Najdluzszy czas trwania patentu do 29 wrzesnia 1949 r.W patencie Nr 20573 opisano sposób wytwarzania nierozpuszczalnych w wodzie barwników azowych. Sposób ten polega na tern, ze amidy kwasu acetylooctowego, w których atom wodoru grupy amidowej jest podstawiony reszta benzotiazolu wzglednie benzotiazolu, podstawionego w pierscieniu benzenowym, sprzega sie ze skladnikami dwuazowania szeregu aromatycznego, nie- zawierajacemi grup, czyniacych zwiazki te rozpuszczalnemi w wodzie.CHs-C-N^ Wykryto obecnie, ze zamiast skladników sprzegania, wymienionych w patencie Nr 20573, mozna stosowac amidy kwasu acety¬ looctowego, w których atom wodoru grupy amidowej jest zastapiony reszta tiazolu, niezawierajacego skondensowanej reszty arylowej, mp. samym tiazolem lub jego pro¬ duktami podstawienia w pierscieniu.Przyklad I. 10 g 2-acetoacetyloamino-4- metylotiazolu, o wzorze: :c-NH-CQ-CH2-CO-CHzarabia sie na ciastowata mase zapomoca 20 cm3 czerwonego oleju tureckiego oraz 10 cm3 lugu sodowego o 38°Bc i rozpuszcza w sposób zwykly wywodzie, dopelniajac roz¬ twór do 1 litra. 50 g przedzy bawelnianej zaprawia sie na goraco tym roztworem i su¬ szy. Na zaprawiona przedze dziala sie roz¬ tworem, zawierajacym w litrze 1,7 g dwu- azowaneigo 2-metoksy-4-nitro-./-aminoben- zerru. Po namydleniu przedzy otrzymuje sie zólcien *o mocnym odcieniu czerwonym.Przyklad IL 10 g 2-benzoylo-acetyloa- mino-4-metylotiazolu o wzorze: CHs-C-N^ .Hc-sr C-NH-CO-CH»-CO V rozpuszcza sie, jak opisano w przykladzie I. Przedze bawelniana, zaprawiona tym roz¬ tworem, poddaje si£ dzialaniu roztworu, zawierajacego w litrze 1,42 g dwuazowane- go 4-chloro-2-metylo-i-aminobenzeinu i zo¬ bojetnionego octanem sodowym. Po wypló- C -tf kaniu i namydleniu przedzy otrzymuje sie mocna zólcien w odcieniu zielonym, o do¬ brej trwalosci.Przyklad III. 10 g 2-acetoacetyloamino- 4-fenylotiazolu o wzorze: HC-S' )C-NH-CO-CHz-CO-CHz rozpuszcza sie, jak zwykle w wodzie, do¬ pelniajac roztwór do 1 litra. 50 g przedzy bawelnianej zaprawia sie tym roztworem, wyzyma i bez suszenia wywoluje wybar- wienie roztworem, zawierajacym w litrze 1,7 g dwuazowanego 4-metoksy-2-nitro-./- Y c-s' I aminobenzenu. Po wyplókaniu i namydleniu przedzy otrzymuje sie zloto-pomaranczowa barwe, bardzo odporna na dzialanie swia¬ tla.Przyklad IV. 10 g 2-acetoacetyloamino- 4.5-dwufenylotiazolu o wzorze: :C-NH-CO-CH2-CO-CH. \/ — 2 —rozpuszcza sie w sposób zwykly w wodzie, dopelniajac roztwór do 1 litra. Przedze ba¬ welniana, zaprawiona tym roztworem pod¬ daje sie dzialaniu roztworu, zawierajacego w litrze 2,6 g dwuazowanego 2-metoksy-5- sulfo-dwuetyloamino-/-aminobenzenu. Po wyplókaniu i namydleniu przedzy otrzy¬ muje sie zólcien o odcieniu zielonym, która daje sie bardzo dobrze wytrawiac na bialo.Przyklad V. Na przedze bawelniana, zaprawiona wedlug przykladu IV, dziala sie roztworem, zawierajacym w 1 litrze 1,6 g dwuazowanego 2-chloro-5-trójfluoromety- lo-f-aminobenzenu i zobojetnionym octa¬ nem sodowym. Po wyplókaniu i namydleniu przedzy otrzymuje sie zólcien o odcieniu czerwonym, dajaca sie bardzo dobrze wy¬ trawiac na bialo. PL PLThe longest patent period lasted until September 29, 1949. Patent No. 20,573 describes a method for preparing water-insoluble azo dyes. This method consists in coupling amides of acetoacetic acid, in which the hydrogen atom of the amide group is substituted by a benzothiazole residue or a benzothiazole substituted on the benzene ring, with diazotization components of the aromatic series, not containing groups rendering these compounds water-soluble. It has now been discovered that instead of the coupling components mentioned in Patent No. 20,573, it is possible to use amides of acetoacetic acid, in which the hydrogen atom of the amide group is replaced by a thiazole residue not containing a condensed aryl residue, e.g. thiazole itself or its ring substitution products. Example 1. 10 g of 2-acetoacetylamino-4-methylthiazole, of the formula: c-NH-CQ-CH2-CO-CH, are kneaded into a pasty mass with 20 cm3 of red Turkish oil and 10 cm3 of sodium hydroxide solution at 38°C and dissolved in the usual way, making up the solution to 1 litre. 50 g of cotton yarn are hot-dressed with this solution and dried. The dressed yarn is treated with a solution containing 1.7 g per litre of diazotized 2-methoxy-4-nitro-.sub.-aminobenzene. After soaping the yarn, a yellow with a strong red tint is obtained. Example 11: 10 g of 2-benzoyl-acetylamino-4-methylthiazole of the formula: CH3-C-N^ .HC-sr C-NH-CO-CH3-COV is dissolved as described in Example 1. Cotton yarn, treated with this solution, is treated with a solution containing 1.42 g per liter of diazotized 4-chloro-2-methyl-1-aminobenzene and neutralized with sodium acetate. After washing and soaping the yarn, a strong green-tinted yellow with good fastness is obtained. Example 3. 10 g of 2-acetoacetylamino-4-phenylthiazole of the formula: HC-S')C-NH-CO-CHz-CO-CHz are dissolved in water as usual, making up the solution to 1 liter. 50 g of cotton yarn are treated with this solution, wrung out and, without drying, colored with a solution containing 1.7 g per liter of diazotized 4-methoxy-2-nitro-.i-.y c-s'l aminobenzene. After rinsing and soaping the yarn, a golden-orange color is obtained, very fast to light. Example IV. 10 g of 2-acetoacetylamino-4,5-diphenylthiazole of the formula: C-NH-CO-CH2-CO-CH. \/ — 2 — is dissolved in the usual way in water, making up the solution to 1 liter. Cotton yarn, seasoned with this solution, is treated with a solution containing 2.6 g per liter of diazotized 2-methoxy-5-sulfo-diethylamino-p-aminobenzene. After rinsing and soaping the yarn, a greenish yellow is obtained, which can be etched very easily to white. Example V. Cotton yarn, seasoned according to Example IV, is treated with a solution containing 1.6 g per liter of diazotized 2-chloro-5-trifluoromethyl-p-aminobenzene and neutralized sodium acetate. After rinsing and soaping the yarn, a reddish yellow is obtained, which can be easily etched into white.