PL206222B1 - Mieszanka polimerowa o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej i sposób wytwarzania mieszanki polimerowej o zadanej nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej - Google Patents
Mieszanka polimerowa o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej i sposób wytwarzania mieszanki polimerowej o zadanej nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowejInfo
- Publication number
- PL206222B1 PL206222B1 PL354829A PL35482902A PL206222B1 PL 206222 B1 PL206222 B1 PL 206222B1 PL 354829 A PL354829 A PL 354829A PL 35482902 A PL35482902 A PL 35482902A PL 206222 B1 PL206222 B1 PL 206222B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymer
- filler
- polymer blend
- components
- voltage
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 62
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 72
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- 238000005245 sintering Methods 0.000 claims description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 claims description 8
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 8
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 8
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940024548 aluminum oxide Drugs 0.000 claims description 3
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims description 3
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 3
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 8
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 229920000965 Duroplast Polymers 0.000 description 1
- 239000004638 Duroplast Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000010696 ester oil Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910003465 moissanite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01C—RESISTORS
- H01C7/00—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material
- H01C7/10—Non-adjustable resistors formed as one or more layers or coatings; Non-adjustable resistors made from powdered conducting material or powdered semi-conducting material with or without insulating material voltage responsive, i.e. varistors
- H01C7/105—Varistor cores
- H01C7/108—Metal oxide
- H01C7/112—ZnO type
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Electromagnetism (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Thermistors And Varistors (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest mieszanka polimerowa o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej i sposób wytwarzania mieszanki polimerowej o zadanej nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej.
Mieszanka polimerowa zawiera matrycę polimerową, w której jako wypełniacz osadzone są cząstki przewodzące, jak na przykład sadza przewodząca i/lub proszek metalu i/lub cząstki półprzewodzące, jak na przykład SiC lub ZnO. Mieszanka ta ma nieliniową charakterystykę prądowo-napięciową, zależną od zawartości wypełniacza i jego rozproszenia. Określoną przez charakterystykę prądowo-napięciową oporność właściwą i inne własności elektryczne można regulować, w zależności od natężenia przyłożonego do mieszanki polimerowej pola elektrycznego, jedynie poprzez zawartość wypełniacza i stopień jego rozproszenia.
Mieszankę polimerową można korzystnie stosować jako materiał wyjściowy w opornościach ograniczających napięcie (warystorach) lub jako sterujący polem materiał w instalacjach i aparaturze energetycznej, zwłaszcza w końcówkach kablowych lub mufach złączy kablowych.
Mieszanka polimerowa opisanego na wstępie rodzaju oraz sposób opisanego na wstępie rodzaju są opisane w publikacji R. Stmmplera i innych „Smart Varistor Composites, sprawozdanie z 8-ej edycji CIMTEC Ceramic Congress, czerwiec 1994, oraz w europejskim opisie patentowym nr EP 875 087 B1 i opisie patentowym zgłoszenia patentowego nr WO 99/56290 A1. Jako wypełniacz zastosowano w tej mieszance polimerowej domieszkowane i spiekane cząstki tlenku cynku.
Typowe substancje domieszkowe stanowią metale, jakie stosuje się przy wytwarzaniu warystorów na bazie tlenków metali, obejmujące zazwyczaj Bi, Cr, Co, Mn i Sb. Domieszkowany proszek ZnO spieka się w temperaturze od 800 do 1300°C. Poprzez odpowiedni dobór temperatur i czasów spiekania uzyskuje się żądane własności elektryczne wypełniacza. Po spiekaniu każda z cząstek ma przewodność elektryczną, która zmienia się nieliniowo w zależności od przyłożonego pola elektrycznego. Każda cząstka działa w związku z tym jak mały warystor. Poprzez odpowiedni dobór warunków spiekania można w określonych granicach regulować nieliniowy charakter wypełniacza. Nieliniowe własności elektryczne mieszanki polimerowej można zatem regulować podczas jej wytwarzania nie tylko za pomocą zawartości wypełniacza i stopnia jego rozproszenia, lecz również poprzez warunki spiekania wypełniacza.
Celem wynalazku jest opracowanie mieszanki polimerowej opisanego na wstępie rodzaju, której nieliniowe własności elektryczne można w prosty sposób regulować w trakcie procesu wytwarzania, oraz zaproponowanie sposobu wytwarzania takiej mieszanki polimerowej, za pomocą którego można w prosty sposób otrzymywać mieszankę polimerową o zadanych nieliniowych własnościach elektrycznych.
Mieszanka polimerowa o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej na rezystor o oporności zależnej od napięcia lub do stosowania jako materiał do regulacji pola w instalacjach i aparaturze energetycznej z matrycy polimerowej i osadzonego w matrycy wypełniacza na bazie domieszkowanych, spiekanych tlenków metali, charakteryzuje się według wynalazku tym, że wypełniacz zawiera co najmniej dwa składniki o różniących się pomiędzy sobą, nieliniowych charakterystykach prądowo-napięciowych, i że każdy z obu składników wypełniacza składa się z domieszkowanego, spiekanego tlenku metalu o cząstkach zawierających granice ziaren i oba te składniki różnią się od siebie odmienną stechiometrią substancji domieszkowych i/lub różniącymi się od siebie, spowodowanymi różnymi warunkami spiekania, strukturami granic ziaren.
Korzystnie zawiera dodatkowo materiał przewodzący prąd elektryczny lub półprzewodzący prąd elektryczny.
Korzystnie materiał przewodzący prąd elektryczny lub półprzewodzący prąd elektryczny zawiera cząstki o dużym stosunku długości do średnicy, zwłaszcza nanorurki.
Korzystnie wypełniacz zawiera dodatkowy składnik z materiału o wysokiej stałej dielektrycznej.
Korzystnie zawiera ponadto dodatek, zawierający co najmniej jeden stabilizator, środek ogniochronny i/lub środek ułatwiający przetwarzanie.
Korzystnie udział dodatku wynosi od 0,01 do 5% objętościowych mieszanki polimerowej.
Korzystnie zawiera dodatkowo jako środek ogniochronny wodorotlenek glinu i/lub magnezu.
Korzystnie zawiera dodatkowo środek zwiększający przyczepność pomiędzy polimerem i wypełniaczem.
Korzystnie udział środka zwiększającego przyczepność wynosi od 0,01 do 5% objętościowych mieszanki polimerowej.
PL 206 222 B1
Korzystnie zawiera pojedynczy polimer lub mieszaninę polimerów.
Korzystnie pojedynczy polimer lub co najmniej jeden z polimerów mieszaniny zawiera grupy polarne i/lub jest polimerem o przewodnictwie samoistnym.
Korzystnie udział polimeru zawierającego grupy polarne i/lub polimeru o przewodnictwie samoistnym wynosi od 0,01 do 5% objętościowych matrycy polimerowej.
Sposób wytwarzania mieszanki polimerowej o zadanej nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej poprzez mieszanie polimeru i wypełniacza o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej, odznacza się według wynalazku tym, że z zestawu podstawowego, zawierającego co najmniej dwa składniki wypełniacza o różniących się od siebie nieliniowych charakterystykach prądowonapięciowych, sporządza się poprzez mieszanie wypełniacza, przy czym stosunek składników mieszaniny dobiera się na podstawie zadanej rodziny charakterystyk co najmniej trzech mieszanek polimerowych, z których dwie zawierają co najwyżej jeden z co najmniej dwóch składników wypełniacza, zaś trzecia zawiera co najmniej dwa składniki wypełniacza, zmieszane w zadanym stosunku.
W mieszance polimerowej według wynalazku wypełniacz zawiera co najmniej dwa składniki o róż nią cych się pomi ę dzy sobą , nieliniowych charakterystykach pr ą dowo-napię ciowych. Poprzez dobór odpowiednio wyznaczonych ilości tych składników wypełniacza można zatem otrzymać mieszankę polimerową o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej, różniącej się od obu tych charakterystyk. Mieszanka polimerowa według wynalazku cechuje się wobec powyższego tym, że mimo dokładnie określonych nieliniowych własności elektrycznych jej wytwarzanie nie wymaga wysokich nakładów. Z niewielkiego podstawowego zestawu składników wypełniacza, z których każdy ma określoną nieliniową charakterystykę prądowo-napięciową, można wytwarzać mieszanki polimerowe o praktycznie dowolnych charakterystykach prądowo-napięciowych.
W wyniku kombinacji obu składników wypełniacza moż na nie tylko nadać mieszance polimerowej zadane własności elektryczne, lecz także w decydującym stopniu oddziaływać na jej przewodność cieplną. Jest to szczególnie istotne przy zastosowaniu mieszanki polimerowej jako materiału do sterowania polem, na przykład w osprzęcie kablowym, ponieważ z uwagi na straty dielektryczne osprzęt kablowy ulega silnemu nagrzaniu. Ogólnie niewielka przewodność cieplna polimeru zostaje zwiększona przez odpowiednio dobrane składniki wypełniacza, które poza dobrymi elektrycznymi parametrami mieszanki polimerowej nadają jej również wystarczająco dobrą przewodność cieplną.
Przy takich zastosowaniach mieszanek polimerowych, w których istotne znaczenie, podobnie jak w ochronnikach przepięciowych lub materiale do sterowania polem, ma nieliniowość ich parametrów elektrycznych, szczególnie korzystne jest, jeżeli każdy z obu składników wypełniacza składa się z domieszkowanego, spiekanego tlenku metalu o czą stkach zawierają cych granice ziaren i oba te składniki różnią się od siebie odmienną stechiometrią substancji domieszkowej i/lub różniącymi się od siebie, spowodowanymi różnymi warunkami spiekania, strukturami granic ziaren o różnej wielkości ziaren. Tlenek metalu stanowi ogólnie tlenek cynku, można jednak korzystnie zastosować tutaj także dwutlenek cyny lub dwutlenek tytanu. Różniące się od siebie charakterystyki prądowo-napięciowe można otrzymać za pomocą różnych udziałów wagowych substancji domieszkowych, to znaczy poprzez różne receptury obu składników wypełniacza lub różne warunki spiekania tych składników. Warunki spiekania obejmują przede wszystkim temperaturę spiekania, czas trwania procesu, skład atmosfery spiekania oraz szybkość grzania i chłodzenia. Ogólnie rzecz biorąc, podwyższając temperaturę spiekania przy zadanym natężeniu pola elektrycznego, można zwiększyć przewodność proszkowego tlenku cynku, domieszkowanego kilkoma metalami.
Aby zmienić charakterystykę prądowo-napięciową, mieszanka polimerowa może zawierać dodatkowo materiał przewodzący prąd elektryczny lub półprzewodzący prąd elektryczny, jak na przykład sadzę przewodzącą lub proszek metalu. Materiał ten zapewnia przede wszystkim lepszy styk poszczególnych cząstek składników wypełniacza, wykazujących nieliniowe parametry elektryczne. Zwiększa to znacznie pobór energii mieszanki polimerowej. Ochronnik przepięciowy, zawierający mieszankę polimerową według wynalazku, charakteryzuje się wówczas wysoką wytrzymałością na impulsy. Aby osiągnąć wystarczające działanie, udział dodatkowych składników powinien wynosić od 0,01 do 15% objętościowych mieszanki polimerowej.
W odniesieniu do wymagań stawianych przed materiałem stosowanym do sterowania polem szczególnie korzystne jest, jeżeli dodatkowe składniki zawierają cząstki o dużym stosunku długości do średnicy, zwłaszcza nanorurki. Jeżeli matryca polimerowa przy wytwarzaniu mieszanki polimerowej zostanie wskutek wtrysku zorientowana w uprzywilejowanym kierunku, wówczas z uwagi na duży stosunek długości do średnicy cząstki mogą się ustawić w tym uprzywilejowanym kierunku, co pozwa4
PL 206 222 B1 la w prosty sposób otrzymać mieszankę polimerową o anizotropowych własnościach elektrycznych. Materiał taki można korzystnie stosować do sterowania polem w mufach złączy kablowych lub końcówkach kablowych.
Jeżeli jako wypełniacz stosowany jest domieszkowany tlenek metalu, na przykład domieszkowany tlenek cynku, wówczas mieszanka polimerowa ma wysoką stałą dielektryczną. Mieszanka polimerowa według wynalazku może wówczas w prosty sposób sterować polem elektrycznym. Takie sterowanie polem może dotyczyć przykładowo ujednorodnienia rozkładu pól elektrycznych, występujących w czasie normalnej pracy instalacji lub aparatury energetycznej. Zdolność polimeru według wynalazku do sterowania polem można poprawić, jeżeli wypełniacz zawiera dodatkowy składnik z materiału o wysokiej stałej dielektrycznej. Takie dodatkowe składniki stanowią przykładowo BaTiO3 lub TiO2.
Matryca polimerowa zawiera zazwyczaj pojedynczy polimer lub mieszaninę polimerów. Dielektryczne parametry mieszanki polimerowej można dodatkowo polepszyć, jeżeli pojedynczy polimer lub co najmniej jeden z polimerów mieszaniny zawiera grupy polarne i/lub jest polimerem o przewodnictwie samoistnym. Typowym polimerem o grupach polarnych jest przykładowo poliamid. Udział polimeru zawierającego grupy polarne i/lub polimeru o przewodnictwie samoistnym wynosi korzystnie od 0,01 do 5% objętościowych matrycy polimerowej.
Mieszanka polimerowa może ponadto zawierać dodatek, zawierający co najmniej jeden stabilizator, środek ogniochronny i/lub środek ułatwiający przetwarzanie. Udział tego dodatku może wynosić od 0,01 do 5% objętościowych mieszanki polimerowej.
Ognioochronna mieszanka polimerowa może być wykonana szczególnie korzystnie pod względem ekonomicznym, jeżeli jako środek ogniochronny zawiera ona wodorotlenek glinu i/lub magnezu. Ponieważ z uwagi na własności ogniochronne ograniczony wskaźnik tlenowy matrycy polimerowej (LOI Limited Oxygen Index) nie może w wielu przypadkach być niższy od zadanej wartości, gdyż im mniejsza jest wartość LOI, tym bardziej palna jest mieszanka polimerowa), użycie tanich wodorotlenków pozwala wyjątkowo tanim kosztem podwyższyć wartość LOI.
Dobrą wytrzymałość mechaniczną mieszanka polimerowa ma wówczas, gdy zawiera ona dodatkowo środek zwiększający przyczepność pomiędzy polimerem i wypełniaczem. Udział środka zwiększającego przyczepność powinien wynosić od 0,01 do 5% objętościowych mieszanki polimerowej. Środek zwiększający przyczepność, którym zazwyczaj jest silan, łączy matrycę polimerową na stałe z wypełniaczem. Eliminuje to skutecznie powstawanie pęknięć w mieszance polimerowej, spowodowanych brakiem przyczepności matrycy polimerowej względem wypełniacza, a co za tym idzie, zapobiega zapoczątkowywaniu pękania materiału. Środek zwiększający przyczepność poprawia jednocześnie dość znacząco własności elektryczne mieszanki polimerowej według wynalazku. To ostatnie działanie występuje głównie dlatego, że w wyniku lepszej przyczepności unika się powstawania małych pustek w mieszance polimerowej, redukując w istotnym stopniu ryzyko wystąpienia niepożądanych częściowych rozładowań pod działaniem silnego pola elektrycznego. Działanie to jest szczególnie korzystne w mieszance polimerowej na bazie polimeru elastomerowego, jakie stosuje się na przykład do sterowania polem w końcówkach kablowych lub mufach złączy kablowych, ponieważ wówczas mieszanka może podlegać silnemu odkształceniu bez obawy wystąpienia niepożądanych pustek lub pęknięć.
W sposobie wytwarzania mieszanki polimerowej według wynalazku z zestawu podstawowego, zawierającego co najmniej dwa składniki wypełniacza o różniących się od siebie nieliniowych charakterystykach prądowo-napięciowych, sporządza się poprzez mieszanie wypełniacza. Stosunek składników w mieszaninie dobiera się przy tym tak, że mieszanka polimerowa ma zadaną charakterystykę. Mieszankę polimerową można zatem wytwarzać w prosty i tani sposób, bez konieczności przeprowadzania licznych badań wstępnych. Z uwagi na prostotę wytwarzania szczególnie korzystne jest, jeżeli stosunek składników mieszaniny dobiera się z zadanej rodziny charakterystyk mieszanek polimerowych, z których dwie zawierają co najwyżej jeden z co najmniej dwóch składników wypełniacza, zaś co najmniej jedna następna zawiera co najmniej dwa składniki wypełniacza, zmieszane w zadanym stosunku.
Mieszanka polimerowa oraz sposób wytwarzania mieszanki polimerowej według wynalazku zostały bliżej objaśnione w oparciu o przykładowe charakterystyki prądowo-napięciowe uwidocznione na rysunku, którego fig. 1 przedstawia stałoprądowe charakterystyki prądowo-napięciowe mieszanki polimerowej znanej ze stanu techniki, a fig. 2 przedstawia stałoprądowe charakterystyki prądowo-napięciowe mieszanki polimerowej według wynalazku (rodziny charakterystyk).
Za pomocą znanych sposobów, na przykład opisanych we wspomnianym na wstępie stanie techniki, wykonano proszki warystorowe R1, R2, S1 i S2. Proszki zawierały jako główny składnik (ponad 90% molowych) spiekanego tlenku cynku, domieszkowanego dodatkami, przeważnie Sb, Bi, Co,
PL 206 222 B1
Mn i Cr (łącznie mniej niż 10% molowych). Proszek warystorowy R1 miał mniejszy udział bizmutu niż proszek warystorowy R2. Proszki R1 i R2 wykonano w jednakowych warunkach spiekania, mianowicie w temperaturze około 1100°C w rurze ceramicznej pieca obrotowego. Proszki S1 i S2 miały taki sam skład, jednak wykonano je w innych warunkach spiekania. Proszek S1 wykonano w ciągłym procesie spiekania w piecu obrotowym przy maksymalnej temperaturze spiekania około 1070°C, zaś proszek S2 w piecu wsadowym przy maksymalnej temperaturze spiekania około 1200°C i czasie przebywania wsadów w piecu około 18 godzin. W drodze przesiewania, poprzedzonego ewentualnie mieleniem, wielkości cząstek proszków zostają ograniczone do wartości, leżących zazwyczaj pomiędzy 32 i 125 μm.
Z proszków warystorowych sporządzono mieszaniny, których składy są uwidocznione w poniższej tabeli:
| Wypełniacz | Składniki wypełniacza w % wagowych | |||
| R1 | R2 | S1 | S2 | |
| R1 | 100 | - | - | - |
| R82 | 80 | 20 | - | - |
| R55 | 50 | 50 | - | - |
| R28 | 20 | 80 | - | - |
| R2 | - | 100 | - | - |
| S1 | - | - | 100 | - |
| S73 | - | - | 70 | 30 |
| S37 | - | - | 30 | 70 |
| S2 | - | - | - | 100 |
Wykonaną z elektroizolacyjnej rury formę z tworzywa sztucznego o średnicy od 1 do 2 cm napełniono wypełniaczem do wysokości od 2 do 5 mm. Aby mieć punkt odniesienia, stosowano stale te same ilości wypełniacza, na przykład 50% objętościowych wytwarzanej mieszanki. Wypełniacz nasyca się w próżni olejem, na przykład olejem silikonowym lub estrowym, otrzymując w ten sposób próbkę porównywalną z mieszanką polimerową. Próbkę tę łączy się od góry i od dołu z elektrodami w pionowo zamocowanej rurze i zamyka się ją nieprzepuszczalnie dla cieczy.
Jako materiał matrycy zastosowano olej, ponieważ pozwoliło to w wyjątkowo prosty sposób wykonać próbki. Zamiast oleju można również zastosować duroplast, elastomer, termoplast, kopolimer, termoplastyczny elastomer względnie żel lub mieszaninę co najmniej dwóch z powyższych substancji.
Do obu elektrod przyłożono regulowane źródło stałego napięcia. Zmieniając wielkość stałego napięcia, regulowano pole elektryczne E [V/mm], działające w przyporządkowanej próbce, i mierzono prąd płynący w próbce. Za pomocą obliczonej na tej podstawie gęstości prądu J [A/cm2] wyznaczono stałoprądowe charakterystyki prądowo-napięciowe, widoczne na fig. 1 i 2.
Na fig. 1 widać, że z wypełniaczy R82, R55 i R28, otrzymanych w wyniku mieszania mających różną stechiometrię składników R1 i R2, powstały próbki, których stałoprądowe charakterystyki prądowo-napięciowe należą do rodziny, ograniczonej przez obie charakterystyki próbek wypełnionych R1 i R2. W wyniku zmiany stosunku obu składników w mieszaninie otrzymano w ten prosty sposób próbki o charakterystykach, leżących pomiędzy obiema charakterystykami granicznymi.
Odpowiednio na fig. 3 widać, że z wypełniaczy S73 i S37, otrzymanych w wyniku mieszania dwóch, wykonanych w różnych warunkach spiekania, składników S1 i S2 uzyskano próbki, których stałoprądowe charakterystyki prądowo-napięciowe należą do rodziny, ograniczonej przez obie charakterystyki próbek wypełnionych S1 i S2. W wyniku zmiany stosunku obu składników w mieszaninie otrzymano w ten prosty sposób próbki o charakterystykach, leżących pomiędzy obiema charakterystykami granicznymi.
Jeżeli teraz należy sporządzić mieszankę polimerową o zadanej charakterystyce, wówczas na podstawie charakterystyki wyznaczonej w odpowiedni sposób dla mieszanki polimerowej określa się stosunek składników w mieszaninie. Mieszając składniki wypełniacza w tym stosunku, sporządza się wypełniacz, po czym miesza się wypełniacz z polimerem, na przykład silikonem, otrzymując mieszankę polimerową.
PL 206 222 B1
To samo dotyczy mieszanki polimerowej z wypełniaczami, otrzymywanymi w wyniku mieszania składników R1 lub R2 i S1 lub S2 wypełniacza względnie w wyniku mieszania trzech lub czterech tych składników.
Składniki wypełniacza nie muszą być koniecznie z proszku ZnO. Mogą one również zawierać inną proszkową substancję o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej, jak na przykład domieszkowany węglik krzemu, dwutlenek cyny lub dwutlenek tytanu.
Poprzez odpowiednie dodawanie materiału przewodzącego lub półprzewodzącego, na przykład Si, można zwiększyć przewodność elektryczną mieszanki polimerowej w zakresie małych natężeń pola elektrycznego o kilka rzędów wielkości, uzyskując w ten sposób polimer o płaskiej stałoprądowe] charakterystyce prądowo-napięciowej.
Claims (13)
1. Mieszanka polimerowa o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej na rezystor o oporności zależ nej od napięcia lub do stosowania jako materiał do regulacji pola w instalacjach i aparaturze energetycznej z matrycy polimerowej i osadzonego w matrycy wypełniacza na bazie domieszkowanych, spiekanych tlenków metali, znamienna tym, że wypełniacz zawiera co najmniej dwa składniki o różniących się pomiędzy sobą, nieliniowych charakterystykach prądowo-napięciowych, i że każdy z obu składników wypełniacza składa się z domieszkowanego, spiekanego tlenku metalu o cząstkach zawierających granice ziaren i oba te składniki różnią się od siebie odmienną stechiometrią substancji domieszkowych i/lub różniącymi się od siebie, spowodowanymi różnymi warunkami spiekania, strukturami granic ziaren.
2. Mieszanka polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera dodatkowo materiał przewodzący prąd elektryczny lub półprzewodzący prąd elektryczny.
3. Mieszanka polimerowa według zastrz. 2, znamienna tym, że materiał przewodzący prąd elektryczny lub półprzewodzący prąd elektryczny zawiera cząstki o dużym stosunku długości do średnicy, zwłaszcza nanorurki.
4. Mieszanka polimerowa według zastrz. 1, znamienna tym, że wypełniacz zawiera dodatkowy składnik z materiału o wysokiej stałej dielektrycznej.
5. Mieszanka polimerowa według zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, że zawiera ponadto dodatek, zawierający co najmniej jeden stabilizator, środek ogniochronny i/lub środek ułatwiający przetwarzanie.
6. Mieszanka polimerowa według zastrz. 5, znamienna tym, że udział dodatku wynosi od 0,01 do 5% objętościowych mieszanki polimerowej.
7. Mieszanka polimerowa wedł ug zastrz. 1 albo 2, znamienna tym, ż e zawiera dodatkowo jako środek ogniochronny wodorotlenek glinu i/lub magnezu.
8. Mieszanka polimerowa wedł ug zastrz. 1 albo 2 albo 4, znamienna tym, ż e zawiera dodatkowo środek zwiększający przyczepność pomiędzy polimerem i wypełniaczem.
9. Mieszanka polimerowa według zastrz. 8, znamienna tym, że udział środka zwiększającego przyczepność wynosi od 0,01 do 5% objętościowych mieszanki polimerowej.
10. Mieszanka polimerowa według zastrz. 1 albo 2 albo 4, znamienna tym, że zawiera pojedynczy polimer lub mieszaninę polimerów.
11. Mieszanka polimerowa według zastrz. 10, znamienna tym, że pojedynczy polimer lub co najmniej jeden z polimerów mieszaniny zawiera grupy polarne i/lub jest polimerem o przewodnictwie samoistnym.
12. Mieszanka polimerowa według zastrz. 11, znamienna tym, że udział polimeru zawierającego grupy polarne i/lub polimeru o przewodnictwie samoistnym wynosi od 0,01 do 5% objętościowych matrycy polimerowej.
13. Sposób wytwarzania mieszanki polimerowej o zadanej nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej poprzez mieszanie polimeru i wypełniacza o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej, znamienny tym, że z zestawu podstawowego, zawierającego co najmniej dwa składniki wypełniacza o różniących się od siebie nieliniowych charakterystykach prądowo-napięciowych, sporządza się poprzez mieszanie wypełniacz, przy czym stosunek składników mieszaniny dobiera się na podstawie zadanej rodziny charakterystyk co najmniej trzech mieszanek polimerowych, z których dwie zawierają co najwyżej jeden z co najmniej dwóch składników wypełniacza, zaś trzecia zawiera co najmniej dwa składniki wypełniacza, zmieszane w zadanym stosunku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01810645A EP1274102B1 (de) | 2001-07-02 | 2001-07-02 | Polymercompound mit nichtlinearer Strom-Spannungs-Kennlinie und Verfahren zur Herstellung eines Polymercompounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL354829A1 PL354829A1 (en) | 2003-01-13 |
| PL206222B1 true PL206222B1 (pl) | 2010-07-30 |
Family
ID=8184001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL354829A PL206222B1 (pl) | 2001-07-02 | 2002-07-02 | Mieszanka polimerowa o nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej i sposób wytwarzania mieszanki polimerowej o zadanej nieliniowej charakterystyce prądowo-napięciowej |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US7320762B2 (pl) |
| EP (1) | EP1274102B1 (pl) |
| JP (1) | JP2003049084A (pl) |
| CN (1) | CN1277888C (pl) |
| AT (1) | ATE499691T1 (pl) |
| AU (1) | AU5068402A (pl) |
| CA (1) | CA2390195A1 (pl) |
| DE (1) | DE50115800D1 (pl) |
| PL (1) | PL206222B1 (pl) |
| RU (1) | RU2282263C2 (pl) |
Families Citing this family (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6147425A (ja) * | 1984-08-10 | 1986-03-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | パラ選択的脱アルキル化方法 |
| US7446030B2 (en) * | 1999-08-27 | 2008-11-04 | Shocking Technologies, Inc. | Methods for fabricating current-carrying structures using voltage switchable dielectric materials |
| US20100044080A1 (en) * | 1999-08-27 | 2010-02-25 | Lex Kosowsky | Metal Deposition |
| US7695644B2 (en) * | 1999-08-27 | 2010-04-13 | Shocking Technologies, Inc. | Device applications for voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles |
| US20080035370A1 (en) * | 1999-08-27 | 2008-02-14 | Lex Kosowsky | Device applications for voltage switchable dielectric material having conductive or semi-conductive organic material |
| US7825491B2 (en) * | 2005-11-22 | 2010-11-02 | Shocking Technologies, Inc. | Light-emitting device using voltage switchable dielectric material |
| AU6531600A (en) | 1999-08-27 | 2001-03-26 | Lex Kosowsky | Current carrying structure using voltage switchable dielectric material |
| US20100044079A1 (en) * | 1999-08-27 | 2010-02-25 | Lex Kosowsky | Metal Deposition |
| DE602004015567D1 (de) | 2004-04-06 | 2008-09-18 | Abb Research Ltd | Elektrisches nichtlineares Material für Anwendungen mit hoher und mittlerer Spannung |
| EP1603140A1 (de) * | 2004-06-04 | 2005-12-07 | ABB Technology AG | Aktivteil für einen gekapselten Überspannungsableiter |
| EP1736998A1 (en) * | 2005-06-21 | 2006-12-27 | Abb Research Ltd. | Varistor field control tape |
| US20100264224A1 (en) * | 2005-11-22 | 2010-10-21 | Lex Kosowsky | Wireless communication device using voltage switchable dielectric material |
| CN101496167A (zh) * | 2005-11-22 | 2009-07-29 | 肖克科技有限公司 | 用于过电压保护的包括电压可变换材料的半导体器件 |
| FR2898427A1 (fr) * | 2006-03-08 | 2007-09-14 | Nexans Sa | Composition a haute permittivite pour cable elecrique ou dispositif de raccordement de tels cables |
| US20080029405A1 (en) * | 2006-07-29 | 2008-02-07 | Lex Kosowsky | Voltage switchable dielectric material having conductive or semi-conductive organic material |
| MY147311A (en) * | 2006-07-29 | 2012-11-30 | Shocking Technologies Inc | Voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles |
| US7968014B2 (en) * | 2006-07-29 | 2011-06-28 | Shocking Technologies, Inc. | Device applications for voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles |
| US20080032049A1 (en) * | 2006-07-29 | 2008-02-07 | Lex Kosowsky | Voltage switchable dielectric material having high aspect ratio particles |
| CN101536190A (zh) | 2006-09-24 | 2009-09-16 | 肖克科技有限公司 | 具有分级电压响应的电压可切换介电材料的配方及其制造方法 |
| SE530587C2 (sv) * | 2006-10-31 | 2008-07-15 | Abb Research Ltd | Elektriskt fältstyrande material |
| US20120119168A9 (en) * | 2006-11-21 | 2012-05-17 | Robert Fleming | Voltage switchable dielectric materials with low band gap polymer binder or composite |
| US8288911B2 (en) * | 2006-12-15 | 2012-10-16 | General Electric Company | Non-linear dielectrics used as electrical insulation for rotating electrical machinery |
| RU2368565C2 (ru) * | 2006-12-26 | 2009-09-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Московский государственный институт электронной техники (технический университет) | Проводящая молекулярная структура и способ ее создания |
| US7793236B2 (en) * | 2007-06-13 | 2010-09-07 | Shocking Technologies, Inc. | System and method for including protective voltage switchable dielectric material in the design or simulation of substrate devices |
| US8206614B2 (en) | 2008-01-18 | 2012-06-26 | Shocking Technologies, Inc. | Voltage switchable dielectric material having bonded particle constituents |
| US8203421B2 (en) * | 2008-04-14 | 2012-06-19 | Shocking Technologies, Inc. | Substrate device or package using embedded layer of voltage switchable dielectric material in a vertical switching configuration |
| US20100047535A1 (en) * | 2008-08-22 | 2010-02-25 | Lex Kosowsky | Core layer structure having voltage switchable dielectric material |
| WO2010033635A1 (en) * | 2008-09-17 | 2010-03-25 | Shocking Technologies, Inc. | Voltage switchable dielectric material containing boron compound |
| US9208930B2 (en) | 2008-09-30 | 2015-12-08 | Littelfuse, Inc. | Voltage switchable dielectric material containing conductive core shelled particles |
| US9208931B2 (en) | 2008-09-30 | 2015-12-08 | Littelfuse, Inc. | Voltage switchable dielectric material containing conductor-on-conductor core shelled particles |
| US8362871B2 (en) * | 2008-11-05 | 2013-01-29 | Shocking Technologies, Inc. | Geometric and electric field considerations for including transient protective material in substrate devices |
| US9226391B2 (en) | 2009-01-27 | 2015-12-29 | Littelfuse, Inc. | Substrates having voltage switchable dielectric materials |
| US8399773B2 (en) | 2009-01-27 | 2013-03-19 | Shocking Technologies, Inc. | Substrates having voltage switchable dielectric materials |
| US8272123B2 (en) | 2009-01-27 | 2012-09-25 | Shocking Technologies, Inc. | Substrates having voltage switchable dielectric materials |
| KR101679099B1 (ko) | 2009-03-26 | 2016-11-23 | 쇼킹 테크놀로지스 인코포레이티드 | 전압 스위칭형 유전 물질을 갖는 소자 |
| US9053844B2 (en) * | 2009-09-09 | 2015-06-09 | Littelfuse, Inc. | Geometric configuration or alignment of protective material in a gap structure for electrical devices |
| EP2513913A1 (en) * | 2009-12-14 | 2012-10-24 | 3M Innovative Properties Company | Dielectric material with non-linear dielectric constant |
| US20110198544A1 (en) * | 2010-02-18 | 2011-08-18 | Lex Kosowsky | EMI Voltage Switchable Dielectric Materials Having Nanophase Materials |
| US9320135B2 (en) * | 2010-02-26 | 2016-04-19 | Littelfuse, Inc. | Electric discharge protection for surface mounted and embedded components |
| US9082622B2 (en) | 2010-02-26 | 2015-07-14 | Littelfuse, Inc. | Circuit elements comprising ferroic materials |
| US9224728B2 (en) * | 2010-02-26 | 2015-12-29 | Littelfuse, Inc. | Embedded protection against spurious electrical events |
| US8331074B2 (en) | 2010-07-01 | 2012-12-11 | Cooper Technologies Company | Grading devices for a high voltage apparatus |
| US20140287175A1 (en) * | 2013-03-19 | 2014-09-25 | Shawcor Ltd. | Products for stress control in electrical power cables |
| JP6355492B2 (ja) | 2013-10-03 | 2018-07-11 | アルパッド株式会社 | 複合樹脂及び電子デバイス |
| TWI605029B (zh) * | 2016-10-12 | 2017-11-11 | 不含銻的壓敏電阻組成物及積層式壓敏電阻器 | |
| WO2018144300A1 (en) | 2017-01-31 | 2018-08-09 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer stress control article and dry termination for medium and high voltage cable applications |
| CN110003656B (zh) * | 2019-04-11 | 2022-01-14 | 北京工业大学 | 一种硅橡胶复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US491624A (en) * | 1893-02-14 | Breast-drill | ||
| US3689863A (en) * | 1969-12-08 | 1972-09-05 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Voltage dependent resistors in a surface barrier type |
| US4175152A (en) * | 1973-02-26 | 1979-11-20 | Uop Inc. | Polymeric materials containing semiconducting refractory oxides |
| DE2363172C3 (de) | 1973-12-14 | 1978-08-03 | Siemens Ag, 1000 Berlin Und 8000 Muenchen | Spannungsabhängiger Widerstand |
| US4003855A (en) * | 1975-06-23 | 1977-01-18 | General Electric Company | Nonlinear resistor material and method of manufacture |
| JPS5364752A (en) * | 1976-11-19 | 1978-06-09 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Method of manufacturing voltage nonlinear resistor |
| US4176142A (en) * | 1978-05-22 | 1979-11-27 | Western Electric Company, Inc. | Powder coating composition |
| US4297250A (en) * | 1980-01-07 | 1981-10-27 | Westinghouse Electric Corp. | Method of producing homogeneous ZnO non-linear powder compositions |
| DE3470975D1 (en) * | 1983-12-22 | 1988-06-09 | Bbc Brown Boveri & Cie | Zinc oxide varistor |
| CH664231A5 (en) * | 1984-12-02 | 1988-02-15 | Brugg Ag Kabelwerke | Plastics insulation for metallic medium and high voltage wiring - with multi-phase structure, contg. fine inorganic powder with non-linear current voltage curve |
| SU1302338A1 (ru) * | 1985-05-08 | 1987-04-07 | Особое Конструкторское Бюро "Регистр" Института Физики Ан Азсср | Композиционный материал дл варисторов |
| JPH0630284B2 (ja) * | 1987-09-11 | 1994-04-20 | 富士電機株式会社 | 電圧非直線抵抗素子の製造方法 |
| US5166658A (en) * | 1987-09-30 | 1992-11-24 | Raychem Corporation | Electrical device comprising conductive polymers |
| US4992333A (en) * | 1988-11-18 | 1991-02-12 | G&H Technology, Inc. | Electrical overstress pulse protection |
| US5973588A (en) * | 1990-06-26 | 1999-10-26 | Ecco Limited | Multilayer varistor with pin receiving apertures |
| DE4221309A1 (de) * | 1992-06-29 | 1994-01-05 | Abb Research Ltd | Strombegrenzendes Element |
| WO1994025966A1 (en) * | 1993-04-28 | 1994-11-10 | Mark Mitchnick | Conductive polymers |
| EP0649150B1 (de) * | 1993-10-15 | 1998-06-24 | Abb Research Ltd. | Verbundwerkstoff |
| GB9600819D0 (en) | 1996-01-16 | 1996-03-20 | Raychem Gmbh | Electrical stress control |
| DE19824104B4 (de) | 1998-04-27 | 2009-12-24 | Abb Research Ltd. | Nichtlinearer Widerstand mit Varistorverhalten |
| DE19821239C5 (de) * | 1998-05-12 | 2006-01-05 | Epcos Ag | Verbundwerkstoff zur Ableitung von Überspannungsimpulsen und Verfahren zu seiner Herstellung |
| RU2152099C1 (ru) * | 1998-05-20 | 2000-06-27 | Акционерное общество открытого типа "НИИ Электрокерамика" | Резистивный материал |
-
2001
- 2001-07-02 DE DE50115800T patent/DE50115800D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-02 EP EP01810645A patent/EP1274102B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-07-02 AT AT01810645T patent/ATE499691T1/de active
-
2002
- 2002-06-27 AU AU50684/02A patent/AU5068402A/en not_active Abandoned
- 2002-06-27 US US10/180,078 patent/US7320762B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-06-28 CA CA002390195A patent/CA2390195A1/en not_active Abandoned
- 2002-07-01 JP JP2002192413A patent/JP2003049084A/ja active Pending
- 2002-07-01 RU RU2002117582/04A patent/RU2282263C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-07-02 PL PL354829A patent/PL206222B1/pl unknown
- 2002-07-02 CN CN02140255.8A patent/CN1277888C/zh not_active Expired - Lifetime
-
2007
- 2007-08-20 US US11/892,148 patent/US7618550B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL354829A1 (en) | 2003-01-13 |
| JP2003049084A (ja) | 2003-02-21 |
| EP1274102A1 (de) | 2003-01-08 |
| CA2390195A1 (en) | 2003-01-02 |
| RU2002117582A (ru) | 2004-01-20 |
| RU2282263C2 (ru) | 2006-08-20 |
| EP1274102B1 (de) | 2011-02-23 |
| US7320762B2 (en) | 2008-01-22 |
| DE50115800D1 (de) | 2011-04-07 |
| US7618550B2 (en) | 2009-11-17 |
| ATE499691T1 (de) | 2011-03-15 |
| US20080023678A1 (en) | 2008-01-31 |
| CN1394914A (zh) | 2003-02-05 |
| AU5068402A (en) | 2003-01-09 |
| CN1277888C (zh) | 2006-10-04 |
| US20030010960A1 (en) | 2003-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7320762B2 (en) | Polymer compound with nonlinear current-voltage characteristic and process for producing a polymer compound | |
| CN1681052B (zh) | 用于中高电压应用的非线性电气材料 | |
| EP2124233B1 (en) | Zno varistor powder | |
| CN100463079C (zh) | 电流-电压非线性电阻体 | |
| TWI512024B (zh) | 具有非線性電流－電壓特性之組合物 | |
| EP2513913A1 (en) | Dielectric material with non-linear dielectric constant | |
| He et al. | ZnO varistors with high voltage gradient and low leakage current by doping rare-earth oxide | |
| EP0452511B1 (en) | Zinc oxide varistor, manufacture thereof, and crystallized glass composition for coating | |
| US20200169075A1 (en) | Cable fitting for hvdc cables | |
| CN104684869A (zh) | 基于氧化锌的变阻器和制造方法 | |
| US20070272428A1 (en) | Electric Field Control Material | |
| Lee et al. | Electrical properties and microstructure of ZnO varistor with high surge protective characteristics | |
| CN100514511C (zh) | 电压非线性电阻及其制造方法 | |
| KR102615494B1 (ko) | ZnO계 바리스터 조성물과, 그 바리스터 및 이의 제조 방법 | |
| US11315709B2 (en) | Metal oxide varistor formulation | |
| JPH0128481B2 (pl) | ||
| KR0153126B1 (ko) | 전압 비직선 저항체 및 그 제조방법 | |
| Ghafouri et al. | Direct Current Degradation and Electrophysical Properties of ZnO-Polyaniline Composites. | |
| JPS6028121B2 (ja) | 電圧非直線抵抗器の製造方法 | |
| Wang et al. | Effect of the thermal distribution for ZnO nano-powder Bi-based varistors | |
| Özdemir et al. | Dopant effects on sintering and microstructure development in zinc oxide-based electroceramics | |
| HU182825B (en) | Method for making non-linear resistor of overvoltage protector, preferably for network protection |