PL207129B1 - Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowego - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowegoInfo
- Publication number
- PL207129B1 PL207129B1 PL370223A PL37022302A PL207129B1 PL 207129 B1 PL207129 B1 PL 207129B1 PL 370223 A PL370223 A PL 370223A PL 37022302 A PL37022302 A PL 37022302A PL 207129 B1 PL207129 B1 PL 207129B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- group
- compound
- substituted
- quaternary phosphonium
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- -1 2-(6-substituted-1,3-dioxane-4-yl) acetic acid Chemical class 0.000 title abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000004714 phosphonium salts Chemical group 0.000 claims description 13
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- TXLXWCARAPIXGH-ZJUUUORDSA-N tert-butyl 2-[(4r,6s)-6-(chloromethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl]acetate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C[C@H]1C[C@@H](CCl)OC(C)(C)O1 TXLXWCARAPIXGH-ZJUUUORDSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical group CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N monobenzene Natural products C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC RKHXQBLJXBGEKF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILFIRBGRMCGNOO-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis($l^{1}-oxidanyl)ethene Chemical group [O]C([O])=C ILFIRBGRMCGNOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- MCZDHTKJGDCTAE-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC MCZDHTKJGDCTAE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002088 tosyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1C([H])([H])[H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania pochodnej kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-
2 3 1 2 w którym każdy R1, R2 i R3 niezależnie oznacza grupę C1-4 alkilową lub R1 i R2 razem z atomem C, z którym są związane, tworzą 5-6-członową grupę cykloalkilową, a Y oznacza RA-CO- lub B A B
RB-SO2-, gdzie RA i RB są wybrane z grupy obejmującej grupę alkilową lub arylową o 1-12 atomach C, z odpowiedniej pochodnej kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowego o wzorze 2,
2 3 w którym R1, R2 i R3 mają wyż ej podane znaczenia, a X oznacza atom fluorowca, w obecności katalizatora przeniesienia fazowego i czynnika oksylującego.
Z opisu patentowego EP 1024139 znany jest sposób wytwarzania zwią zku o wzorze 1 ze związku o wzorze 2, który prowadzi się w obecności czwartorzędowej soli amoniowej (katalizatora przeniesienia fazowego) i soli kwasu karboksylowego (czynnika acyloksylującego).
Celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie alternatywnego sposobu wytwarzania pochodnej kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowego o wzorze 1 z odpowiedniej pochodnej kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowego o wzorze 2.
Zgodnie z obecnym wynalazkiem sposób ten prowadzi się stosując jako katalizator przeniesienia fazowego czwartorzędowy jon fosfoniowy o wzorze 3,
w którym każdy R4, R5, R6 i R7 niezależnie oznacza grupę alkilową , cykloalkilową , aralkilową lub arylową o 1 do 12 atomach C, oraz jon o wzorze 4,
OY- (4) w którym Y ma wyż ej podane znaczenie, jako czynnik oksylują cy. Reakcja ta charakteryzuje się wysoką wydajnością.
Czwartorzędowy jon fosfoniowy o wzorze 3, stosowany jako katalizator przeniesienia fazowego, oraz jon o wzorze 4, stosowany jako czynnik oksylujący, mogą być zawarte w czwartorzędowej soli fosfoniowej o wzorze 5,
PL 207 129 B1 w którym Y, R4, R5, R6 i R7 mają wyżej podane znaczenia. Sól fosfoniową o wzorze 5 można stosować zarówno jako katalizator przeniesienia fazowego, jak i jako czynnik oksylujący. Czwartorzędową sól fosfoniową o wzorze 5 można wytworzyć sposobami znanymi specjalistom w tej dziedzinie techniki (np. analogicznie do wytwarzania octanu tetra-n-butyloamoniowego, jak opisano w patencie USA nr 5 278 313).
W korzystnym wykonaniu wynalazku, katalizator przeniesienia fazowego i czynnik oksylują cy nie są zawarte w tej samej cząsteczce. W tym wykonaniu, jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się czwartorzędową sól fosfoniową o wzorze 3a, (A ) +p
I R5 R4 \ (3a) w którym R4, R5, R6 i R7 mają wyżej podane znaczenia, a A oznacza anion czwartorzę dowej soli fosfoniowej i jest wybrany z grupy obejmującej atomy fluorowców, na przykład Cl, Br, I, a jako czynnik oksylujący stosuje się sól kwasu o wzorze 4a, (OY-)n Mn+ (4a) w którym Y ma wyż ej podane znaczenie, M oznacza metal alkaliczny lub metal ziem alkalicznych, na przykład Li, K, Na, Mg, Ca, Ba, a n oznacza liczbę całkowitą 1 albo 2, w zależności od wartościowości M. Korzystnie M oznacza K lub Na.
W sposobie wedł ug wynalazku atomami fluorowców X korzystnie są Cl, Br lub I, a bardziej korzystnie Cl.
2 3
W sposobie wedł ug wynalazku, R1, R2 i R3 korzystnie oznaczają grupę C1-4 alkilową , bardziej 12 korzystnie R1 i R2 oznacza grupę metylową lub etylową, a jeszcze korzystniej grupę metylową.
R3 korzystnie oznacza grupę metylową lub butylową, a najkorzystniej grupę t-butylową.
AB
W sposobie według wynalazku grupy Y korzystnie przedstawia wzór RA-CO- lub RB-SO2-, gdzie AB
RA i RB są wybrane spośród grup C1-C4 alkilowych lub arylowych o 6-10 atomach C. W korzystnym wykonaniu Y jest wybrany spośród grupy acylowej, a bardziej korzystnie acetylowej (wówczas RA B oznacza CH3), grupy benzenosulfonylowej (wówczas RB oznacza benzen, a bardziej korzystnie spośród grupy benzenosulfonylowej podstawionej grupą nitrową (wówczas RB oznacza p-nitrobenzen), grupy tosylowej (wówczas RB oznacza p-metylo-benzen) lub grupy mesylowej (wówczas RB oznacza metyl).
W sposobie według wynalazku korzystnie stosuje się sól fosfoniową o wzorze 3a lub o wzorze 5, w których co najmniej trzy spoś ród czterech grup R są takie same (np. R4, R5, R6 oznaczają grupę butylową, a R7 oznacza grupę metylową, albo R4, R5, R6 oznaczają grupę fenylową, a R7 oznacza grupę butylową), a bardziej korzystnie stosuje się sól fosfoniową, w której wszystkie grupy R są takie same.
RA i RB oraz R4, R5, R6, R7, w przypadku, gdy R4, R5, R6, R7 oznaczają grupę arylową lub aralkilową, mogą być podstawione, na przykład podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atomy fluorowców, grupę alkoksylową (np. grupę metoksylową lub etoksylową) o 1-6 atomach C, grupę alkilową o 1-6 atomach C (np. grupę metylową, gdy RB oznacza toluen), lub grupę nitrową, a korzystnie podstawiony jest tylko RA albo RB.
Czwartorzędową sól fosfoniową o wzorze 3a korzystnie stosuje się w ilości 0,01 do 1,0, bardziej korzystnie 0,05 do 0,7, a najkorzystniej 0,1 do 0,5 równoważnika molowego w stosunku do ilości związku o wzorze 2.
Czwartorzędową sól fosfoniową o wzorze 5 korzystnie stosuje się w ilości 0,8 do 5, korzystnie 1 do 3, a najkorzystniej 1 do 1,5 równoważnika molowego.
Sól kwasu o wzorze 4a korzystnie stosuje się w ilości 1 do 5 równoważników molowych w stosunku do ilości związku o wzorze 2. Bardziej korzystnie, sól kwasu o wzorze 4a stosuje się w ilości 1 do 4, a najkorzystniej 2 do 3 równoważnika molowego.
Jako rozpuszczalniki odpowiednie do stosowania w sposobie według wynalazku są różne rozpuszczalniki organiczne, które są znane specjalistom w tej dziedzinie techniki. Przydatnymi do stoso4
PL 207 129 B1 wania rozpuszczalnikami organicznymi są rozpuszczalniki węglowodorowe, na przykład benzen, toluen, cykloheksan, itd.; rozpuszczalniki eterowe, na przykład eter dietylowy, tetrahydrofuran, 1,4-dioksan, eter metylowo-tert-butylowy, dimetoksyetan, itd.; rozpuszczalniki estrowe, na przykład octan etylu, octan butylu, itd.; rozpuszczalniki zawierające atomy fluorowców, na przykład chlorek metylenu, chloroform, 1,1,1-trichloroetan, itd.; rozpuszczalniki zawierające azot, na przykład acetamid, formamid, acetonitryl, itd.; oraz aprotonowe rozpuszczalniki polarne, na przykład dimetylosulfotlenek, N,N-dimetyloformamid, N-metylopirolidon, heksametylofosforotriamid, itd. Korzystnie stosuje się aprotonowy rozpuszczalnik polarny, a bardziej korzystnie N-metylopirolidon lub N,N-dimetyloformamid. Rozpuszczalnik można stosować osobno lub w kombinacji z jednym lub wieloma innymi rozpuszczalnikami, jak na przykład N-metylopirolidon w kombinacji z toluenem.
Sposób według wynalazku korzystnie prowadzi się w temperaturze w zakresie 80 do 200°C, bardziej korzystnie 100 do 160°C, a najkorzystniej 110 do 150°C.
W razie potrzeby, produkt reakcji można wyodrębnić z mieszaniny reakcyjnej sposobami znanymi specjalistom w tej dziedzinie techniki (np. sposobem opisanym w patencie USA nr 5 278 313).
Wynalazek zilustrowano następującymi przykładami. Przykłady te jednakże nie ograniczają zakresu wynalazku.
P r z y k ł a d y
P r z y k ł a d 1
Do roztworu związku I (2-[(4R,6S)-6-(chlorometylo)-2,2-dimetylo-1,3-dioksan-4-ylo]octanu tert-butylu) w N-metylopirolidonie jako rozpuszczalniku (1 g/3 ml) w temperaturze 100°C dodano 0,5 równoważnika molowego bromku tetrabutylofosfoniowego (TBPB) i 2,5 równoważnika molowego octanu potasu. Po 20 godzinach reakcji konwersja związku I w obecności TBPB wynosiła 87,6%, a konwersja związku I w związek II (2-{(4R,6S)-2,2-dimetylo-6-[(metylokarbonyloksy)metylo]-1,3-dioksan-4-ylo}-octan tert-butylu) wynosiła 90,3%.
P r z y k ł a d 2
Powtórzono sposób z przykładu I, ale podczas konwersji związku I w związek II temperaturę reakcji utrzymywano na poziomie 115°C. Po 3 godzinach reakcji konwersja związku I w obecności TBPB wynosiła 95,1%, a konwersja związku I w związek II wynosiła 91%.
P r z y k ł a d 3
Do roztworu związku I (2-[(4R,6S)-6-(chlorometylo)-2,2-dimetylo-1,3-dioksan-4-ylo]octanu tert-butylu) w N-metylopirolidonie jako rozpuszczalniku (1 g/3 ml) w temperaturze 140°C dodano 0,1 równoważnika molowego bromku tetrafenylofosfoniowego (TTB) i 2,5 równoważnika molowego octanu potasu. Po 20 godzinach konwersja związku I wynosiła 97%, a konwersja związku I w związek II wynosiła 77,2%.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób wytwarzania pochodnej kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowego o wzorze 1,1 2 3 1 2 w którym każdy R1, R2 i R3 niezależnie oznacza grupę C1-4 alkilową lub R1 i R2 razem z atomem C, z którym są związane, tworzą 5-6-członową grupę cykloalkilową, a Y oznacza RA-CO-lub B A BRB-SO2-, gdzie RA i RB są wybrane z grupy obejmującej grupę alkilową lub arylową o 1-12 atomach C, z odpowiedniej pochodnej kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowego o wzorze 2,PL 207 129 B11 2 3 w którym R1, R2, i R3 maj ą wyż ej podane znaczenia, a x oznacza atom fluorowca, w obecnoś ci katalizatora przeniesienia fazowego i czynnika oksylującego, znamienny tym, że jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się czwartorzędową sól fosfoniową o wzorze 3, w którym każ dy R4, R5, R6 i R7 niezależnie oznacza grupę alkilową , cykloalkilową , aralkilową lub arylową o 1 do 12 atomach C, a jako czynnik oksylujący stosuje się jon o wzorze 4,OY- (4) w którym Y ma wyż ej podane znaczenie.AB
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że RA i RB są wybrane z grupy obejmującej grupę C1-C4 alkilową lub grupę arylową o 6-10 atomach C.
- 3. Sposób według dowolnego z zastrzeżeń 1-2, znamienny tym, że jako katalizator przeniesienia fazowego stosuje się czwartorzędową sól fosfoniową o wzorze 3a, w którym R4, R5, R6 i R7 mają wyżej podane znaczenia, a A oznacza atom fluorowca, a jako czynnik oksylujący stosuje się sól kwasu o wzorze 4a, (OY-)n Mn+ (4a) w którym Y ma wyż ej podane znaczenie, a M oznacza metal alkaliczny lub metal ziem alkalicznych.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że czwartorzędową sól fosfoniową o wzorze 3a stosuje się w ilości 0,05 do 0,7 równoważnika molowego w stosunku do ilości związku o wzorze 2.
- 5. Sposób według zastrz. 4, znamienny tym, że czwartorzędową sól fosfoniową o wzorze 3a stosuje się w ilości 0,1 do 0,5 równoważnika molowego w stosunku do ilości związku o wzorze 2.
- 6. Sposób według dowolnego z zastrzeżeń 1-5, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze w zakresie 100 do 160°C.
- 7. Sposób według dowolnego z zastrzeżeń 1-6, znamienny tym, że reakcję prowadzi się w temperaturze w zakresie 110 do 150°C.
- 8. Sposób według dowolnego z zastrzeżeń 1-7, znamienny tym, że związkiem o wzorze 1 jest 2-{(4R,6S)-2,2-dimetylo-6-[(metylokarbonyloksy)metylo]-1,3-dioksan-4-ylo}octan tert-butylu, a związkiem o wzorze 2 jest 2-[(4R,6S)-6-(chlorometylo)-2,2-dimetylo-1,3-dioksan-4-ylo]octan tert-butylu.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP01000794A EP1323717A1 (en) | 2001-12-27 | 2001-12-27 | Process for the preparation of 2-(6-Substituted-1,3-Dioxane-4-yL) acetic acid derivatives |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL370223A1 PL370223A1 (pl) | 2005-05-16 |
| PL207129B1 true PL207129B1 (pl) | 2010-11-30 |
Family
ID=8176121
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL370223A PL207129B1 (pl) | 2001-12-27 | 2002-12-09 | Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowego |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7718812B2 (pl) |
| EP (2) | EP1323717A1 (pl) |
| JP (2) | JP2005519898A (pl) |
| KR (1) | KR100958367B1 (pl) |
| CN (1) | CN1286830C (pl) |
| AT (1) | ATE319701T1 (pl) |
| AU (1) | AU2002359093B2 (pl) |
| BR (1) | BR0215310A (pl) |
| CA (1) | CA2470647C (pl) |
| CO (1) | CO5590893A2 (pl) |
| DE (1) | DE60209798T2 (pl) |
| HU (1) | HUP0402007A3 (pl) |
| IL (2) | IL162687A0 (pl) |
| IS (1) | IS2407B (pl) |
| MX (1) | MXPA04006306A (pl) |
| NO (1) | NO328643B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ533445A (pl) |
| PL (1) | PL207129B1 (pl) |
| RU (1) | RU2301229C2 (pl) |
| UA (1) | UA77467C2 (pl) |
| WO (1) | WO2003059901A1 (pl) |
| ZA (1) | ZA200404482B (pl) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB0011120D0 (en) | 2000-05-09 | 2000-06-28 | Avecia Ltd | Process |
| NL1015744C2 (nl) | 2000-07-19 | 2002-01-22 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van 2-(6-gesubstitueerde-1,3-dioxan-4-yl) azijnzuurderivaten. |
| AU2002318041B2 (en) | 2001-07-13 | 2008-01-03 | Astrazeneca Uk Limited | Preparation of aminopyrimidine compounds |
| EP1375493A1 (en) | 2002-06-17 | 2004-01-02 | Dsm N.V. | Process for the preparation of an dioxane acetic acid ester |
| GB0218781D0 (en) | 2002-08-13 | 2002-09-18 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| KR101060215B1 (ko) | 2002-12-16 | 2011-08-29 | 아스트라제네카 유케이 리미티드 | 피리미딘 화합물의 제조 방법 |
| GB0312896D0 (en) | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| UY28501A1 (es) | 2003-09-10 | 2005-04-29 | Astrazeneca Uk Ltd | Compuestos químicos |
| GB0324791D0 (en) * | 2003-10-24 | 2003-11-26 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| GB0428328D0 (en) * | 2004-12-24 | 2005-02-02 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| GB0514078D0 (en) * | 2005-07-08 | 2005-08-17 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| TW200831469A (en) * | 2006-12-01 | 2008-08-01 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
| GB2482525A (en) * | 2010-08-05 | 2012-02-08 | Phoenix Chemicals Ltd | A process for the production of acyloxymethyldioxanylacetic derivatives |
| CN105622566B (zh) * | 2014-11-19 | 2018-07-27 | 上海弈柯莱生物医药科技有限公司 | 一种3,5-二取代羟基-6-取代己酸酯衍生物的制备方法 |
Family Cites Families (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB885516A (en) | 1958-01-16 | 1961-12-28 | Arthur Henry Clarkson | Higher fatty acid esters of dextran |
| US3992432A (en) | 1967-04-05 | 1976-11-16 | Continental Oil Company | Phase transfer catalysis of heterogeneous reactions by quaternary salts |
| JPS58164546A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-09-29 | Sanki Kosan Kk | ｄｌ−マンデル酸ベンジルエステルの製造法 |
| GB9005966D0 (en) | 1990-03-16 | 1990-05-09 | May & Baker Ltd | New compositions of matter |
| SU1743164A1 (ru) * | 1990-05-29 | 2000-02-20 | Уфимский Нефтяной Институт | Способ получения 2,2-диметил-2-(5',5'-диметил-1',3'-диоксанил)этилциклогексилового эфира |
| US5103024A (en) * | 1990-10-17 | 1992-04-07 | Warner-Lambert Company | Process for the synthesis of (4r-cis)-1,1-dimethylethyl 6-cyanomethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4-acetate |
| JP3097143B2 (ja) | 1991-02-21 | 2000-10-10 | チッソ株式会社 | 生理活性物質合成用光学活性化合物の製造法および光学活性中間体化合物 |
| JP3120292B2 (ja) | 1991-10-18 | 2000-12-25 | イハラケミカル工業株式会社 | 脂肪族カルボン酸ハロメチルエステル類の製造法 |
| WO1993008823A1 (en) | 1991-11-06 | 1993-05-13 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Guanidinyl and related cell adhesion modulation compounds |
| US5278313A (en) * | 1992-03-27 | 1994-01-11 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Process for the preparation of 1,3-dioxane derivatives useful in the preparation of HMG-COA reductase inhibitors |
| JP3071340B2 (ja) * | 1993-06-02 | 2000-07-31 | セントラル硝子株式会社 | ２−クロロ−ピリジンメタノールの製造方法 |
| US6278001B1 (en) | 1995-11-28 | 2001-08-21 | L'oréal | Method for preparing (+) compactin and (+) mevinolin analog compounds having a β-hydroxy-δ-lactone grouping |
| FR2741620B1 (fr) | 1995-11-28 | 1997-12-26 | Oreal | Procede de preparation de composes a groupement beta-hydroxy -delta-lactone analogues de la (+) compactine et de la (+) mevinoline |
| JPH10158199A (ja) * | 1996-10-02 | 1998-06-16 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | カルボン酸化合物のエステル化法 |
| CN1162422C (zh) * | 1998-08-05 | 2004-08-18 | 钟渊化学工业株式会社 | 制备光学活性的2－[6－(羟甲基)－1,3－二噁烷－4－基]乙酸衍生物的方法 |
| GB9903472D0 (en) | 1999-02-17 | 1999-04-07 | Zeneca Ltd | Chemical process |
| HU227840B1 (en) | 1999-05-06 | 2012-05-02 | Egis Gyogyszergyar Nyilvanosan M Kod Ruszvunytarsasag | Intermediates of atorvastatin synthesis and process for producing them |
| AU2000254249A1 (en) | 2000-03-28 | 2001-10-08 | Biocon India Limited | Synthesis of (r-(r*,r*))-2-(4-fluorophenyl)-beta,delta-dihydroxy-5-(1- |
| GB0011120D0 (en) | 2000-05-09 | 2000-06-28 | Avecia Ltd | Process |
| NL1015744C2 (nl) | 2000-07-19 | 2002-01-22 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van 2-(6-gesubstitueerde-1,3-dioxan-4-yl) azijnzuurderivaten. |
| AU2002318041B2 (en) | 2001-07-13 | 2008-01-03 | Astrazeneca Uk Limited | Preparation of aminopyrimidine compounds |
| EP1478650B1 (en) | 2002-02-25 | 2009-09-30 | Biocon Limited | Novel boronate esters |
| EP1375493A1 (en) | 2002-06-17 | 2004-01-02 | Dsm N.V. | Process for the preparation of an dioxane acetic acid ester |
| GB0218781D0 (en) | 2002-08-13 | 2002-09-18 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| KR101060215B1 (ko) | 2002-12-16 | 2011-08-29 | 아스트라제네카 유케이 리미티드 | 피리미딘 화합물의 제조 방법 |
| GB0312896D0 (en) | 2003-06-05 | 2003-07-09 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| WO2004113314A1 (en) | 2003-06-23 | 2004-12-29 | Biocon Limited | Novel boronate esters |
| UY28501A1 (es) | 2003-09-10 | 2005-04-29 | Astrazeneca Uk Ltd | Compuestos químicos |
| GB0321827D0 (en) | 2003-09-18 | 2003-10-15 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical compounds |
| GB0324791D0 (en) | 2003-10-24 | 2003-11-26 | Astrazeneca Ab | Chemical process |
| JP4266879B2 (ja) | 2004-05-12 | 2009-05-20 | 大阪瓦斯株式会社 | ガス化炉及び複合リサイクル装置 |
| US9626437B2 (en) * | 2004-06-10 | 2017-04-18 | International Business Machines Corporation | Search scheduling and delivery tool for scheduling a search using a search framework profile |
| GB0428328D0 (en) | 2004-12-24 | 2005-02-02 | Astrazeneca Uk Ltd | Chemical process |
-
2001
- 2001-12-27 EP EP01000794A patent/EP1323717A1/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-09-12 UA UA20040604878A patent/UA77467C2/uk unknown
- 2002-12-09 WO PCT/NL2002/000876 patent/WO2003059901A1/en not_active Ceased
- 2002-12-09 DE DE60209798T patent/DE60209798T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 IL IL16268702A patent/IL162687A0/xx active IP Right Grant
- 2002-12-09 JP JP2003560004A patent/JP2005519898A/ja active Pending
- 2002-12-09 RU RU2004118057/04A patent/RU2301229C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 AU AU2002359093A patent/AU2002359093B2/en not_active Ceased
- 2002-12-09 CN CNB028262018A patent/CN1286830C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 PL PL370223A patent/PL207129B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 EP EP02793596A patent/EP1461331B9/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 BR BR0215310-6A patent/BR0215310A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-12-09 KR KR1020047010040A patent/KR100958367B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-09 AT AT02793596T patent/ATE319701T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 HU HU0402007A patent/HUP0402007A3/hu unknown
- 2002-12-09 US US10/501,250 patent/US7718812B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 MX MXPA04006306A patent/MXPA04006306A/es active IP Right Grant
- 2002-12-09 CA CA2470647A patent/CA2470647C/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-12-09 NZ NZ533445A patent/NZ533445A/en not_active IP Right Cessation
-
2004
- 2004-06-07 ZA ZA200404482A patent/ZA200404482B/en unknown
- 2004-06-22 IS IS7332A patent/IS2407B/is unknown
- 2004-06-22 IL IL162687A patent/IL162687A/en not_active IP Right Cessation
- 2004-06-22 CO CO04058284A patent/CO5590893A2/es not_active Application Discontinuation
- 2004-07-23 NO NO20043159A patent/NO328643B1/no not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-02-09 JP JP2010026513A patent/JP2010132690A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL207129B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnych kwasu 2-(6-podstawionego)-1,3-dioksan-4-ylo)octowego | |
| SU626690A3 (ru) | Способ получени органических соединений | |
| JP2004504315A5 (pl) | ||
| JP2010248222A (ja) | ピリミジン化合物を製造するための方法 | |
| EP0462639A1 (en) | Preparation of 2-chloropyridine derivatives | |
| JP2008540454A5 (pl) | ||
| JP2004533483A (ja) | ニトリル化合物調製のためのプロセス | |
| HK1069575B (en) | Process for the preparation of 2-(6-substituted-1,3-dioxane-4-yl) acetic acid derivatives | |
| EA200200519A1 (ru) | Способ получения инсектицидных производных фенилгидразина | |
| JPS63196569A (ja) | 光学活性２−ヒドロキシエチル−アゾール誘導体の製造方法 | |
| WO2004052823A1 (en) | Process for the preparation of unsaturated esters | |
| HRP20130244T1 (hr) | Postupak priprave derivata izoserina | |
| JP2021172730A (ja) | 蓄熱材 | |
| RU2005119155A (ru) | Способ получения имидазолильных соединений |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification | ||
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20121209 |