PL206169B1 - Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego - Google Patents
Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowegoInfo
- Publication number
- PL206169B1 PL206169B1 PL384486A PL38448608A PL206169B1 PL 206169 B1 PL206169 B1 PL 206169B1 PL 384486 A PL384486 A PL 384486A PL 38448608 A PL38448608 A PL 38448608A PL 206169 B1 PL206169 B1 PL 206169B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- acid
- sodium
- diaminobenzenesulfonic acid
- diaminodiphenylurea
- urea
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 claims 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 claims 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- YQCKQDZVUQEQFT-UHFFFAOYSA-N 5-amino-2-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(S(O)(=O)=O)=C1 YQCKQDZVUQEQFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005282 brightening Methods 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004816 paper chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000006100 radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- CSMWJXBSXGUPGY-UHFFFAOYSA-L sodium dithionate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)S([O-])(=O)=O CSMWJXBSXGUPGY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego, który jest stosowany jako produkt pośredni do syntezy barwników, środków optycznie rozjaśniających, absorberów promieniowania UV, preparatów biochemicznych.
W dotychczasowych metodach syntezy kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego stosuje się toksyczny fosgen (COCI2).
Jeden ze sposobów wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego przy użyciu fosgenu, opisany w opisie patentowym DE 140613, polega na kondensacji fosgenu z solą sodową kwasu 5-amino-2-nitrobenzenosulfonowego w środowisku wodnym w obecności węglanu sodowego, a następnie na redukcji produktu kondensacji za pomocą żelaza w środowisku wodnym w obecnoś ci kwasu mineralnego.
Inny sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego przy użyciu fosgenu, opisany także w opisie patentowym DE 140613, polega na bezpośredniej reakcji fosgenu z kwasem 2,5-diaminobenzenosulfonowym w środowisku wodnym.
Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego, z kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego, według wynalazku polega na tym, że wodny roztwór kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego ogrzewa się z mocznikiem w temperaturze wrzenia w obecności środka redukującego jak wodorosiarczan(IV) sodowy, siarczan(IV) sodowy, pirosiarczan(IV) sodowy, ditionit sodowy, ditionian sodowy, aż do momentu zaprzestania wydzielania się gazowego amoniaku, po czym produkt reakcji w znany sposób wydziela się ze środowiska reakcji i suszy. Stosuje się 1 mol mocznika na 2,2 mola kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego, zaś środek redukujący stosuje się w ilości 0,05 mola na 1 mol kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego. Ś rodek redukują cy wprowadza się do ś rodowiska reakcji porcjami.
W sposobie wedł ug wynalazku unika się stosowania szkodliwego fosgenu, a nadto sposób według wynalazku jest procesem jednoetapowym, ekologicznym. Sposób według wynalazku ilustruje poniższy przykład.
P r z y k ł a d g (0.75 mola) mocznika i 310 g (1.65 mola) kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego ogrzewano w 1.5 dm3 wody w temperaturze wrzenia do momentu zaprzestania wydzielania się gazowego amoniaku. W trakcie ogrzewania dodawano porcjami 0,0825 mola wodorosiarczanu(IV) sodowego. Po zakończeniu reakcji wydzielono produkt przez wysolenie chlorkiem sodowym dodanym w ilości 20% w stosunku do obję toś ci mieszaniny reakcyjnej, w temperaturze 80°C i po obniż eniu temperatury do temperatury otoczenia produkt odsączono i oczyszczono w drodze przemycia na sączku 0.5 dm3 20% solanki aż do bezbarwnego odcieku. Produkt wysuszono w temperaturze 60°C. Otrzymano 226 g soli sodowej kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego, co stanowiło 65% wydajności teoretycznej.
Czystość i jednorodność otrzymanego produktu potwierdzono za pomocą chromatografii bibułowej stosując bibułę Whatman 1 oraz jako eluent n-propanol i 5% wodny roztwór NaHCO3 w stosunku 2:1 - współczynnik chromatograficzny produktu Rf = 0,21, chromatogram obserwowany w świetle UV przy długości fali λ = 365 nm wykazywał pojedynczą plamę.
Zawartość procentową kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego w produkcie oznaczono w drodze miareczkowania próbki 0,1 N wodnym roztworem NaNO2 w środowisku wodnego roztworu kwasu mineralnego. Analiza elementarna próbki produktu wykazała praktycznie zgodność zawartości węgla, azotu i wodoru (C-34,58%, H-3,01%, N-12,47%) z wyliczeniami teoretycznymi (C-34,82%, H-3,15%, N-12,49%).
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego, z kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego, znamienny tym, że wodny roztwór kwasu 2,5-diaminobenzenosulfono-wego ogrzewa się z mocznikiem w temperaturze wrzenia w obecności środka redukującego jak wodorosiarczan(IV) sodowy, siarczan(IV) sodowy, pirosiarczan(IV) sodowy, ditionit sodowy lub ditionian sodowy, aż do momentu zaprzestania wydzielania się gazowego amoniaku, po czym produkt reakcji wydziela się ze środowiska reakcji i suszy.PL 206 169 B1
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się 1 mol mocznika na 2,2 mola kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego.
- 3. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że środek redukujący stosuje się w ilości 0,05 mola na 1 mol kwasu 2,5-diaminobenzenosulfonowego.
- 4. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że środek redukujący wprowadza się do środowiska reakcji porcjami.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384486A PL206169B1 (pl) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL384486A PL206169B1 (pl) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL384486A1 PL384486A1 (pl) | 2009-08-31 |
| PL206169B1 true PL206169B1 (pl) | 2010-07-30 |
Family
ID=42370770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL384486A PL206169B1 (pl) | 2008-02-18 | 2008-02-18 | Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL206169B1 (pl) |
-
2008
- 2008-02-18 PL PL384486A patent/PL206169B1/pl not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL384486A1 (pl) | 2009-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Nielsen et al. | Phenanthroline-2, 9-bistriazoles as selective G-quadruplex ligands | |
| Padhan et al. | Optical discrimination of fluoride and cyanide ions by coumarin-salicylidene based chromofluorescent probes in organic and aqueous medium | |
| CN106753341B (zh) | 一种近红外碱性磷酸酶荧光探针的制备方法和应用 | |
| Yadav et al. | Quinoline-based chemosensor for fluoride and acetate: a combined experimental and DFT study | |
| CN109897041B (zh) | 一种近红外锌离子荧光探针化合物及其制备方法和应用 | |
| CN106831642A (zh) | 用于检测锌离子或焦磷酸根荧光探针、制备方法及应用 | |
| EA200900690A1 (ru) | Способ получения силденафила | |
| Pandey et al. | Polymerization led selective detection and removal of Zn 2+ and Cd 2+ ions: isolation of Zn-and Cd-MOFs and reversibility studies | |
| Cheng et al. | Novel fluorescent chemosensors based on carbazole for Cu2+ and Fe3+ in aqueous media | |
| Li et al. | A new fluorescent probe for detection of hydrazine and extremely acidic pH in different modes | |
| CN105441068B (zh) | 一种识别钴离子荧光探针及其合成方法和应用 | |
| JP5559604B2 (ja) | ３，６−ジクロロ−２−ピラジンカルボニトリルの製造法 | |
| Hynes et al. | Direct synthesis of 2, 4‐diaminoquinazolines from 2‐fluorobenzonitriles | |
| PL206169B1 (pl) | Sposób wytwarzania kwasu 4,4'-diaminodifenylomoczniko-3,3'-disulfonowego | |
| CN101250164B (zh) | 一种水溶性均三嗪衍生物及其制备方法与应用 | |
| CN109134441A (zh) | 一种检测半胱氨酸的新型荧光探针及其制备方法和应用 | |
| Niknam et al. | 1, 3-dihalo-5, 5-dimethylhydantoin/NaNO2 as an efficient heterogeneous system for the N-nitrosation of N, N-dialkylamines under mild conditions | |
| Yang et al. | Ratiometric & reversible fluorescent sensing of NaCN by an effective probe based on phenanthro [9, 10-d] imidazole platform | |
| Szarmach et al. | Rearrangement of azoxybenzocrowns into chromophoric hydroxyazobenzocrowns and the use of hydroxyazobenzocrowns for the synthesis of ionophoric biscrown compounds | |
| CN113512041A (zh) | 基于嘌呤母体的锌离子检测荧光探针及其制备方法与应用 | |
| KR100494834B1 (ko) | 반응성 청색 염료 | |
| WO2018181672A1 (ja) | 安定な１，３－ジカルバモイルチオ－２－（ｎ，ｎ－ジメチルアミノ）－プロパン塩酸塩、およびその製造方法 | |
| Adam et al. | Nucleophilic and acid catalyst behavior of a protic ionic liquid in a molecular reaction media. Part 1 | |
| Qiao et al. | Synthesis of single and double long-chain 1, 3, 5-triazine amphoteric surfactants and their surface activity | |
| Sajadi et al. | K4 [Fe (CN) 6] as non-toxic source of cyanide for the cyanation of aryl halides using Pd-Beta zeolite as a heterogeneous catalyst |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20120218 |