturowych, zwłaszcza po dłuższym czasie ekspozycji na wysokie temperatury, należałoby oczekiwać niebezpiecznego rozmiękczenia, pęknięcia lub wyciekania z saszetki.
PL 204 787 B1
Wody zazwyczaj nie dodaje się do kompozycji, ale często dostarcza się ją jako część stanowiącą wodny nośnik dla jednego lub więcej składników stosowanych do wytwarzania kompozycji. Jednakże, gdy dodatek wody jest konieczny, może to być woda filtrowana, ale korzystniej jest to woda destylowana lub dejonizowana.
Kompozycje w postaci koncentratów stosowanych w wynalazku są użyteczne do wytwarzania czyszczących kompozycji do obróbki twardych powierzchni przez rozpuszczenie kompozycji w postaci koncentratu zawartej w rozpuszczalnym w wodzie pojemniku w dużej ilości wody, w wyniku którego uzyskuje się kompozycję do czyszczenia. W najprostszy sposób, rozpuszczalny w wodzie pojemnik zawierający kompozycję w postaci koncentratu wprowadza się do większej ilości wody i pozostawia się do rozpuszczenia i w ten sposób do większej ilości wody uwalnia się kompozycja w postaci koncentratu. Kompozycję w postaci koncentratu można rozpuścić w dowolnej większej ilości wody, a korzystnie odpowiednie stosunki obj./obj. mieszczą się w zakresie 1:40, korzystnie 1:45, bardziej korzystnie 1:50, a najkorzystniej 1:60 części kompozycji w postaci koncentratu do części wody. Szczególnie korzystny stosunek rozcieńczenia kompozycji w postaci koncentratu w wodzie wynosi około 15 ml na 800 ml do około 1000 ml wody, a zwłaszcza 15 ml koncentratu na około 900 ml wody. Do wytworzenia rozcieńczonej kompozycji można stosować wodę z kranu, wodę filtrowaną, wodę destylowaną lub wodę dejonizowaną. Doskonałe wyniki czyszczenia obserwowano nawet w obecności małych ilości nieorganicznych soli w wodzie, np. gdy do wytworzenia kompozycji czyszczącej stosowano „twardą wodę”.
W korzystnych, a zwł aszcza w najkorzystniejszych realizacjach wynalazku, kompozycje zapewniają doskonałe działanie czyszczące, przy nieznacznym smużeniu, lub bez powodowania smug na twardych powierzchniach, zwłaszcza na powierzchniach szklanych, lub na innych powierzchniach o stosunkowo wysokim stopniu odbijania, takich jak glazurowane pł ytki lub polerowane powierzchnie metalowe. Powstawanie smug jest niepożądane i po stosowaniu produktu przez użytkownika wymaga etapu wygładzania lub polerowania. Kompozycje stosowane w wynalazku są na ogół pozbawione tej niekorzystnej cechy, zwłaszcza w odniesieniu do korzystnych realizacji wynalazku.
P r z y k ł a d y
Wytwarzanie przykładowych preparatów
Przykładowe preparaty ilustrujące niektóre realizacje kompozycji stosowanych w wynalazku, łącznie z wykonaniami korzystnymi, opisane bardziej szczegółowo w Tablicy 1, wytworzono na ogół przez dodanie składników do naczynia o odpowiedniej wielkości, w dowolnej kolejności i w temperaturze pokojowej. Gdy dowolne ze składników w temperaturze pokojowej są stałe, gęste lub żelopodobne, można je podgrzać, aby przed dodaniem do naczynia nadać im postać możliwych do przelewania cieczy. Składniki można mieszać stosując mieszadło magnetyczne ze śmigłem o małej średnicy na końcu obrotowego wałka. Mieszanie, które na ogół trwa od 5 minut do 120 minut, prowadzi się aż do uzyskania homogeniczności danego preparatu. Przykładowe kompozycje nadają się do przelewania i zachowują dobre charakterystyki mieszanki (tj. są stabilnymi mieszaninami) nawet po dłuższym przechowywaniu.
Przykładowe kompozycje w postaci koncentratu według wynalazku podano w Tablicy 1.
| Tablica 1 | ||||
| Składnik | Prz. 1 | Prz. 2 | Prz. 3 | Prz. 4 |
| Dowanol PnB | 42,00 | 43,00 | 43,00 | 43,00 |
| Dowanol PM | 33,75 | 33,75 | 36,25 | 35,00 |
| Glikol propylenowy | 14,00 | 14,00 | --- | 7,00 |
| IPA | --- | --- | 14,80 | 14,80 |
| Emulgen MS-110 | 7,00 | 7,00 | 4,00 | 7,00 |
| MEA | 2,00 | 1,00 | 1,50 | 2,00 |
| Substancja zapachowa | 1,25 | 1,25 | 1,25 | 1,20 |
| BHT | --- | --- | --- | 0,01 |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. |
PL 204 787 B1
| Tablica 1 | |||||||
| Składnik | Prz. 5 | Prz. 6 | Prz. 7 | Prz. 8 | Prz. 9 | Prz. 10 | Prz. 11 |
| Dowanol PnB | 40 | 41,68 | 41,69 | 44,49 | 44,3 | 44,54 | 44,5 |
| IPA | — | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Dowanol PM | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 |
| Glikol propylenowy | 16,75 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 |
| Emulgen MS-110 | 7 | 6,5 | 6,5 | 6,5 | 6,5 | 6,5 | --- |
| Biosoft FF-600 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 6,5 |
| MEA | --- | --- | --- | 0,2 | 0,4 | --- | 0,3 |
| Substancja zapachowa | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| BHT | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Kathon CG | 0,5 | 3 | 3 | --- | --- | 0,15 | --- |
| Barwnik | --- | 0,12 | 0,11 | 0,11 | 0,1 | 0,11 | --- |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. |
| Tablica 1 | |||||||||
| Składnik | Prz. 12 | Prz. 13 | Prz. 14 | Prz. 15 | Prz. 16 | Prz. 17 | Prz. 18 | Prz. 19 | Prz. 20 |
| Dowanol PnB | 44 | 44 | 44,6 | 44,6 | 44,6 | 44,6 | 44,6 | 44,6 | 44,6 |
| IPA | — | --- | --- | 5 | 5 | 5 | 5 | --- | 5 |
| Dowanol PM | 35 | 35 | 35 | 30 | 30 | 30 | 30 | 35 | 30 |
| Glikol propylenowy | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 |
| Plurafac LF-221 | 7 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Plurafac RA-30 | --- | 7 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Emulgen MS-110 | --- | --- | --- | 4,5 | 4.5 | 6,5 | 6,5 | --- | 2 |
| Rewoquat CQ-100 | --- | --- | 6,5 | 2 | 2 | --- | --- | --- | --- |
| Glucopon 425LF | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 6,5 | 4,5 | |
| MEA | 0,3 | 0,3 | 0,2 | 0,2 | --- | 0,2 | --- | 0,2 | 0,2 |
| Zonyl FSO | --- | --- | --- | --- | --- | 0,03 | 0,03 | --- | --- |
| Substancja zapachowa | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| Kathon CG | --- | --- | --- | --- | 0,15 | --- | 0,15 | --- | --- |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s | q.s. | q.s. | q.s. |
| Tablica 1 | |||||||||
| Składnik | Prz. 21 | Prz. 22 | Prz. 23 | Prz. 24 | Prz. 25 | Prz. 26 | Prz. 27 | Prz. 28 | Prz. 29 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Dowanol PnB | 44,6 | 44,49 | 44,39 | 44,64 | 44,54 | 44,54 | 44,54 | 44,54 | 44,54 |
| Dowanol PM | 30 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 |
| Glikol propylenowy | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 |
PL 204 787 B1 cd. tablicy 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Ninate 411 | — | --- | --- | --- | --- | 2 | 6,5 | --- | --- |
| Emulgen MS-110 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | --- | --- | 4,5 |
| Rewoquat CQ-100 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | --- | --- | --- | --- |
| Stepantex DA-6 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 6,5 | 2 |
| MEA | 0,2 | 0,2 | 0,3 | --- | --- | 0,3 | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
| 50% NaOH | --- | --- | --- | 0,05 | --- | --- | --- | --- | --- |
| Substancja zapachowa | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1,2 |
| Kathon CG | --- | --- | --- | --- | 0,15 | --- | --- | --- | --- |
| Barwnik | --- | 0,11 | 0,11 | 0,11 | 0,11 | 0,11 | 0,11 | 0,11 | 0,11 |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s | q.s. | q.s. | q.s. |
| Tablica 1 | ||||
| Składnik | Prz. 30 | Prz. 31 | Prz. 32 | Prz. 33 |
| Dowanol PnB | 44,39 | 43,69 | 43,6 | 42,69 |
| Dowanol PM | 35 | 35 | 35 | 35 |
| Glikol propylenowy | 12,5 | 12,5 | 12,5 | 12,5 |
| Emulgen MS-110 | 4,5 | 4,5 | 4,5 | 4,5 |
| Rewoquat CG-100 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| MEA | 1 | 1 | 2 | 2 |
| Substancja zapachowa | --- | 1,2 | --- | 1,2 |
| Barwnik | --- | 0,11 | 0,4 | 0,11 |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. |
| Tablica 1 | |||||||||
| Składnik | Prz. 34 | Prz. 35 | Prz. 36 | Prz. 37 | Prz. 38 | Prz. 39 | Prz. 40 | Prz. 41 | Prz. 42 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Dowanol PnB | 49,20 | 47,27 | 46,77 | 46,77 | 47,27 | 42,46 | 47,56 | 45,65 | 51,96 |
| Dowanol PM | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 36,00 |
| Glikol propylenowy | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 12,50 | 7,50 | 10,00 | --- |
| Stepanol WA-100 | 0,50 | --- | --- | 0,50 | 0,50 | --- | --- | --- | --- |
| Emulgen MS-110 | 6,00 | 7,00 | 7,00 | 7,00 | 5,00 | 6.00 | 6,00 | 4,50 | 6,00 |
| Rewoquat CQ-100 | 2,00 | 3,00 | 4,00 | 4,00 | 5,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | --- |
| Tomah AO-14-2 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 2,00 |
| To ma hQ-17-2 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 2,00 |
| Zonyl FSO | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 1,00 | --- |
PL 204 787 B1 cd. tablicy 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| MEA | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Substancja zapachowa | 1,20 | 1,20 | 1,20 | 1,20 | 1,20 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Barwnik | 0,10 | 0,03 | 0,03 | 0,03 | 0,03 | 0,035 | 0,035 | 0,035 | 0,035 |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s | q.s. | q.s. | q.s. |
| Tablica 1 | |||||||||
| Składnik | Prz. 43 | Prz. 44 | Prz. 45 | Prz. 46 | Prz. 47 | Prz. 48 | Prz. 49 | Prz. 50 | Prz. 51 |
| Dowanol PnB | 44,45 | 44,46 | 42,46 | 43,96 | 43,96 | 42,96 | 43,00 | 43,40 | 49,00 |
| Dowanol PM | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 |
| Glikol propylenowy | 10,00 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,50 | 12,5 | --- |
| Stepanol WA-100 | --- | --- | --- | --- | --- | 1,00 | --- | 0,60 | 5,00 |
| Emulgen MS-110 | 4,50 | 4,00 | 4,00 | 4,50 | --- | --- | --- | --- | --- |
| Rewoquat CQ-100 | 2,00 | --- | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | 2,00 | --- |
| Tomah AO-14-2 | 2,00 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| To ma hQ-17-2 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Dowfax 3B2 | --- | 2,00 | 2,00 | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Dowfax C10L | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 1,00 | 2,00 | --- |
| Glucopon 325 NP | --- | --- | --- | --- | 4,00 | 4,00 | --- | 2,00 | 8,00 |
| Plurafac SLF-18 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 1,00 |
| MEA | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Substancja zapachowa | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Barwnik | 0,035 | 0,035 | 0,035 | 0,035 | --- | --- | --- | --- | --- |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s | q.s. | q.s. | q.s. |
| Tablica 1 | |||||||||
| Składnik | Prz. 52 | Prz. 53 | Prz. 54 | Prz. 55 | Prz. 56 | Prz. 57 | Prz. 58 | Prz. 59 | Prz. 60 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Dowanol PnB | 44,94 | 34,44 | 32,00 | 33,04 | 33,04 | 32,00 | 31,00 | 33,40 | 32,40 |
| Dowanol PM | 35,00 | 32,00 | 31,64 | 32,00 | 32,00 | 30,54 | 29,04 | 32,00 | 32,00 |
| Glikol propylenowy | --- | 12,50 | 16,00 | 14,00 | 11,50 | 14,00 | 13,00 | 14,00 | 14,00 |
| Stepanol WA-100 | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 4,00 | 4,00 | --- | 4,00 | 4,00 |
| Stepanol WAC | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 10,00 | --- | --- |
| Glucopon 325 NP | 8,00 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | |
| Glucopon 325 NK | --- | 8,00 | 8,00 | 8,00 | 8,00 | 8,00 | 8,00 | 8,00 | 8,00 |
| Plurafac CS-1 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | 1,00 | 1,00 |
| Steol CS-330 | 6,00 | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
PL 204 787 B1 cd. tablicy 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
| Steol CS-460 | — | 6,00 | 6,00 | 6,00 | 6,00 | 6,00 | 6,00 | 6,00 | 6,00 |
| MEA | 1,00 | 1,00 | 1,30 | 1,30 | 1,30 | 1,30 | 1,30 | 1,00 | 1,00 |
| Substancja zapachowa | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | --- | 1,00 |
| Barwnik | 0,06 | 0,06 | 0,06 | 0,06 | 0,06 | 0,06 | 0,06 | --- | --- |
| Ciecz Dantogard Plus | --- | --- | --- | 0,60 | 0,60 | 0,60 | 0,60 | 0,60 | 0,60 |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s | q.s. | q.s. | q.s. |
| Tablica 1 | ||||||
| Składnik | Prz. 61 | Prz. 62 | Prz. 63 | Prz. 64 | Prz. 65 | Prz. 66 |
| Dowanol PnB | 34,40 | 34,40 | 36,80 | 42,46 | 49,25 | 44,94 |
| Dowanol PM | 32,00 | 32,00 | 33,00 | 35,00 | 35,00 | 35,00 |
| Glikol propylenowy | 14,00 | 14,00 | 12,00 | 12,50 | 5,00 | --- |
| Stepanol WA-100 | 2,00 | --- | 4,00 | --- | 0,50 | 4,00 |
| Stepanol WAC | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Glucopon 325 NP | --- | --- | --- | --- | --- | 8,00 |
| Glucopon 325 NK | 8,00 | 8,00 | --- | --- | --- | --- |
| Glucopon 225 DK | --- | --- | 5,60 | --- | --- | --- |
| Plurafac CS-1 | 1,00 | 1,00 | --- | --- | --- | --- |
| Steol CS-330 | --- | --- | --- | --- | --- | --- |
| Steol CS-460 | 6,00 | 8,00 | 6,00 | --- | --- | 6,00 |
| Rewoquat CQ-100 | --- | --- | --- | 2,00 | 2,00 | --- |
| Emulgen MS-110 | --- | --- | --- | 6,00 | 6,00 | --- |
| MEA | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
| Substancja zapachowa | --- | --- | --- | 1,00 | 1,20 | 1,00 |
| Barwnik | --- | --- | --- | 0,035 | 0,05 | 0,06 |
| Ciecz Dantogard Plus | 0,60 | 0,60 | 0,60 | --- | --- | --- |
| Woda | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s. | q.s |
Opisane wyżej kompozycje umieszczono następnie w termoformowanych lub formowanych wtryskowo rozpuszczalnych w wodzie saszetkach, stosując opisane uprzednio sposoby. W rozpuszczalnych w wodzie saszetkach obserwowano niewielką, lub nie obserwowano żadnej migracji cieczy.
Składniki kompozycji wymienione w Tablicy 1 opisano w Tablicy 2. Procenty wagowe wskazane w Tablicy 1 odnoszą się do dodanego sk ładnika „w dostarczanej postaci”, a w Tablicy 2 podano sk ładniki, ich nazwy chemiczne, w nawiasach wskazano procent substancji aktywnych (jeśli zawartość substancji aktywnych nie wynosi 100%), oraz, jeśli dostępne były takie informacje, źródło, z którego otrzymano dany składnik.
| Tablica 2 | |
| Składnik | |
| 1 | 2 |
| Stepanol WAC | anionowy laurylosiarczan sodu (29% substancji aktywnej) z firmy Stepan |
PL 204 787 B1 cd. tablicy 2
| 1 | 2 |
| Stepanol WA-100 | anionowy laurylosiarczan sodu (95% substancji aktywnej) z firmy Stepan |
| Steol CS-330 | anionowy lauryloeterosiarczan sodu (27,5-29,5% substancji aktywnej) |
| Steol CS-460 | anionowy lauryloeterosiarczan sodu (60% substancji aktywnej) |
| Ninate 411 | anionowy aminoalkilobenzenosulfonian izopropylu (90% substancji aktywnej) z firmy Stepan |
| Dowfax 3B2 | anionowy dibenzenodisulfonian dodecylu (50% substancji aktywnej) z firmy Dow |
| Dowfax C10L | anionowy difenoksylowany decylodisulfonian sodu (45% substancji aktywnej) z firmy Dow |
| Plurafac CS-1 | anionowy polikarboksylowany alkoksylowany alkohol (50% substancji aktywnej) |
| Alpha step MC48 | sól sodowa estru C12-18 alfasulfometylowego i sól disodowa kwasu alfasulfo-C12-18 tłuszczowego (37% substancji aktywnych) z firmy Stepan |
| Rewoquat CQ-100 | mieszanina etoksylowanych czwartorzędowych chlorków kokoalkilometyloamoniowych i etoksylowanych alkoholi tłuszczowych (100% substancji aktywnych) z firmy Degussa |
| Neodol 91-6 | niejonowy etoksylowany C9-C11 alkohol zawierający około 6 grup etoksylowych na cząsteczkę (100% substancji aktywnej) z firmy Shell |
| Neodol 91-8 | niejonowy etoksylowany C9-C11 alkohol zawierający około 8 grup etoksylowych na cząsteczkę (100% substancji aktywnej) z firmy Shell |
| Emulgen MS-110 | niejonowy środek powierzchniowo czynny C12-C14 (EO/PO/EO) (100% substancji aktywnych) z firmy Kao |
| Biosoft FF-600 | niejonowy etoksylowany alkohol C6-C10 (4 EO) z firmy Stepan |
| APG 325N | niejonowy alkilopoliglikozyd (50% substancji aktywnej) z firmy Clariant |
| Glucopon 225 DK | niejonowy alkilopoliglikozyd (70% substancji aktywnej) z firmy Clariant |
| Glucopon 325 NK | niejonowy alkilopoliglikozyd (50% substancji aktywnej) z firmy Clariant |
| Glucopon 325 NP | niejonowy alkilopoliglikozyd (50% substancji aktywnej) z firmy Clariant |
| Glucopon 425 LF | niejonowy alkilopoliglikozyd (50% substancji aktywnej) z firmy Clariant |
| Plurafac LF-121 | niejonowy liniowy alkoksylowany alkohol (100% substancji aktywnej) z firmy BASF |
| Plurafac RA-30 | niejonowy alkoksylowany C12-C15 alkohol (100% substancji aktywnej) z firmy BASF |
| Plurafac SLF-18 | niejonowy alkoksylowany C6-C10 alkohol zawierający grupy etoksylowe i propoksylowe (100% substancji aktywnej) z firmy BASF |
| Stepantex DA-6 | niejonowy etoksylowany alkohol izodecylowy (100% substancji aktywnej) z firmy Stepan |
| Tomah AO-14-2 | niejonowy tlenek dihydroksyetyloizodecyloksypropyloaminy (30% substancji aktywnej) |
| Tomah Q-17-2 | kationowy chlorek metylodihydroksyetyloizotridecyloksypropyloamoniowy (30% substancji aktywnych) |
| IPA | izopropanol (100% substancji aktywnej) |
| Dowanol PnB | eter n-butylowy glikolu propylenowego (100% substancji aktywnej) z firmy Dow |
| Dowanol PM | eter metylowy glikolu propylenowego (100% substancji aktywnej) z firmy Dow |
| Glikol propylenowy | glikol propylenowy (100% substancji aktywnej) |
| Dowanol DPnB | eter n-butylowy glikolu dipropylenowego (100% substancji aktywnej) z firmy Dow |
PL 204 787 B1 cd. tablicy 2
| 1 | 2 |
| MEA | monoetanoloamina (100% substancji aktywnej) |
| Substancja zapachowa | substancja zapachowa (odpowiednia kompozycja) |
| Barwnik | barwnik (odpowiednia kompozycja) |
| BHT | butylowany hydroksytoluen, przeciwutleniacz (100% substancji aktywnej) |
| NaOH | wodorotlenek sodu (50% substancji aktywnych) |
| Kathon CG | metylochloroizotiazolinon/metyloizotiazolinon (konserwant) (1,5% substancji aktywnej) z firmy Rohm & Haas |
| Zonyl FSO | etoksylowany fluorowany kationowy środek powierzchniowo czynny (30% substancji aktywnej) z firmy DuPont |
W praktyce, rozpuszczalną w wodzie saszetkę zawierającą kompozycję w postaci koncentratu, można umieścić w butli rozpylacza, w której do dozowania cieczy stosuje się zanurzoną rurkę i mechanizm uwalniający, a następnie do butli, w której zaczyna rozpuszczać się rozpuszczalna w wodzie saszetka dodaje się pewną ilość wody (na ogół od około 450 do 1000 ml, w zależności od butli i wielkości rozpuszczalnej w wodzie saszetki). Następnie zanurzoną rurkę z mechanizmem uwalniającym przyłącza się ponownie do butli i wytworzona w niej rozcieńczona kompozycja jest gotowa do użycia. Otrzymaną rozcieńczoną kompozycję do nanoszenia można stosować do różnych powierzchni, których przykłady wymieniono wyżej. Ponadto, rozpuszczalną w wodzie saszetkę można stosować również w połączeniu z układami do czyszczenia, które obejmują uchwyt, głowicę czyszczącą i zbiornik cieczy, który jest przyłączony do uchwytu lub do głowicy czyszczącej w taki sposób, że ciecz w zbiorniku jest dozowana na powierzchnię do czyszczenia w sąsiedztwie głowicy czyszczącej. W praktyce, rozpuszczalny w wodzie pojemnik umieszcza się w zbiorniku z cieczą, do zbiornika dodaje się odpowiednią ilość wody i rozpuszczalny w wodzie pojemnik rozpuszcza się, uwalniając zawartą w nim kompozycję do zbiornika. Wówczas wytworzony roztwór jest gotowy do stosowania w układzie do czyszczenia. Przykłady odpowiednich do czyszczenia układów obejmują układy opisane, na przykład, w publikacjach WO 01/72195; WO 01/22861; WO 00/27271; WO 98/42246; DE 3940123; i w opisie patentowym US nr 5,888,006, których treść powołano tutaj przez odniesienie.
Szczególnie korzystne kompozycje stosowane w wynalazku wykazały dobre własności czyszczące i nie zostawiały smug na połyskliwych powierzchniach, takich jak szkło i lustra.
Ocena czyszczenia
Oceniano własności czyszczące niektórych przykładowych kompozycji wymienionych w Tablicy 1.
Ocenę czyszczenia prowadzono zgodnie z protokołem badania według ASTM D4488 A2 Test Method, w którym ocenia się skuteczność kompozycji czyszczących na próbkach okładzinowych płytek ściennych pomalowanych farbą do ścian. Jako nanoszone zabrudzenie stosowano próbki tłuszczu zawierające tłuszcz roślinny, tłuszcz spożywczy i tłuszcz zwierzęcy. Gąbkę (zwilżoną wodą) urządzenia Gardner Abrasion Tester spryskaną 15 g próbki badanej kompozycji do czyszczenia, rozcieńczonej w wodzie w stosunku objętościowym, obj./obj. kompozycja : woda wynoszącym 15 g (15 ml) : 950 g (950 ml) „twardej wody” (woda z kranu z wodociągów miejskich w Montvale, NJ) i urządzenie nastawiono na 10 cykli. Ocenę kompozycji czyszczących prowadzono w „parach”, przy czym jedną stronę każdej badanej próbki traktowano kompozycją stosowaną w wynalazku opisaną w Tablicy 1, a drugą stronę tej samej próbki traktowano dostępną na rynku kompozycją porównawczą (kompozycja do czyszczenia okien Glass Plus®, oznaczona w Tablicy 3 jako „GB” z firmy Reckitt Benckiser, w postaci dostarczonej przez dostawcę i nie wymagającej rozcieńczania), uzyskując w ten sposób obydwie strony do porównania. Skuteczność badanych kompozycji czyszczących oceniano stosując urządzenie Minolta Chroma Meter CF-110 z procesorem danych Data Processor DP-100, oceniającym spektrofotometryczne charakterystyki próbki oraz % usunięcia zabrudzenia zgodnie z metodą testową ASTM D4488 A2. Wyniki zamieszczono w następującej Tablicy 3.
PL 204 787 B1
| % usunięcia zabrudzenia | 1 43,28 I | | 46,59 1 | i 47,94 I | I 54,99 I | 1 51,02 I | TO oo MO | 1 42,11 I | I 50,44 I | 49,77 I | l 49,70 I | 31,43 | | 33,83 I | I 65,09 I | I 67,60 I | 1 41,38 I | 44,82 | I 25,86 I | 1 29,18 I | 43,92 | 45,83 | ||||
| Kompozycja | Przykład 55 | Di O | Przykład 55 1 | CM O | Przykład 55 | | Cm O | Przykład 55 | | 1 dO 1 | Przykład 55 1 | CM O | 1 Przykład 55 1 | CM O | Przykład 55 | ® | Przykład 55 | 1 dO Π | 1 Przykład 55 | CM O | Przykład 55 | CM O | ||||
| Płytka nr | - | - | Cl | Cl | CO | CO | d- | d- | MO | MO | TO | TO | C- | c~ | OO | 00 | Cs | OS | O | O | ||||
| % usunięcia zabrudzenia | 1 53,14 ! | 1 42,98 | | to d; co MO | 1 45,21 I | 1 43,92 I | 52,58 | | 1 42,68 1 | | 43,10 1 | 38,63 | | 1 46,52 1 | ( 50,20 | | 1 46,52 1 | | 53,25 1 | 1 54,53 1 | 1 52,90 I | 1 57,10 j | 1 56,49 j | 1 47,86 ! | | 52,63 J | 1 57,65 1 | ! 42,83 | | 40,60 | | | 37,44 1 | 38,88 | |
| Kompozycja | Przykład 66 | cu O | Przykład 66 | Cm O | Przykład 66 | | CM O | Przykład 66 | | CM O | Przykład 66 | | CM O | Przykład 66 | | CM O | Przykład 66 | Cm O | Przykład 66 | CM O | Przykład 66 | | CM O | Przykład 66 | CM O | Przykład 66 | | Przykład 66 | | Przykład 66 | | CM O |
| Płytka nr | - | - | Cl | Cl | CO | CO | d- | d | MO | MO | TO | TO | C- | d | OO | OO | OS | OS | O | o | - | Cd | Cl | |
| % usunięcia zabrudzenia | 1 32,40 1 | Os θ' MO | | 44,96 1 | | 50,04 1 | 1 21,21 1 | | 27,93 1 | 1 21,74 1 | 1 47,22 1 | CO CO ci Cl | | 51,00 1 | 1 41,70 1 | 1 52,51 1 | 1 66,71 j | | 69,68 1 | o d θ' MO | | 56,59 1 | MO ci TO | d A so | | 18,68 1 | 1 17,97 1 | ||||
| Kompozycja | | Przykład 64 | Cm O | | Przykład 64 | CM O | | Przykład 64 | 1 GP 1 | [ Przykład 64 | 1 θρ 1 | 1 Przykład 64 | | Cm O | | Przykład 64 | CM O | | Przykład 64 | CM O | | Przykład 64 | 1 GP 1 | | Przykład 64 | CM O | | Przykład 64 | | CM O | ||||
| Płytka nr | - | - | ci | Cl | CO | CO | d- | d- | MO | MO | to | TO | tc | C- | OO | OO | os | Cs | O | O | ||||
| % usunięcia zabrudzenia | Cs OO mo mo | 1 58,41 | | 72,81 | | co d; C- | d- MO ci MO | oo d; A MO | TO d; ci d- | 41,42 | | Cl Cl ci co | CO <o Cl CO | 71,53 | | TO Cl ci TO | os 7—1 C* | I 99‘U | TO co oo d- | 46,10 | | c- tC ci d- | MO MO^ 7—1 MO | oo d; ci d- | d; ci MO | ||||
| Kompozycja | Przykład 65 | | 1 ho 1 | Przykład 65 | | CM O | | Przykład 65 | | CM O | Przykład 65 | | CM O | Przykład 65 | | GP | | Przykład 65 ] | CM O | Przykład 65 | | CM O | Przykład 65 | | CM O | Przykład 65 | | 1 GP 1 | Przykład 65 | | 1 dO I | ||||
| Płytka nr | - | - | Cl | d | CO | co | d- | d- | MO | MO | TO | TO | c- | c- | OO | OO | OS | Cs | O | O |
PL 204 787 B1
Jak widać z wyników w Tablicy 3, skuteczność czyszczenia wodnych rozcieńczeń kompozycji stosowanych w wynalazku jest porównywalna z wynikami uzyskanych dla znanych w technice produktów do czyszczenia.
Stabilność podczas przechowywania
Stabilność podczas przechowywania kompozycji stosowanych w wynalazku oceniano zarówno dla stężonych kompozycji zawartych w folii PVOH, jak opisane w Tablicy 1, jak również dla rozcieńczeń wodnych tych samych kompozycji w postaci koncentratu, po ich rozcieńczeniu w wodzie w stosunku obj./obj. kompozycja : woda wynoszącym 15 g (15 ml): 950 g (950 ml) „twardej wody” (woda z kranu z wodociągów miejskich w Montvale, NJ). Oceniano stabilność dwóch kompozycji w warunkach zamrażania-odmrażania (3 cykle), jak również po przechowywaniu przez czas do 6 tygodni w temperaturze pokojowej (20°C) i w temperaturach 4,4°C, 40,5°C, (przy wilgotności względnej 80%) i w temperaturze 48,8°C.
Wyniki z badań stabilności podczas przechowywania kompozycji w postaci koncentratu z przykładu 80 w Tablicy 1, zawartej w folii PVOH podano w Tablicy 4A, a wyniki z badań stabilności podczas przechowywania dla rozcieńczonej kompozycji z przykładu 80 w Tablicy 1 podano w Tablicy 4B.
| Tablica 4A (koncentrat) | ||||
| PH | Kolor | Wygląd | ||
| na początku | 11,4 | niebieski | dwie fazy | |
| zamrażanie/odmrażanie | cykl 1 | 11,37 | 5 | dobry |
| cykl 2 | 11,35 | 5 | dobry | |
| cykl 3 | 11,35 | 5 | dobry | |
| temperatura pokojowa | tydzień 1 | 11,39 | 5 | dobry |
| tydzień 2 | 11,35 | 4,5 | dobry | |
| tydzień 4 | 11,33 | 4,5 | dobry | |
| tydzień 6 | 11,32 | 4,5 | dobry | |
| 40°F (4,4°C) | tydzień 1 | 11,35 | 5 | dobry |
| tydzień 2 | 11,39 | 5 | dobry | |
| tydzień 4 | 11,35 | 5 | dobry | |
| tydzień 6 | 11,37 | 5 | dobry | |
| 105°F (40,5°C) | tydzień 1 | 11,40 | 5 | dobry |
| tydzień 2 | 11,39 | 4,5 | dobry | |
| tydzień 4 | 11,35 | 4 | dobry | |
| tydzień 6 | 11,35 | 4 | dobry | |
| 120°F (48,8°C) | tydzień 1 | 11,37 | 5 | dobry |
| tydzień 2 | 11,35 | 4,5 | dobry | |
| tydzień 4 | 11,34 | 4 | dobry | |
| tydzień 6 | 11,31 | 4 | dobry |
= doskonały. Nie obserwowano zmiany lub zaniku zabarwienia 4 = dobry. Brak zauważalnej zmiany zabarwienia, ale nieznaczny zanik 3 = dopuszczalny. Bardzo słaba zmiana koloru i nieznaczny zanik 2 = niedopuszczalny. Kolor zmieniony i/lub zanik koloru
PL 204 787 B1
Zabarwienie kompozycji w postaci koncentratu w Tablicy 4A oceniano zgodnie z przedstawioną wyżej skalą.
Każdą z badanych kompozycji zawartych w folii PVOH, dla której wyniki badań podano w Tablicy 4A, wprowadzono następnie do większej ilości wody i zaobserwowano, że kompozycje i folia PVOH łatwo rozpuszczają się, tworząc w ten sposób użyteczne kompozycje do czyszczenia.
| Tablica 4B | ||||
| PH | Kolor | Wygląd | ||
| na początku | 9,45 | niebieski | klarowna | |
| zamrażanie/odmrażanie | cykl 1 | 9,45 | 5 | dobry |
| cykl 2 | 9,41 | 5 | dobry | |
| cykl 3 | 9,40 | 5 | dobry | |
| temperatura pokojowa | tydzień 1 | 9,42 | 5 | dobry |
| tydzień 2 | 9,39 | 4,5 | dobry | |
| tydzień 4 | 9,42 | 4,5 | dobry | |
| tydzień 6 | 9,42 | 4,5 | ||
| 4,4°C | tydzień 1 | 9,45 | 5 | dobry |
| tydzień 2 | 9,43 | 5 | dobry | |
| tydzień 4 | 9,43 | 5 | dobry | |
| tydzień 6 | 9,43 | 4,5 | dobry | |
| 40,5°C | tydzień 1 | 9,38 | 5 | dobry |
| tydzień 2 | 9,38 | 4,5 | dobry | |
| tydzień 4 | 9,37 | 4 | dobry | |
| tydzień 6 | 9,39 | 4 | ||
| 48,8°C | tydzień 1 | 9,41 | 4,5 | dobry |
| tydzień 2 | 9,41 | 4 | dobry | |
| tydzień 4 | 9,42 | 4 | dobry | |
| tydzień 6 | 9,40 | 4 | dobry |
Zabarwienie kompozycji w postaci koncentratu w Tablicy 4B oceniano według tej samej skali, jak podana w Tablicy 4A.
Claims (13)
1. Rozpuszczalna w wodzie saszetka zawierająca skoncentrowaną kompozycję, obejmującą:
(a) 0,01-20% wagowych co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego wybranego spośród alkilopoliglikozydowych środków powierzchniowo czynnych, tych obejmujących bloki EO/PO, fluorowych środków powierzchniowo czynnych, tych opartych na czwartorzędowych związkach amoniowych oraz anionowych polikarboksylowanych alkoholi i ich mieszanin;
(c) ewentualnie, ale pożądanie, co najmniej jedną alkanoloaminę; i (d) ewentualnie, do 10% wagowych jednego lub więcej konwencjonalnych dodatków wybranych spośród substancji koloryzujących, substancji zapachowych i zwiększających rozpuszczalność subPL 204 787 B1 stancji zapachowych, dalszych środków powierzchniowo czynnych, czynników regulujących pH i buforów pH, wybielaczy optycznych, substancji zmętniających, substancji hydrotropowych, przeciwutleniaczy i konserwantów; znamienna tym, że kompozycja zawiera (b) co najmniej 70% wagowych co najmniej jednego organicznego rozpuszczalnika o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% wagowych, przy czym co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik obejmuje eter n-butylowy glikolu propylenowego i eter metylowy glikolu propylenowego w odpowiednim stosunku wagowym wynoszącym 0,5-2 : 2-0,5 eteru n-butylowego glikolu propylenowego : eteru metylowego glikolu propylenowego i kompozycja zawiera nie więcej niż 12,5% wagowych wody, korzystnie nie więcej niż 5,5% wagowych wody, albo więcej niż 7,5% wagowych wody ale mniej niż 12,5% wagowych wody.
2. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że skoncentrowana kompozycja obejmuje (c) co najmniej jedną alkanoloaminę.
3. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że skoncentrowana kompozycja ma temperaturę zapłonu co najmniej 40,5°C.
4. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że (b) co najmniej jeden organiczny rozpuszczalnik o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% jest obecny w ilości co najmniej 75% wagowych.
5. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że skoncentrowana kompozycja obejmuje (b) co najmniej jeden dodatkowy organiczny rozpuszczalnik w dodatku do eteru n-butylowego glikolu propylenowego i eteru metylowego glikolu propylenowego.
6. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że skoncentrowana kompozycja obejmuje (b) co najmniej 70% wagowych co najmniej jednego organicznego rozpuszczalnika o rozpuszczalności w wodzie co najmniej 4% wagowych, który obejmuje eter n-butylowy glikolu propylenowego i eter metylowy glikolu propylenowego i C1-C6 alkohol monowodorotlenowy.
7. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że skoncentrowana kompozycja obejmuje (a) C10-C14 alkilosiarczanowy środek powierzchniowo czynny, C10-C14 alkiloeterosiarczanowy środek powierzchniowo czynny i ich mieszaninę, ponadto w połączeniu z jednym lub więcej niejonowymi alkilopoliglikozydowymi środkami powierzchniowo czynnymi.
8. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że skoncentrowana kompozycja obejmuje (a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród fluorowanych środków powierzchniowo czynnych.
9. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że skoncentrowana kompozycja obejmuje (a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny wybrany spośród niejonowych środków powierzchniowo czynnych opartych na kopolimerze blokowym etoksy/propoksy.
10. Rozpuszczalna w wodzie saszetka ze skoncentrowaną kompozycją według zastrz. 1, znamienna tym, że skoncentrowana kompozycja obejmuje (a) co najmniej jeden środek powierzchniowo czynny oparty na alkoilowanym czwartorzędowym związku amoniowym.
11. Rozpuszczalna w wodzie saszetka według zastrz. 1, znamienna tym, że obejmuje termoformowany lub formowany wtryskowo rozpuszczalny w wodzie polimer.
12. Rozpuszczalna w wodzie saszetka według zastrz. 11, znamienna tym, że rozpuszczalnym w wodzie polimerem jest poli(alkohol winylowy).
13. Sposób obróbki powierzchni, zwłaszcza powierzchni twardej, a szczególnie powierzchni wybranej spośród polerowanych powierzchni metalowych, powierzchni szklanych i luster, które wymagają czyszczenia, znamienny tym, że sposób obejmuje etapy:
umieszczenie rozpuszczalnej w wodzie saszetki zawierającej skoncentrowaną kompozycję określoną w zastrz. 1 w większej ilości wody w pojemniku z wytworzeniem kompozycji do obróbki umożliwiając co najmniej części rozpuszczalnej w wodzie saszetki rozpuszczenie się i uwolnienie skoncentrowanej kompozycji do wody i wytworzenie kompozycji do obróbki twardej powierzchni, naniesienia skutecznej ilości kompozycji do obróbki na wymagającą takiej obróbki powierzchnię gąbką, ściereczką, szorując lub spryskując powierzchnię potrzebującą obróbki, ewentualnie, następnie spłukanie kompozycji do obróbki z powierzchni.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB0220295A GB2392451A (en) | 2002-08-31 | 2002-08-31 | Liquid detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL377304A1 PL377304A1 (pl) | 2006-01-23 |
| PL204787B1 true PL204787B1 (pl) | 2010-02-26 |
Family
ID=9943307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL377304A PL204787B1 (pl) | 2002-08-31 | 2003-08-15 | Rozpuszczalna w wodzie saszetka zawierająca skoncentrowaną kompozycję oraz sposób obróbki powierzchni wymagających czyszczenia |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7625856B2 (pl) |
| EP (1) | EP1539911B1 (pl) |
| AT (1) | ATE431393T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003253007B2 (pl) |
| BR (1) | BRPI0313865B1 (pl) |
| CA (1) | CA2496494C (pl) |
| DE (1) | DE60327637D1 (pl) |
| ES (1) | ES2325615T3 (pl) |
| GB (1) | GB2392451A (pl) |
| MX (1) | MXPA05002237A (pl) |
| PL (1) | PL204787B1 (pl) |
| WO (1) | WO2004020565A1 (pl) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7775401B2 (en) * | 2007-06-25 | 2010-08-17 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Fluid delivery system for dispensing primary and secondary fluids |
| AU2008203274B2 (en) * | 2008-07-23 | 2015-04-30 | M-I Australia Pty Ltd | Compositions and methods for mitigating or preventing emulsion formation in hydrocarbon bodies |
| US7871964B2 (en) * | 2008-07-23 | 2011-01-18 | M-I Australia Pty. Ltd. | Compositions and methods for mitigating or preventing emulsion formation in hydrocarbon bodies |
| USD690791S1 (en) | 2012-06-15 | 2013-10-01 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Applicator |
| US9364872B2 (en) | 2010-08-10 | 2016-06-14 | S. C. Johnson & Son, Inc. | Single-dose applicator and method |
| USD690790S1 (en) | 2012-06-15 | 2013-10-01 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Applicator |
| US8794293B2 (en) | 2010-08-10 | 2014-08-05 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Single dose applicator and method |
| USD690792S1 (en) | 2012-06-15 | 2013-10-01 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Applicator |
| GB201015277D0 (en) | 2010-09-14 | 2010-10-27 | Xeros Ltd | Novel cleaning method |
| US8778862B2 (en) | 2012-05-22 | 2014-07-15 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Concentrated cleaner in water-dissolvable pouch |
| USD690793S1 (en) | 2012-06-15 | 2013-10-01 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Applicator |
| AR092640A1 (es) * | 2012-09-24 | 2015-04-29 | Basf Se | Aditivo adyuvante y composicion agroquimica que lo incluye |
| USD712506S1 (en) | 2012-11-09 | 2014-09-02 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Composition |
| US8865635B1 (en) | 2013-04-09 | 2014-10-21 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Aqueous-based cleaning composition with a water-insoluble, fatty alcohol-based builder |
| CA2841024C (en) * | 2014-01-30 | 2017-03-07 | The Procter & Gamble Company | Unit dose article |
| EP3545061B1 (en) | 2016-11-28 | 2022-03-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Hard surface cleaners including fluorosurfactants |
| ES2755350T3 (es) | 2017-06-22 | 2020-04-22 | Procter & Gamble | Composición limpiadora pulverizable |
| ES2755348T3 (es) | 2017-06-22 | 2020-04-22 | Procter & Gamble | Producto de limpieza |
| EP3418359B1 (en) * | 2017-06-22 | 2019-08-28 | The Procter & Gamble Company | Cleaning product |
| JP7270484B2 (ja) * | 2019-06-28 | 2023-05-10 | 小林製薬株式会社 | 洗浄剤組成物 |
| US11266582B2 (en) | 2020-02-12 | 2022-03-08 | Hayden Products Llc | Water-soluble refill dose article enclosing a concentrated cleanser composition and kits having same |
| US11268046B2 (en) | 2020-02-12 | 2022-03-08 | Hayden Products Llc | Water-soluble refill dose article enclosing a concentrated liquid cleanser composition and kits having same |
| US11268054B1 (en) | 2021-01-11 | 2022-03-08 | Hayden Products Llc | Single chamber water-soluble refill dose article enclosing a concentrated cleanser composition and kits having same |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2974134A (en) * | 1957-12-02 | 1961-03-07 | Universal Oil Prod Co | Surface active glucose ethers |
| US3219656A (en) * | 1963-08-12 | 1965-11-23 | Rohm & Haas | Alkylpolyalkoxyalkyl glucosides and process of preparation therefor |
| US3598865A (en) * | 1968-02-07 | 1971-08-10 | Atlas Chem Ind | Polyglycosides and process of preparing mono and polyglycosides |
| US3640998A (en) * | 1969-06-18 | 1972-02-08 | Richard C Mansfield | Alkylene oxide adducts of alkyloligosaccharides and their mixtures with alkylene oxide adducts of bord alkyl glucosides and alkanols |
| US3772269A (en) * | 1969-07-24 | 1973-11-13 | Ici America Inc | Glycoside compositions and process for the preparation thereof |
| US3707535A (en) * | 1969-07-24 | 1972-12-26 | Atlas Chem Ind | Process for preparing mono- and polyglycosides |
| US3839318A (en) * | 1970-09-27 | 1974-10-01 | Rohm & Haas | Process for preparation of alkyl glucosides and alkyl oligosaccharides |
| US3974138A (en) * | 1972-12-15 | 1976-08-10 | Ici United States Inc. | Method of preparing butyl polyglycosides |
| US4223129A (en) * | 1978-09-01 | 1980-09-16 | A. E. Staley Manufacturing Company | Continuous process for making alkyl aldosides from starch or other carbohydrates |
| US4528106A (en) * | 1983-11-14 | 1985-07-09 | Olin Corporation | Glucoside surfactants |
| GB2192404B (en) * | 1986-07-09 | 1990-08-01 | Scherer Ltd R P | Encapsulated products |
| FR2639818B1 (fr) | 1988-12-06 | 1991-10-25 | Rochex | Dispositif distributeur de solution, notamment de nettoyage ou de desinfection, pour balai equipe de serpillere |
| IE64670B1 (en) | 1990-05-02 | 1995-08-23 | Rhone Poulenc Agriculture | Soluble sachets |
| US5222595A (en) | 1990-07-18 | 1993-06-29 | Rhone-Poulenc Ag Company | Bag in a bag for containerization of toxic or hazardous material |
| MY131091A (en) | 1991-04-05 | 2007-07-31 | Rhone Poulenc Agriculture | Package for agrochemicals. |
| AU664996B2 (en) | 1991-06-11 | 1995-12-14 | Rhone-Poulenc Agrochimie | New packaging/containerization system |
| NZ244818A (en) | 1991-10-24 | 1994-09-27 | Rhone Poulenc Agrochimie | Package containing a toxic composition which comprises two compartments formed by two sheets of water-soluble dispersible material by means of a water-soluble/dispersible heat seal and a third sheet |
| US5958858A (en) * | 1996-06-28 | 1999-09-28 | The Procter & Gamble Company | Low anionic surfactant detergent compositions |
| US5888006A (en) * | 1996-11-26 | 1999-03-30 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement having a sprayer nozzle attached to a cleaning head member |
| GB9705682D0 (en) | 1997-03-19 | 1997-05-07 | Unilever Plc | Cleaning composition comprising fluoro-surfactants |
| US6101661A (en) | 1997-03-20 | 2000-08-15 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement comprising a removable cleaning pad having multiple cleaning surfaces |
| US6037319A (en) * | 1997-04-01 | 2000-03-14 | Dickler Chemical Laboratories, Inc. | Water-soluble packets containing liquid cleaning concentrates |
| ATE446706T1 (de) | 1998-11-09 | 2009-11-15 | Procter & Gamble | Reinigungsmittelzusammensetzung, reinigungskissen und -wischtuch, reinigungsgerät und system und gebrauch des letzten |
| GB9906175D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A water soluble package |
| JP3930320B2 (ja) | 1999-09-27 | 2007-06-13 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | クリーニング用具 |
| US6540424B1 (en) | 2000-03-24 | 2003-04-01 | The Clorox Company | Advanced cleaning system |
| US20020142931A1 (en) * | 2000-07-19 | 2002-10-03 | The Procter & Gamble Company | Gel form automatic dishwashing compositions, methods of preparation and use thereof |
| CA2433837C (en) * | 2001-01-19 | 2010-04-20 | Reckitt Benckiser N.V. | Liquid detergent composition comprising alkyl benzene sulfonic acid and an alkanolamine |
| GB2376238A (en) * | 2001-06-07 | 2002-12-11 | Reckitt Benckiser Inc | Hard surface cleaner in a container |
| DE50214339D1 (de) * | 2001-08-17 | 2010-05-20 | Henkel Ag & Co Kgaa | Maschinelles geschirrspülmittel mit verbessertem glaskorrosionsschutz |
| US6482785B1 (en) * | 2002-04-19 | 2002-11-19 | Colgate-Palmolive Company | Cleaning system including a liquid cleaning composition disposed in a water soluble container |
| AU2003262780A1 (en) * | 2002-08-20 | 2004-03-11 | The Procter And Gamble Company | Method for maufacturing liquid gel automatic dishwashing detergent compositions comprising anhydrous solvent |
| GB2392450A (en) * | 2002-08-31 | 2004-03-03 | Reckitt Benckiser Inc | Liquid detergent compositions |
-
2002
- 2002-08-31 GB GB0220295A patent/GB2392451A/en not_active Withdrawn
-
2003
- 2003-08-15 DE DE60327637T patent/DE60327637D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-15 MX MXPA05002237A patent/MXPA05002237A/es active IP Right Grant
- 2003-08-15 ES ES03791003T patent/ES2325615T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-15 BR BRPI0313865A patent/BRPI0313865B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-08-15 US US10/525,982 patent/US7625856B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-15 AT AT03791003T patent/ATE431393T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-08-15 WO PCT/GB2003/003579 patent/WO2004020565A1/en not_active Ceased
- 2003-08-15 PL PL377304A patent/PL204787B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2003-08-15 CA CA2496494A patent/CA2496494C/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-08-15 EP EP03791003A patent/EP1539911B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-15 AU AU2003253007A patent/AU2003253007B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2325615T3 (es) | 2009-09-10 |
| MXPA05002237A (es) | 2005-07-05 |
| CA2496494A1 (en) | 2004-03-11 |
| AU2003253007B2 (en) | 2009-07-16 |
| GB0220295D0 (en) | 2002-10-09 |
| GB2392451A (en) | 2004-03-03 |
| US7625856B2 (en) | 2009-12-01 |
| BRPI0313865B1 (pt) | 2015-12-22 |
| EP1539911A1 (en) | 2005-06-15 |
| BR0313865A (pt) | 2005-07-19 |
| EP1539911B1 (en) | 2009-05-13 |
| WO2004020565A1 (en) | 2004-03-11 |
| CA2496494C (en) | 2011-03-15 |
| ATE431393T1 (de) | 2009-05-15 |
| PL377304A1 (pl) | 2006-01-23 |
| DE60327637D1 (de) | 2009-06-25 |
| US20060079427A1 (en) | 2006-04-13 |
| AU2003253007A1 (en) | 2004-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL204787B1 (pl) | Rozpuszczalna w wodzie saszetka zawierająca skoncentrowaną kompozycję oraz sposób obróbki powierzchni wymagających czyszczenia | |
| CA2075168C (en) | Glass cleaning composition | |
| EP2352810B1 (en) | Concentrated hard surface treatment compositions | |
| US7467633B2 (en) | Enhanced solubilization using extended chain surfactants | |
| AU728470B2 (en) | Reduced residue hard surface cleaner comprising hydrotrope | |
| CA2709134C (en) | Alkaline cleaning compositions | |
| US7189686B2 (en) | Water soluble sachet containing hard surface cleaner | |
| EP2163611A1 (en) | A packaged cleaning composition concentrate and a method for forming cleaning composition | |
| US9187714B2 (en) | Structured liquid detergent or cleaning agent having a flow limit and inorganic salt | |
| US20040110660A1 (en) | Rinse agent composition and method for rinsing a substrate surface | |
| US20040142846A1 (en) | Gel laundry detergent composition | |
| CA2265363C (en) | Aqueous cleaning and disinfecting compositions having reduced irritation characteristics based on quaternary ammonium compounds including block copolymer surfactants and further surfactants | |
| US6949497B2 (en) | Container comprising liquid detergent compositions | |
| PL202766B1 (pl) | Ciekła kompozycja do mycia naczyń | |
| PL203611B1 (pl) | Kompozycja do obróbki twardych powierzchni, sposób wytwarzania rozcie nczonej kompozycji oraz sposób obróbki twardej powierzchni | |
| HK1015404A (en) | Detergent compositions with improved physical stability at low temperature |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20140815 |